JP3406126B2 - Optical laminated sheet - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、液晶表示素子の液晶セ
ルの電極基板をはじめとする種々の光学用途に適した光
学用積層シート、殊に、耐熱性にすぐれかつ高硬度の耐
透気性層を有する光学用積層シートに関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical laminated sheet suitable for various optical applications such as an electrode substrate of a liquid crystal cell of a liquid crystal display device, and more particularly, it has excellent heat resistance and high hardness and air permeability. The present invention relates to an optical laminated sheet having a layer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、光学用の基材フィルムとして、ポ
リカーボネートフィルム、ポリアリレートフィルム、ポ
リエーテルスルホンフィルム、ポリスルホンフィルムが
使われている。これらのフィルムは、光等方性および透
明性が良好で、しかもある程度の耐熱性を有するからで
ある。これらのフィルムの中では、コスト面で有利なポ
リカーボネートフィルムが最も広く使われている。ポリ
エーテルスルホンフィルムやポリスルホンフィルムはこ
れら４種の中では耐熱性が最も高いが、やや着色すると
いう不利がある上、高コストである。ポリアリレートフ
ィルムは両者の中間の位置にある。2. Description of the Related Art Conventionally, polycarbonate films, polyarylate films, polyethersulfone films, and polysulfone films have been used as optical substrate films. This is because these films have good optical isotropy and transparency, and have some heat resistance. Among these films, the polycarbonate film, which is advantageous in terms of cost, is most widely used. The polyethersulfone film and the polysulfone film have the highest heat resistance among these four types, but have the disadvantage of being slightly colored, and are expensive. The polyarylate film is in the middle position between the two.

【０００３】電極基板などの用途には、これらの基材フ
ィルム（ポリカーボネートフィルム、ポリアリレートフ
ィルム、ポリエーテルスルホンまたはポリスルホンフィ
ルム）のみでは耐透気性、耐溶剤性、透明電極密着性な
どの性質が不足するので、そのフィルムの片面または両
面に耐透気性樹脂層を積層設置し、さらにその上から架
橋性樹脂硬化物層を設けることも提案されている。たと
えば、本出願人の出願にかかる特開昭６３−７１８２９
号公報（光等方性基材シート層／アンカーコート層／耐
透気性樹脂層／架橋性樹脂硬化物層の層構成の液晶表示
パネル用電極基板）や特開平４−１５９５１８号公報
（光等方性基材シート層／耐透気性樹脂層／架橋性樹脂
硬化物層の層構成の単位積層シートの２枚以上を、架橋
性樹脂硬化物層が両最外層となるように接着剤層を介し
て貼着した構成を有する液晶表示パネル用電極基板）を
参照。For use as an electrode substrate or the like, the properties such as air resistance, solvent resistance and transparent electrode adhesion are insufficient only with these base material films (polycarbonate film, polyarylate film, polyether sulfone or polysulfone film). Therefore, it has been proposed that a gas permeable resin layer is laminated on one side or both sides of the film, and a crosslinkable resin cured product layer is further provided thereon. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-71829 filed by the present applicant
JP-A-4-159518 (Optical isotropic base material) (Electrode substrate for liquid crystal display panel having a layer structure of optically isotropic base material sheet layer / anchor coat layer / air permeable resin layer / crosslinkable resin cured material layer) Two or more unit laminate sheets having a layer structure of sheet layer / air-permeable resin layer / cured resin layer for crosslinkable resin are adhered via an adhesive layer so that the cured resin layer for crosslinkable resin is both outermost layers. The electrode substrate for a liquid crystal display panel having the above structure).

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ガラス基板に代るプラ
スチックス基板の重要性は益々高くなっているが、基材
フィルムの少なくとも片面（特に両面）に耐透気性樹脂
層を設け、さらにその上から架橋性樹脂硬化物層を設け
た積層フィルムは、たとえ基材フィルムとして耐熱性の
高いものを用いたり、架橋性樹脂硬化物層として耐熱性
の高いものを用いても、積層フィルム全体としては、な
お耐熱性が不足するという問題点がある。というのは、
上記の積層フィルムからなる基板に透明電極を設けて電
極基板として用いる場合、そのパターン電極と制御用Ｉ
Ｃのアウタリードとの間の一括接続を両者間に異方性導
電シートを介在させた状態で熱圧着するときに、耐透気
性樹脂層が熱圧着に耐えきれないからである。Although the importance of plastics substrates instead of glass substrates is increasing, an air permeation-resistant resin layer is provided on at least one side (particularly both sides) of the base film, and further on top of that. From the laminated film provided with the crosslinkable resin cured product layer, even if a highly heat resistant one is used as the base film, or a highly heat resistant one is used as the crosslinkable resin cured product layer, the entire laminated film is However, there is a problem that heat resistance is insufficient. I mean,
When a transparent electrode is provided on a substrate made of the above laminated film and is used as an electrode substrate, the pattern electrode and the control electrode I
This is because the air-permeable resin layer cannot withstand the thermocompression bonding when thermocompression-bonding the outer connection of the outer leads of C together with the anisotropic conductive sheet interposed therebetween.

【０００５】さらに詳しく述べると、液晶表示素子の液
晶セルの電極基板にはＩＴＯなどの透明電極が形成さ
れ、その透明電極はレジスト形成、露光、現像、エッチ
ング、硬化レジスト除去などの処理を経てパターン電極
とされる。パターン化された透明電極は液晶セル組み立
て後または液晶表示素子組み立て後に制御用のＩＣのア
ウタリードに接続されるが、そのときのパターン電極と
アウタリードとの間の接続は、最近では両者間に異方性
導電シートを介在させた状態で熱圧着することによりな
される。この場合の熱圧着は、典型的には、温度１５０
〜１９０℃、加圧力 0.5MPa 前後、接合時間１０秒前後
の条件で行われ、接続部の温度は１３０〜１５０℃程度
となる。ここで異方性導電シートとは、カーボン粉、金
属メッキ粉、金属粉、はんだボール等の導電性粒子を熱
硬化型または熱可塑型の樹脂中に分散させたシートであ
る。パターン電極に異方性導電シートを貼り付け、アウ
タリードと位置合わせをしてから、アウタリード側から
ヒータブロック（ボンディングツール）により熱圧着す
れば、分散した導電性粒子を介してパターン電極とアウ
タリードとが一括接続できる。この場合、導電性粒子は
ひしゃげた状態となる。More specifically, a transparent electrode such as ITO is formed on the electrode substrate of the liquid crystal cell of the liquid crystal display element, and the transparent electrode is patterned through a process such as resist formation, exposure, development, etching and cured resist removal. It is used as an electrode. The patterned transparent electrode is connected to the outer lead of the control IC after assembling the liquid crystal cell or the liquid crystal display element, and the connection between the pattern electrode and the outer lead at that time is recently anisotropic between the two. This is performed by thermocompression bonding with a conductive conductive sheet interposed. Thermocompression bonding in this case is typically performed at a temperature of 150
˜190 ° C., applied pressure of about 0.5 MPa, bonding time of about 10 seconds, and the temperature of the connecting portion is about 130 to 150 ° C. Here, the anisotropic conductive sheet is a sheet in which conductive particles such as carbon powder, metal plating powder, metal powder, and solder balls are dispersed in a thermosetting or thermoplastic resin. If the anisotropic conductive sheet is attached to the pattern electrode and the outer lead is aligned with the outer lead, thermocompression bonding is performed from the outer lead side with a heater block (bonding tool), so that the pattern electrode and the outer lead are separated by the dispersed conductive particles. You can connect all at once. In this case, the conductive particles are in a drowsy state.

【０００６】しかしながら、電極基板として上記のよう
な積層フィルムを用いると、内部側の耐透気性樹脂層の
軟化温度が低いため、上記熱圧着時に導電性粒子がひし
ゃげないで電極基板の方が導電性粒子の所で凹状に変形
し（つまり導電性粒子が電極基板にめり込むようにな
り）、その結果パターン電極に割れなどの損傷欠陥を生
ずることがあるのである。However, when the above laminated film is used as the electrode substrate, since the softening temperature of the gas permeable resin layer on the inner side is low, the conductive particles do not duck during the thermocompression bonding and the electrode substrate is more conductive. The conductive particles may be deformed into a concave shape (that is, the conductive particles may be embedded in the electrode substrate), resulting in damage defects such as cracks in the pattern electrode.

【０００７】本発明は、このような背景下において、耐
透気性層の耐熱性および硬度を高めることにより、制御
用ＩＣのアウタリードとの間の一括接続に際し異方性導
電シートを介在させた状態で熱圧着を行っても何のトラ
ブルも生じず、しかも表面硬度、耐透気性、耐溶剤性、
耐液晶性などの要求性質を備えた光学用積層シートを提
供することを目的とするものである。Under such circumstances, the present invention enhances the heat resistance and hardness of the air-permeable layer so that the anisotropic conductive sheet is interposed at the time of collective connection with the outer leads of the control IC. No problems occur even when thermocompression bonding is performed, and the surface hardness, air resistance, solvent resistance,
It is an object to provide an optical laminated sheet having required properties such as liquid crystal resistance.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の光学用積層シー
トは、基材フィルム(1) の少なくとも片面に直接または
アンカーコーティング層(ac)を介して耐透気性層(2) が
設けられ、さらにその耐透気性層(2) 上に直接またはア
ンカーコーティング層(ac)を介して硬化性樹脂硬化物層
(3) が設けられた層構成を含む積層シートにおいて、前
記耐透気性層(2) が、必須成分としてのビニルアルコー
ル系樹脂(A) と、必須成分としての有機チタン系化合物
(B) と、前記ビニルアルコール系樹脂(A) を架橋しうる
任意成分としての架橋剤(C) との組成物の層からなるこ
とを特徴とするものである。The optical laminated sheet of the present invention is provided with a gas permeation resistant layer (2) on at least one surface of a substrate film (1) directly or via an anchor coating layer (ac), Further, a curable resin cured product layer directly on the air-permeable layer (2) or via an anchor coating layer (ac)
In a laminated sheet including a layer structure provided with (3), the air permeation resistant layer (2) is a vinyl alcohol resin (A) as an essential component, and an organotitanium compound as an essential component.
It is characterized by comprising a layer of a composition of (B) and a crosslinking agent (C) as an optional component capable of crosslinking the vinyl alcohol resin (A).

【０００９】以下本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【００１０】基材フィルム(1) としては、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリエーテル
スルホンフィルム、ポリスルホンフィルム、アモルファ
スポリオレフィン（ビシクロオレフィン系ポリオレフィ
ン、ノルボルネン系樹脂）フィルムをはじめとする単層
または複層のフィルムが用いられ、特殊な場合（位相板
一体型の基板や偏光板一体型の基板など）を除いては、
光等方性のフィルムを用いる。基材フィルム(1) の厚み
に特に限定はないが、２０〜１０００μm 程度あるいは
それ以上、殊に５０〜５００μm とすることが多い。The substrate film (1) may be a single layer or multiple layers including a polycarbonate film, a polyarylate film, a polyether sulfone film, a polysulfone film, and an amorphous polyolefin (bicycloolefin type polyolefin, norbornene type resin) film. A film is used, except for special cases (such as phase plate integrated type substrates and polarizing plate integrated type substrates).
A photoisotropic film is used. The thickness of the base film (1) is not particularly limited, but it is often about 20 to 1000 μm or more, especially 50 to 500 μm.

【００１１】基材フィルム(1) の少なくとも片面には、
直接またはアンカーコーティング層(ac)を介して、後に
詳述する耐透気性層(2) が設けられる。耐透気性層(2)
については後述する。アンカーコーティング層(ac)の設
置は必須ではないが、基材フィルム(1) 上に耐透気性層
(2) を形成するときに密着性が不足するようであれば、
基材フィルム(1) を冒さない媒体に溶解または微分散し
たアンカーコーティング剤を塗布して、厚み 0.2〜２μ
m 程度のアンカーコーティング層(ac)を形成することが
望ましい。At least one surface of the base film (1) is
An air permeation resistant layer (2), which will be described in detail later, is provided directly or via an anchor coating layer (ac). Breathable layer (2)
Will be described later. The anchor coating layer (ac) is not required to be installed, but the air-permeable layer on the base film (1).
If the adhesion is insufficient when forming (2),
0.2 ~ 2μ thick by applying the dissolved or finely dispersed anchor coating agent to a medium that does not affect the base film (1).
It is desirable to form the anchor coating layer (ac) of about m 2.

【００１２】耐透気性層(2) 上には、通常は直接に、場
合によりアンカーコーティング層(ac)を介して、硬化性
樹脂硬化物層(3) が設けられる。On the air-permeable layer (2), a curable resin cured product layer (3) is usually provided directly, optionally via an anchor coating layer (ac).

【００１３】硬化性樹脂硬化物層(3) としては、エステ
ルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアク
リレート、シリコーンアクリレートをはじめとする種々
の活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化物層が好適に用い
られる。そのほか、フェノキシエーテル系重合体など熱
硬化型の樹脂の硬化物層も用いることができる。硬化性
樹脂硬化物層(3) は、ノンソルベントタイプの樹脂組成
物から形成された層である方が望ましい。この硬化性樹
脂硬化物層(3) の厚みにも特に限定はないが、２〜３０
０μm またはそれ以上、殊に２〜１００μm 、さらには
２〜５０μm とすることが多い。As the curable resin cured product layer (3), cured product layers of various active energy ray curable resins such as ester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate and silicone acrylate are preferably used. In addition, a cured product layer of a thermosetting resin such as a phenoxy ether polymer can also be used. The curable resin cured product layer (3) is preferably a layer formed of a non-solvent type resin composition. The thickness of the curable resin cured product layer (3) is not particularly limited, but it is 2 to 30.
It is often 0 μm or more, especially 2 to 100 μm, and more preferably 2 to 50 μm.

【００１４】そして本発明においては、上記の耐透気性
層(2) として、必須成分としてのビニルアルコール系樹
脂(A) と、必須成分としての有機チタン系化合物(B)
と、上記ビニルアルコール系樹脂(A) を架橋しうる任意
成分としての架橋剤(C) との組成物で形成された層を用
いる。In the present invention, the air permeation resistant layer (2) has a vinyl alcohol resin (A) as an essential component and an organic titanium compound (B) as an essential component.
And a cross-linking agent (C) as an optional component capable of cross-linking the vinyl alcohol resin (A).

【００１５】ビニルアルコール系樹脂(A) としては、ビ
ニルアルコール単位を含む種々のポリマーが用いられる
が、ビニルアルコール系重合体９８〜５０重量部の存在
下に官能基含有ビニル重合性モノマーを少なくとも一部
含むビニル重合性モノマー２〜５０重量部（ビニル重合
性モノマーに占める官能基含有ビニル重合性モノマーの
割合は好ましくは３０〜１００重量％）を重合して得ら
れるポリマーが特に好適であり、このポリマーは、典型
的には、ビニルアルコール系重合体を水または／および
低級アルコール中に溶解し、該溶液中において重合触媒
の存在下にビニル重合性モノマーを重合させることによ
り得られる。このような重合により、部分的にグラフト
重合またはアロイ化したポリマーが得られる。As the vinyl alcohol-based resin (A), various polymers containing vinyl alcohol units are used, but at least one functional group-containing vinyl polymerizable monomer is present in the presence of 98 to 50 parts by weight of the vinyl alcohol-based polymer. Particularly preferred is a polymer obtained by polymerizing 2 to 50 parts by weight of the vinyl polymerizable monomer (parts of the functional group-containing vinyl polymerizable monomer in the vinyl polymerizable monomer is preferably 30 to 100% by weight). The polymer is typically obtained by dissolving a vinyl alcohol polymer in water or / and a lower alcohol and polymerizing a vinyl polymerizable monomer in the solution in the presence of a polymerization catalyst. By such polymerization, a partially graft-polymerized or alloyed polymer can be obtained.

【００１６】ここでビニルアルコール系重合体の例は、
各種重合度、ケン化度のポリビニルアルコール；α−オ
レフィン、エチレン性不飽和カルボン酸またはそのエス
テル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルア
ミド、スチレン等のモノマーで共重合変性した共重合変
性ポリビニルアルコール；これらのポリビニルアルコー
ルまたは共重合変性ポリビニルアルコールの後変性物
（たとえばアセタール化物やウレタン化物）；などであ
る。Here, examples of vinyl alcohol polymers are:
Polyvinyl alcohols with various degrees of polymerization and saponification; copolymer-modified polyvinyl alcohols copolymerized with α-olefin, ethylenically unsaturated carboxylic acid or its ester, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, styrene and other monomers; These are post-modified products of these polyvinyl alcohols or copolymer-modified polyvinyl alcohols (for example, acetalized products and urethane products); and the like.

【００１７】官能基含有ビニル重合性モノマーの例は、
Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド、（メタ）
アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド系モノマ
ー；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のエチレ
ン性不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマール酸、
イタコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸またはそ
の部分エステル；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の
エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物；などである。官
能基含有ビニル重合性モノマー以外のビニル重合性モノ
マーの例は、α−オレフィン、エチレン性不飽和モノカ
ルボン酸のエステル、エチレン性不飽和ジカルボン酸の
ジエステル、（メタ）アクリロニトリル、飽和分岐脂肪
酸ビニル、スチレン系モノマー、ビニルエーテルなどで
ある。Examples of functional group-containing vinyl polymerizable monomers are:
N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide, N-
Alkoxyalkyl (meth) acrylamide, (meth)
Ethylenically unsaturated amide monomers such as acrylamide; Ethylenically unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid; Maleic acid, fumaric acid,
Ethylenically unsaturated dicarboxylic acids such as itaconic acid or partial esters thereof; ethylenically unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; and the like. Examples of vinyl-polymerizable monomers other than the functional group-containing vinyl-polymerizable monomer include α-olefin, ethylenically unsaturated monocarboxylic acid ester, ethylenically unsaturated dicarboxylic acid diester, (meth) acrylonitrile, saturated branched fatty acid vinyl, Examples include styrene-based monomers and vinyl ethers.

【００１８】有機チタン系化合物(B) としては、β−ジ
ケトン（アセチルアセトン等）のチタンキレート化合
物；ケトエステル（アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチ
ル等）のチタンキレート化合物；ヒドロキシカルボン酸
（乳酸、サリチル酸、リンゴ酸、酒石酸等）またはその
エステルあるいは塩（アンモニウム塩等）のチタンキレ
ート化合物；アミノアルコール（モノ、ジまたはトリエ
タノールアミン、Ｎ−アルキルモノエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルエタノールアミン等）のチタンキレ
ート化合物；ケトアルコール（４−ヒドロキシ−４−メ
チル−２−ペンタノン等）のチタンキレート化合物；エ
ノール性活性水素化合物（マロン酸ジエチル等）のチタ
ンキレート化合物；などの各種のチタンキレート化合物
が好適に用いられ、特に乳酸のチタンキレート化合物が
重要である。そのほか、チタンアルコキシド、チタニウ
ムアシレート、チタンカップリング剤などに属する各種
の有機チタン系化合物を用いることもできる。Examples of the organic titanium compounds (B) include titanium chelate compounds of β-diketones (acetylacetone etc.); titanium chelate compounds of ketoesters (methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate etc.); hydroxycarboxylic acids (lactic acid, salicylic acid, apples). Acid, tartaric acid, etc.) or its ester or salt (ammonium salt, etc.) titanium chelate compound; amino alcohol (mono-, di- or triethanolamine, N-alkyl monoethanolamine,
Titanium chelate compound of N, N-dialkylethanolamine, etc .; titanium chelate compound of keto alcohol (4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone etc.); titanium chelate compound of enolic active hydrogen compound (diethyl malonate etc.) Various titanium chelate compounds such as; are preferably used, and the titanium chelate compound of lactic acid is particularly important. In addition, various organic titanium-based compounds belonging to titanium alkoxide, titanium acylate, titanium coupling agent and the like can be used.

【００１９】架橋剤(C) としては、上記のビニルアルコ
ール系樹脂(A) を架橋しうる架橋剤（上記の有機チタン
系化合物(B) に属するものは除く）、たとえば、エポキ
シ系化合物；イソシアネート系化合物；メラミン、尿
素、フェノール系化合物とホルムアルデヒドとの初期縮
合物あるいはその部分または完全エーテル化物；などが
あげられる。The cross-linking agent (C) is a cross-linking agent capable of cross-linking the above vinyl alcohol resin (A) (excluding those belonging to the above organic titanium compound (B)), for example, an epoxy compound; isocyanate. Examples thereof include melamine, urea, an initial condensation product of a phenolic compound and formaldehyde, or a partial or complete etherification product thereof.

【００２０】耐透気性層(2) を形成する各成分の固形分
の重量比は、ビニルアルコール系樹脂(A) と有機チタン
系化合物(B) との割合が３０：７０〜８０：２０（好ま
しくは３５：６５〜７０：３０）であり、かつビニルア
ルコール系樹脂(A) と架橋剤(C) との割合が１００：０
〜７０：３０（好ましくは１００：０〜８０：２０）で
あることが望ましい。有機チタン系化合物(B) の過少は
耐透気性層(2) の耐熱性や硬度の不足を招き、有機チタ
ン系化合物(B) の過多は耐透気性の不足を招く傾向があ
る。As for the weight ratio of the solid contents of the respective components forming the air permeation resistant layer (2), the ratio of the vinyl alcohol resin (A) and the organic titanium compound (B) is 30:70 to 80:20 ( It is preferably 35:65 to 70:30), and the ratio of the vinyl alcohol resin (A) to the crosslinking agent (C) is 100: 0.
˜70: 30 (preferably 100: 0 to 80:20) is desirable. When the amount of the organic titanium compound (B) is too small, the heat resistance and hardness of the air permeable layer (2) are insufficient, and when the amount of the organic titanium compound (B) is too large, the air resistance tends to be insufficient.

【００２１】本発明の光学用積層シートは、基材フィル
ム(1) ／耐透気性層(2) ／硬化性樹脂硬化物層(3) から
なる層構成を基本とするものであり（各層間にはアンカ
ーコーティング層(ac)が介在していてもよい）、(1)/
(2)/(3) のほか、(3)/(2)/(1)/(2)/(3) 、(3)/(2)/(1)/
(2)/(3)/(3) 、(3)/(3)/(2)/(1)/(2)/(3)/(3) 、(3)/
(1)/(2)/(3) 、(2)/(1)/(2)/(3) などであってもよい。
特に好ましい層構成は、対称型の(3)/(2)/(1)/(2)/(3)
である。またこれらの層構成のほかに、他の耐熱性樹脂
層、有機または無機の防湿層、無機質層、耐スクラッチ
ング層、防眩層などが付加的に設けられていてもよい。The optical laminated sheet of the present invention is based on a layered structure consisting of a base film (1) / a gas proof layer (2) / curable resin cured product layer (3) (each interlayer May have an anchor coating layer (ac)), (1) /
In addition to (2) / (3), (3) / (2) / (1) / (2) / (3), (3) / (2) / (1) /
(2) / (3) / (3), (3) / (3) / (2) / (1) / (2) / (3) / (3), (3) /
It may be (1) / (2) / (3), (2) / (1) / (2) / (3), or the like.
Particularly preferred layer structure is symmetrical (3) / (2) / (1) / (2) / (3)
Is. In addition to these layer configurations, other heat resistant resin layers, organic or inorganic moisture-proof layers, inorganic layers, scratch-resistant layers, antiglare layers, etc. may be additionally provided.

【００２２】上記の層構成を有する本発明の光学用積層
シートは、工業的には次のようにして製造される。ただ
し、任意層としてのアンカーコーティング層(ac)の形成
についての説明は省略してある。The optical laminated sheet of the present invention having the above layer structure is industrially manufactured as follows. However, description of the formation of the anchor coating layer (ac) as an optional layer is omitted.

【００２３】その一つ（第１の方法）は、基材フィルム
(1) 上に流延法により耐透気性層(2) を形成し、さらに
その上から硬化性樹脂組成物をコーティングしてから硬
化させて硬化性樹脂硬化物層(3) を形成する方法である
（さらに防湿層など他の層を付加的に形成することもで
きる）。基材フィルム(1) の他面にも同様の層形成を行
うことができる。One of them (first method) is a base film.
(1) A method of forming a gas-proof layer (2) by a casting method on the top, further coating a curable resin composition on the layer, and then curing the curable resin layer (3) (Other layers such as a moisture-proof layer can be additionally formed). A similar layer can be formed on the other surface of the base film (1).

【００２４】他の一つ（第２の方法）は、基材フィルム
(1) 上に流延法により耐透気性層(2) を形成した積層フ
ィルムと、後述の鋳型フィルム(S) とを準備し、わずか
に間隙をあけて並行に配置した１対のロールのうちの一
方のロールに上記の積層フィルムをその耐透気性層(2)
面が上面になるように供給し、また他方のロールに上記
の鋳型フィルム(S) 供給し、これら両ロールの間隙に向
けてノンソルベントタイプの硬化性樹脂液を吐出すると
共に、両ロールを互いに喰い込む方向に回転させて両フ
ィルム間に硬化性樹脂液が挟持されるようにし、ついで
その挟持された状態で硬化性樹脂液を硬化させることに
より硬化性樹脂硬化物層(3) となす方法である。基材フ
ィルム(1) の他面にも同様の層形成を行うときは、この
ようにして得た(1)/(2)/(3)/(S) からなるフィルムの基
材フィルム(1) の他面に耐透気性層(2) を形成し（最初
の積層フィルムの製造時に基材フィルム(1) の両面に耐
透気性層(2), (2)を形成させておいてもよい）、ついで
上記と同様にして鋳型フィルム(S) を用いて硬化性樹脂
硬化物層(3) を形成させ、(S)/(3)/(2)/(1)/(2)/(3)/
(S) の層構成とすればよい。鋳型フィルム(S) は、後の
適当な段階で剥離除去することができ、また用途によっ
ては鋳型フィルム(S) 付きのまま光学用積層シートとし
て用いることもできる。この方法は、先に述べた第１の
方法よりも、品質的にも工業性の点でも好ましいもので
ある。The other one (second method) is a base film.
(1) Prepare a laminated film having a gas-permeable layer (2) formed thereon by a casting method and a mold film (S) described below, and use a pair of rolls arranged in parallel with a slight gap. The air-permeable layer (2) with the above laminated film on one of the rolls
Supply so that the surface becomes the upper surface, and also supply the above mold film (S) to the other roll, discharge the non-solvent type curable resin liquid toward the gap between these rolls, and both rolls to each other. A method of forming a curable resin cured product layer (3) by rotating in the biting direction so that the curable resin liquid is sandwiched between both films, and then curing the curable resin liquid in the sandwiched state. Is. When performing the same layer formation on the other surface of the base film (1), the base film (1) of the film (1) / (2) / (3) / (S) thus obtained ) The air-permeable layer (2) is formed on the other surface (even if the air-permeable layers (2), (2) are formed on both surfaces of the base film (1) during the production of the first laminated film. Good), then form a curable resin cured product layer (3) using the template film (S) in the same manner as above, (S) / (3) / (2) / (1) / (2) / (3) /
The layer structure of (S) may be used. The template film (S) can be peeled and removed at an appropriate stage later, and can be used as an optical laminated sheet with the template film (S) attached depending on the application. This method is more preferable in terms of quality and industriality than the above-mentioned first method.

【００２５】ここで鋳型フィルム(S) としては、二軸延
伸ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）フ
ィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどのフィル
ムが好適に用いられる。このフィルム表面の平滑度は任
意に選択できるので、表面粗度が± 0.1μm 以下の極め
て平滑度の高いものから、防眩性付与、入射光量の増加
などのために故意にランダムな微細凹凸やレンズ状の微
細凹凸を付したものまで、任意の平滑度ないし粗度を有
するものを用いることができる。As the template film (S), a biaxially oriented polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate) film, a biaxially oriented polypropylene film or the like is preferably used. Since the smoothness of the film surface can be arbitrarily selected, the surface roughness of ± 0.1 μm or less is extremely high, and therefore, random fine irregularities and roughness are intentionally applied to impart antiglare property and increase the amount of incident light. It is possible to use those having arbitrary smoothness or roughness including those having lens-like fine irregularities.

【００２６】上記構造を有する積層シートに常法に従っ
て透明電極を形成することにより、導電性を有する基板
とすることができる。By forming a transparent electrode on the laminated sheet having the above structure by a conventional method, a conductive substrate can be obtained.

【００２７】本発明の光学用積層シートは、液晶表示素
子を構成する液晶セルの電極基板として特に有用であ
り、そのほか、偏光素膜の保護板、位相差素膜の保護
板、偏光板兼用の電極基板、位相板兼用の電極基板、タ
ッチパネル用の透明電極付きフィルム（偏光板の上だけ
でなく偏光板の下に積層して用いるものを含む）、ＣＲ
Ｔ用電磁波シールド板、バックライト、導光板、カラー
フィルター、光カード、光テープ、光ディスクなどの用
途にも用いることができる。The optical laminated sheet of the present invention is particularly useful as an electrode substrate of a liquid crystal cell which constitutes a liquid crystal display device, and also serves as a polarizing plate protective plate, a retardation film protective plate and a polarizing plate. Electrode substrate, electrode substrate also used as a phase plate, film with transparent electrode for touch panel (including those laminated not only on the polarizing plate but also below the polarizing plate), CR
It can also be used for applications such as an electromagnetic wave shield plate for T, a backlight, a light guide plate, a color filter, an optical card, an optical tape, and an optical disk.

【００２８】[0028]

【作用】本発明の光学用積層シートは、基材フィルム
(1) ／耐透気性層(2) ／硬化性樹脂硬化物層(3) の層構
成単位を含み（アンカーコーティング層(ac)を含む場合
もある）、通常は対称型とする。対称型の場合の代表的
な層構成は(3)/(2)/(1)/(2)/(3) である。この光学用積
層シートは、基材フィルム(1) を用いているので必要な
厚みが保たれ、さらには硬化性樹脂硬化物層(3) の存在
により、全体の必要な剛性が確保できてガラスライクな
性質が得られ、耐熱性、耐溶剤性も確保される。The optical laminated sheet of the present invention is a base film
(1) / air-permeable layer (2) / curable resin cured product layer (3) includes the layer constitutional units (there may be an anchor coating layer (ac) in some cases) and is usually symmetrical. The typical layer structure for the symmetric type is (3) / (2) / (1) / (2) / (3). Since this optical laminated sheet uses the base film (1), the required thickness is maintained, and the presence of the curable resin cured product layer (3) ensures the necessary rigidity of the entire glass sheet. Like-like properties are obtained, and heat resistance and solvent resistance are secured.

【００２９】本発明の光学用積層シートはこのような層
構成を有するので、表面硬度、耐透気性、耐熱性、耐溶
剤性、耐液晶性などの要求性質を備えており、液晶の封
入、液晶の経時的な劣化防止、透明電極の形成、配向膜
の形成に何のトラブルも生じない。Since the optical laminated sheet of the present invention has such a layer structure, it has required properties such as surface hardness, air resistance, heat resistance, solvent resistance and liquid crystal resistance, and is filled with liquid crystal. No trouble occurs in preventing deterioration of liquid crystal over time, forming transparent electrodes, and forming alignment films.

【００３０】また硬化性樹脂硬化物層(3) の形成を鋳型
フィルム(S) を用いて行うと、硬化性樹脂硬化物層(3)
の表面に鋳型フィルム(S) の平滑性を転写することがで
き、液晶セルの基板間の間隙の不均一による表示むらを
確実に防止することができる。When the curable resin cured product layer (3) is formed using the template film (S), the curable resin cured product layer (3)
The smoothness of the template film (S) can be transferred to the surface of the liquid crystal display, and display unevenness due to nonuniformity of the gap between the substrates of the liquid crystal cell can be reliably prevented.

【００３１】そして本発明においては、耐透気性層(2)
が、ビニルアルコール系樹脂(A) および有機チタン系化
合物(B) （さらには架橋剤(C) ）の組成物の層からな
る。この耐透気性層(2) は、有機系の耐透気性樹脂に無
機系物質が反応またはアロイ化したものであり、ビニル
アルコール系樹脂(A) の本来有する良好な耐透気性を保
ちながら、有機チタン系化合物(B) によりすぐれた耐熱
性および硬度を有し、また高湿条件下においても耐透気
性の低下が防止される。In the present invention, the air-permeable layer (2)
Is composed of a composition layer of a vinyl alcohol resin (A) and an organic titanium compound (B) (further, a crosslinking agent (C)). This air-permeable layer (2) is a reaction or alloy of an organic air-permeable resin with an inorganic substance, and while maintaining the good air-permeability that the vinyl alcohol resin (A) originally has, The organotitanium-based compound (B) has excellent heat resistance and hardness, and also prevents deterioration of air resistance under high humidity conditions.

【００３２】そのため、本発明の光学用積層シートに透
明電極を設けて電極基板として用いる場合でも、そのパ
ターン電極と制御用ＩＣのアウタリードとの間の一括接
続を両者間に異方性導電シートを介在させた状態で、た
とえば温度１５０〜１９０℃、加圧力 0.5MPa 前後、接
合時間１０秒前後の条件で熱圧着しても、耐透気性層
(2) はその熱圧着に充分に耐えることができ、パターン
電極とアウタリードとの一括接続がトラブルなく達成で
きる。Therefore, even when a transparent electrode is provided on the optical laminated sheet of the present invention and used as an electrode substrate, the pattern electrode and the outer lead of the control IC are collectively connected with an anisotropic conductive sheet therebetween. The air permeation resistant layer, even if it is thermocompression bonded under the conditions of a temperature of 150 to 190 ° C., a pressure of about 0.5 MPa, and a bonding time of about 10 seconds with the intervening state.
In (2), the thermocompression bonding can be sufficiently endured, and the pattern electrode and the outer lead can be collectively connected without any trouble.

【００３３】[0033]

【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。以下「部」、「％」とあるのは、全光線透過率の
「％」を除き、重量基準で示したものである。なお表面
粗度は、光の干渉を利用した非接触式表面粗さ計にて測
定した。EXAMPLES The present invention will be further described with reference to examples. Hereinafter, "parts" and "%" are based on weight except "%" of the total light transmittance. The surface roughness was measured with a non-contact type surface roughness meter utilizing light interference.

【００３４】実施例１ 図１は本発明の光学用積層シートの一例を示した模式断
面図である。Example 1 FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the optical laminated sheet of the present invention.

【００３５】基材フィルム(1) の一例としての厚み１０
０μm 、レターデーション値８nmのポリアリレートフィ
ルムの片面に、固形分５％の水溶性ポリエステルウレタ
ン系アンカーコーティング剤を流延して乾燥、キュアす
ることにより、厚み１μm のアンカーコーティング層(a
c)を形成させた。Thickness 10 as an example of the substrate film (1)
A water-soluble polyester urethane anchor coating agent with a solid content of 5% was cast on one side of a polyarylate film having a thickness of 0 μm and a retardation value of 8 nm, dried, and cured to give an anchor coating layer (a) with a thickness of 1 μm.
c) was formed.

【００３６】続いてそのアンカーコーティング層(ac)の
上から、ポリビニルアルコールのＮ−メチロールアクリ
ルアミド−アクリル酸グラフト共重合体の濃度１５％の
水溶液１００部に、[CH₃(CH₂)₃O]₂[CH₂CH(OH)COOH]₂Ti
で表わされる乳酸のチタンキレート化合物の濃度１０％
の水溶液１００部と、固形分濃度８０％のメチロールメ
ラミン系架橋剤（住友化学工業株式会社製の「スミテッ
クＭ−３」） 1.5部とを配合した組成物を流延し、７０
〜９０℃で乾燥して、厚み８μm の耐透気性層(2) を形
成させ、(1)/(ac)/(2)の層構成を有する積層フィルムを
得た。Then, from above the anchor coating layer (ac), [CH ₃ (CH ₂ ) ₃ O] was added to 100 parts of a 15% aqueous solution of polyvinyl alcohol N-methylolacrylamide-acrylic acid graft copolymer. ₂ [CH ₂ CH (OH) COOH] ₂ Ti
10% concentration of titanium chelate compound of lactic acid represented by
And 100 parts of an aqueous solution of 80 parts by weight of a methylolmelamine-based cross-linking agent having a solid content of 80% (“Sumitec M-3” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) were cast, and a composition was cast to form 70
By drying at ˜90 ° C., an air permeation resistant layer (2) having a thickness of 8 μm was formed to obtain a laminated film having a layer structure of (1) / (ac) / (2).

【００３７】これとは別に、厚み１００μm 、表面粗度
が平均で 0.006μm 、最大で0.04μm のコロナ放電処理
していない二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィル
ムからなる鋳型フィルム(S) を準備した。Separately from this, a mold film (S) made of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm, an average surface roughness of 0.006 μm and a maximum of 0.04 μm, which was not subjected to corona discharge treatment, was prepared.

【００３８】わずかに間隙をあけて並行に配置した１対
のロールのうちの一方のロールに上記の積層フィルムを
その耐透気性層(2) 面が上面になるように供給し、また
他方のロールに上記の鋳型フィルム(S) の平滑面が上面
になるように供給した。The above laminated film was fed to one roll of a pair of rolls arranged in parallel with a slight gap so that the air permeation resistant layer (2) face was the upper face, and the other roll was fed. The roll was fed so that the smooth surface of the above-mentioned mold film (S) was the upper surface.

【００３９】続いてこれら両ロールの間隙に向けて、ノ
ンソルベントタイプの硬化性樹脂液の一例としてのエス
テルアクリレート系の高粘度の紫外線硬化型樹脂液（日
本ゼオン株式会社製の「７０１８」）を吐出すると共
に、両ロールを互いに喰い込む方向に回転させて両フィ
ルム間に上記の硬化性樹脂液が挟持されるようにし、つ
いでその挟持された状態で、出力１２０W/cm、１灯、ラ
ンプ距離２００mm、ライン速度２m/min 、１パス、光量
６００mJ/cm²の条件で紫外線照射を行って硬化性樹脂液
を硬化させることにより、厚み８μm の硬化性樹脂硬化
物層(3) となした。Subsequently, an ester acrylate-based highly viscous UV-curable resin liquid (“7018” manufactured by Zeon Corporation, Japan) as an example of a non-solvent type curable resin liquid is directed toward the gap between both rolls. At the same time as discharging, rotate both rolls in the direction to bite each other so that the above-mentioned curable resin liquid is sandwiched between both films, and then, in the sandwiched state, output 120W / cm, 1 lamp, lamp distance The curable resin liquid was cured by irradiating with ultraviolet light under the conditions of 200 mm, line speed 2 m / min, 1 pass, and light quantity 600 mJ / cm ² , to form a curable resin cured product layer (3) having a thickness of 8 μm.

【００４０】これにより、(1)/(ac)/(2)/(3)/(S)の層構
成を有する積層フィルムが得られたので、以下上記と同
様にして、この積層フィルムの基材フィルム(1) 側に厚
み１μm のアンカーコーティング層(ac)を形成させ、さ
らにその上から厚み８μm の耐透気性層(2) を形成させ
て(2)/(ac)/(1)/(ac)/(2)/(3)/(S) の層構成を有する積
層フィルムとした後、わずかに間隙をあけて並行に配置
した１対のロールのうちの一方のロールにこの積層フィ
ルムをその耐透気性層(2) 面が上面になるように供給
し、また他方のロールに上記と同様の鋳型フィルム(S)
をその平滑面が上面になるように供給し、続いてこれら
両ロールの間隙に向けて、上記と同じノンソルベントタ
イプの硬化性樹脂液を吐出すると共に、両ロールを互い
に喰い込む方向に回転させて両フィルム間に上記の硬化
性樹脂液が挟持されるようにし、ついでその挟持された
状態で紫外線照射を行って硬化性樹脂液を硬化させるこ
とにより、厚み８μm の硬化性樹脂硬化物層(3) となし
た。As a result, a laminated film having a layer structure of (1) / (ac) / (2) / (3) / (S) was obtained. An anchor coating layer (ac) with a thickness of 1 μm is formed on the material film (1) side, and an air permeation resistant layer (2) with a thickness of 8 μm is further formed on it (2) / (ac) / (1) / After forming a laminated film having a layer structure of (ac) / (2) / (3) / (S), this laminated film is formed on one roll of a pair of rolls arranged in parallel with a slight gap. Is supplied so that the air-permeable layer (2) surface is the upper surface, and the other roll is the same mold film (S) as above.
Is supplied so that its smooth surface is the upper surface, and then the same non-solvent type curable resin liquid as the above is discharged toward the gap between both rolls, and both rolls are rotated in the direction to bite each other. The above-mentioned curable resin liquid is sandwiched between the two films, and then the curable resin liquid is cured by irradiating the curable resin liquid by sandwiching the sandwiched curable resin liquid. 3)

【００４１】これにより、(S)/(3)/(2)/(ac)/(1)/(ac)/
(2)/(3)/(S) の層構成を有する鋳型フィルム(S), (S)付
きの対称型の光学用積層シートが得られた。この光学用
積層シートは比較的に剛性のあるものであり、その全体
の特性値は次の通りであった。なお耐溶剤性は、アセト
ン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロパノー
ル、トルエン、セロソルブアセテートのそれぞれの溶剤
中に２５℃で５分間浸漬したときの外観変化で評価し
た。As a result, (S) / (3) / (2) / (ac) / (1) / (ac) /
A symmetrical optical laminated sheet with the template films (S) and (S) having a layer structure of (2) / (3) / (S) was obtained. This optical laminated sheet was relatively rigid, and its overall characteristic values were as follows. The solvent resistance was evaluated by the change in appearance when immersed in each solvent of acetone, methyl ethyl ketone, ethanol, isopropanol, toluene, and cellosolve acetate at 25 ° C for 5 minutes.

【００４２】・透明性（全光線透過率、ASTM D1003）：
８６％ ・レターデーション値（６３３nm）：７nm ・耐溶剤性：良好 ・酸素透過率（ASTM D-1434-75に準じて測定）：0.1cc/
24hr・m²・atm 以下 ・鉛筆硬度(JIS K5401）：４Ｈ ・最外層の表面粗度：平均で0.06μm 、最大で 0.1μmTransparency (total light transmittance, ASTM D1003):
86% -Retardation value (633nm): 7nm-Solvent resistance: Good-Oxygen permeability (measured according to ASTM D-1434-75): 0.1cc /
24hr ・ m ²・ atm or less ・ Pencil hardness (JIS K5401): 4H ・ Surface roughness of outermost layer: 0.06μm on average, 0.1μm at maximum

【００４３】次に、上記で得た鋳型フィルム(S), (S)付
きの光学用積層シートから鋳型フィルム(S), (S)を剥離
除去した後、その片面に常法に従いスパッタリングによ
る厚み５００オングストロームのＩＴＯ層を形成させ
た。このようにして透明電極を形成させた後、常法に従
ってレジスト形成、露光、現像、エッチング、硬化レジ
スト除去を行い、パターン電極となした。Next, after removing the mold films (S) and (S) from the laminated optical sheet having the mold films (S) and (S) obtained above by peeling, one side of the mold films (S) and (S) is sputtered by a conventional method. A 500 Å ITO layer was formed. After forming the transparent electrode in this way, resist formation, exposure, development, etching, and removal of the cured resist were performed according to a conventional method to form a patterned electrode.

【００４４】このパターン電極付きの光学用シートから
なる基板を用いて液晶セルを作製した後、パターン電極
と制御用ＩＣのアウタリードとの間の一括接続を、両者
間に異方性導電シートを介在させた状態で１５０℃×0.
5MPa×１０秒の条件で熱圧着することにより行ったが、
その熱圧着時に導電性粒子がひしゃげないで電極基板の
方が導電性粒子の所で凹状に変形するような現象は見ら
れず（導電性粒子が電極基板にめり込むことがなく）、
その結果パターン電極に割れなどの損傷欠陥が生ずるこ
ともなかった。After a liquid crystal cell was prepared using the substrate made of the optical sheet with the pattern electrodes, the pattern electrodes and the outer leads of the control IC were collectively connected, and the anisotropic conductive sheet was interposed therebetween. 150 ℃ × 0 in the condition.
Although it was performed by thermocompression bonding under the condition of 5 MPa × 10 seconds,
There is no phenomenon that the conductive particles are deformed into concave shape at the conductive particles at the time of the thermocompression bonding without causing the conductive particles to dangle (the conductive particles do not sink into the electrode substrate).
As a result, no damage defects such as cracks occurred in the pattern electrode.

【００４５】上記の結果から、上記で得た光学用積層シ
ートは、液晶表示素子の液晶セルの電極基板などとして
極めて有用であることがわかる。From the above results, it can be seen that the optical laminated sheet obtained above is extremely useful as an electrode substrate of a liquid crystal cell of a liquid crystal display device.

【００４６】実施例２ 基材フィルム(1) の一例としての厚み１０５μm 、レタ
ーデーション値６nmのポリカーボネートフィルムの片面
に、固形分５％の水溶性ポリエステルウレタン系アンカ
ーコーティング剤を流延して乾燥、キュアすることによ
り、厚み１μmのアンカーコーティング層(ac)を形成さ
せた。Example 2 As an example of the substrate film (1), a polycarbonate film having a thickness of 105 μm and a retardation value of 6 nm was cast on one side with a water-soluble polyester urethane anchor coating agent having a solid content of 5% and dried. By curing, an anchor coating layer (ac) having a thickness of 1 μm was formed.

【００４７】続いてそのアンカーコーティング層(ac)の
上から、ポリビニルアルコールのＮ−メチロールアクリ
ルアミド−アクリル酸グラフト共重合体の濃度１５％の
水溶液８０部に、[CH₃(CH₂)₃O]₂[CH₂CH(OH)COOH]₂Ti で
表わされる乳酸のチタンキレート化合物の濃度５０％の
水溶液２０部と、固形分濃度８０％のメチロールメラミ
ン系架橋剤（住友化学工業株式会社製の「スミテックＭ
−３」）２部とを配合した組成物を流延し、６０〜１０
０℃で乾燥して、厚み９μm の耐透気性層(2)を形成さ
せ、(1)/(ac)/(2)の層構成を有する積層フィルムを得
た。Next, from above the anchor coating layer (ac), [CH ₃ (CH ₂ ) ₃ O] was added to 80 parts of a 15% aqueous solution of a polyvinyl alcohol N-methylolacrylamide-acrylic acid graft copolymer. ₂ parts of aqueous solution of 50% concentration of titanium chelate compound of lactic acid represented by ₂ [CH ₂ CH (OH) COOH] ₂ Ti, and methylol melamine-based cross-linking agent of 80% solid content (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumitec M
-3 ") 2 parts and the composition is cast, and 60 to 10
It was dried at 0 ° C. to form a gas permeation resistant layer (2) having a thickness of 9 μm to obtain a laminated film having a layer structure of (1) / (ac) / (2).

【００４８】わずかに間隙をあけて並行に配置した１対
のロールのうちの一方のロールに上記の積層フィルムを
その耐透気性層(2) 面が上面になるように供給し、また
他方のロールに実施例１と同じ鋳型フィルム(S) の平滑
面が上面になるように供給した。The above laminated film was fed to one roll of a pair of rolls arranged in parallel with a slight gap so that the air permeation resistant layer (2) face was the top face, and the other roll was fed. The same mold film (S) as in Example 1 was supplied to the roll so that the smooth surface was the upper surface.

【００４９】続いてこれら両ロールの間隙に向けて、ノ
ンソルベントタイプの硬化性樹脂液の一例としての特殊
アクリレート系の高粘度の紫外線硬化型樹脂液（帝国化
学産業株式会社製の「ＴＵＲ−１８８０」）を吐出する
と共に、両ロールを互いに喰い込む方向に回転させて両
フィルム間に上記の硬化性樹脂液が挟持されるように
し、ついでその挟持された状態で、出力１２０W/cm、１
灯、ランプ距離２００mm、ライン速度２m/min 、１パ
ス、光量９００mJ/cm²の条件で紫外線照射を行って硬化
性樹脂液を硬化させることにより、厚み１１μm の硬化
性樹脂硬化物層(3)となした。Subsequently, toward the gap between the two rolls, a special acrylate-based highly viscous UV-curable resin liquid (“TUR-1880” manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.) is used as an example of a non-solvent type curable resin liquid. ”) Is discharged and both rolls are rotated in a direction to bite each other so that the above-mentioned curable resin liquid is sandwiched between both films, and then the output is 120 W / cm, 1
A curable resin layer (3) with a thickness of 11 μm by curing the curable resin liquid by UV irradiation under the conditions of a lamp, a lamp distance of 200 mm, a line speed of 2 m / min, 1 pass, and a light intensity of 900 mJ / cm ^2. I said.

【００５０】これにより、(1)/(ac)/(2)/(3)/(S)の層構
成を有する積層フィルムが得られたので、以下上記と同
様にして、この積層フィルムの基材フィルム(1) 側に厚
み１μm のアンカーコーティング層(ac)を形成させ、さ
らにその上から厚み１０μmの耐透気性層(2) を形成さ
せて(2)/(ac)/(1)/(ac)/(2)/(3)/(S) の層構成を有する
積層フィルムとした後、わずかに間隙をあけて並行に配
置した１対のロールのうちの一方のロールにこの積層フ
ィルムをその耐透気性層(2) 面が上面になるように供給
し、また他方のロールに上記と同様の鋳型フィルム(S)
をその平滑面が上面になるように供給し、続いてこれら
両ロールの間隙に向けて、上記と同じノンソルベントタ
イプの硬化性樹脂液を吐出すると共に、両ロールを互い
に喰い込む方向に回転させて両フィルム間に上記の硬化
性樹脂液が挟持されるようにし、ついでその挟持された
状態で紫外線照射を行って硬化性樹脂液を硬化させるこ
とにより、厚み１２μm の硬化性樹脂硬化物層(3) とな
した。As a result, a laminated film having a layer structure of (1) / (ac) / (2) / (3) / (S) was obtained. An anchor coating layer (ac) with a thickness of 1 μm is formed on the material film (1) side, and an air permeation resistant layer (2) with a thickness of 10 μm is further formed on it (2) / (ac) / (1) / After forming a laminated film having a layer structure of (ac) / (2) / (3) / (S), this laminated film is formed on one roll of a pair of rolls arranged in parallel with a slight gap. Is supplied so that the air-permeable layer (2) surface is the upper surface, and the other roll is the same mold film (S) as above.
Is supplied so that its smooth surface is the upper surface, and then the same non-solvent type curable resin liquid as the above is discharged toward the gap between both rolls, and both rolls are rotated in the direction to bite each other. The above-mentioned curable resin liquid is sandwiched between the two films, and then the curable resin liquid is cured by irradiating the curable resin liquid in the sandwiched state, whereby a curable resin cured product layer (12 μm thick) 3)

【００５１】これにより、(S)/(3)/(2)/(ac)/(1)/(ac)/
(2)/(3)/(S) の層構成を有する鋳型フィルム(S), (S)付
きの対称型の光学用積層シートが得られた。この光学用
積層シートは比較的に剛性のあるものであり、その全体
の特性値は次の通りであった。As a result, (S) / (3) / (2) / (ac) / (1) / (ac) /
A symmetrical optical laminated sheet with the template films (S) and (S) having a layer structure of (2) / (3) / (S) was obtained. This optical laminated sheet was relatively rigid, and its overall characteristic values were as follows.

【００５２】・透明性（全光線透過率、ASTM D1003）：
８７％ ・レターデーション値（６３３nm）：５nm ・耐溶剤性：良好 ・酸素透過率（ASTM D-1434-75に準じて測定）：0.1cc/
24hr・m²・atm 以下 ・鉛筆硬度(JIS K5401）：５Ｈ ・最外層の表面粗度：平均で0.08μm 、最大で 0.1μmTransparency (total light transmittance, ASTM D1003):
87% -Retardation value (633nm): 5nm-Solvent resistance: Good-Oxygen permeability (measured according to ASTM D-1434-75): 0.1cc /
24hr ・ m ²・ atm or less ・ Pencil hardness (JIS K5401): 5H ・ Surface roughness of outermost layer: 0.08μm on average, 0.1μm at maximum

【００５３】次に、上記で得た鋳型フィルム(S), (S)付
きの光学用積層シートから鋳型フィルム(S), (S)を剥離
除去した後、その片面に常法に従いスパッタリングによ
る厚み６００オングストロームのＩＴＯ層を形成させ
た。このようにして透明電極を形成させた後、常法に従
ってレジスト形成、露光、現像、エッチング、硬化レジ
スト除去を行い、パターン電極となした。Next, after removing the mold films (S) and (S) from the optical laminated sheet with the mold films (S) and (S) obtained above, one side of the mold film (S) and (S) is sputtered by a conventional method. A 600 Å ITO layer was formed. After forming the transparent electrode in this way, resist formation, exposure, development, etching, and removal of the cured resist were performed according to a conventional method to form a patterned electrode.

【００５４】このパターン電極付きの光学用シートから
なる基板を用いて液晶セルを作製した後、パターン電極
と制御用ＩＣのアウタリードとの間の一括接続を実施例
１と同じ条件で行ったが、実施例１の場合と同様の良好
な結果が得られた。After a liquid crystal cell was produced using the substrate made of the optical sheet with the pattern electrodes, the pattern electrodes and the outer leads of the control IC were collectively connected under the same conditions as in Example 1. Good results similar to those of Example 1 were obtained.

【００５５】実施例３ 基材フィルム(1) の一例としての厚み１００μm 、レタ
ーデーション値８nmのポリアリレートフィルムの片面
に、固形分５％の水溶性ポリエステルウレタン系アンカ
ーコーティング剤を流延して乾燥、キュアすることによ
り、厚み１μm のアンカーコーティング層(ac)を形成さ
せた。Example 3 As one example of the base film (1), a polyarylate film having a thickness of 100 μm and a retardation value of 8 nm was cast on one surface of a water-soluble polyester urethane anchor coating agent having a solid content of 5% and dried. Then, an anchor coating layer (ac) having a thickness of 1 μm was formed by curing.

【００５６】続いてそのアンカーコーティング層(ac)の
上から、ポリビニルアルコールのＮ−メチロールアクリ
ルアミド−アクリル酸グラフト共重合体の濃度１５％の
水溶液８０部に、[CH₃(CH₂)₃O]₂[CH₃COCH₂COCH₃]₂Ti で
表わされるアセチルアセトンのチタンキレート化合物の
濃度８０％のメタノール溶液２０部と、固形分濃度８０
％のメチロールメラミン系架橋剤（住友化学工業株式会
社製の「スミテックＭ−３」） 1.5部とを配合した組成
物を流延し、７０〜９０℃で乾燥して、厚み１０μm の
耐透気性層(2) を形成させ、(1)/(ac)/(2)の層構成を有
する積層フィルムを得た。Then, from above the anchor coating layer (ac), [CH ₃ (CH ₂ ) ₃ O] was added to 80 parts of a 15% aqueous solution of N-methylolacrylamide-acrylic acid graft copolymer of polyvinyl alcohol. ₂ [CH ₃ COCH ₂ COCH ₃ ] ₂ Ti, 20 parts of a methanol solution having a concentration of 80% of a titanium chelate compound of acetylacetone and a solid content of 80
% Of methylol melamine-based cross-linking agent (“Sumitec M-3” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was cast, dried at 70 to 90 ° C., and air-permeable with a thickness of 10 μm. Layer (2) was formed to obtain a laminated film having a layer structure of (1) / (ac) / (2).

【００５７】わずかに間隙をあけて並行に配置した１対
のロールのうちの一方のロールに上記の積層フィルムを
その耐透気性層(2) 面が上面になるように供給し、また
他方のロールに実施例１と同じ鋳型フィルム(S) の平滑
面が上面になるように供給した。The above laminated film was supplied to one roll of a pair of rolls arranged in parallel with a slight gap so that the air permeation resistant layer (2) faced the top face, and the other roll was fed. The same mold film (S) as in Example 1 was supplied to the roll so that the smooth surface was the upper surface.

【００５８】続いてこれら両ロールの間隙に向けて、ノ
ンソルベントタイプの硬化性樹脂液の一例としての特殊
アクリレート系の高粘度の紫外線硬化型樹脂液（帝国化
学産業株式会社製の「ＴＵＲ−１８８０」）を吐出する
と共に、両ロールを互いに喰い込む方向に回転させて両
フィルム間に上記の硬化性樹脂液が挟持されるように
し、ついでその挟持された状態で、出力１２０W/cm、１
灯、ランプ距離２００mm、ライン速度２m/min 、１パ
ス、光量９００mJ/cm²の条件で紫外線照射を行って硬化
性樹脂液を硬化させることにより、厚み１２μm の硬化
性樹脂硬化物層(3)となした。Subsequently, toward the gap between the two rolls, a special acrylate-based highly viscous UV-curable resin liquid (“TUR-1880” manufactured by Teikoku Kagaku Sangyo Co., Ltd.) is used as an example of a non-solvent type curable resin liquid. ”) Is discharged and both rolls are rotated in a direction to bite each other so that the above-mentioned curable resin liquid is sandwiched between both films, and then the output is 120 W / cm, 1
A curable resin cured product layer (3) with a thickness of 12 μm by curing the curable resin liquid by irradiating ultraviolet light under the conditions of a lamp, a lamp distance of 200 mm, a line speed of 2 m / min, 1 pass, and a light amount of 900 mJ / cm ^2. I said.

【００５９】これにより、(1)/(ac)/(2)/(3)/(S)の層構
成を有する積層フィルムが得られたので、以下上記と同
様にして、この積層フィルムの基材フィルム(1) 側に厚
み１μm のアンカーコーティング層(ac)を形成させ、さ
らにその上から厚み１１μmの耐透気性層(2) を形成さ
せて(2)/(ac)/(1)/(ac)/(2)/(3)/(S) の層構成を有する
積層フィルムとした後、わずかに間隙をあけて並行に配
置した１対のロールのうちの一方のロールにこの積層フ
ィルムをその耐透気性層(2) 面が上面になるように供給
し、また他方のロールに上記と同様の鋳型フィルム(S)
をその平滑面が上面になるように供給し、続いてこれら
両ロールの間隙に向けて、上記と同じノンソルベントタ
イプの硬化性樹脂液を吐出すると共に、両ロールを互い
に喰い込む方向に回転させて両フィルム間に上記の硬化
性樹脂液が挟持されるようにし、ついでその挟持された
状態で紫外線照射を行って硬化性樹脂液を硬化させるこ
とにより、厚み１３μm の硬化性樹脂硬化物層(3) とな
した。As a result, a laminated film having a layer structure of (1) / (ac) / (2) / (3) / (S) was obtained. An anchor coating layer (ac) with a thickness of 1 μm is formed on the material film (1) side, and an air permeation resistant layer (2) with a thickness of 11 μm is further formed on it (2) / (ac) / (1) / After forming a laminated film having a layer structure of (ac) / (2) / (3) / (S), this laminated film is formed on one roll of a pair of rolls arranged in parallel with a slight gap. Is supplied so that the air-permeable layer (2) surface is the upper surface, and the other roll is the same mold film (S) as above.
Is supplied so that its smooth surface is the upper surface, and then the same non-solvent type curable resin liquid as the above is discharged toward the gap between both rolls, and both rolls are rotated in the direction to bite each other. The above-mentioned curable resin liquid is sandwiched between the two films, and then the curable resin liquid is cured by irradiating the curable resin liquid while sandwiching the sandwiched curable resin liquid. 3)

【００６０】これにより、(S)/(3)/(2)/(ac)/(1)/(ac)/
(2)/(3)/(S) の層構成を有する鋳型フィルム(S), (S)付
きの対称型の光学用積層シートが得られた。この光学用
積層シートは比較的に剛性のあるものであり、その全体
の特性値は次の通りであった。As a result, (S) / (3) / (2) / (ac) / (1) / (ac) /
A symmetrical optical laminated sheet with the template films (S) and (S) having a layer structure of (2) / (3) / (S) was obtained. This optical laminated sheet was relatively rigid, and its overall characteristic values were as follows.

【００６１】・透明性（全光線透過率、ASTM D1003）：
８６％ ・レターデーション値（６３３nm）：７nm ・耐溶剤性：良好 ・酸素透過率（ASTM D-1434-75に準じて測定）：0.1cc/
24hr・m²・atm 以下 ・鉛筆硬度(JIS K5401）：５Ｈ ・最外層の表面粗度：平均で0.06μm 、最大で 0.1μmTransparency (total light transmittance, ASTM D1003):
86% -Retardation value (633nm): 7nm-Solvent resistance: Good-Oxygen permeability (measured according to ASTM D-1434-75): 0.1cc /
24hr ・ m ²・ atm or less ・ Pencil hardness (JIS K5401): 5H ・ Surface roughness of outermost layer: 0.06μm on average, 0.1μm at maximum

【００６２】次に、上記で得た鋳型フィルム(S), (S)付
きの光学用積層シートから鋳型フィルム(S), (S)を剥離
除去した後、その片面に常法に従いスパッタリングによ
る厚み５００オングストロームのＩＴＯ層を形成させ
た。このようにして透明電極を形成させた後、常法に従
ってレジスト形成、露光、現像、エッチング、硬化レジ
スト除去を行い、パターン電極となした。Next, after removing the mold films (S) and (S) from the optical laminated sheet having the mold films (S) and (S) obtained above by peeling off, one side of the mold film (S) and (S) is sputtered by a conventional method. A 500 Å ITO layer was formed. After forming the transparent electrode in this way, resist formation, exposure, development, etching, and removal of the cured resist were performed according to a conventional method to form a patterned electrode.

【００６３】このパターン電極付きの光学用シートから
なる基板を用いて液晶セルを作製した後、パターン電極
と制御用ＩＣのアウタリードとの間の一括接続を実施例
１と同じ条件で行ったが、実施例１の場合と同様の良好
な結果が得られた。A liquid crystal cell was produced using the substrate made of the optical sheet with the pattern electrodes, and then the pattern electrodes and the outer leads of the control IC were collectively connected under the same conditions as in Example 1. Good results similar to those of Example 1 were obtained.

【００６４】[0064]

【発明の効果】本発明の光学用積層シートは、耐透気性
層の耐熱性および硬度を高められているので、これに透
明電極を形成してパターン化した場合、制御用ＩＣのア
ウタリードとの間の一括接続を異方性導電シートを介在
させた状態で熱圧着を行っても何のトラブルも生じな
い。しかも、光学用積層シートとして必要な、表面硬
度、耐透気性、耐溶剤性、耐液晶性、剛性などの性質も
備えている。EFFECTS OF THE INVENTION Since the optical laminated sheet of the present invention has improved heat resistance and hardness of the air permeation resistant layer, when a transparent electrode is formed on the air permeation resistant layer to form a pattern with the outer lead of the control IC. No problems occur even if thermocompression bonding is performed with the anisotropic conductive sheet intervening for the collective connection between the two. In addition, it also has properties such as surface hardness, air resistance, solvent resistance, liquid crystal resistance, and rigidity that are necessary for an optical laminated sheet.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の光学用積層シートの一例を示した模式
断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an optical laminated sheet of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

(1) …基材フィルム、 (2) …耐透気性層、 (3) …硬化性樹脂硬化物層、 (ac)…アンカーコーティング層、 (S) …鋳型フィルム (1) ... Base film, (2) ... air-permeable layer, (3) ... a curable resin cured product layer, (ac) ... Anchor coating layer, (S)… Mold film

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−299109（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−45427（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−189519（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−68519（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−54920（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G02F 1/1333 500 B32B 27/00 B32B 27/18 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-4-299109 (JP, A) JP-A-59-45427 (JP, A) JP-A-61-189519 (JP, A) JP-A-2- 68519 (JP, A) JP 57-54920 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) G02F 1/1333 500 B32B 27/00 B32B 27/18

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】基材フィルム(1) の少なくとも片面に直接
またはアンカーコーティング層(ac)を介して耐透気性層
(2) が設けられ、さらにその耐透気性層(2) 上に直接ま
たはアンカーコーティング層(ac)を介して硬化性樹脂硬
化物層(3) が設けられた層構成を含む積層シートにおい
て、前記耐透気性層(2) が、必須成分としてのビニルア
ルコール系樹脂(A) と、必須成分としての有機チタン系
化合物(B) と、前記ビニルアルコール系樹脂(A) を架橋
しうる任意成分としての架橋剤(C) との組成物の層から
なることを特徴とする光学用積層シート。1. A gas permeation resistant layer on at least one side of a base film (1) directly or through an anchor coating layer (ac).
(2) is provided, further in the laminated sheet comprising a layer structure in which the curable resin cured product layer (3) is provided directly or through the anchor coating layer (ac) on the air-permeable layer (2), The air-permeable layer (2) is a vinyl alcohol-based resin (A) as an essential component, an organotitanium-based compound (B) as an essential component, and an optional component capable of crosslinking the vinyl alcohol-based resin (A). An optical laminated sheet, comprising a layer of a composition with a crosslinking agent (C) as described above. 【請求項２】耐透気性層(2) を形成する各成分の固形分
の重量比が、ビニルアルコール系樹脂(A) と有機チタン
系化合物(B) との割合が３０：７０〜８０：２０であ
り、かつビニルアルコール系樹脂(A) と架橋剤(C) との
割合が１００：０〜７０：３０である請求項１記載の光
学用積層シート。2. The weight ratio of the solid content of each component forming the gas permeable resistant layer (2) is 30:70 to 80: the ratio of the vinyl alcohol resin (A) and the organic titanium compound (B). 20. The optical laminated sheet according to claim 1, wherein the ratio is 20 and the ratio of the vinyl alcohol resin (A) to the crosslinking agent (C) is 100: 0 to 70:30. 【請求項３】ビニルアルコール系樹脂(A) が、ビニルア
ルコール系重合体の存在下に官能基含有ビニル重合性モ
ノマーを少なくとも一部含むビニル重合性モノマーを重
合して得られるポリマーである請求項１記載の光学用積
層シート。3. The vinyl alcohol resin (A) is a polymer obtained by polymerizing a vinyl polymerizable monomer containing at least part of a functional group-containing vinyl polymerizable monomer in the presence of a vinyl alcohol polymer. 1. The optical laminated sheet according to 1. 【請求項４】有機チタン系化合物(B) が、チタンキレー
ト化合物である請求項１記載の光学用積層シート。4. The optical laminated sheet according to claim 1, wherein the organic titanium compound (B) is a titanium chelate compound. 【請求項５】液晶表示素子用の電極基板である請求項１
記載の光学用積層シート。5. An electrode substrate for a liquid crystal display element.
The laminated sheet for optics described.