JP3396971B2 - Ink composition for moisture indicator and recording medium using the same - Google Patents
Ink composition for moisture indicator and recording medium using the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、大気中においては有色
であるが、水中または水を付着することにより消色する
水分インジケータに関するものである。例として挙げる
と、不織布のシーツの尿の判定、紙オムツの尿の判定、
水分表示体、水濡れ履歴検査等に利用される。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a moisture indicator which is colored in the atmosphere but is decolorized in water or by adhering water. As an example, the determination of urine of non-woven sheets, the determination of urine of disposable diapers,
It is used for water display and water wetting history inspection.
【０００２】[0002]
【従来の技術】代表的な水分インジケータとしては、コ
バルト塩が挙げられる。コバルト塩による水分検知は、
コバルト塩が水と反応して水和物を作り色調変化を生じ
ることに基づいている。すなわち、コバルトイオンに配
位している水分子の数が多いほど赤色、少ないほど青色
に変化することを利用している。例えば、ＣｏＣｌ2 ・
６Ｈ2 Ｏ（淡赤色）、ＣｏＣｌ2 ・４Ｈ2 Ｏ（桃色）、
ＣｏＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏ（淡赤紫色）、２ＣｏＣｌ2 ・３
Ｈ2 Ｏ（赤紫色）、ＣｏＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏ（青紫色）、
ＣｏＣｌ2 （淡青色）のように変わる。2. Description of the Related Art As a typical moisture indicator, cobalt salt can be cited. Moisture detection with cobalt salt
It is based on the fact that the cobalt salt reacts with water to form a hydrate, which causes a color change. That is, it is utilized that the larger the number of water molecules coordinated to the cobalt ion, the more red and the smaller the number of water molecules, the bluer. For example, CoCl 2 ·
6H 2 O (pale red), CoCl 2 .4H 2 O (pink),
CoCl 2 · 2H 2 O (light reddish purple), 2CoCl 2 · 3
H 2 O (red purple), CoCl 2 · 2H 2 O (blue purple),
It changes like CoCl2 (light blue).
【０００３】しかしながら、コバルト塩は水和物を作り
やすく、大気中の湿度に敏感に反応し、大気中に置いて
おくだけで呈色状態が青色から赤色に変化する。また、
この呈色状態は可逆的であり、乾燥により再使用が可能
である反面、メモリ−性が乏しく、水濡れ履歴等を必要
とする際には、不都合であるという問題点があった。However, the cobalt salt easily forms a hydrate, reacts sensitively to the humidity in the atmosphere, and changes the coloration state from blue to red only by leaving it in the atmosphere. Also,
This colored state is reversible and can be reused by drying, but on the other hand, it has a poor memory property and is inconvenient when a history of water wetting is required.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
不都合、欠点を解消して、水中または水を付着すること
により消色し、その消色時の状態変化を乾燥後も保持
し、かつ耐環境保存性、すなわち大気中の湿度に抗する
保存安定性を有する水分インジケータ用インキ組成物及
びそれを用いた記録媒体を提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention eliminates the above-mentioned inconveniences and drawbacks, erases the color by adhering water or water, and retains the state change during the color erasing even after drying, Another object of the present invention is to provide a moisture indicator ink composition having environmental resistance, that is, storage stability against humidity in the atmosphere, and a recording medium using the same.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、有機酸、有機
酸により発色する呈色性有機化合物、吸水性粉末、及び
高分子結着剤から成る組成物が、非水溶媒中に溶解もし
くは分散されて成る水分インジケ−タ用インキ組成物
と、そのインキ組成物を支持体上に塗布して成る水分イ
ンジケータであり、前記有機酸が一般式Ｒ−ＳＯ2 −Ｎ
Ｒ1 Ｒ2 で表されるスルホン酸誘導体あるいは芳香族ス
ルホン酸アミドである上記の消色型水分インジケータ用
インキ組成物である。また、前記水分インジケータ用イ
ンキ組成物を支持体上に塗布してなる消色型水分インジ
ケータ記録媒体である。The present invention provides a composition comprising an organic acid, a color-developing organic compound that develops color with an organic acid, a water-absorbing powder, and a polymer binder, which is dissolved in a non-aqueous solvent or dispersed water comprising indicator - the data for the ink composition, a water indicator formed by applying the ink composition to a substrate, wherein the organic acid is formula R-SO 2 -N
The decolorizable water indicator ink composition is a sulfonic acid derivative or aromatic sulfonic acid amide represented by R 1 R 2 . Further, it is a color erasable moisture indicator recording medium obtained by applying the ink composition for a moisture indicator on a support.
【０００６】以下、各成分について具体的に説明する。
（イ）呈色性有機化合物
本発明に使用される有機酸により発色する呈色性有機化
合物としては、酸性で一定である発色あるいは色変化を
起こすようなｐＨ指示薬、トリアリールメタン誘導体、
フルオラン誘導体などが使用される。その代表的な例を
具体例をもって示せば、クリスタルバイオレットラクト
ン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノフェニル
−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、２−（２−フルオロフェニルア
ミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フ
ルオロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−シクロヘキシルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７
−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、３−
シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘキ
シルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチルシクロヘキシル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−エチルペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン等をあげることができる。但し、これらの代表
例は本発明を限定するものではない。The respective components will be specifically described below. (A) Color-developing organic compound The color-developing organic compound used in the present invention to develop a color by an organic acid includes a pH indicator, a triarylmethane derivative, which causes a constant color development or color change under acidic conditions.
A fluoran derivative or the like is used. Typical examples will be given with specific examples. Crystal violet lactone, 3-indolino-3-p-dimethylaminophenyl-6-dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-
7-chlorofluorane, 2- (2-fluorophenylamino) -6-diethylaminofluorane, 2- (2-fluorophenylamino) -6-di-n-butylaminofluorane, 3-diethylamino-7-cyclohexyl Aminofluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7
-T-butylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-
6-methyl-7-p-butylanilinofluorane, 3-
Cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) -fluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3-pyrrolidino-7-cyclohexylaminofluorane, 3-N-methylcyclohexylamino-6- methyl- 7-anilinofluorane, 3-N
-Ethylpentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and the like can be mentioned. However, these representative examples do not limit the present invention.
【０００７】（ロ）有機酸本発明に使用する有機酸は、下記の一般式で表されるス
ルホン酸誘導体である。Ｒ−ＳＯ 2 −ＮＲ 1 Ｒ 2 〔Ｒは水
酸基、または芳香環、Ｒ 1 ，Ｒ 2 は水素原子、アルキル
基、芳香環から選ばれる官能基。〕（Ｒ，Ｒ 1 ，Ｒ 2 ）の
具体的な組合せとしては（水酸基，水素原子，アルキル
基）、（水酸基，水素原子，芳香環）、（芳香環，水素
原子，水素原子）、（芳香環，水素原子，アルキル
基）、（芳香環，アルキル基，アルキル基）、（芳香
環，水素原子，芳香環）が挙げられる。
本発明に使用す
る有機酸は、常温で固体であることが望ましく、その具
体例を以下に示すが、これらの代表例は本発明を限定す
るものではない。(B) Organic acid The organic acid used in the present invention is represented by the following general formula.
It is a rufonic acid derivative. R-SO 2 -NR 1 R 2 wherein R is water
Acid group or aromatic ring, R 1 and R 2 are hydrogen atom, alkyl
Group, a functional group selected from an aromatic ring. ] (R, R 1 , R 2 )
Specific combinations include (hydroxyl group, hydrogen atom, alkyl
Group), (hydroxyl group, hydrogen atom, aromatic ring), (aromatic ring, hydrogen
Atom, hydrogen atom), (aromatic ring, hydrogen atom, alkyl
Group), (aromatic ring, alkyl group, alkyl group), (aromatic
Ring, hydrogen atom, aromatic ring). The organic acid used in the present invention is preferably solid at room temperature, and specific examples thereof are shown below, but these representative examples do not limit the present invention.
【０００８】Ｎ−フェニルスルファミン酸、シクロヘキ
サンスルファミン酸、ベンゼンスルホン酸アミド、２−
トルエンスルホン酸アミド、３−トルエンスルホン酸ア
ミド、４−トルエンスルホン酸アミド、２−エチルベン
ゼンスルホン酸アミド、３−エチルベンゼンスルホン酸
アミド、４−エチルベンゼンスルホン酸アミド、２−ヒ
ドロキシベンゼンスルホン酸アミド、３−ヒドロキシベ
ンゼンスルホン酸アミド、４−ヒドロキシベンゼンスル
ホン酸アミド、２−クロロベンゼンスルホン酸アミド、
３−クロロベンゼンスルホン酸アミド、４−クロロベン
ゼンスルホン酸アミド、ナフタレンスルホン酸アミド、
２−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸アミド、３
−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸アミド、４−
ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸アミド、５−ヒ
ドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸アミド、６−ヒド
ロキシ−１−ナフタレンスルホン酸アミド、７−ヒドロ
キシ−１−ナフタレンスルホン酸アミド、８−ヒドロキ
シ−１−ナフタレンスルホン酸アミド、１−ヒドロキシ
−２−ナフタレンスルホン酸アミド、３−ヒドロキシ−
２−ナフタレンスルホン酸アミド、４−ヒドロキシ−２
−ナフタレンスルホン酸アミド、５−ヒドロキシ−２−
ナフタレンスルホン酸アミド、６−ヒドロキシ−２−ナ
フタレンスルホン酸アミド、７−ヒドロキシ−２−ナフ
タレンスルホン酸アミド、８−ヒドロキシ−２−ナフタ
レンスルホン酸アミド、N-phenylsulfamic acid, cyclohexanesulfamic acid, benzenesulfonic acid amide, 2-
Toluenesulfonic acid amide, 3-toluenesulfonic acid amide, 4-toluenesulfonic acid amide, 2-ethylbenzenesulfonic acid amide, 3-ethylbenzenesulfonic acid amide, 4-ethylbenzenesulfonic acid amide, 2-hydroxybenzenesulfonic acid amide, 3- Hydroxybenzenesulfonic acid amide, 4-hydroxybenzenesulfonic acid amide, 2-chlorobenzenesulfonic acid amide,
3-chlorobenzenesulfonic acid amide, 4-chlorobenzenesulfonic acid amide, naphthalenesulfonic acid amide,
2-hydroxy-1-naphthalenesulfonic acid amide, 3
-Hydroxy-1-naphthalenesulfonic acid amide, 4-
Hydroxy-1-naphthalenesulfonic acid amide, 5-hydroxy-1-naphthalenesulfonic acid amide, 6-hydroxy-1-naphthalenesulfonic acid amide, 7-hydroxy-1-naphthalenesulfonic acid amide, 8-hydroxy-1-naphthalenesulfone Acid amide, 1-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid amide, 3-hydroxy-
2-naphthalenesulfonic acid amide, 4-hydroxy-2
-Naphthalenesulfonic acid amide, 5-hydroxy-2-
Naphthalenesulfonic acid amide, 6-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid amide, 7-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid amide, 8-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid amide,
【０００９】２−メチル−１−ナフタレンスルホン酸ア
ミド、３−メチル−１−ナフタレンスルホン酸アミド、
４−メチル−１−ナフタレンスルホン酸アミド、５−メ
チル−１−ナフタレンスルホン酸アミド、６−メチル−
１−ナフタレンスルホン酸アミド、７−メチル−１−ナ
フタレンスルホン酸アミド、８−メチル−１−ナフタレ
ンスルホン酸アミド、１−メチル−２−ナフタレンスル
ホン酸アミド、３−メチル−２−ナフタレンスルホン酸
アミド、４−メチル−２−ナフタレンスルホン酸アミ
ド、５−メチル−２−ナフタレンスルホン酸アミド、６
−メチル−２−ナフタレンスルホン酸アミド、７−メチ
ル−２−ナフタレンスルホン酸アミド、８−メチル−２
−ナフタレンスルホン酸アミド、2-methyl-1-naphthalenesulfonic acid amide, 3-methyl-1-naphthalenesulfonic acid amide,
4-methyl-1-naphthalenesulfonic acid amide, 5-methyl-1-naphthalenesulfonic acid amide, 6-methyl-
1-naphthalenesulfonic acid amide, 7-methyl-1-naphthalenesulfonic acid amide, 8-methyl-1-naphthalenesulfonic acid amide, 1-methyl-2-naphthalenesulfonic acid amide, 3-methyl-2-naphthalenesulfonic acid amide , 4-methyl-2-naphthalenesulfonic acid amide, 5-methyl-2-naphthalenesulfonic acid amide, 6
-Methyl-2-naphthalenesulfonic acid amide, 7-methyl-2-naphthalenesulfonic acid amide, 8-methyl-2
-Naphthalene sulfonic acid amide,
【００１０】２−エチル−１−ナフタレンスルホン酸ア
ミド、３−エチル−１−ナフタレンスルホン酸アミド、
４−エチル−１−ナフタレンスルホン酸アミド、５−エ
チル−１−ナフタレンスルホン酸アミド、６−エチル−
１−ナフタレンスルホン酸アミド、７−エチル−１−ナ
フタレンスルホン酸アミド、８−エチル−１−ナフタレ
ンスルホン酸アミド、１−エチル−２−ナフタレンスル
ホン酸アミド、３−エチル−２−ナフタレンスルホン酸
アミド、４−エチル−２−ナフタレンスルホン酸アミ
ド、５−エチル−２−ナフタレンスルホン酸アミド、６
−エチル−２−ナフタレンスルホン酸アミド、７−エチ
ル−２−ナフタレンスルホン酸アミド、８−エチル−２
−ナフタレンスルホン酸アミド、2-ethyl-1-naphthalenesulfonic acid amide, 3-ethyl-1-naphthalenesulfonic acid amide,
4-ethyl-1-naphthalenesulfonic acid amide, 5-ethyl-1-naphthalenesulfonic acid amide, 6-ethyl-
1-naphthalenesulfonic acid amide, 7-ethyl-1-naphthalenesulfonic acid amide, 8-ethyl-1-naphthalenesulfonic acid amide, 1-ethyl-2-naphthalenesulfonic acid amide, 3-ethyl-2-naphthalenesulfonic acid amide , 4-ethyl-2-naphthalenesulfonic acid amide, 5-ethyl-2-naphthalenesulfonic acid amide, 6
-Ethyl-2-naphthalenesulfonic acid amide, 7-ethyl-2-naphthalenesulfonic acid amide, 8-ethyl-2
-Naphthalene sulfonic acid amide,
【００１１】Ｎ−メチルベンゼンスルホン酸アミド、Ｎ
−エチルベンゼンスルホン酸アミド、Ｎ−ブチルベンゼ
ンスルホン酸アミド、Ｎ−ブチル−４−トルエンスルホ
ン酸アミド、３−メチル−１−（３’−スルホアミドフ
ェニル）−５−ピラゾロン、Ｎ−エチルトルエンスルホ
ン酸アミド、４−トルエンスルホニル−Ｎ−ジエチルア
ミド、Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−フェニルアラ
ニン、ベンゼンスルホンアニリド、４−トルエンスルホ
ンアニリド。N-methylbenzenesulfonic acid amide, N
-Ethylbenzenesulfonic acid amide, N-butylbenzenesulfonic acid amide, N-butyl-4-toluenesulfonic acid amide, 3-methyl-1- (3'-sulfoamidophenyl) -5-pyrazolone, N-ethyltoluenesulfonic acid Amide, 4-toluenesulfonyl-N-diethylamide, N- (4-toluenesulfonyl) -phenylalanine, benzenesulfonanilide, 4-toluenesulfonanilide.
【００１２】（ハ）高分子結着剤
本発明に使用される高分子結着剤は、支持体と呈色性有
機化合物、有機酸、および吸水性粉末を固着するために
用いられ、有機溶剤に可溶な熱可塑性樹脂であれば、い
ずれをも使用できる。具体例を以下に示すが、これらの
代表例は本発明を限定するものではない。(C) Polymer Binder The polymer binder used in the present invention is used for fixing the support and the color-forming organic compound, the organic acid, and the water-absorbing powder to the organic solvent. Any thermoplastic resin soluble in can be used. Specific examples are shown below, but these representative examples do not limit the present invention.
【００１３】ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸メチルとメタクリル酸アルキル（但
し、アルキル基の炭素数は２〜６個）の共重合体などの
アクリル系樹脂、ポリスチレン、ポリアミド系樹脂、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルアセタールなどのポリ
アセタール系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、
石油系樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、ニ
トロセルロース等のセルロース誘導体、及びこれらの混
合物。Polyester resin, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, methyl methacrylate and alkyl methacrylate (provided that the number of carbon atoms in the alkyl group is 2 to 6) acrylic resin such as copolymer, polystyrene, polyamide resin, polyacetal resin such as polyvinyl butyral and polyvinyl acetal, polyurethane resin, epoxy resin,
Petroleum-based resins, cellulose derivatives such as methyl cellulose, ethyl cellulose, nitrocellulose, and mixtures thereof.
【００１４】（ニ）吸水性粉末
本発明に使用される吸水性粉末は、水分インジケータ組
成物に添加することにより、多孔質構造を形成し、水分
と呈色性組成物との接触を推進し、呈色性有機化合物の
色調変化を促進する働きをする。(D) Water-absorbing powder The water-absorbing powder used in the present invention forms a porous structure by being added to the moisture indicator composition to promote contact between moisture and the color-forming composition. , Acts to promote the change in color tone of the color-forming organic compound.
【００１５】この為、吸水性粉末は親水性を有している
方が好ましい。具体的には、デンプン、カオリン、タル
ク、微粉末セルロース、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ
素、炭酸カルシウム等が使用されるが、上記代表例は本
発明を限定するものではない。Therefore, it is preferable that the water-absorbing powder has hydrophilicity. Specifically, starch, kaolin, talc, finely divided cellulose, aluminum silicate, silicon oxide, calcium carbonate and the like are used, but the above representative examples do not limit the present invention.
【００１６】（ホ）非水溶媒
非水溶媒としては、以上に示したインキ組成物、特に高
分子結着剤を溶解することが必要である。具体的には、
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、エステル類、ケトン
類、アルコール類等の中から適宜選択し使用する。上記
した溶剤は単独もしくは二種以上混合してもかまわな
い。(E) Non-aqueous solvent As the non-aqueous solvent, it is necessary to dissolve the above-mentioned ink composition, especially the polymer binder. In particular,
Aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, esters, ketones, alcohols and the like are appropriately selected and used. The above solvents may be used alone or in combination of two or more.
【００１７】以上、（イ）〜（ホ）のインキ組成物を支
持体に塗布して測定領域を形成するわけであるが、塗布
にあたっては印刷法、コーティング法（たとえば、ロー
ルコーティング、スプレーコーティング、ディップコー
ティング、ベタコーティング）等が用いられる。As described above, the ink composition of (a) to (e) is applied to the support to form the measurement area. In the application, printing method, coating method (for example, roll coating, spray coating, Dip coating, solid coating, etc. are used.
【００１８】本発明においては、インキ組成物の塗布量
が比較的多く、かつ塗布量が一定であることが好ましい
ため、シルクスクリーン印刷法、凹版印刷法、グラビア
印刷法等により、インキ組成物を支持体上に設けること
が好ましい。In the present invention, since it is preferable that the coating amount of the ink composition is relatively large and the coating amount is constant, the ink composition is prepared by a silk screen printing method, an intaglio printing method, a gravure printing method or the like. It is preferably provided on a support.
【００１９】支持体は、インキ組成物と反応せずしかも
試薬の呈色を阻害しないものであることが望ましい。具
体的には、紙、合成紙、不織布または合成樹脂フィルム
等が用いられる。It is desirable that the support does not react with the ink composition and does not inhibit the color development of the reagent. Specifically, paper, synthetic paper, non-woven fabric, synthetic resin film or the like is used.
【００２０】[0020]
【作用】本発明において、インキ組成物中の酸は、乾燥
後色素と接触した形をとるため、未使用時のインジケー
タでは、色素が呈色状態を取っていると考えられる。水
濡れ時には、酸であるスルホン酸誘導体あるいは芳香族
スルホン酸アミドと色素との相互作用に水が働きかけ、
前記酸は水との水素結合や非解離型へ移行し、一方、色
素は呈色のツビッターイオン型からニュートラルの非イ
オン型へと移行することにより、インジケータは消色す
ると推定される。また、色素の水への溶解性が低いこと
から、水濡れ後の乾燥過程で再び前記酸と接触すること
ができず、一度消色した状態が保持されるものと推定さ
れる。本発明のスルホン酸誘導体以外のスルホン酸で
は，実施比較例に示す通り、水濡れ時にも消色現象が観
察されないが、これは、水濡れ時にも用いたスルホン酸
が強酸として色素に働きかける結果であると推定され
る。In the present invention, since the acid in the ink composition is in contact with the dye after drying, it is considered that the dye is in a colored state in the unused indicator. When wet with water, water acts on the interaction between the acid sulfonic acid derivative or aromatic sulfonic acid amide and the dye,
It is presumed that the indicator is decolorized by the transition of the acid to a hydrogen bond with water or a non-dissociation type with water, while the dye shifts from the colored Zwitter ion type to a neutral non-ionic type. Further, since the dye has a low solubility in water, it is presumed that the dye cannot be brought into contact with the acid again in the drying process after being wet with water, and the once decolorized state is retained. With sulfonic acids other than the sulfonic acid derivative of the present invention, as shown in the comparative example, the decoloring phenomenon was not observed even when wet with water, but this is because the sulfonic acid used even when wet with water acts on the dye as a strong acid. It is estimated that there is.
【００２１】[0021]
【実施例】以下、本発明の実施例を述べるが、本発明は
これに限定されるものではない。
＜実施例１＞
呈色性有機化合物 １部EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. <Example 1> Color developing organic compound 1 part
【００２２】[0022]
【化１】 [Chemical 1]
【００２３】 有機酸 ５−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸アミド ４部 吸水性粉末 米デンプン １０部 高分子結着剤 ポリエステル樹脂（東洋紡（株）製バイロン＃２００） ５部 トルエン／２−ブタノン（２：１） ４５部[0023] Organic acid 5-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid amide 4 parts Water absorbing powder Rice starch 10 parts Polymer binder 5 parts of polyester resin (Byron # 200 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) Toluene / 2-butanone (2: 1) 45 parts
【００２４】上記組成物を分散機（サンドミル）にて１
時間均一分散し，水分インジケータ用インキ組成物を得
た。これを、厚さ１５０μｍの白色ポリエステルシート
上にワイヤーバーを用いて塗布し、７０℃で１０分間乾
燥して乾燥膜厚１０μｍの記録層を形成して黒色の水分
インジケータシートを作製した。The above composition was mixed with a disperser (sand mill) 1
The ink composition for a moisture indicator was obtained by uniformly dispersing for an hour. This was applied onto a white polyester sheet having a thickness of 150 μm using a wire bar and dried at 70 ° C. for 10 minutes to form a recording layer having a dry film thickness of 10 μm to prepare a black moisture indicator sheet.
【００２５】このシート上に水数滴を滴下した所、その
箇所の黒色が消失した。その後、６０℃で３０分間乾燥
し水分を蒸発させたが、黒色の消失した部分が元の黒色
に戻ることはなかった。また、上記シートを２５℃相対
湿度６０％雰囲下に１週間放置しても湿度の影響を受け
ることなく発色状態を維持し、徐々に消色する傾向は観
察されなかった。When a few drops of water were dropped on this sheet, the black color at that location disappeared. Then, it was dried at 60 ° C. for 30 minutes to evaporate the water content, but the part where the black color disappeared did not return to the original black color. Further, even when the sheet was left in an atmosphere of 25 ° C. and a relative humidity of 60% for 1 week, the color development state was maintained without being affected by humidity, and a tendency of gradually erasing the color was not observed.
【００２６】＜比較例＞有機酸として，５−ヒドロキシ
−２−ナフタレンスルホン酸を用い、実施例１と同様組
成、操作にて得た水分インジケータシートは、水分付着
後も黒色を保持したままであり、実施例１の様な水分感
知能を示さなかった。<Comparative Example> A moisture indicator sheet obtained by using 5-hydroxy-2-naphthalene sulfonic acid as an organic acid and having the same composition and operation as in Example 1 remains black even after moisture is attached. Yes, it did not show the moisture sensing ability as in Example 1.
【００２７】＜実施例２＞ 呈色性有機化合物 １部<Example 2> Coloring organic compound 1 part
【００２８】[0028]
【化２】 [Chemical 2]
【００２９】 有機酸 Ｎーｎ−ブチルベンゼンスルホン酸アミド ３部 吸水性粉末 カオリン １０部 高分子結着剤 エチルセルロース（ハーキュレス社製Ｎ−７） １０部 イソプロプルアルコール ７０部 トルエン ２０部[0029] Organic acid N-n-butylbenzenesulfonic acid amide 3 parts Water absorbing powder Kaolin 10 copies Polymer binder 10 parts of ethyl cellulose (N-7 manufactured by Hercules) 70 parts of isopropyl alcohol 20 parts of toluene
【００３０】上記組成を分散機（ペイントコンディショ
ナー）にて３０分間粉砕分散して、水分インジケータ用
インキ組成物を作製した。このインキをナイロンスパン
ボンド不織布（旭化成工業（株）製Ｎ５０５１）上にグ
ラビアベタ版（１００μｍ版線）にて印刷、乾燥して青
色ベタパターンの水分インジケータシートを作製した。
このシート上に水数滴を滴下した所、その青色箇所が消
失した。その後、８０℃で１０分間乾燥し水を蒸発させ
たが、青色の消失部分が元の青色に戻ることはなく，ま
た，水滴により流出部分が青色に着色することもなかっ
た。さらに、上記シートを室温雰囲気下に１週間放置し
ても大気中の水分の影響を受けず元の状態が維持でき，
徐々に消色する傾向は観察されなかった。The above composition was pulverized and dispersed for 30 minutes by a disperser (paint conditioner) to prepare an ink composition for a water content indicator. This ink was printed on a nylon spunbond nonwoven fabric (N5051 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) with a gravure solid plate (100 μm plate line) and dried to prepare a moisture indicator sheet having a blue solid pattern.
When a few drops of water were dropped on this sheet, the blue spot disappeared. Then, it was dried at 80 ° C. for 10 minutes to evaporate the water, but the blue disappearance portion did not return to the original blue color, and the outflow portion was not colored blue due to water droplets. Furthermore, even if the above sheet is left in a room temperature atmosphere for one week, the original state can be maintained without being affected by moisture in the atmosphere,
No gradual fading tendency was observed.
【００３１】＜実施例３＞ 呈色性有機化合物 １部<Example 3> Coloring organic compound 1 part
【００３２】[0032]
【化３】 [Chemical 3]
【００３３】 有機酸 シクロヘキサンスルファミン酸 ２部 吸水性粉末 微粉末セルロース １０部 高分子結着剤 ポリメチルメタアクリレート ７．５部 （ロームアンドハウス社製パラロイドＡ−１１） トルエン ５０部[0033] Organic acid Cyclohexanesulfamic acid 2 parts Water absorbing powder Fine powder cellulose 10 parts Polymer binder 7.5 parts of polymethylmethacrylate (Rohm and House Paraloid A-11) Toluene 50 parts
【００３４】上記組成物を分散機（サンドミル）にて１
時間均一分散して水分インジケーター用インキ組成物を
得た。これをあらかじめ易接着層（大日本インキ化学工
業（株）製ハイドランＡＰ−４０）を塗布して成る１５
０μｍの白色ポリエステル上にワイヤーバーを用いて塗
布し、７０℃で１０分間乾燥して乾燥膜厚８．５μｍの
記録層を形成して赤色の水分インジケータシートを作製
した。The above composition was mixed with a disperser (sand mill) 1
An ink composition for a water content indicator was obtained by uniformly dispersing for an hour. An adhesive layer (Hydran AP-40, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) is applied to this in advance 15
It was applied onto 0 μm white polyester with a wire bar and dried at 70 ° C. for 10 minutes to form a recording layer having a dry film thickness of 8.5 μm to prepare a red moisture indicator sheet.
【００３５】このシート上に水数滴を滴下した所、その
箇所の赤色呈色が消失した。その後、６０℃で１０分間
乾燥し、水分を蒸発させが、消失した赤色部分が元の呈
色状態に復元することはなかった。また、水滴により赤
色部分が流出したことによる消色でないことは、流失部
分が乾燥後も赤色に着色することがないこと、流失先も
乾燥後に赤色を呈しないこと、更に、滴下した水滴を保
持したまま乾燥しても赤色に復元しないことより確認し
た。When a few drops of water were dropped on this sheet, the red color disappeared at that location. Then, it was dried at 60 ° C. for 10 minutes to evaporate the water, but the disappeared red portion was not restored to the original color state. In addition, the fact that the red part has not been erased due to the water droplets flowing out is that the washed-out part will not be colored red even after drying, the washed-out destination will not show a red color after drying, and the dropped water drops will be retained. It was confirmed that even if it was dried as it was, it was not restored to red.
【００３６】また、上記シートを室温雰囲気下に１週間
放置しても大気中の水分の影響を受けず元の状態が維持
でき、徐々に消色する傾向は観察されなかった。Further, even if the above sheet was left in a room temperature atmosphere for one week, the original state could be maintained without being affected by moisture in the atmosphere, and a tendency of fading gradually was not observed.
【００３７】[0037]
【発明の効果】以上のように、本発明の水分インジケー
タ用インキ組成物及びそれを用いた記録媒体は、水を付
着することにより呈色が消失し、その後、乾燥を施して
も元の状態に復元せず、メモリ−性を有すること、ま
た、室温雰囲気下、大気中の湿度に抗するため環境保存
性が優れている特徴を有していることから従来にない効
果を奏する。INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the ink composition for a moisture indicator of the present invention and the recording medium using the same lose the coloration due to the adhesion of water, and are then in the original state even after being dried. It has a memory effect without being restored, and has a characteristic that it has excellent environmental preservability because it withstands humidity in the atmosphere under a room temperature atmosphere.
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 G01N 21/75 - 21/83 G01N 31/00 - 31/22 Front page continued (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C09D 11/00-11/20 G01N 21/75-21/83 G01N 31/00-31/22
Claims (3)
性有機化合物、吸水性粉末、および高分子結着剤から成
る組成物が非水溶媒中に溶解もしくは分散されてなる、
水に濡れることで消色する消色型水分インジケータ用イ
ンキ組成物であって、前記有機酸が下記の一般式で表さ
れるスルホン酸誘導体であり、前記呈色性有機化合物が
下記の群から選択されることを特徴とする消色型水分イ
ンジケータ用インキ組成物。 Ｒ−ＳＯ2−ＮＲ1Ｒ2 〔Ｒは水酸基、または芳香環、Ｒ1，Ｒ2は水素原子、ア
ルキル基、芳香環から選ばれる官能基。〕 呈色性有機化合物：クリスタルバイオレットラクトン、
３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−６
−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−
クロロフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミ
ノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フル
オロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−シクロヘキシルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−
ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、３−シ
クロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘキ
シルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチルシクロヘキシル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−エチルペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン1. A composition comprising an organic acid, a color-forming organic compound that develops color in the presence of an organic acid, a water-absorbing powder, and a polymer binder, which is dissolved or dispersed in a non-aqueous solvent,
A decolorizable water indicator ink composition that decolors when wetted with water, wherein the organic acid is a sulfonic acid derivative represented by the following general formula, and the color-developing organic compound is selected from the following group. An ink composition for a decolorizable moisture indicator, which is selected. R-SO 2 -NR 1 R 2 wherein R represents a hydroxyl group or an aromatic ring,, R 1, R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group, functional group selected from an aromatic ring. ] Coloring organic compound: crystal violet lactone,
3-indolino-3-p-dimethylaminophenyl-6
-Dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-7-
Chlorofluorane, 2- (2-fluorophenylamino) -6-diethylaminofluorane, 2- (2-fluorophenylamino) -6-di-n-butylaminofluorane, 3-diethylamino-7-cyclohexylaminofluor Oran, 3-diethylamino-5-methyl-7-
t-Butylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6
-Methyl-7-p-butylanilinofluorane, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) -fluorane, 3-pyrrolidino- 6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3-pyrrolidino-7-cyclohexylaminofluorane, 3-N-methylcyclohexylamino-6- methyl- 7-anilinofluorane, 3-N
-Ethylpentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane
アミドであることを特徴とする請求項１記載の消色型水
分インジケータ用インキ組成物。2. The decolorizable water indicator ink composition according to claim 1, wherein the sulfonic acid derivative is an aromatic sulfonic acid amide.
成物を支持体上に塗布してなることを特徴とする消色型
水分インジケータ記録媒体。3. A decolorizable moisture indicator recording medium, characterized in that the ink composition according to claim 1 or 2 is coated on a support.
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