JP3397148B2 - 液状物質の連続処理方法、連続処理装置及びそれらにより処理された液状飲食物 - Google Patents
液状物質の連続処理方法、連続処理装置及びそれらにより処理された液状飲食物Info
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- Distillation Of Fermentation Liquor, Processing Of Alcohols, Vinegar And Beer (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Non-Alcoholic Beverages (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、超臨界又は亜臨界
流体を用いた液状食品・液状薬品等の酵素、胞子の失活
処理、殺菌処理、或いは液状食品等の脱臭処理などを連
続的に行う連続処理方法及び連続処理装置と、その方法
又は装置により処理されて成る液状飲食物に関する。
流体を用いた液状食品・液状薬品等の酵素、胞子の失活
処理、殺菌処理、或いは液状食品等の脱臭処理などを連
続的に行う連続処理方法及び連続処理装置と、その方法
又は装置により処理されて成る液状飲食物に関する。
【０００２】
【従来の技術】酵素を含有する液状食品には種々のもの
があるが、例えば清酒やビール、果汁がその代表的なも
のである。清酒の製造工程を見ると、発酵終了後に圧搾
・濾過して新酒を得る第１工程、新酒を加熱殺菌して貯
蔵する第２工程、得られた原酒を調合して酒質を決定す
るとともにアルコール分を規格に適合するように調整す
る第３工程、調整した酒を再び加熱殺菌して瓶や紙パッ
クなどに充填する第４工程、を有している。このよう
に、清酒では２回の加熱処理を受けることにより酵素の
失活と殺菌とがなされており、これによって流通中の清
酒の質の悪変を防止するようにしている。しかしなが
ら、このような加熱処理は新酒の新鮮な香味を著しく減
少する要因ともなっている。そのため、新鮮な味や香り
を楽しむために加熱処理を行っていない生酒も好まれて
おり、生酒は品質を維持するために低温で流通されてい
る。しかし、このような加熱処理を行っていない生酒は
α−アミラーゼ、プロテアーゼ等の酵素の作用により品
質が劣化し易い上に、冷温流通のためのコストの増大な
どの問題がある。
があるが、例えば清酒やビール、果汁がその代表的なも
のである。清酒の製造工程を見ると、発酵終了後に圧搾
・濾過して新酒を得る第１工程、新酒を加熱殺菌して貯
蔵する第２工程、得られた原酒を調合して酒質を決定す
るとともにアルコール分を規格に適合するように調整す
る第３工程、調整した酒を再び加熱殺菌して瓶や紙パッ
クなどに充填する第４工程、を有している。このよう
に、清酒では２回の加熱処理を受けることにより酵素の
失活と殺菌とがなされており、これによって流通中の清
酒の質の悪変を防止するようにしている。しかしなが
ら、このような加熱処理は新酒の新鮮な香味を著しく減
少する要因ともなっている。そのため、新鮮な味や香り
を楽しむために加熱処理を行っていない生酒も好まれて
おり、生酒は品質を維持するために低温で流通されてい
る。しかし、このような加熱処理を行っていない生酒は
α−アミラーゼ、プロテアーゼ等の酵素の作用により品
質が劣化し易い上に、冷温流通のためのコストの増大な
どの問題がある。
【０００３】また、オレンジ果汁のような混濁果汁の安
定性を保つためにはペクチンエステラーゼ（ＰＥ）の不
活性化が必要であるが、ＰＥは熱に安定な酵素であるた
め、加熱による失活を行うには高温条件下の熱処理（８
８〜９９℃又は１２０℃）が必要になる。しかしなが
ら、このような高温条件下での熱処理を行うと果汁の風
味を損なうという問題がある。
定性を保つためにはペクチンエステラーゼ（ＰＥ）の不
活性化が必要であるが、ＰＥは熱に安定な酵素であるた
め、加熱による失活を行うには高温条件下の熱処理（８
８〜９９℃又は１２０℃）が必要になる。しかしなが
ら、このような高温条件下での熱処理を行うと果汁の風
味を損なうという問題がある。
【０００４】このような問題に対し、本願発明者らは、
酵素含有液状食品に超臨界状態の二酸化炭素を接触させ
ることにより酵素を失活させるという、新規の技術を既
に提案している（特開平７−１７０９６５号公報参
照）。この技術では、処理槽内に酵素含有液状食品を貯
留し、密閉した状態で処理槽内を所定の温度、圧力条件
に保つとともに、処理槽内に二酸化炭素の超臨界流体を
フィルタを介して微小なサイズ（平均直径が１００μｍ
以下）にして供給することにより、液状食品中に超臨界
流体を溶け込み易くしている。この方法によれば、効率
よく酵素の失活ができるだけでなく、食品に接触するの
は二酸化炭素だけであるので、安全性が高いという利点
がある。また、この方法によれば細菌、酵母、カビなど
の微生物の殺菌処理も同時に行うことができる。
酵素含有液状食品に超臨界状態の二酸化炭素を接触させ
ることにより酵素を失活させるという、新規の技術を既
に提案している（特開平７−１７０９６５号公報参
照）。この技術では、処理槽内に酵素含有液状食品を貯
留し、密閉した状態で処理槽内を所定の温度、圧力条件
に保つとともに、処理槽内に二酸化炭素の超臨界流体を
フィルタを介して微小なサイズ（平均直径が１００μｍ
以下）にして供給することにより、液状食品中に超臨界
流体を溶け込み易くしている。この方法によれば、効率
よく酵素の失活ができるだけでなく、食品に接触するの
は二酸化炭素だけであるので、安全性が高いという利点
がある。また、この方法によれば細菌、酵母、カビなど
の微生物の殺菌処理も同時に行うことができる。
【０００５】更に、本願発明者らは、このような失活処
理・殺菌処理をより効率的に且つ品質の劣化なく行うた
めの連続処理装置を提案している（特開平９−２０６０
４４号公報参照）。この連続処理装置では、所定圧力、
所定温度に維持した処理槽底部に液状食品を連続的に送
給するとともに処理槽底部に配設したメッシュ状フィル
タを通して超臨界状態の二酸化炭素を連続的に供給し、
処理槽内上部の液面下近傍に液体取出口を設けて製品を
回収している。処理槽内で液状食品と微小泡状の超臨界
流体とは上昇方向に並流しつつ接触し、これにより酵素
を効率よく失活させることができる。また、処理槽上部
には超臨界流体排出口を設け、超臨界流体を取り出して
二酸化炭素供給源へ戻すことにより再利用するようにし
ている。この装置によれば、液状食品を連続的に処理す
ることができるので、大量に処理を行う必要がある飲料
・食品工場などへの導入に有益である。
理・殺菌処理をより効率的に且つ品質の劣化なく行うた
めの連続処理装置を提案している（特開平９−２０６０
４４号公報参照）。この連続処理装置では、所定圧力、
所定温度に維持した処理槽底部に液状食品を連続的に送
給するとともに処理槽底部に配設したメッシュ状フィル
タを通して超臨界状態の二酸化炭素を連続的に供給し、
処理槽内上部の液面下近傍に液体取出口を設けて製品を
回収している。処理槽内で液状食品と微小泡状の超臨界
流体とは上昇方向に並流しつつ接触し、これにより酵素
を効率よく失活させることができる。また、処理槽上部
には超臨界流体排出口を設け、超臨界流体を取り出して
二酸化炭素供給源へ戻すことにより再利用するようにし
ている。この装置によれば、液状食品を連続的に処理す
ることができるので、大量に処理を行う必要がある飲料
・食品工場などへの導入に有益である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記連続処理装置によ
れば、酵素の失活、殺菌などの処理を高い効率で連続的
に行うことができる。しかしながら、この連続処理装置
を実用化しようとする場合、特にコストの面において課
題がある。すなわち、上記連続処理装置では、二酸化炭
素の超臨界状態を維持するために処理槽を３１．１℃以
上に保つ必要があるが、液状食品中への二酸化炭素の溶
解度は温度が高いほど低くなり、溶解という点から見る
と効率が悪い。このため、充分な失活・殺菌効果を得る
には、液状食品と超臨界流体とが並流した状態を所定時
間（数分〜数十分程度）維持しなければならず、処理槽
を大容量化することにより時間を稼ぐ必要がある。ま
た、処理槽を上記温度に維持するために、加温器を付設
する必要がある。更に、処理槽に供給される液状食品の
温度が低いと処理槽内部での反応が遅くなるため、処理
槽に供給するまでの間に液状食品を適度に加熱するため
の加温器も必要である。このように、上記連続処理装置
では大掛かりな設備が必要となり、コストが高くなると
ともに設備の占有面積も大きくなる。
れば、酵素の失活、殺菌などの処理を高い効率で連続的
に行うことができる。しかしながら、この連続処理装置
を実用化しようとする場合、特にコストの面において課
題がある。すなわち、上記連続処理装置では、二酸化炭
素の超臨界状態を維持するために処理槽を３１．１℃以
上に保つ必要があるが、液状食品中への二酸化炭素の溶
解度は温度が高いほど低くなり、溶解という点から見る
と効率が悪い。このため、充分な失活・殺菌効果を得る
には、液状食品と超臨界流体とが並流した状態を所定時
間（数分〜数十分程度）維持しなければならず、処理槽
を大容量化することにより時間を稼ぐ必要がある。ま
た、処理槽を上記温度に維持するために、加温器を付設
する必要がある。更に、処理槽に供給される液状食品の
温度が低いと処理槽内部での反応が遅くなるため、処理
槽に供給するまでの間に液状食品を適度に加熱するため
の加温器も必要である。このように、上記連続処理装置
では大掛かりな設備が必要となり、コストが高くなると
ともに設備の占有面積も大きくなる。
【０００７】また、処理槽の温度は加熱による酵素の失
活処理などに比較すればかなり低いものの常温よりは高
く、そのような温度条件下に上記所定時間、液状食品を
放置しておくことは品質の劣化を伴う恐れがある。具体
的には、例えば搾汁直後の柑橘類果汁は活性の高い酵素
を含有しており、酵素が失活する以前に処理槽内におい
て酵素が作用して果汁の品質を損なう可能性があった。
活処理などに比較すればかなり低いものの常温よりは高
く、そのような温度条件下に上記所定時間、液状食品を
放置しておくことは品質の劣化を伴う恐れがある。具体
的には、例えば搾汁直後の柑橘類果汁は活性の高い酵素
を含有しており、酵素が失活する以前に処理槽内におい
て酵素が作用して果汁の品質を損なう可能性があった。
【０００８】本発明はこのような課題を解決するために
成されたものであり、その主たる目的は、処理槽を小型
化することができるとともに加温器の設置も最小限で済
ませることができる液状物質の連続処理方法、連続処理
装置及びそれらにより処理された液状飲食物を提供する
ことである。
成されたものであり、その主たる目的は、処理槽を小型
化することができるとともに加温器の設置も最小限で済
ませることができる液状物質の連続処理方法、連続処理
装置及びそれらにより処理された液状飲食物を提供する
ことである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】先の出願に開示した連続
処理装置は、液状食品中へ二酸化炭素を溶解するプロセ
スと、二酸化炭素を超臨界状態にしてそれを維持するプ
ロセスとを、処理槽内で同時に行うものであった。これ
に対し、上記課題を解決するために成された本発明に係
る連続処理方法及び連続処理装置は、上記２つのプロセ
スを時間的及び空間的に分離して行うようにしたことを
特徴としている。
処理装置は、液状食品中へ二酸化炭素を溶解するプロセ
スと、二酸化炭素を超臨界状態にしてそれを維持するプ
ロセスとを、処理槽内で同時に行うものであった。これ
に対し、上記課題を解決するために成された本発明に係
る連続処理方法及び連続処理装置は、上記２つのプロセ
スを時間的及び空間的に分離して行うようにしたことを
特徴としている。
【００１０】すなわち、本発明に係る連続処理方法は、
液状食品などの液状原料を超臨界又は亜臨界流体を用い
て連続的に処理する連続処理方法であって、 a)連続的に供給される液状原料中に微小泡化させた液体
二酸化炭素を連続的に放出して、液状原料中に液体二酸
化炭素を溶解させる溶解工程と、 b)液体二酸化炭素が溶解した液状原料を所定温度、所定
圧力条件下に維持することにより二酸化炭素を超臨界又
は亜臨界状態にする加温・加圧工程と、 c)加温・加圧工程を通過した液状原料を急速に減圧して
二酸化炭素を除去するとともに製品を回収する減圧工程
と、を有することを特徴としている。
液状食品などの液状原料を超臨界又は亜臨界流体を用い
て連続的に処理する連続処理方法であって、 a)連続的に供給される液状原料中に微小泡化させた液体
二酸化炭素を連続的に放出して、液状原料中に液体二酸
化炭素を溶解させる溶解工程と、 b)液体二酸化炭素が溶解した液状原料を所定温度、所定
圧力条件下に維持することにより二酸化炭素を超臨界又
は亜臨界状態にする加温・加圧工程と、 c)加温・加圧工程を通過した液状原料を急速に減圧して
二酸化炭素を除去するとともに製品を回収する減圧工程
と、を有することを特徴としている。
【００１１】また、本発明に係る連続処理装置は上記連
続処理方法を具現化する装置であって、液状食品などの
液状原料を超臨界又は亜臨界流体を用いて連続的に処理
する連続処理装置において、 a)液状原料を連続的に供給する原料供給流路と、 b)液化した二酸化炭素を連続的に供給する二酸化炭素供
給流路と、 c)前記原料供給流路より送られる液状原料の液流に対
し、前記二酸化炭素供給流路より送られる液体二酸化炭
素を微小泡化して放出することにより液状原料中に液体
二酸化炭素を溶解させる溶解手段と、 d)液体二酸化炭素が溶解した液状原料を前記溶解手段か
ら取り出し、所定温度、所定圧力条件下に維持すること
により二酸化炭素を超臨界又は亜臨界状態にする加温・
加圧手段と、 e)該加温・加圧手段を通過した液状原料を急速に減圧し
て二酸化炭素を除去するとともに製品を回収する減圧手
段と、を備えることを特徴としている。
続処理方法を具現化する装置であって、液状食品などの
液状原料を超臨界又は亜臨界流体を用いて連続的に処理
する連続処理装置において、 a)液状原料を連続的に供給する原料供給流路と、 b)液化した二酸化炭素を連続的に供給する二酸化炭素供
給流路と、 c)前記原料供給流路より送られる液状原料の液流に対
し、前記二酸化炭素供給流路より送られる液体二酸化炭
素を微小泡化して放出することにより液状原料中に液体
二酸化炭素を溶解させる溶解手段と、 d)液体二酸化炭素が溶解した液状原料を前記溶解手段か
ら取り出し、所定温度、所定圧力条件下に維持すること
により二酸化炭素を超臨界又は亜臨界状態にする加温・
加圧手段と、 e)該加温・加圧手段を通過した液状原料を急速に減圧し
て二酸化炭素を除去するとともに製品を回収する減圧手
段と、を備えることを特徴としている。
【００１２】更に、本発明に係る液状物質の製造方法
は、 a)連続的に供給される液状原料中に微小泡化させた液体
二酸化炭素を連続的に放出して、液状原料中に液体二酸
化炭素を溶解させる溶解工程と、 b)液体二酸化炭素が溶解した液状原料を所定温度、所定
圧力条件下に維持することにより二酸化炭素を超臨界又
は亜臨界状態にする加温・加圧工程と、 c)加温・加圧工程を通過した液状原料を急速に減圧して
二酸化炭素を除去するとともに製品を回収する減圧工程
と、を有することを特徴とする。
は、 a)連続的に供給される液状原料中に微小泡化させた液体
二酸化炭素を連続的に放出して、液状原料中に液体二酸
化炭素を溶解させる溶解工程と、 b)液体二酸化炭素が溶解した液状原料を所定温度、所定
圧力条件下に維持することにより二酸化炭素を超臨界又
は亜臨界状態にする加温・加圧工程と、 c)加温・加圧工程を通過した液状原料を急速に減圧して
二酸化炭素を除去するとともに製品を回収する減圧工程
と、を有することを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明に係る連続処理方法及び連
続処理装置では、液状食品や液状薬品などの液状原料を
原料供給流路を通して溶解手段に連続的に供給する一
方、冷却・液化された二酸化炭素（液体二酸化炭素）を
二酸化炭素供給流路を通して溶解手段に連続的に供給す
る。二酸化炭素供給流路の出口には例えば微小孔径のメ
ッシュ状フィルタが設けられており、このフィルタを通
過する際に液体二酸化炭素は微小泡になって液状原料中
に溶け込む。勿論、高速ミキサー、超音波発生装置など
の他の方法によって、二酸化炭素と液状原料との接触効
率を高めるようにしても構わない。周知の如く液体二酸
化炭素の液体中への溶解度は周囲温度が低いほど高い。
したがって、溶解手段は望ましくは冷却しておく方が好
ましいが、常温であっても短時間で充分な量の液体二酸
化炭素を液状原料中に溶け込ませることができる。特に
冬期間には、周囲温度が低いので溶解効率も高い。
続処理装置では、液状食品や液状薬品などの液状原料を
原料供給流路を通して溶解手段に連続的に供給する一
方、冷却・液化された二酸化炭素（液体二酸化炭素）を
二酸化炭素供給流路を通して溶解手段に連続的に供給す
る。二酸化炭素供給流路の出口には例えば微小孔径のメ
ッシュ状フィルタが設けられており、このフィルタを通
過する際に液体二酸化炭素は微小泡になって液状原料中
に溶け込む。勿論、高速ミキサー、超音波発生装置など
の他の方法によって、二酸化炭素と液状原料との接触効
率を高めるようにしても構わない。周知の如く液体二酸
化炭素の液体中への溶解度は周囲温度が低いほど高い。
したがって、溶解手段は望ましくは冷却しておく方が好
ましいが、常温であっても短時間で充分な量の液体二酸
化炭素を液状原料中に溶け込ませることができる。特に
冬期間には、周囲温度が低いので溶解効率も高い。
【００１４】例えば、上記溶解手段は溶解槽を含むもの
とし、該溶解槽底部に原料供給流路の入口と二酸化炭素
供給流路の入口とを設け、液体取出口は溶解槽上部の液
面近傍に設ける構成とすることができる。これによれ
ば、溶解槽底部から導入された液状原料は溶解槽内を上
昇するように流れ、泡状の液体二酸化炭素も同方向に流
れる。したがって、接触面積が極めて広く、液体二酸化
炭素は液状原料中に効率的に溶け込む。
とし、該溶解槽底部に原料供給流路の入口と二酸化炭素
供給流路の入口とを設け、液体取出口は溶解槽上部の液
面近傍に設ける構成とすることができる。これによれ
ば、溶解槽底部から導入された液状原料は溶解槽内を上
昇するように流れ、泡状の液体二酸化炭素も同方向に流
れる。したがって、接触面積が極めて広く、液体二酸化
炭素は液状原料中に効率的に溶け込む。
【００１５】溶解手段において液体二酸化炭素が溶解し
た液状原料は次段の加温・加圧手段に送られる。加温・
加圧手段は二酸化炭素を超臨界又は亜臨界状態にするた
めに必要な温度及び圧力条件に維持される。かかる条件
としては、温度が３０〜８０℃、好ましくは３０〜５０
℃、圧力が４０〜４００ａｔｍ、好ましくは１００〜３
００ａｔｍとするとよい。このような条件下において、
液状原料に溶解している液体二酸化炭素は急速に超臨界
又は亜臨界状態に変化する。液状原料の加温槽内での滞
留時間はせいぜい１分程度で充分である。このため、温
度が常温より高い状態であるにも拘わらず、液状原料の
品質の劣化は最低限に抑えられる。
た液状原料は次段の加温・加圧手段に送られる。加温・
加圧手段は二酸化炭素を超臨界又は亜臨界状態にするた
めに必要な温度及び圧力条件に維持される。かかる条件
としては、温度が３０〜８０℃、好ましくは３０〜５０
℃、圧力が４０〜４００ａｔｍ、好ましくは１００〜３
００ａｔｍとするとよい。このような条件下において、
液状原料に溶解している液体二酸化炭素は急速に超臨界
又は亜臨界状態に変化する。液状原料の加温槽内での滞
留時間はせいぜい１分程度で充分である。このため、温
度が常温より高い状態であるにも拘わらず、液状原料の
品質の劣化は最低限に抑えられる。
【００１６】次に、減圧手段において急激に圧力が降下
されると、酵素の活性物質である蛋白質中に浸透してい
た二酸化炭素が急激に膨張し、蛋白質が破壊されて酵素
は失活する。また、各種微生物の殺菌も行われる。液状
原料中に溶け込んでいた二酸化炭素は気化して液状原料
中から揮散するので、液状原料を処理後の製品として回
収することができる。このような減圧工程では減圧の速
度が重要であって、かかる条件としては、減圧手段に含
まれる圧力調節弁のオリフィス内を２０ミリ秒以下、好
ましくは１０ミリ秒以下で通過するように減圧速度を設
定するとよい。
されると、酵素の活性物質である蛋白質中に浸透してい
た二酸化炭素が急激に膨張し、蛋白質が破壊されて酵素
は失活する。また、各種微生物の殺菌も行われる。液状
原料中に溶け込んでいた二酸化炭素は気化して液状原料
中から揮散するので、液状原料を処理後の製品として回
収することができる。このような減圧工程では減圧の速
度が重要であって、かかる条件としては、減圧手段に含
まれる圧力調節弁のオリフィス内を２０ミリ秒以下、好
ましくは１０ミリ秒以下で通過するように減圧速度を設
定するとよい。
【００１７】なお、本発明が適用される液状原料として
は生酒、ビール、ワイン、醤油などの発酵・醸造液状食
品、各種果汁類、清涼飲料水などが代表的である。果汁
類は、通常リンゴ、ブドウ、各種柑橘類などを原料とし
て得られるが、トマトやその他の野菜を原料として得ら
れる搾汁液であってもよい。また、液状原料は食品でな
くともよく、各種輸液、血液製剤、栄養補給液剤などの
液状薬品でもよい。
は生酒、ビール、ワイン、醤油などの発酵・醸造液状食
品、各種果汁類、清涼飲料水などが代表的である。果汁
類は、通常リンゴ、ブドウ、各種柑橘類などを原料とし
て得られるが、トマトやその他の野菜を原料として得ら
れる搾汁液であってもよい。また、液状原料は食品でな
くともよく、各種輸液、血液製剤、栄養補給液剤などの
液状薬品でもよい。
【００１８】
【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る液状
物質の連続処理方法及び連続処理装置によれば、液状原
料への液体二酸化炭素の溶解工程と、二酸化炭素を超臨
界又は亜臨界状態へ移行させる加温・加圧工程とを分離
しているので、各工程を極めて効率的に実行することが
でき、従来の連続処理装置と比較して総合的な処理時間
を大幅に短縮することができる。それに伴い、大型の処
理槽が不要になるとともに液状原料の加温器なども不要
になるため、装置の小型化が達成できる。また、加温・
加圧工程における温度設定を最適化できるので、従来よ
りも一層高い酵素の失活、殺菌などの効果を得ることが
できる。更には、液状原料が加温された状態に維持され
る時間が短いので、製品の風味を損なう恐れも一層少な
い。
物質の連続処理方法及び連続処理装置によれば、液状原
料への液体二酸化炭素の溶解工程と、二酸化炭素を超臨
界又は亜臨界状態へ移行させる加温・加圧工程とを分離
しているので、各工程を極めて効率的に実行することが
でき、従来の連続処理装置と比較して総合的な処理時間
を大幅に短縮することができる。それに伴い、大型の処
理槽が不要になるとともに液状原料の加温器なども不要
になるため、装置の小型化が達成できる。また、加温・
加圧工程における温度設定を最適化できるので、従来よ
りも一層高い酵素の失活、殺菌などの効果を得ることが
できる。更には、液状原料が加温された状態に維持され
る時間が短いので、製品の風味を損なう恐れも一層少な
い。
【００１９】
【実施例】以下、本発明に係る連続処理装置の一実施例
を図面を参照して説明する。図１は、本実施例による連
続酵素失活処理装置の構成図である。
を図面を参照して説明する。図１は、本実施例による連
続酵素失活処理装置の構成図である。
【００２０】液状原料は原料槽１に貯蔵されており、原
料槽１底部と溶解槽１１底部とは原料供給流路３で接続
されている。この流路３の途中には加圧しつつ送液を行
うためにポンプ２が配設されており、ポンプ２の運転条
件を適当に設定することにより、液状原料を所望の流速
にて溶解槽１１へ連続的に送給することができる。
料槽１底部と溶解槽１１底部とは原料供給流路３で接続
されている。この流路３の途中には加圧しつつ送液を行
うためにポンプ２が配設されており、ポンプ２の運転条
件を適当に設定することにより、液状原料を所望の流速
にて溶解槽１１へ連続的に送給することができる。
【００２１】一方、液体二酸化炭素ボンベ４と溶解槽１
１底部との間には、バルブ５、ラインフィルタ７、冷却
器８、ポンプ９を備えた二酸化炭素供給流路１０が接続
されている。冷却器８は、配管途中で二酸化炭素が気化
した場合、或いは後記リサイクル流路３０を介して供給
される気体二酸化炭素を冷却液化するためのものであっ
て、二酸化炭素は液体状に維持されたままポンプ９によ
り加圧されて溶解槽１１に供給されるようになってい
る。
１底部との間には、バルブ５、ラインフィルタ７、冷却
器８、ポンプ９を備えた二酸化炭素供給流路１０が接続
されている。冷却器８は、配管途中で二酸化炭素が気化
した場合、或いは後記リサイクル流路３０を介して供給
される気体二酸化炭素を冷却液化するためのものであっ
て、二酸化炭素は液体状に維持されたままポンプ９によ
り加圧されて溶解槽１１に供給されるようになってい
る。
【００２２】溶解槽１１は耐圧容器で構成されており、
その底部の原料供給流路３の出口には導入口１２が設け
られ、二酸化炭素供給流路１０の出口には微小孔を有す
るメッシュ状のフィルタ１３が設置されている。液状原
料中へ液体二酸化炭素を効率よく溶解させるには、該液
体二酸化炭素をできる限り微細な粒子として放出するこ
とが好ましい。そこで、このフィルタ１３のメッシュは
１００μｍ以下、更に望ましくは２０μｍ以下にしてお
くとよい。溶解槽１１の底部にはバルブにより開閉自在
の排液用のドレイン１４も接続されており、一方、溶解
槽１１内の上部の液面近傍には液体取出口１８が設けら
れている。すなわち、導入口１２から導入された液状原
料は溶解槽１１内を上昇するように流れ、液面近傍に到
達したときに液体取出口１８から外部へ取り出される。
その底部の原料供給流路３の出口には導入口１２が設け
られ、二酸化炭素供給流路１０の出口には微小孔を有す
るメッシュ状のフィルタ１３が設置されている。液状原
料中へ液体二酸化炭素を効率よく溶解させるには、該液
体二酸化炭素をできる限り微細な粒子として放出するこ
とが好ましい。そこで、このフィルタ１３のメッシュは
１００μｍ以下、更に望ましくは２０μｍ以下にしてお
くとよい。溶解槽１１の底部にはバルブにより開閉自在
の排液用のドレイン１４も接続されており、一方、溶解
槽１１内の上部の液面近傍には液体取出口１８が設けら
れている。すなわち、導入口１２から導入された液状原
料は溶解槽１１内を上昇するように流れ、液面近傍に到
達したときに液体取出口１８から外部へ取り出される。
【００２３】溶解槽１１内には液位センサ１６が設置さ
れており、液位センサ１６の出力信号をポンプ２にフィ
ードバックしてその動作を制御することにより、溶解槽
１１内の液位レベルが略一定に維持されるようにしてい
る。なお、液位センサ１６を用いる代わりに、例えば上
記液体取出口１８から取り出す液量と導入口１２から供
給する液量とを等しくするような制御手段を設けるなど
の他の方法によって溶解槽１１内の液位レベルを一定に
維持するようにしてもよい。このように液位レベルを一
定に維持することにより、液状原料が溶解槽１１内を通
過する時間を一定に維持することができるので、後述の
ような二酸化炭素の溶解が安定して均等に行われる。
れており、液位センサ１６の出力信号をポンプ２にフィ
ードバックしてその動作を制御することにより、溶解槽
１１内の液位レベルが略一定に維持されるようにしてい
る。なお、液位センサ１６を用いる代わりに、例えば上
記液体取出口１８から取り出す液量と導入口１２から供
給する液量とを等しくするような制御手段を設けるなど
の他の方法によって溶解槽１１内の液位レベルを一定に
維持するようにしてもよい。このように液位レベルを一
定に維持することにより、液状原料が溶解槽１１内を通
過する時間を一定に維持することができるので、後述の
ような二酸化炭素の溶解が安定して均等に行われる。
【００２４】溶解槽１１の上端面を閉塞する蓋部には二
酸化炭素排出口１７が設けられている。後述のように溶
解槽１１内では液状原料への液体二酸化炭素の溶解が行
われるが、条件によっては一部の液体二酸化炭素が亜臨
界又は超臨界状態に変化することがある。その場合、亜
臨界又は超臨界流体の密度は液体密度よりも小さいの
で、液面よりも高い位置にある二酸化炭素排出口１７か
らこの亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素を取り出すこ
とができる。
酸化炭素排出口１７が設けられている。後述のように溶
解槽１１内では液状原料への液体二酸化炭素の溶解が行
われるが、条件によっては一部の液体二酸化炭素が亜臨
界又は超臨界状態に変化することがある。その場合、亜
臨界又は超臨界流体の密度は液体密度よりも小さいの
で、液面よりも高い位置にある二酸化炭素排出口１７か
らこの亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素を取り出すこ
とができる。
【００２５】液体取出口１８には螺旋状の加温配管２０
が接続されている。この加温配管２０は加温器１９を備
えた保温槽（又は保温用金属ブロックなど）内に保持さ
れており、加温配管２０の温度は温度センサ２１でモニ
タできるようになっている。この温度センサ２１により
モニタした温度を加温器１９にフィードバックすること
により、加温配管２０の温度をほぼ一定に維持すること
ができる。
が接続されている。この加温配管２０は加温器１９を備
えた保温槽（又は保温用金属ブロックなど）内に保持さ
れており、加温配管２０の温度は温度センサ２１でモニ
タできるようになっている。この温度センサ２１により
モニタした温度を加温器１９にフィードバックすること
により、加温配管２０の温度をほぼ一定に維持すること
ができる。
【００２６】一方、溶解槽１１内の圧力は圧力センサ１
５によりモニタされる。溶解槽１１及び加温配管２０
は、ポンプ２、９と圧力調節弁２２、２８とに挟まれて
いるから、ポンプ２、９による液状原料及び液体二酸化
炭素の送給速度と圧力調節弁２２、２８の開度とによっ
て所定の圧力値に調整できるようになっている。
５によりモニタされる。溶解槽１１及び加温配管２０
は、ポンプ２、９と圧力調節弁２２、２８とに挟まれて
いるから、ポンプ２、９による液状原料及び液体二酸化
炭素の送給速度と圧力調節弁２２、２８の開度とによっ
て所定の圧力値に調整できるようになっている。
【００２７】加温配管２０の出口には、急速減圧を達成
させるための圧力調節弁２２を途中に備えた製品回収流
路２３が接続されており、その末端は減圧タンク２４に
接続されている。減圧タンク２４では製品（処理済みの
液状原料）中に溶け込んでいる二酸化炭素を気化させて
取り出し、その気体二酸化炭素をバルブ２５を介してリ
サイクル流路３０に戻すことができるようにしている。
減圧タンク２４内に溜まった製品は製品タンク２６に移
される。なお、減圧タンク２４内で二酸化炭素が気化す
る際に気化熱が奪われるため、加温配管２０内で温めら
れた液状原料は減圧タンク２４内で冷却され、常温若し
くは低温の製品が得られる。
させるための圧力調節弁２２を途中に備えた製品回収流
路２３が接続されており、その末端は減圧タンク２４に
接続されている。減圧タンク２４では製品（処理済みの
液状原料）中に溶け込んでいる二酸化炭素を気化させて
取り出し、その気体二酸化炭素をバルブ２５を介してリ
サイクル流路３０に戻すことができるようにしている。
減圧タンク２４内に溜まった製品は製品タンク２６に移
される。なお、減圧タンク２４内で二酸化炭素が気化す
る際に気化熱が奪われるため、加温配管２０内で温めら
れた液状原料は減圧タンク２４内で冷却され、常温若し
くは低温の製品が得られる。
【００２８】二酸化炭素排出口１７には、圧力調節弁２
８を介してリサイクルタンク２９に接続される二酸化炭
素回収流路２７が接続されている。この二酸化炭素回収
流路２７へ送られた超臨界又は亜臨界流体は圧力調節弁
２８で減圧されて気体二酸化炭素になり、リサイクルタ
ンク２９に回収される。リサイクルタンク２９には逆止
弁３１、バルブ６を介して二酸化炭素供給流路１０へ接
続されるリサイクル流路３０が連結されており、液体二
酸化炭素ボンベ４に代わる二酸化炭素供給源として機能
するようになっている。すなわち、リサイクル流路３０
を介して再利用される二酸化炭素量に不足する分だけを
液体二酸化炭素タンク４から供給すればよく、該タンク
４から供給する液体二酸化炭素量を節約することができ
る。
８を介してリサイクルタンク２９に接続される二酸化炭
素回収流路２７が接続されている。この二酸化炭素回収
流路２７へ送られた超臨界又は亜臨界流体は圧力調節弁
２８で減圧されて気体二酸化炭素になり、リサイクルタ
ンク２９に回収される。リサイクルタンク２９には逆止
弁３１、バルブ６を介して二酸化炭素供給流路１０へ接
続されるリサイクル流路３０が連結されており、液体二
酸化炭素ボンベ４に代わる二酸化炭素供給源として機能
するようになっている。すなわち、リサイクル流路３０
を介して再利用される二酸化炭素量に不足する分だけを
液体二酸化炭素タンク４から供給すればよく、該タンク
４から供給する液体二酸化炭素量を節約することができ
る。
【００２９】次に、上記装置における酵素の失活処理を
説明する。溶解槽１１には導入口１２を介して液状原料
が連続的に導入される。二酸化炭素供給流路１０を通し
て送られてきた液体二酸化炭素がフィルタ１３を通過す
ると、そのフィルタ１３の孔径に応じた微小泡となって
液状原料中に放出される。すなわち、フィルタ１３を介
して導入される微小泡の液体と導入直後の液状原料とは
すぐに接触し、液状原料中に液体二酸化炭素が効率よく
溶け込む。このような溶解は温度が低いほど促進される
から溶解槽１１を冷却することが好ましいが、溶解槽１
１の周囲を常温としておくだけでも充分に高い溶解度が
得られる。
説明する。溶解槽１１には導入口１２を介して液状原料
が連続的に導入される。二酸化炭素供給流路１０を通し
て送られてきた液体二酸化炭素がフィルタ１３を通過す
ると、そのフィルタ１３の孔径に応じた微小泡となって
液状原料中に放出される。すなわち、フィルタ１３を介
して導入される微小泡の液体と導入直後の液状原料とは
すぐに接触し、液状原料中に液体二酸化炭素が効率よく
溶け込む。このような溶解は温度が低いほど促進される
から溶解槽１１を冷却することが好ましいが、溶解槽１
１の周囲を常温としておくだけでも充分に高い溶解度が
得られる。
【００３０】液体二酸化炭素が溶け込んだ液状原料は、
溶解槽１１内を上昇して液体取出口１８に到達する。充
分な酵素失活効果を得るには、液状原料に対する二酸化
炭素の溶解度をできるだけ高くすることが好ましい。
溶解槽１１内を上昇して液体取出口１８に到達する。充
分な酵素失活効果を得るには、液状原料に対する二酸化
炭素の溶解度をできるだけ高くすることが好ましい。
【００３１】液体取出口１８から取り出された液体原料
は加温配管２０へ導入される。このとき、液状原料中に
溶解しきれない（つまり混合された状態の）液体二酸化
炭素もともに加温配管２０へ導入されることになるが何
ら問題はない。加温配管２０は加温器１９によって３０
〜４０℃程度の温度に維持されている。また、加温配管
２０（溶解槽１１も同じ）内の圧力は１００〜３００ａ
ｔｍに維持されている。このような温度、圧力条件下で
は液体二酸化炭素は短時間の間に超臨界流体に変化す
る。液状原料は螺旋状の加温配管２０内を約１分程度か
かって通過する。液状原料に溶け込んでいる液体二酸化
炭素が超臨界流体に変化することによって、液状原料に
含まれる酵素の活性物質である蛋白質の一部を崩壊さ
せ、微生物の一部を死滅させる。しかしながら、この時
点ではその効果は一部に留まる。
は加温配管２０へ導入される。このとき、液状原料中に
溶解しきれない（つまり混合された状態の）液体二酸化
炭素もともに加温配管２０へ導入されることになるが何
ら問題はない。加温配管２０は加温器１９によって３０
〜４０℃程度の温度に維持されている。また、加温配管
２０（溶解槽１１も同じ）内の圧力は１００〜３００ａ
ｔｍに維持されている。このような温度、圧力条件下で
は液体二酸化炭素は短時間の間に超臨界流体に変化す
る。液状原料は螺旋状の加温配管２０内を約１分程度か
かって通過する。液状原料に溶け込んでいる液体二酸化
炭素が超臨界流体に変化することによって、液状原料に
含まれる酵素の活性物質である蛋白質の一部を崩壊さ
せ、微生物の一部を死滅させる。しかしながら、この時
点ではその効果は一部に留まる。
【００３２】続いて、この液状原料が圧力調節弁２２を
介して減圧タンク２４に到達すると、圧力が急激に下降
するため超臨界状態が解除され、二酸化炭素は一気に気
化して体積が急激に膨張する。その際に、上記酵素の蛋
白質を崩壊させ、微生物を死滅させる。これにより、酵
素の失活、胞子の失活及び微生物の殺菌が行われ、処理
済みの製品が製品タンク２６に回収される。その結果、
製品タンク２６に貯留された製品は、活性酵素の割合が
極めて低くなり、不所望の微生物もゼロとなる。また、
前述のように回収された時点で製品の温度は低くなって
いる。また、減圧タンク２４で二酸化炭素が気化する際
にも熱を加えていないので、液状原料に含まれる香気成
分自体は殆ど揮発せず、風味が損なわれることもない。
介して減圧タンク２４に到達すると、圧力が急激に下降
するため超臨界状態が解除され、二酸化炭素は一気に気
化して体積が急激に膨張する。その際に、上記酵素の蛋
白質を崩壊させ、微生物を死滅させる。これにより、酵
素の失活、胞子の失活及び微生物の殺菌が行われ、処理
済みの製品が製品タンク２６に回収される。その結果、
製品タンク２６に貯留された製品は、活性酵素の割合が
極めて低くなり、不所望の微生物もゼロとなる。また、
前述のように回収された時点で製品の温度は低くなって
いる。また、減圧タンク２４で二酸化炭素が気化する際
にも熱を加えていないので、液状原料に含まれる香気成
分自体は殆ど揮発せず、風味が損なわれることもない。
【００３３】次に、上記実施例の装置を用いた実験によ
り得られた酵素失活効果について説明する。表１は、本
実施例の連続処理装置で処理された液状原料中に残存す
る活性酵素の割合を検査した結果であって、比較対象と
して、従来の亜臨界・超臨界流体を用いた連続処理装置
（前述の特開平９−２０６０４４号公報に記載の装置）
による処理結果（比較例１）と、現在一般に使用されて
いる加熱処理法による処理結果（比較例２）とを示して
いる。
り得られた酵素失活効果について説明する。表１は、本
実施例の連続処理装置で処理された液状原料中に残存す
る活性酵素の割合を検査した結果であって、比較対象と
して、従来の亜臨界・超臨界流体を用いた連続処理装置
（前述の特開平９−２０６０４４号公報に記載の装置）
による処理結果（比較例１）と、現在一般に使用されて
いる加熱処理法による処理結果（比較例２）とを示して
いる。
【表１】
ここで、液状原料の供給量は２０ｋｇ／ｈ、二酸化炭素
の供給量は１．６ｋｇ／ｈとし、本実施例では、温度５
０℃、圧力２５０ａｔｍの加温・加圧工程を１分間行う
ようにしている。一方、比較例１では、温度４０℃、圧
力２５０ａｔｍの加温・加圧工程を１５分間行ってお
り、比較例２では、８５℃の加熱工程を１分間行ってい
る。
の供給量は１．６ｋｇ／ｈとし、本実施例では、温度５
０℃、圧力２５０ａｔｍの加温・加圧工程を１分間行う
ようにしている。一方、比較例１では、温度４０℃、圧
力２５０ａｔｍの加温・加圧工程を１５分間行ってお
り、比較例２では、８５℃の加熱工程を１分間行ってい
る。
【００３４】表１から明らかなように、亜臨界・超臨界
流体を利用した二つの方法つまり本実施例及び比較例１
は共に、比較例２なる加熱処理法よりも高い失活効果を
有している。また、前者の二つの方法の間には失活効果
の有為差は見られない。すなわち、本実施例の処理方法
は、加温・加圧工程が１分という短い時間でもって、１
５分という長い加温・加圧工程を要する比較例１の処理
方法と同等の酵素失活効果を得ることができる。
流体を利用した二つの方法つまり本実施例及び比較例１
は共に、比較例２なる加熱処理法よりも高い失活効果を
有している。また、前者の二つの方法の間には失活効果
の有為差は見られない。すなわち、本実施例の処理方法
は、加温・加圧工程が１分という短い時間でもって、１
５分という長い加温・加圧工程を要する比較例１の処理
方法と同等の酵素失活効果を得ることができる。
【００３５】また、上記実験と同時に、有胞子微生物の
残存胞子数も調べたところ、枯草菌（学名：Bacillus s
ubtilis)を始めとする８種類のバチルス属の細菌の残存
胞子数はいずれもゼロであることが確認できた。すなわ
ち、本実施例の処理方法により、微生物の殺菌も完全に
行うことができる。
残存胞子数も調べたところ、枯草菌（学名：Bacillus s
ubtilis)を始めとする８種類のバチルス属の細菌の残存
胞子数はいずれもゼロであることが確認できた。すなわ
ち、本実施例の処理方法により、微生物の殺菌も完全に
行うことができる。
【００３６】なお、上記実施例は一例であって、本発明
の趣旨の範囲で適宜変更や修正を行なえることは明らか
である。例えば、上記実施例の構成では、溶解槽１１内
の液体にも高い圧力が加わっているが、高圧は二酸化炭
素を超臨界流体にするために必要であるので、加温配管
２０内に流通する液体にのみ圧力が加わればよい。した
がって、例えば送液加圧用のポンプを溶解槽１１と加温
配管２０との間に設置するなどの構成に変更することも
できる。
の趣旨の範囲で適宜変更や修正を行なえることは明らか
である。例えば、上記実施例の構成では、溶解槽１１内
の液体にも高い圧力が加わっているが、高圧は二酸化炭
素を超臨界流体にするために必要であるので、加温配管
２０内に流通する液体にのみ圧力が加わればよい。した
がって、例えば送液加圧用のポンプを溶解槽１１と加温
配管２０との間に設置するなどの構成に変更することも
できる。
【図１】 本発明の一実施例による連続酵素失活処理装
置の構成図。
置の構成図。
１…原料槽 ２、９…ポンプ
３…原料供給流路 ４…液体二酸化炭素
ボンベ １０…二酸化炭素供給流路 １１…溶解槽 １２…導入口 １３…フィルタ １５…圧力センサ １６…液位センサ １８…液体取出口 １９…加温器 ２０…加温配管 ２１…温度センサ ２２、２８…圧力調節弁 ２３…製品回収流路 ２４…減圧タンク ２６…製品タンク
ボンベ １０…二酸化炭素供給流路 １１…溶解槽 １２…導入口 １３…フィルタ １５…圧力センサ １６…液位センサ １８…液体取出口 １９…加温器 ２０…加温配管 ２１…温度センサ ２２、２８…圧力調節弁 ２３…製品回収流路 ２４…減圧タンク ２６…製品タンク
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フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平９−206044（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−170965（ＪＰ，Ａ)
特開 平10−84924（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−222583（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
A23L 3/3418
A23L 2/42
B01J 3/00
B01J 19/00
C12H 1/12
Claims (5)
- 【請求項１】 液状食品などの液状原料を超臨界又は亜
臨界流体を用いて連続的に処理する連続処理方法であっ
て、 a)連続的に供給される液状原料中に微小泡化させた液体
二酸化炭素を連続的に放出して、液状原料中に液体二酸
化炭素を溶解させる溶解工程と、 b)液体二酸化炭素が溶解した液状原料を所定温度、所定
圧力条件下に維持することにより二酸化炭素を超臨界又
は亜臨界状態にする加温・加圧工程と、 c)加温・加圧工程を通過した液状原料を急速に減圧して
二酸化炭素を除去するとともに製品を回収する減圧工程
と、 を有することを特徴とする液状物質の連続処理方法。 - 【請求項２】 液状食品などの液状原料を超臨界又は亜
臨界流体を用いて連続的に処理する連続処理装置におい
て、 a)液状原料を連続的に供給する原料供給流路と、 b)液化した二酸化炭素を連続的に供給する二酸化炭素供
給流路と、 c)前記原料供給流路より送られる液状原料の液流に対
し、前記二酸化炭素供給流路より送られる液体二酸化炭
素を微小泡化して放出することにより液状原料中に液体
二酸化炭素を溶解させる溶解手段と、 d)液体二酸化炭素が溶解した液状原料を前記溶解手段か
ら取り出し、所定温度、所定圧力条件下に維持すること
により二酸化炭素を超臨界又は亜臨界状態にする加温・
加圧手段と、 e)加温・加圧手段を通過した液状原料を急速に減圧して
二酸化炭素を除去するとともに製品を回収する減圧手段
と、 を備えることを特徴とする液状物質の連続処理装置。 - 【請求項３】 a)連続的に供給される液状原料中に微小
泡化させた液体二酸化炭素を連続的に放出して、液状原
料中に液体二酸化炭素を溶解させる溶解工程と、 b)液体二酸化炭素が溶解した液状原料を所定温度、所定
圧力条件下に維持することにより二酸化炭素を超臨界又
は亜臨界状態にする加温・加圧工程と、 c)加温・加圧工程を通過した液状原料を急速に減圧して
二酸化炭素を除去するとともに製品を回収する減圧工程
と、 を有することを特徴とする液状物質の製造方法。 - 【請求項４】 上記製品が液状飲食物であることを特徴
とする、請求項３に記載の液状物質の製造方法。 - 【請求項５】 上記製品が液状薬品であることを特徴と
する、請求項３に記載の液状物質の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31333398A JP3397148B2 (ja) | 1998-11-04 | 1998-11-04 | 液状物質の連続処理方法、連続処理装置及びそれらにより処理された液状飲食物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31333398A JP3397148B2 (ja) | 1998-11-04 | 1998-11-04 | 液状物質の連続処理方法、連続処理装置及びそれらにより処理された液状飲食物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000139433A JP2000139433A (ja) | 2000-05-23 |
| JP3397148B2 true JP3397148B2 (ja) | 2003-04-14 |
Family
ID=18039988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31333398A Expired - Fee Related JP3397148B2 (ja) | 1998-11-04 | 1998-11-04 | 液状物質の連続処理方法、連続処理装置及びそれらにより処理された液状飲食物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3397148B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP5716258B2 (ja) * | 2010-07-14 | 2015-05-13 | 学校法人日本医科大学 | 処理方法および処理装置 |
| DK2409583T3 (en) * | 2010-07-21 | 2015-07-27 | Univ Aut Noma De Barcelona | Continuous system and method for sterilization and physical stabilization of pumpable fluids through homogenization at ultra-high pressure. |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3243758B2 (ja) * | 1990-12-21 | 2002-01-07 | キッコーマン株式会社 | 包装食品の製造法 |
| JP2820625B2 (ja) * | 1993-10-27 | 1998-11-05 | 日本炭酸株式会社 | 液状食品の酵素失活法 |
| JP3042830B2 (ja) * | 1996-01-29 | 2000-05-22 | 日本炭酸株式会社 | 超臨界流体による連続処理装置 |
| JP3297319B2 (ja) * | 1996-09-17 | 2002-07-02 | 株式会社愛媛柑橘資源開発研究所 | 連続高圧殺菌装置 |
-
1998
- 1998-11-04 JP JP31333398A patent/JP3397148B2/ja not_active Expired - Fee Related
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