JP3396904B2 - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂組成物Info
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- JP3396904B2 JP3396904B2 JP02618093A JP2618093A JP3396904B2 JP 3396904 B2 JP3396904 B2 JP 3396904B2 JP 02618093 A JP02618093 A JP 02618093A JP 2618093 A JP2618093 A JP 2618093A JP 3396904 B2 JP3396904 B2 JP 3396904B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリプロピレン系樹脂
組成物の結晶性及び剛性を向上させる方法に関する。
組成物の結晶性及び剛性を向上させる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン系重合体は、成形性、機
械特性、電気特性等が優れているために、フイルム成
形、シート成形、ブロー成形、射出成形等の素材とし
て、様々な分野に応用されている。
械特性、電気特性等が優れているために、フイルム成
形、シート成形、ブロー成形、射出成形等の素材とし
て、様々な分野に応用されている。
【０００３】しかし、当該樹脂は、一般的には優れた物
性を有しているものの、結晶性及び剛性が低いという問
題点があり、ある種の用途によっては、その樹脂本来の
優れた性能が充分に引き出せないために、その適用が制
限されたものとなっているのが現状であった。
性を有しているものの、結晶性及び剛性が低いという問
題点があり、ある種の用途によっては、その樹脂本来の
優れた性能が充分に引き出せないために、その適用が制
限されたものとなっているのが現状であった。
【０００４】今までにポリプロピレン系重合体の結晶性
及び剛性を改良する目的で種々の試みが行われてきた。
例えば、カルボン酸の金属塩、芳香族カルボン酸の金属
塩、芳香族リン酸の金属塩、脂肪族ジカルボン酸のアミ
ン塩や金属塩、ソルビトール誘導体等の樹脂改質剤を添
加する方法が知られている。
及び剛性を改良する目的で種々の試みが行われてきた。
例えば、カルボン酸の金属塩、芳香族カルボン酸の金属
塩、芳香族リン酸の金属塩、脂肪族ジカルボン酸のアミ
ン塩や金属塩、ソルビトール誘導体等の樹脂改質剤を添
加する方法が知られている。
【０００５】しかし、これらの化合物は、改質効果が不
十分であったり、樹脂改質剤そのものの耐熱性が低く、
更には樹脂の劣化を促進する等の問題点を有しており、
尚、改善の余地が認められる。
十分であったり、樹脂改質剤そのものの耐熱性が低く、
更には樹脂の劣化を促進する等の問題点を有しており、
尚、改善の余地が認められる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の樹脂
改質剤の問題点を解消し、結晶性や剛性のより向上した
新規有用なポリプロピレン系樹脂組成物を提案すること
を目的とする。
改質剤の問題点を解消し、結晶性や剛性のより向上した
新規有用なポリプロピレン系樹脂組成物を提案すること
を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結
果、ポリプロピレン系樹脂に対し、特定の構造を有する
アミド系化合物を配合することにより所期の効果が得ら
れることを見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完
成するに至った。
状に鑑み、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結
果、ポリプロピレン系樹脂に対し、特定の構造を有する
アミド系化合物を配合することにより所期の効果が得ら
れることを見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完
成するに至った。
【０００８】即ち、本発明に係る結晶性ポリプロピレン
系樹脂成形体の結晶性及び剛性を向上させる方法は、ポ
リプロピレン系樹脂に、一般式（１）で表されるジカル
ボン酸系アミド化合物及び一般式（２）で表されるアミ
ノ酸系アミド化合物よりなる群から選ばれる１種若しく
は２種以上のアミド化合物を含有させることを特徴とす
る。
系樹脂成形体の結晶性及び剛性を向上させる方法は、ポ
リプロピレン系樹脂に、一般式（１）で表されるジカル
ボン酸系アミド化合物及び一般式（２）で表されるアミ
ノ酸系アミド化合物よりなる群から選ばれる１種若しく
は２種以上のアミド化合物を含有させることを特徴とす
る。
【０００９】
【化１】Ｒ２−ＮＨＣＯ−Ｒ１−ＣＯＮＨ−Ｒ３
（１） ［式中、Ｒ１は炭素数１〜２４の飽和或いは不飽和の脂
肪族、脂環族又は芳香族のジカルボン酸残基を表す。Ｒ
２、Ｒ３は同一又は異なって、炭素数１〜１８の直鎖状
或いは分岐鎖状のアルキル基若しくはアルケニル基、ナ
フチル基、アントリル基、
（１） ［式中、Ｒ１は炭素数１〜２４の飽和或いは不飽和の脂
肪族、脂環族又は芳香族のジカルボン酸残基を表す。Ｒ
２、Ｒ３は同一又は異なって、炭素数１〜１８の直鎖状
或いは分岐鎖状のアルキル基若しくはアルケニル基、ナ
フチル基、アントリル基、
【化２】
【化３】
【化４】
又は
【化５】
で示される基を表す。Ｒ４、Ｒ５は同一又は異なって、
炭素数１〜４の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキル基を表
す。Ｘ、Ｙは同一又は異なって、ニトロ基、炭素数１〜
４アルコキシル基又は
炭素数１〜４の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキル基を表
す。Ｘ、Ｙは同一又は異なって、ニトロ基、炭素数１〜
４アルコキシル基又は
【化６】−ＣＯＯＲ６
で表される基を表す。Ｒ６は炭素数１〜６のアルキル基
を表す。ｍ、ｎは夫々２〜４の整数を示す。ｏ、ｐは夫
々１〜３の整数を示す。］
を表す。ｍ、ｎは夫々２〜４の整数を示す。ｏ、ｐは夫
々１〜３の整数を示す。］
【００１０】
【００１１】
【化７】Ｒ ８ ＣＯＮＨ−Ｒ ７ −ＣＯＮＨ−Ｒ
９ （２） ［式中、Ｒ ７ は炭素数１〜１５の脂環族又は芳香族のア
ミノ酸残基を表す。Ｒ ８ 及びＲ ９ は一般式（１）におけ
るＲ２と同義であって、夫々同一又は異なっていてもよ
い。］
９ （２） ［式中、Ｒ ７ は炭素数１〜１５の脂環族又は芳香族のア
ミノ酸残基を表す。Ｒ ８ 及びＲ ９ は一般式（１）におけ
るＲ２と同義であって、夫々同一又は異なっていてもよ
い。］
【００１２】一般式（１）で示されるジカルボン酸系ア
ミド化合物は、一般式（１ａ）
ミド化合物は、一般式（１ａ）
【化１７】
［式中、Ｒ1は前記と同義である。］で表される脂肪
族、脂環族若しくは芳香族のジカルボン酸又はその無水
物と一般式（１ｂ）
族、脂環族若しくは芳香族のジカルボン酸又はその無水
物と一般式（１ｂ）
【化１８】
又は一般式（１ｃ）
【化１９】
［式中、Ｒ2及びＲ3は前記と同義である。］で表される
１種若しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は芳香族のモ
ノアミンとを従来公知の方法に従ってアミド化すること
により容易に調製することができる。
１種若しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は芳香族のモ
ノアミンとを従来公知の方法に従ってアミド化すること
により容易に調製することができる。
【００１３】脂肪族ジカルボン酸として、より具体的に
は、マロン酸、ジフェニルマロン酸、コハク酸、メチル
コハク酸、フェニルコハク酸、ジフェニルコハク酸、グ
ルタル酸、３，３−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
１，１２−ドデカン二酸、１，１４−テトラデカン二
酸、１，１８−オクタデカン二酸等が例示される。
は、マロン酸、ジフェニルマロン酸、コハク酸、メチル
コハク酸、フェニルコハク酸、ジフェニルコハク酸、グ
ルタル酸、３，３−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
１，１２−ドデカン二酸、１，１４−テトラデカン二
酸、１，１８−オクタデカン二酸等が例示される。
【００１４】脂環族ジカルボン酸として、より具体的に
は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
酢酸、１，３−アダマンタンジカルボン酸等が例示され
る。
は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
酢酸、１，３−アダマンタンジカルボン酸等が例示され
る。
【００１５】芳香族ジカルボン酸として、より具体的に
は、ｐ−フェニレンジ酢酸、ｐ−フェニレンジエタン
酸、フタル酸、４−tert−ブチルフタル酸、イソフタル
酸、５−tert−ブチルイソフタル酸、テレフタル酸、
１，８−ナフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェン酸、３，３’−ビフェニル
ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、
４，４’−ビナフチルジカルボン酸、ビス（３−カルボ
キシフェニル）メタン、ビス（４−カルボキシフェニ
ル）メタン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プ
ロパン、３，３’−スルホニルジ安息香酸、４，４’−
スルホニルジ安息香酸、３，３’−オキシジ安息香酸、
４，４’−オキシジ安息香酸、３，３’−カルボニルジ
安息香酸、４，４’−カルボニルジ安息香酸、３，３’
−チオジ安息香酸、４，４’−チオジ安息香酸、４，
４’−（ｐ−フェニレンジオキシ）ジ安息香酸、４，
４’−イソフタロイルジ安息香酸、４，４’−テレフタ
ロイルジ安息香酸等が例示される。
は、ｐ−フェニレンジ酢酸、ｐ−フェニレンジエタン
酸、フタル酸、４−tert−ブチルフタル酸、イソフタル
酸、５−tert−ブチルイソフタル酸、テレフタル酸、
１，８−ナフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェン酸、３，３’−ビフェニル
ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、
４，４’−ビナフチルジカルボン酸、ビス（３−カルボ
キシフェニル）メタン、ビス（４−カルボキシフェニ
ル）メタン、２，２−ビス（３−カルボキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プ
ロパン、３，３’−スルホニルジ安息香酸、４，４’−
スルホニルジ安息香酸、３，３’−オキシジ安息香酸、
４，４’−オキシジ安息香酸、３，３’−カルボニルジ
安息香酸、４，４’−カルボニルジ安息香酸、３，３’
−チオジ安息香酸、４，４’−チオジ安息香酸、４，
４’−（ｐ−フェニレンジオキシ）ジ安息香酸、４，
４’−イソフタロイルジ安息香酸、４，４’−テレフタ
ロイルジ安息香酸等が例示される。
【００１６】脂肪族モノアミンとして、より具体的に
は、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキ
シルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニル
アミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルア
ミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタ
デシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミ
ン、オクタデシルアミン、オレイルアミン等が例示され
る。
は、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキ
シルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニル
アミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルア
ミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタ
デシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミ
ン、オクタデシルアミン、オレイルアミン等が例示され
る。
【００１７】脂環族モノアミンとして、より具体的に
は、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘ
キシルアミン、ジプロピルシクロヘキシルアミン、ジイ
ソプロピルシクロヘキシルアミン、ジブチルシクロヘキ
シルアミン、ジ−tert−ブチルシクロヘキシルアミン、
メチルイソプロピルシクロヘキシルアミン、トリメチル
シクロヘキシルアミン、トリエチルシクロヘキシルアミ
ン、トリプロピルシクロヘキシルアミン、メトキシシク
ロヘキシルアミン、エトキシシクロヘキシルアミン、ブ
トキシシクロヘキシルアミン、ジメトキシシクロヘキシ
ルアミン、ジエトキシシクロヘキシルアミン、トリメト
キシシクロヘキシルアミン、クロロシクロヘキシルアミ
ン、ジクロロシクロヘキシルアミン、トリクロロシクロ
ヘキシルアミン、ブロモシクロヘキシルアミン、ジブロ
モシクロヘキシルアミン、トリブロモシクロヘキシルア
ミン、ニトロシクロヘキシルアミン、ジニトロシクロヘ
キシルアミン、メトキシカルボニルシクロヘキシルアミ
ン、エトキシカルボニルシクロヘキシルアミン、ブトキ
シカルボニルシクロヘキシルアミン、アミノデカリン等
が例示される。
は、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘ
キシルアミン、ジプロピルシクロヘキシルアミン、ジイ
ソプロピルシクロヘキシルアミン、ジブチルシクロヘキ
シルアミン、ジ−tert−ブチルシクロヘキシルアミン、
メチルイソプロピルシクロヘキシルアミン、トリメチル
シクロヘキシルアミン、トリエチルシクロヘキシルアミ
ン、トリプロピルシクロヘキシルアミン、メトキシシク
ロヘキシルアミン、エトキシシクロヘキシルアミン、ブ
トキシシクロヘキシルアミン、ジメトキシシクロヘキシ
ルアミン、ジエトキシシクロヘキシルアミン、トリメト
キシシクロヘキシルアミン、クロロシクロヘキシルアミ
ン、ジクロロシクロヘキシルアミン、トリクロロシクロ
ヘキシルアミン、ブロモシクロヘキシルアミン、ジブロ
モシクロヘキシルアミン、トリブロモシクロヘキシルア
ミン、ニトロシクロヘキシルアミン、ジニトロシクロヘ
キシルアミン、メトキシカルボニルシクロヘキシルアミ
ン、エトキシカルボニルシクロヘキシルアミン、ブトキ
シカルボニルシクロヘキシルアミン、アミノデカリン等
が例示される。
【００１８】芳香族モノアミンとしては、より具体的に
は、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、ジプロピル
アニリン、ジイソプロピルアニリン、ジブチルアニリ
ン、ジ−tert−ブチルアニリン、メチルイソプロピルア
ニリン、トリメチルアニリン、トリエチルアニリン、ト
リプロピルアニリン、アニシジン、エトキシアニリン、
ブトキシアニリン、ジメトキシアニリン、ジエトキシア
ニリン、トリメトキシアニリン、クロロアニリン、ジク
ロロアニリン、トリクロロアニリン、ブロモアニリン、
ジブロモアニリン、トリブロモアニリン、ニトロアニリ
ン、ジニトロアニリン、アミノ安息香酸メチルエステ
ル、アミノ安息香酸エチルエステル、アミノ安息香酸プ
ロピルエステル、アミノ安息香酸イソプロピルエステ
ル、アミノ安息香酸ブチルエステル、アミノ安息香酸イ
ソブチルエステル、１−ナフチルアミン、２−ナフチル
アミン、１−アミノアントラセン、２−アミノアントラ
セン、９−アミノアントラセン等が例示される。
は、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、ジプロピル
アニリン、ジイソプロピルアニリン、ジブチルアニリ
ン、ジ−tert−ブチルアニリン、メチルイソプロピルア
ニリン、トリメチルアニリン、トリエチルアニリン、ト
リプロピルアニリン、アニシジン、エトキシアニリン、
ブトキシアニリン、ジメトキシアニリン、ジエトキシア
ニリン、トリメトキシアニリン、クロロアニリン、ジク
ロロアニリン、トリクロロアニリン、ブロモアニリン、
ジブロモアニリン、トリブロモアニリン、ニトロアニリ
ン、ジニトロアニリン、アミノ安息香酸メチルエステ
ル、アミノ安息香酸エチルエステル、アミノ安息香酸プ
ロピルエステル、アミノ安息香酸イソプロピルエステ
ル、アミノ安息香酸ブチルエステル、アミノ安息香酸イ
ソブチルエステル、１−ナフチルアミン、２−ナフチル
アミン、１−アミノアントラセン、２−アミノアントラ
セン、９−アミノアントラセン等が例示される。
【００１９】一般式（１）で表されるアミド系化合物の
うち、より効果の高い化合物として、グルタル酸ビス
（２，４，６−トリメチルアニリド）、アジピン酸ビス
（２，５−ジメチルアニリド）、アジピン酸ビス（２，
６−ジメチルアニリド）、アジピン酸ビス（２，６−ジ
エチルアニリド）、アジピン酸ビス（２，４，６−トリ
メチルアニリド）、アジピン酸ビス（１−ナフチルアミ
ド）、ｐ−フェニレンジ酢酸ビス（２，６−ジエチルア
ニリド）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビス
（２，６−ジメチルアニリド）等が例示される。
うち、より効果の高い化合物として、グルタル酸ビス
（２，４，６−トリメチルアニリド）、アジピン酸ビス
（２，５−ジメチルアニリド）、アジピン酸ビス（２，
６−ジメチルアニリド）、アジピン酸ビス（２，６−ジ
エチルアニリド）、アジピン酸ビス（２，４，６−トリ
メチルアニリド）、アジピン酸ビス（１−ナフチルアミ
ド）、ｐ−フェニレンジ酢酸ビス（２，６−ジエチルア
ニリド）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ビス
（２，６−ジメチルアニリド）等が例示される。
【００２０】
【００２１】
【００２２】
【００２３】
【００２４】
【００２５】
【００２６】
【００２７】一般式（２）で示されるアミノ酸系アミド
化合物は、下記一般式（２ａ）Ｈ ２ Ｎ−Ｒ ７ −ＣＯＯＨ （２ａ） ［式中、Ｒ ７ は前記と同義である。］で表される脂肪
族、脂環族若しくは芳香族のアミノ酸と一般式（２ｂ）Ｒ ８ −ＣＯＯＨ （２ｂ） ［式中、Ｒ ８ は前記と同義である。］で表される１種若
しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は芳香族のモノアミ
ン及び一般式（２ｃ）Ｒ ９ −ＮＨ ２ （２ｃ） ［式中、Ｒ ９ は前記と同義である。］で表される１種若
しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は芳香族のモノカル
ボン酸とを従来公知の方法に従ってアミド化することに
より容易に調製することができる。
化合物は、下記一般式（２ａ）Ｈ ２ Ｎ−Ｒ ７ −ＣＯＯＨ （２ａ） ［式中、Ｒ ７ は前記と同義である。］で表される脂肪
族、脂環族若しくは芳香族のアミノ酸と一般式（２ｂ）Ｒ ８ −ＣＯＯＨ （２ｂ） ［式中、Ｒ ８ は前記と同義である。］で表される１種若
しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は芳香族のモノアミ
ン及び一般式（２ｃ）Ｒ ９ −ＮＨ ２ （２ｃ） ［式中、Ｒ ９ は前記と同義である。］で表される１種若
しくは２種以上の脂肪族、脂環族又は芳香族のモノカル
ボン酸とを従来公知の方法に従ってアミド化することに
より容易に調製することができる。
【００２８】脂肪族アミノ酸として、より具体的には、
アミノ酢酸、α−アミノプロピオン酸、β−アミノプロ
ピオン酸、α−アミノアクリル酸、α−アミノ酪酸、β
−アミノ酪酸、γ−アミノ酪酸、α−アミノ−α−メチ
ル酪酸、γ−アミノ−α−メチレン酪酸、α−アミノイ
ソ酪酸、β−アミノイソ酪酸、α−アミノ−ｎ−吉草
酸、δ−アミノ−ｎ−吉草酸、β−アミノクロトン酸、
α−アミノ−β−メチル吉草酸、α−アミノイソ吉草
酸、２−アミノ−４−ペンテノイック酸、α−アミノ−
ｎ−カプロン酸、６−アミノカプロン酸、α−アミノイ
ソカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、α−アミノ−ｎ
−カプリル酸、８−アミノカプリル酸、９−アミノノナ
ン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカ
ン酸等が例示される。
アミノ酢酸、α−アミノプロピオン酸、β−アミノプロ
ピオン酸、α−アミノアクリル酸、α−アミノ酪酸、β
−アミノ酪酸、γ−アミノ酪酸、α−アミノ−α−メチ
ル酪酸、γ−アミノ−α−メチレン酪酸、α−アミノイ
ソ酪酸、β−アミノイソ酪酸、α−アミノ−ｎ−吉草
酸、δ−アミノ−ｎ−吉草酸、β−アミノクロトン酸、
α−アミノ−β−メチル吉草酸、α−アミノイソ吉草
酸、２−アミノ−４−ペンテノイック酸、α−アミノ−
ｎ−カプロン酸、６−アミノカプロン酸、α−アミノイ
ソカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、α−アミノ−ｎ
−カプリル酸、８−アミノカプリル酸、９−アミノノナ
ン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカ
ン酸等が例示される。
【００２９】脂環族アミノ酸として、より具体的には、
１−アミノシクロヘキサンカルボン酸、２−アミノシク
ロヘキサンカルボン酸、３−アミノシクロヘキサンカル
ボン酸、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸、ｐ−ア
ミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、２−アミノ−２
−ノルボルナンカルボン酸等が例示される。
１−アミノシクロヘキサンカルボン酸、２−アミノシク
ロヘキサンカルボン酸、３−アミノシクロヘキサンカル
ボン酸、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸、ｐ−ア
ミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、２−アミノ−２
−ノルボルナンカルボン酸等が例示される。
【００３０】芳香族アミノ酸として、より具体的には、
α−アミノフェニル酢酸、α−アミノ−β−フェニルプ
ロピオン酸、２−アミノ−２−フェニルプロピオン酸、
３−アミノ−３−フェニルプロピオン酸、α−アミノ桂
皮酸、２−アミノ−４−フェニル酪酸、４−アミノ−３
−フェニル酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香
酸、ｐ−アミノ安息香酸、２−アミノ−４−メチル安息
香酸、２−アミノ−６−メチル安息香酸、３−アミノ−
４−メチル安息香酸、２−アミノ−３−メチル安息香
酸、２−アミノ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２
−メチル安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、
２−アミノ−３−メトキシ安息香酸、３−アミノ−４−
メトキシ安息香酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香
酸、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、２−アミノ−
４，５−ジメトキシ安息香酸、ｏ−アミノフェニル酢
酸、ｍ−アミノフェニル酢酸、ｐ−アミノフェニル酢
酸、４−（４−アミノフェニル）酪酸、４−アミノメチ
ル安息香酸、４−アミノメチルフェニル酢酸、ｏ−アミ
ノ桂皮酸、ｍ−アミノ桂皮酸、ｐ−アミノ桂皮酸、ｐ−
アミノ馬尿酸、２−アミノ−１−ナフトエ酸、３−アミ
ノ−１−ナフトエ酸、４−アミノ−１−ナフトエ酸、５
−アミノ−１−ナフトエ酸、６−アミノ−１−ナフトエ
酸、７−アミノ−１−ナフトエ酸、８−アミノ−１−ナ
フトエ酸、１−アミノ−２−ナフトエ酸、３−アミノ−
２−ナフトエ酸、４−アミノ−２−ナフトエ酸、５−ア
ミノ−２−ナフトエ酸、６−アミノ−２−ナフトエ酸、
７−アミノ−２−ナフトエ酸、８−アミノ−２−ナフト
エ酸等が例示される。
α−アミノフェニル酢酸、α−アミノ−β−フェニルプ
ロピオン酸、２−アミノ−２−フェニルプロピオン酸、
３−アミノ−３−フェニルプロピオン酸、α−アミノ桂
皮酸、２−アミノ−４−フェニル酪酸、４−アミノ−３
−フェニル酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香
酸、ｐ−アミノ安息香酸、２−アミノ−４−メチル安息
香酸、２−アミノ−６−メチル安息香酸、３−アミノ−
４−メチル安息香酸、２−アミノ−３−メチル安息香
酸、２−アミノ−５−メチル安息香酸、４−アミノ−２
−メチル安息香酸、４−アミノ−３−メチル安息香酸、
２−アミノ−３−メトキシ安息香酸、３−アミノ−４−
メトキシ安息香酸、４−アミノ−２−メトキシ安息香
酸、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸、２−アミノ−
４，５−ジメトキシ安息香酸、ｏ−アミノフェニル酢
酸、ｍ−アミノフェニル酢酸、ｐ−アミノフェニル酢
酸、４−（４−アミノフェニル）酪酸、４−アミノメチ
ル安息香酸、４−アミノメチルフェニル酢酸、ｏ−アミ
ノ桂皮酸、ｍ−アミノ桂皮酸、ｐ−アミノ桂皮酸、ｐ−
アミノ馬尿酸、２−アミノ−１−ナフトエ酸、３−アミ
ノ−１−ナフトエ酸、４−アミノ−１−ナフトエ酸、５
−アミノ−１−ナフトエ酸、６−アミノ−１−ナフトエ
酸、７−アミノ−１−ナフトエ酸、８−アミノ−１−ナ
フトエ酸、１−アミノ−２−ナフトエ酸、３−アミノ−
２−ナフトエ酸、４−アミノ−２−ナフトエ酸、５−ア
ミノ−２−ナフトエ酸、６−アミノ−２−ナフトエ酸、
７−アミノ−２−ナフトエ酸、８−アミノ−２−ナフト
エ酸等が例示される。
【００３１】一般式（２）で示されるアミド系化合物の
原料であるモノアミンは一般式（１）で示されるアミド
化合物の原料であるモノアミンと同一である。また、モ
ノカルボン酸は、脂肪族モノカルボン酸として、より具
体的には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロ
ン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリ
ン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリ
スチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシ
ル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アクリル酸、クロ
トン酸、オレイン酸、エライジン酸、ソルビン酸、リノ
ール酸、リノレイン酸、ピバリン酸等が例示される。脂
環族モノカルボン酸として、より具体的には、ジメチル
シクロヘキサンカルボン酸、ジエチルシクロヘキサンカ
ルボン酸、ジ−tert−ブチルシクロヘキサンカルボン
酸、トリメチルシクロヘキサンカルボン酸、メトキシシ
クロヘキサンカルボン酸、エトキシシクロヘキサンカル
ボン酸、ジメトキシシクロヘキサンカルボン酸、ジエト
キシシクロヘキサンカルボン酸、トリメトキシシクロヘ
キサンカルボン酸、トリエトキシシクロヘキサンカルボ
ン酸、クロロシクロヘキサンカルボン酸、ジクロロシク
ロヘキサンカルボン酸、ブロモシクロヘキサンカルボン
酸、ジブロモシクロヘキサンカルボン酸、トリブロモシ
クロヘキサンカルボン酸、ニトロシクロヘキサンカルボ
ン酸、ジニトロシクロヘキサンカルボン酸、デカリンカ
ルボン酸等が例示される。芳香族モノカルボン酸とし
て、より具体的には、ジメチル安息香酸、ジエチル安息
香酸、ジ−tert−ブチル安息香酸、トリメチル安息香
酸、メトキシ安息香酸、エトキシ安息香酸、ジメトキシ
安息香酸、ジエトキシ安息香酸、トリメトキシ安息香
酸、トリエトキシ安息香酸、クロロ安息香酸、ジクロロ
安息香酸、ブロモ安息香酸、ジブロモ安息香酸、トリブ
ロモ安息香酸、ニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸、テ
レフタル酸モノメチルエステル、１−ナフトエ酸、２−
ナフトエ酸、９−カルボキシアントラセン等が例示され
る。
原料であるモノアミンは一般式（１）で示されるアミド
化合物の原料であるモノアミンと同一である。また、モ
ノカルボン酸は、脂肪族モノカルボン酸として、より具
体的には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロ
ン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリ
ン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリ
スチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシ
ル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アクリル酸、クロ
トン酸、オレイン酸、エライジン酸、ソルビン酸、リノ
ール酸、リノレイン酸、ピバリン酸等が例示される。脂
環族モノカルボン酸として、より具体的には、ジメチル
シクロヘキサンカルボン酸、ジエチルシクロヘキサンカ
ルボン酸、ジ−tert−ブチルシクロヘキサンカルボン
酸、トリメチルシクロヘキサンカルボン酸、メトキシシ
クロヘキサンカルボン酸、エトキシシクロヘキサンカル
ボン酸、ジメトキシシクロヘキサンカルボン酸、ジエト
キシシクロヘキサンカルボン酸、トリメトキシシクロヘ
キサンカルボン酸、トリエトキシシクロヘキサンカルボ
ン酸、クロロシクロヘキサンカルボン酸、ジクロロシク
ロヘキサンカルボン酸、ブロモシクロヘキサンカルボン
酸、ジブロモシクロヘキサンカルボン酸、トリブロモシ
クロヘキサンカルボン酸、ニトロシクロヘキサンカルボ
ン酸、ジニトロシクロヘキサンカルボン酸、デカリンカ
ルボン酸等が例示される。芳香族モノカルボン酸とし
て、より具体的には、ジメチル安息香酸、ジエチル安息
香酸、ジ−tert−ブチル安息香酸、トリメチル安息香
酸、メトキシ安息香酸、エトキシ安息香酸、ジメトキシ
安息香酸、ジエトキシ安息香酸、トリメトキシ安息香
酸、トリエトキシ安息香酸、クロロ安息香酸、ジクロロ
安息香酸、ブロモ安息香酸、ジブロモ安息香酸、トリブ
ロモ安息香酸、ニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸、テ
レフタル酸モノメチルエステル、１−ナフトエ酸、２−
ナフトエ酸、９−カルボキシアントラセン等が例示され
る。
【００３２】一般式（２）で表されるアミド系化合物の
うち、より効果の高い化合物として、ｐ−（Ｎ−ブチル
カルボニルアミノ）安息香酸ブチルアミド、４−［Ｎ−
（２，４，６−トリメチルベンゾイル）アミノメチル］
フェニル酢酸（２，４，６−トリメチルアニリド）、４
−［Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンゾイルアミノ］
シクロヘキサンカルボン酸（２，４，６−トリメチルア
ニリド）等が例示される。
うち、より効果の高い化合物として、ｐ−（Ｎ−ブチル
カルボニルアミノ）安息香酸ブチルアミド、４−［Ｎ−
（２，４，６−トリメチルベンゾイル）アミノメチル］
フェニル酢酸（２，４，６−トリメチルアニリド）、４
−［Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンゾイルアミノ］
シクロヘキサンカルボン酸（２，４，６−トリメチルア
ニリド）等が例示される。
【００３３】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
とは、プロピレンを構成成分としてなる重合体であっ
て、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレ
フィン類、例えばエチレン、ブテン−１、ペンテン−
１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１等や酢酸ビ
ニル等とのランダム又はブロック共重合体或いは前記ポ
リプロピレン樹脂系と少量の熱可塑性樹脂、例えば、高
密度ポリエチレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペン
テン等とのブレンドポリマ−が例示され、特にプロピレ
ン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体
系の樹脂に対してその効果の発現は大きい。
とは、プロピレンを構成成分としてなる重合体であっ
て、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレ
フィン類、例えばエチレン、ブテン−１、ペンテン−
１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１等や酢酸ビ
ニル等とのランダム又はブロック共重合体或いは前記ポ
リプロピレン樹脂系と少量の熱可塑性樹脂、例えば、高
密度ポリエチレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペン
テン等とのブレンドポリマ−が例示され、特にプロピレ
ン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体
系の樹脂に対してその効果の発現は大きい。
【００３４】かかる重合体を製造するために適用される
触媒としては、一般に使用されているチーグラー・ナッ
タ型触媒はもちろん、遷移金属化合物（例えば、三塩化
チタン、四塩化チタン等のチタンのハロゲン化物）を塩
化マグネシウム等のハロゲン化マグネシウムを主成分と
する担体に保持してなる触媒と、アルキルアルミニウム
化合物（トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムクロリド等）とを組み合わせてなる触媒系も使用でき
る。
触媒としては、一般に使用されているチーグラー・ナッ
タ型触媒はもちろん、遷移金属化合物（例えば、三塩化
チタン、四塩化チタン等のチタンのハロゲン化物）を塩
化マグネシウム等のハロゲン化マグネシウムを主成分と
する担体に保持してなる触媒と、アルキルアルミニウム
化合物（トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムクロリド等）とを組み合わせてなる触媒系も使用でき
る。
【００３５】ポリプロピレン系樹脂成分のメルトフロー
レート（以下「ＭＦＲ」と略記する。ＪＩＳ Ｋ ６７
５８−１９８１）は、その適用する成形方法により適宜
選択され、通常、０．１〜２００ｇ／１０分程度、好ま
しくは０．５〜１００ｇ／１０分程度である。
レート（以下「ＭＦＲ」と略記する。ＪＩＳ Ｋ ６７
５８−１９８１）は、その適用する成形方法により適宜
選択され、通常、０．１〜２００ｇ／１０分程度、好ま
しくは０．５〜１００ｇ／１０分程度である。
【００３６】本発明に係るアミド系化合物の配合量は、
所定の効果が得られる限り特に限定されず適宜選択する
ことができるが、通常、ポリプロピレン系樹脂１００重
量部に対し０．００１〜５重量部程度、より好ましくは
０．０１〜２重量部程度である。０．００１重量部未満
の場合には、所定の改質効果が得られにくく、５重量部
を越えて配合した場合には配合量に見合うだけの改質効
果が期待できず、実際的でないばかりか、不経済であっ
て、いずれの場合も好ましくない。
所定の効果が得られる限り特に限定されず適宜選択する
ことができるが、通常、ポリプロピレン系樹脂１００重
量部に対し０．００１〜５重量部程度、より好ましくは
０．０１〜２重量部程度である。０．００１重量部未満
の場合には、所定の改質効果が得られにくく、５重量部
を越えて配合した場合には配合量に見合うだけの改質効
果が期待できず、実際的でないばかりか、不経済であっ
て、いずれの場合も好ましくない。
【００３７】本発明に係る樹脂組成物には、必要に応じ
て安定剤（エポキシ化合物等）、酸化防止剤（フェノー
ル系化合物、亜リン酸エステル系化合物等）、抗菌剤、
紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリア
ゾール系化合物等）、熱安定剤、光安定剤（ヒンダード
アミン系化合物等）、中和剤、帯電防止剤、アンチブロ
ッキング剤、難燃剤、重金属不活性剤、滑剤（脂肪酸金
属塩）、分散剤、過酸化物（有機過酸化物）、有機・無
機の顔料、充填剤（タルク、ハイドロタルサイト、マイ
カ、ゼオライト、パーライト、珪藻土、炭酸カルシウ
ム、ガラス繊維等）、発泡剤、エラストマー、加工助
剤、造核剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加す
ることができる。
て安定剤（エポキシ化合物等）、酸化防止剤（フェノー
ル系化合物、亜リン酸エステル系化合物等）、抗菌剤、
紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリア
ゾール系化合物等）、熱安定剤、光安定剤（ヒンダード
アミン系化合物等）、中和剤、帯電防止剤、アンチブロ
ッキング剤、難燃剤、重金属不活性剤、滑剤（脂肪酸金
属塩）、分散剤、過酸化物（有機過酸化物）、有機・無
機の顔料、充填剤（タルク、ハイドロタルサイト、マイ
カ、ゼオライト、パーライト、珪藻土、炭酸カルシウ
ム、ガラス繊維等）、発泡剤、エラストマー、加工助
剤、造核剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加す
ることができる。
【００３８】かくして得られるポリプロピレン樹脂組成
物は、成形性に優れ、強靱で、透明性に優れる。
物は、成形性に優れ、強靱で、透明性に優れる。
【００３９】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
所定の成分を従来公知の混合装置（ヘンシェルミキサ
ー、リボンブレンダー、バンバリミキサー等）を用いて
混合した後、一軸或いは二軸の押出機等で溶融混練して
製造され、得られた樹脂組成物は、フィルム、シート、
小型容器、注射器、日用雑貨品、自動車部品、コンテナ
ー、家電部品、不織布等の樹脂材料として好適であり、
その目的とする製品に応じて射出成形、押出成形、ブロ
ー成形等の各種方法によって成形される。
所定の成分を従来公知の混合装置（ヘンシェルミキサ
ー、リボンブレンダー、バンバリミキサー等）を用いて
混合した後、一軸或いは二軸の押出機等で溶融混練して
製造され、得られた樹脂組成物は、フィルム、シート、
小型容器、注射器、日用雑貨品、自動車部品、コンテナ
ー、家電部品、不織布等の樹脂材料として好適であり、
その目的とする製品に応じて射出成形、押出成形、ブロ
ー成形等の各種方法によって成形される。
【００４０】
【実施例】以下、実施例及び比較例を揚げ、本発明を詳
しく説明する。尚、実施例における結晶化温度、曲げ弾
性率は下記の方法に従って測定した。
しく説明する。尚、実施例における結晶化温度、曲げ弾
性率は下記の方法に従って測定した。
【００４１】樹脂組成物の調製：所定のポリプロピレン
系樹脂１００重量部に所定量のアミド系化合物を配合
し、ヘンシェルミキサーで混合後、２０mmφの一軸押出
機でペレット化する。
系樹脂１００重量部に所定量のアミド系化合物を配合
し、ヘンシェルミキサーで混合後、２０mmφの一軸押出
機でペレット化する。
【００４２】結晶化温度の測定：上記で得られたペレッ
トをプレス成形機で厚さ０．５mmのシートに成形し、そ
のシートの結晶化温度をＪＩＳ Ｋ ７１２１に準処し
て測定する。
トをプレス成形機で厚さ０．５mmのシートに成形し、そ
のシートの結晶化温度をＪＩＳ Ｋ ７１２１に準処し
て測定する。
【００４３】曲げ弾性率の測定：上記で得られたペレッ
トを射出成形機にかけ、厚さ４mmの試験片を得る。この
試験片の曲げ弾性率をＪＩＳ Ｋ ７２０３に準拠して
測定する。曲げ速度は１０mm／分である。
トを射出成形機にかけ、厚さ４mmの試験片を得る。この
試験片の曲げ弾性率をＪＩＳ Ｋ ７２０３に準拠して
測定する。曲げ速度は１０mm／分である。
【００４４】実施例１〜７１
プロピレンホモポリマー粉末（ＭＦＲ＝１４ｇ／１０
分、以下「樹脂１」という。）１００重量部に所定のア
ミド系化合物を０．２重量部添加して調製した樹脂組成
物の結晶化温度及び曲げ弾性率を測定した。得られた結
果を第１表に示す。
分、以下「樹脂１」という。）１００重量部に所定のア
ミド系化合物を０．２重量部添加して調製した樹脂組成
物の結晶化温度及び曲げ弾性率を測定した。得られた結
果を第１表に示す。
【００４５】比較例１
樹脂１自体の結晶化温度及び曲げ弾性率を測定した。得
られた結果を第１表に示す。
られた結果を第１表に示す。
【表１】
【表２】
【表３】
【００４６】実施例７２〜７８
プロピレン−エチレンブロックコポリマー粉末（ＭＦＲ
＝２ｇ／１０分、以下「樹脂２」という。）１００重量
部に第２表に示すアミド系化合物０．２重量部添加して
調製した樹脂組成物の結晶化温度及び曲げ弾性率を測定
した。得られた結果を第２表に示す。
＝２ｇ／１０分、以下「樹脂２」という。）１００重量
部に第２表に示すアミド系化合物０．２重量部添加して
調製した樹脂組成物の結晶化温度及び曲げ弾性率を測定
した。得られた結果を第２表に示す。
【００４７】比較例２
樹脂２自体の結晶化温度及び曲げ弾性率を測定した。得
られた結果を第２表に示す。
られた結果を第２表に示す。
【表４】
【００４８】実施例７９〜８５
プロピレン−エチレンランダムコポリマー粉末（ＭＦＲ
＝１４ｇ／１０分、以下「樹脂３」という。）１００重
量部に第３表に示すアミド系化合物０．２重量部添加し
て調製した樹脂組成物の結晶化温度及び曲げ弾性率を測
定した。得られた結果を第２表に示す。
＝１４ｇ／１０分、以下「樹脂３」という。）１００重
量部に第３表に示すアミド系化合物０．２重量部添加し
て調製した樹脂組成物の結晶化温度及び曲げ弾性率を測
定した。得られた結果を第２表に示す。
【００４９】比較例３
樹脂３自体の結晶化温度及び曲げ弾性率を測定した。得
られた結果を第３表に示す。
られた結果を第３表に示す。
【表５】
【００５０】
【発明の効果】本発明に係るアミド系化合物を配合する
ことにより、結晶化温度が高く、且つ曲げ弾性率が大幅
に改善されたポリプロピレン系樹脂組成物を得ることが
できる。
ことにより、結晶化温度が高く、且つ曲げ弾性率が大幅
に改善されたポリプロピレン系樹脂組成物を得ることが
できる。
フロントページの続き
(72)発明者 吉村 雅史
京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地
新日本理化株式会社内
(72)発明者 北川 宏
京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地
新日本理化株式会社内
(72)発明者 梁 吉孝
京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地
新日本理化株式会社内
(56)参考文献 特開 昭60−192765（ＪＰ，Ａ)
特開 昭51−114482（ＪＰ，Ａ)
特開 昭50−12134（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−128424（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−287117（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−262936（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−107875（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 23/02 - 23/16
C08K 5/20
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリプロピレン系樹脂に、一般式（１）
で表されるジカルボン酸系アミド化合物及び一般式
（２）で表されるアミノ酸系アミド化合物よりなる群か
ら選ばれる１種若しくは２種以上のアミド化合物を含有
させることにより、結晶性ポリプロピレン系樹脂組成物
の結晶性及び剛性を向上させる方法。 【化１】Ｒ２−ＮＨＣＯ−Ｒ１−ＣＯＮＨ−Ｒ３
（１） ［式中、Ｒ１は炭素数１〜２４の飽和或いは不飽和の脂
肪族、脂環族又は芳香族のジカルボン酸残基を表す。Ｒ
２、Ｒ３は同一又は異なって、炭素数１〜１８の直鎖状
或いは分岐鎖状のアルキル基若しくはアルケニル基、ナ
フチル基、アントリル基、 【化２】 【化３】 【化４】 又は 【化５】 で示される基を表す。Ｒ４、Ｒ５は同一又は異なって、
炭素数１〜４の直鎖状或いは分岐鎖状のアルキル基を表
す。Ｘ、Ｙは同一又は異なって、ニトロ基、炭素数１〜
４アルコキシル基又は 【化６】−ＣＯＯＲ６ で表される基を表す。Ｒ６は炭素数１〜６のアルキル基
を表す。ｍ、ｎは夫々２〜４の整数を示す。ｏ、ｐは夫
々１〜３の整数を示す。］ 【化７】Ｒ ８ ＣＯＮＨ−Ｒ ７ −ＣＯＮＨ−Ｒ
９ （２） ［式中、Ｒ７は炭素数１〜１５の脂環族又は芳香族のア
ミノ酸残基を表す。Ｒ８及びＲ９は一般式（１）におけ
るＲ２と同義であって、夫々同一又は異なっていてもよ
い。］ - 【請求項２】 アミド化合物の配合量が、ポリプロピレ
ン系樹脂１００重量部に対し０．００１〜５重量部であ
る、請求項１に記載の結晶性ポリプロピレン系樹脂組成
物の結晶性及び剛性を向上させる方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02618093A JP3396904B2 (ja) | 1993-01-20 | 1993-01-20 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02618093A JP3396904B2 (ja) | 1993-01-20 | 1993-01-20 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220269A JPH06220269A (ja) | 1994-08-09 |
| JP3396904B2 true JP3396904B2 (ja) | 2003-04-14 |
Family
ID=12186330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02618093A Expired - Fee Related JP3396904B2 (ja) | 1993-01-20 | 1993-01-20 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3396904B2 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07118486A (ja) * | 1993-10-27 | 1995-05-09 | Chisso Corp | 結晶性プロピレン重合体組成物 |
| JPH07133399A (ja) * | 1993-11-09 | 1995-05-23 | Chisso Corp | 結晶性プロピレン重合体組成物 |
| JPH07133388A (ja) * | 1993-11-09 | 1995-05-23 | Chisso Corp | 結晶性プロピレン重合体組成物 |
| JP3991085B2 (ja) * | 1994-10-04 | 2007-10-17 | 新日本理化株式会社 | 結晶性合成樹脂組成物 |
| JPH10182902A (ja) * | 1996-12-27 | 1998-07-07 | Grand Polymer:Kk | 注射器部品用ポリプロピレン組成物および注射器部品 |
| JP4002684B2 (ja) * | 1998-11-09 | 2007-11-07 | 日本ポリプロ株式会社 | 高耐熱性ポリプロピレン繊維 |
| JP5495220B2 (ja) | 2007-09-28 | 2014-05-21 | 株式会社Ａｄｅｋａ | ポリオレフィン樹脂組成物 |
| WO2009057376A1 (ja) | 2007-10-29 | 2009-05-07 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | 回路接続材料、接続構造体及びその製造方法 |
| JP5361043B2 (ja) * | 2008-09-24 | 2013-12-04 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 結晶核剤およびそれを含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物 |
| CN102137893B (zh) * | 2008-08-28 | 2013-03-27 | 株式会社Adeka | 聚烯烃系树脂组合物 |
| JP5361041B2 (ja) * | 2008-08-28 | 2013-12-04 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 結晶核剤及びそれを含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物 |
| JP5603561B2 (ja) * | 2009-04-06 | 2014-10-08 | 株式会社Ａｄｅｋａ | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| JP5587559B2 (ja) * | 2009-04-10 | 2014-09-10 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 結晶性合成樹脂組成物 |
| US8653125B2 (en) | 2009-03-05 | 2014-02-18 | Shionogi Co., Ltd. | Cyclohexane derivative having NPY Y5 receptor antagonism |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS523766B2 (ja) * | 1972-05-29 | 1977-01-29 | ||
| JPS5215097B2 (ja) * | 1973-06-06 | 1977-04-26 | ||
| JPS5851822B2 (ja) * | 1975-04-02 | 1983-11-18 | チッソ株式会社 | 結晶性ポリプロピレン延伸複合フイルム |
| JPS5525457A (en) * | 1978-08-11 | 1980-02-23 | Unitika Ltd | Thermoplastic polymer composition |
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