JP3378597B2 - 耐油性シリコーンゴム組成物 - Google Patents
耐油性シリコーンゴム組成物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
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- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐油性シリコーンゴム組
成物に関する。詳しくはエンジンオイル等の鉱物油をベ
ースとする潤滑油に常時接触して使用されても膨潤の度
合の小さい耐油性シリコーンゴム組成物に関する。
成物に関する。詳しくはエンジンオイル等の鉱物油をベ
ースとする潤滑油に常時接触して使用されても膨潤の度
合の小さい耐油性シリコーンゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴムは、優れた耐熱性，耐寒
性，低圧縮永久歪性を有するため様々な用途に用いられ
ている。しかし、シリコーンゴムは一般に耐油性に劣
り、自動車，車両，船舶，飛行機等のロッカーカバーガ
スケット，オイルパッキン，バルブステムシール，オイ
ルフィルター，シールリング，シャフトシール等耐油性
を要求される用途においては、十分満足できるものでな
かった。特にシリコーンゴムは、低粘度オイル，エンジ
ンオイル，燃料オイル，エンジオイル等の鉱物油をベー
スとする潤滑油と常時接触した状態で使用されると膨潤
し、長時間使用していると亀裂が発生する等の欠点があ
った。そのため、シリコーンゴムの主成分であるジメチ
ルポリシロキサン生ゴムのメチル基の１部を３，３，３
−トリフルオロプロピル基で置換したジメチルシロキサ
ン・３，３，３−トリフルオロプロピルメチルシロキサ
ン共重合体生ゴムを主成分としたシリコーンゴムが提案
されているが（特開平１−２０３４６７号公報参照）、
上記の問題点を解決できるものではなかった。
性，低圧縮永久歪性を有するため様々な用途に用いられ
ている。しかし、シリコーンゴムは一般に耐油性に劣
り、自動車，車両，船舶，飛行機等のロッカーカバーガ
スケット，オイルパッキン，バルブステムシール，オイ
ルフィルター，シールリング，シャフトシール等耐油性
を要求される用途においては、十分満足できるものでな
かった。特にシリコーンゴムは、低粘度オイル，エンジ
ンオイル，燃料オイル，エンジオイル等の鉱物油をベー
スとする潤滑油と常時接触した状態で使用されると膨潤
し、長時間使用していると亀裂が発生する等の欠点があ
った。そのため、シリコーンゴムの主成分であるジメチ
ルポリシロキサン生ゴムのメチル基の１部を３，３，３
−トリフルオロプロピル基で置換したジメチルシロキサ
ン・３，３，３−トリフルオロプロピルメチルシロキサ
ン共重合体生ゴムを主成分としたシリコーンゴムが提案
されているが（特開平１−２０３４６７号公報参照）、
上記の問題点を解決できるものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消すべく鋭意研究した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は、硬化後、エンジンオイル等
の鉱物油をベースとする潤滑油に常時接触して使用され
てもその機能が低下せず、長時間の使用に耐えうる耐油
性シリコーンゴム組成物を提供することにある。
点を解消すべく鋭意研究した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は、硬化後、エンジンオイル等
の鉱物油をベースとする潤滑油に常時接触して使用され
てもその機能が低下せず、長時間の使用に耐えうる耐油
性シリコーンゴム組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段およびその作用】
本発明は、（Ａ）ジメチルシロキサン・３，３，３−トリフルオロプロピルメ
チルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（ただし、該共重合体
中のメチルビニルシロキサン単位含有量は０.００１〜５モル％である。）
１００重量部、
（Ｂ）（ｂ−１）分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ ン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルオクチルポリシロキサン，分 子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両 末端トリメチルシロキシ基封鎖３，３，３−トリフルオロプロピルメチルポリシ ロキサンおよび上記のポリシロキサンを構成するシロキサン単位の共重合体から 選ばれるジオルガノポリシロキサン油、および／または、（ｂ−２）パラフィン 系炭化水素油，ナフテン系炭化水素油，芳香族炭化水素油から選ばれる炭化水素 油
１〜８０重量部、
（Ｃ）補強性充填剤 １０〜１００重量部、
（Ｄ）硬化剤 本発明組成物を硬化させるのに十分な量
からなる耐油性シリコーンゴム組成物に関する。
【０００５】本発明に使用される（Ａ）成分のオルガノ
ポリシロキサン共重合体生ゴムは本発明組成物の主成分
であり、ジメチルシロキサン単位と３，３，３−トリフ
ルオロプロピルメチルシロキサン単位とメチルビニルシ
ロキサン単位から構成され、全単位中、メチルビニルシ
ロキサン単位含有量は０.００１〜５モル％である。ま
た、全単位中、３，３，３−トリフルオロプロピルメチ
ルシロキサン単位含有量は５〜９５モル％であることが
好ましい。本成分の分子構造は直鎖状、分岐を含む直鎖
状のいずれでもよい。本成分の重合度は特に限定され
ず、粘度の低い液状の物から粘度の高い生ゴム状の物ま
で使用できるが、硬化してゴム状弾性体になるためには
２５℃における粘度が１００センチポイズ以上であるこ
とが望ましい。本成分の分子鎖末端基としては、トリメ
チルシロキシ基，ジメチルビニルシロキシ基，ヒドロキ
シジメチルシロキシ基，ヒドロキシ（３，３，３−トリ
フルオロプロピル）メチルシロキシ基等が例示される。
ポリシロキサン共重合体生ゴムは本発明組成物の主成分
であり、ジメチルシロキサン単位と３，３，３−トリフ
ルオロプロピルメチルシロキサン単位とメチルビニルシ
ロキサン単位から構成され、全単位中、メチルビニルシ
ロキサン単位含有量は０.００１〜５モル％である。ま
た、全単位中、３，３，３−トリフルオロプロピルメチ
ルシロキサン単位含有量は５〜９５モル％であることが
好ましい。本成分の分子構造は直鎖状、分岐を含む直鎖
状のいずれでもよい。本成分の重合度は特に限定され
ず、粘度の低い液状の物から粘度の高い生ゴム状の物ま
で使用できるが、硬化してゴム状弾性体になるためには
２５℃における粘度が１００センチポイズ以上であるこ
とが望ましい。本成分の分子鎖末端基としては、トリメ
チルシロキシ基，ジメチルビニルシロキシ基，ヒドロキ
シジメチルシロキシ基，ヒドロキシ（３，３，３−トリ
フルオロプロピル）メチルシロキシ基等が例示される。
【０００６】本発明に使用される（Ｂ）成分は、本発明
の特徴となる成分であり、エンジンオイル等の鉱物油を
ベースとする潤滑油との接触時にシリコーンゴムの膨潤
を抑える働きをする。本成分は、下記のオルガノポリシ
ロキサン油（ｂ−１）もしくは炭化水素油（ｂ−２）を
それぞれ単独で使用しても、混合して使用してもよい
が、その合計量は（Ａ）成分１００重量部に対して１〜
８０重量部の範囲であり、さらに５〜５０重量部の範囲
であることが好ましい。また、本発明組成物中の本成分
の含有量としては、４〜２０重量％の範囲であることが
好ましい。これは、４重量％未満であると本発明の効果
が十分に発揮されず、２０重量％を越えると作業性が非
常に悪くなるためである。
の特徴となる成分であり、エンジンオイル等の鉱物油を
ベースとする潤滑油との接触時にシリコーンゴムの膨潤
を抑える働きをする。本成分は、下記のオルガノポリシ
ロキサン油（ｂ−１）もしくは炭化水素油（ｂ−２）を
それぞれ単独で使用しても、混合して使用してもよい
が、その合計量は（Ａ）成分１００重量部に対して１〜
８０重量部の範囲であり、さらに５〜５０重量部の範囲
であることが好ましい。また、本発明組成物中の本成分
の含有量としては、４〜２０重量％の範囲であることが
好ましい。これは、４重量％未満であると本発明の効果
が十分に発揮されず、２０重量％を越えると作業性が非
常に悪くなるためである。
【０００７】本成分の１成分であるオルガノポリシロキ
サン油（ｂ−１）は、分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖メチルオクチルポリシロキサン，分子
鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリ
シロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
３，３，３−トリフルオロプロピルメチルポリシロキサ
ンおよびこれらのポリシロキサンを構成するシロキサン
単位の共重合体から選ばれる。また、２種以上のオルガ
ノポリシロキサン油を混合してもよい。これらの中で
も、経済性や成形後の安定性等の点から、分子鎖両末端
トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン油が
好ましい。このオルガノポリシロキサン油の粘度は特に
限定されないが、シリコーンゴム組成物の安定性や鉱物
油をベースとする潤滑油に対する潤滑度を考慮した場
合、２５℃における粘度が１〜２００,０００センチポ
イズの範囲にあることが好ましい。
サン油（ｂ−１）は、分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖メチルオクチルポリシロキサン，分子
鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリ
シロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
３，３，３−トリフルオロプロピルメチルポリシロキサ
ンおよびこれらのポリシロキサンを構成するシロキサン
単位の共重合体から選ばれる。また、２種以上のオルガ
ノポリシロキサン油を混合してもよい。これらの中で
も、経済性や成形後の安定性等の点から、分子鎖両末端
トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン油が
好ましい。このオルガノポリシロキサン油の粘度は特に
限定されないが、シリコーンゴム組成物の安定性や鉱物
油をベースとする潤滑油に対する潤滑度を考慮した場
合、２５℃における粘度が１〜２００,０００センチポ
イズの範囲にあることが好ましい。
【０００８】本成分のもう一つの成分である炭化水素油
（ｂ−２）は、パラフィン系炭化水素油，ナフテン系炭
化水素油，芳香族炭化水素油から選ばれる。この炭化水
素油の粘度は特に限定されないが、シリコーンゴム組成
物の安定性や鉱物油をベースとする潤滑油に対する膨潤
度を考慮した場合、２５℃における粘度が１〜２００,
０００センチポイズの範囲であることが好ましい。これ
は、１センチポイズ未満であると作業性が非常に悪くな
り、２００,０００センチポイズを越えると膨潤が大き
くなるためである。
（ｂ−２）は、パラフィン系炭化水素油，ナフテン系炭
化水素油，芳香族炭化水素油から選ばれる。この炭化水
素油の粘度は特に限定されないが、シリコーンゴム組成
物の安定性や鉱物油をベースとする潤滑油に対する膨潤
度を考慮した場合、２５℃における粘度が１〜２００,
０００センチポイズの範囲であることが好ましい。これ
は、１センチポイズ未満であると作業性が非常に悪くな
り、２００,０００センチポイズを越えると膨潤が大き
くなるためである。
【０００９】本発明に使用される（Ｃ）成分の補強性充
填剤は、従来からシリコーンゴムに使用されているもの
でよく、微粉末シリカが例示される。微粉末シリカとし
ては、ヒュームドシリカ，沈澱シリカなどが例示され
る。これらの中でも粒子径５０ｍμ以下、比表面積１０
０ｍ2／ｇ以上の超微粉末シリカが好ましい。また、オ
ルガノシラン，オルガノシラザン，ジオルガノシクロポ
リシロキサン等で表面処理された微粉末シリカも使用さ
れる。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対
して１０〜１００重量部の範囲である。
填剤は、従来からシリコーンゴムに使用されているもの
でよく、微粉末シリカが例示される。微粉末シリカとし
ては、ヒュームドシリカ，沈澱シリカなどが例示され
る。これらの中でも粒子径５０ｍμ以下、比表面積１０
０ｍ2／ｇ以上の超微粉末シリカが好ましい。また、オ
ルガノシラン，オルガノシラザン，ジオルガノシクロポ
リシロキサン等で表面処理された微粉末シリカも使用さ
れる。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対
して１０〜１００重量部の範囲である。
【００１０】本発明に使用される（Ｄ）成分の硬化剤と
しては、有機過酸化物があり、また、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンと付加反応触媒とを併用したもの
がある。 本成分の有機過酸化物としては、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン、３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、２，２’−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジクルミルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，
４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイドな
どが例示される。本成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンと付加反応触媒を併用したもの内、オルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンとしては、１分子中に３
個以上のケイ素原子結合水素原子を含有することが必要
であり、このようなオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン
共重合体，分子鎖両末端ハイドロジェンジメチルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシ
ロキサン共重合体などが例示される。このオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状，分岐
状，環状のいずれでもよく、重合度は２以上である。ま
たこのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの添加量
は、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１モル
に対して、ケイ素原子結合水素原子の量が０.６〜５.０
モルの範囲であることが好ましい。上記のオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンに併用する付加反応触媒とし
ては、白金黒，塩化白金酸，四塩化白金，塩化白金酸と
オレフィンとの錯体，塩化白金酸とメチルビニルシロキ
サンとの錯体等の白金もしくは白金化合物系触媒、これ
らの白金もしくは白金化合物系触媒を含有する熱可塑性
微粒子触媒、ロジウム化合物、コバルトカルボニウムな
どが例示される。この付加反応触媒の添加量は触媒量で
あり、通常、（Ａ）成分１００万重量部に対して０.１
〜１００重量部の範囲である。
しては、有機過酸化物があり、また、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンと付加反応触媒とを併用したもの
がある。 本成分の有機過酸化物としては、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン、３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、２，２’−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジクルミルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，
４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイドな
どが例示される。本成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンと付加反応触媒を併用したもの内、オルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンとしては、１分子中に３
個以上のケイ素原子結合水素原子を含有することが必要
であり、このようなオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン
共重合体，分子鎖両末端ハイドロジェンジメチルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシ
ロキサン共重合体などが例示される。このオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状，分岐
状，環状のいずれでもよく、重合度は２以上である。ま
たこのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの添加量
は、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１モル
に対して、ケイ素原子結合水素原子の量が０.６〜５.０
モルの範囲であることが好ましい。上記のオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンに併用する付加反応触媒とし
ては、白金黒，塩化白金酸，四塩化白金，塩化白金酸と
オレフィンとの錯体，塩化白金酸とメチルビニルシロキ
サンとの錯体等の白金もしくは白金化合物系触媒、これ
らの白金もしくは白金化合物系触媒を含有する熱可塑性
微粒子触媒、ロジウム化合物、コバルトカルボニウムな
どが例示される。この付加反応触媒の添加量は触媒量で
あり、通常、（Ａ）成分１００万重量部に対して０.１
〜１００重量部の範囲である。
【００１１】本発明組成物は、上記した（Ａ）成分〜
（Ｄ）成分からなるが、これらの成分に加えて、従来の
シリコーンゴム組成物に添加配合することが周知とされ
る、非補強性充填剤，顔料，耐熱剤，難焼剤，内部離型
剤，可塑剤等の各種添加剤を添加配合することは、本発
明の目的を損なわない限り差し支えない。非補強性充填
剤としては、けいそう土，石英粉末，炭酸カルシウム，
マイカ，酸化アルミニウム，酸化マグネシウム，酸化チ
タンなどが例示される。顔料としては、カーボンブラッ
ク，ベンガラなどが例示され、耐熱剤としては稀土類酸
化物，稀土類水酸化物，セリウムシラノレート，セリウ
ム脂肪酸塩などが例示される。
（Ｄ）成分からなるが、これらの成分に加えて、従来の
シリコーンゴム組成物に添加配合することが周知とされ
る、非補強性充填剤，顔料，耐熱剤，難焼剤，内部離型
剤，可塑剤等の各種添加剤を添加配合することは、本発
明の目的を損なわない限り差し支えない。非補強性充填
剤としては、けいそう土，石英粉末，炭酸カルシウム，
マイカ，酸化アルミニウム，酸化マグネシウム，酸化チ
タンなどが例示される。顔料としては、カーボンブラッ
ク，ベンガラなどが例示され、耐熱剤としては稀土類酸
化物，稀土類水酸化物，セリウムシラノレート，セリウ
ム脂肪酸塩などが例示される。
【００１２】本発明組成物は、上記した（Ａ）成分〜
（Ｄ）成分あるいはこれらに必要に応じて各種添加剤を
配合したものを２本ロール，ニーダーミキサーなどの公
知の混練手段により均一に混合することにより、容易に
製造することができる。
（Ｄ）成分あるいはこれらに必要に応じて各種添加剤を
配合したものを２本ロール，ニーダーミキサーなどの公
知の混練手段により均一に混合することにより、容易に
製造することができる。
【００１３】本発明組成物からシリコーンゴム成形品を
得るには、これを圧縮成形，射出成形，トランスファー
成形などの公知の成形方法を用いて５０℃〜２５０℃で
数秒から数分間加熱することにより、耐油性に優れたシ
リコーンゴム成形品が得られる。
得るには、これを圧縮成形，射出成形，トランスファー
成形などの公知の成形方法を用いて５０℃〜２５０℃で
数秒から数分間加熱することにより、耐油性に優れたシ
リコーンゴム成形品が得られる。
【００１４】
【実施例】次に本発明を実施例を挙げて説明する。実施
例中、部とあるのは重量部を意味し、粘度は２５℃にお
ける測定値である。シリコーンゴム組成物の物理特性お
よび膨潤度は、ＪＩＳＫ６３０１に規定される方法に従
って測定した。また、実施例中に使用される鉱物油はＪ
ＩＳＫ６３０１の浸せき試験に規定される試験油Ｎｏ.
３である。
例中、部とあるのは重量部を意味し、粘度は２５℃にお
ける測定値である。シリコーンゴム組成物の物理特性お
よび膨潤度は、ＪＩＳＫ６３０１に規定される方法に従
って測定した。また、実施例中に使用される鉱物油はＪ
ＩＳＫ６３０１の浸せき試験に規定される試験油Ｎｏ.
３である。
【００１５】
【実施例１】ジメチルシロキサン単位７９.８６モル
％、３，３，３−トリフルオロプロピルメチルシロキサ
ン単位１９.９７モル％、メチルビニルシロキサン単位
０.１７モル％からなり、分子鎖両末端がジメチルビニ
ルシロキシ基で封鎖された平均分子量５４０,０００の
ジオルガノポリシロキサン共重合体生ゴム１００部に、
比表面積２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ５５部、シ
リカ表面処理剤として粘度２０センチスポイズの分子鎖
両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルポリ
シロキサン１０部、粘度３５センチポイズの α，ω−
ジヒドロキシメチルビニルシロキサン２部を混合し、次
いで粘度５０センチポイズの分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン油２０部を添加し
て均一に混合した。この混合物を１７０℃２時間の条件
下で加熱処理をしてベースコンパウンドを作成した。こ
のベースコンパウンド１００部に対して２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０.
３部を加えて２本ロールで混練して耐油性シリコーンゴ
ム組成物を調製した。この組成物を１７０℃１０分間の
条件下で圧縮形成してＪＩＳＫ６３０１に規定されるゴ
ムシート（ダンベル状、３号形）を作成し、このゴムシ
ートの物理特性を測定した。また、このゴムシートを鉱
物油に１５０℃７０時間浸漬した後、このゴムシートの
物理特性および膨潤度を測定した。これらの結果を後記
する表１に示した。
％、３，３，３−トリフルオロプロピルメチルシロキサ
ン単位１９.９７モル％、メチルビニルシロキサン単位
０.１７モル％からなり、分子鎖両末端がジメチルビニ
ルシロキシ基で封鎖された平均分子量５４０,０００の
ジオルガノポリシロキサン共重合体生ゴム１００部に、
比表面積２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ５５部、シ
リカ表面処理剤として粘度２０センチスポイズの分子鎖
両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルポリ
シロキサン１０部、粘度３５センチポイズの α，ω−
ジヒドロキシメチルビニルシロキサン２部を混合し、次
いで粘度５０センチポイズの分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン油２０部を添加し
て均一に混合した。この混合物を１７０℃２時間の条件
下で加熱処理をしてベースコンパウンドを作成した。こ
のベースコンパウンド１００部に対して２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０.
３部を加えて２本ロールで混練して耐油性シリコーンゴ
ム組成物を調製した。この組成物を１７０℃１０分間の
条件下で圧縮形成してＪＩＳＫ６３０１に規定されるゴ
ムシート（ダンベル状、３号形）を作成し、このゴムシ
ートの物理特性を測定した。また、このゴムシートを鉱
物油に１５０℃７０時間浸漬した後、このゴムシートの
物理特性および膨潤度を測定した。これらの結果を後記
する表１に示した。
【００１６】
【実施例２】実施例１において、粘度５０センチポイズ
の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリ
シロキサン油２０部の代わりに、粘度１３０センチポイ
ズの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェ
ニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体油２０部
（メチルフェニルシロキサン単位７５モル％、ジメチル
シロキサン単位２５モル％）を添加した以外は実施例１
と同様にしてシリコーンゴムシートを作成した。このシ
リコーンゴムシートの特性を実施例１と同様に測定し、
その結果を後記する表１に示した。
の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリ
シロキサン油２０部の代わりに、粘度１３０センチポイ
ズの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェ
ニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体油２０部
（メチルフェニルシロキサン単位７５モル％、ジメチル
シロキサン単位２５モル％）を添加した以外は実施例１
と同様にしてシリコーンゴムシートを作成した。このシ
リコーンゴムシートの特性を実施例１と同様に測定し、
その結果を後記する表１に示した。
【００１７】
【実施例３】実施例１において、粘度５０センチポイズ
の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリ
シロキサン油２０部の代わりに、パラフィン系炭化水素
油［出光興産株式会社製、商品名プロセスオイルＰＷ−
３８０］１０部を添加した以外は実施例１と同様にして
シリコーンゴムシートを作成した。このシリコーンゴム
シートの特性を実施例１と同様に測定し、その結果を後
記する表１に示した。
の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリ
シロキサン油２０部の代わりに、パラフィン系炭化水素
油［出光興産株式会社製、商品名プロセスオイルＰＷ−
３８０］１０部を添加した以外は実施例１と同様にして
シリコーンゴムシートを作成した。このシリコーンゴム
シートの特性を実施例１と同様に測定し、その結果を後
記する表１に示した。
【００１８】
【実施例４】実施例１において、ジメチルシロキサン単
位７９.８６モル％、３，３，３−トリフルオロプロピ
ルメチルシロキサン単位１９.９７モル％、メチルビニ
ルシロキサン単位０.１７モル％からなり、分子鎖両末
端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均分子量
５４０,０００のジオルガノポリシロキサン共重合体生
ゴム１００部の代わりに、ジメチルシロキサン単位６
４.８９モル％、３，３，３−トリフルオロプロピルメ
チルシロキサン単位３４.９４モル％、メチルビニルシ
ロキサン単位０.１７モル％からなり、分子鎖両末端が
ジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均分子量５８
０,０００のジオルガノポリシロキサン共重合体生ゴム
１００部を配合した以外は実施例１と同様にしてシリコ
ーンゴムシートを作成した。このシリコーンゴムシート
の特性を実施例１と同様に測定し、その結果を後記する
表１に示した。
位７９.８６モル％、３，３，３−トリフルオロプロピ
ルメチルシロキサン単位１９.９７モル％、メチルビニ
ルシロキサン単位０.１７モル％からなり、分子鎖両末
端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均分子量
５４０,０００のジオルガノポリシロキサン共重合体生
ゴム１００部の代わりに、ジメチルシロキサン単位６
４.８９モル％、３，３，３−トリフルオロプロピルメ
チルシロキサン単位３４.９４モル％、メチルビニルシ
ロキサン単位０.１７モル％からなり、分子鎖両末端が
ジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均分子量５８
０,０００のジオルガノポリシロキサン共重合体生ゴム
１００部を配合した以外は実施例１と同様にしてシリコ
ーンゴムシートを作成した。このシリコーンゴムシート
の特性を実施例１と同様に測定し、その結果を後記する
表１に示した。
【００１９】
【比較例１】実施例１において、粘度５０センチポイズ
の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリ
シロキサン油２０部を添加しなかった以外は実施例１と
同様にしてシリコーンゴムシートを作成した。このシリ
コーンゴムシートの特性を実施例１と同様に測定し、そ
の結果を後記する表１に示した。
の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリ
シロキサン油２０部を添加しなかった以外は実施例１と
同様にしてシリコーンゴムシートを作成した。このシリ
コーンゴムシートの特性を実施例１と同様に測定し、そ
の結果を後記する表１に示した。
【００２０】
【比較例２】実施例１において、ジメチルシロキサン単
位７９.８６モル％、３，３，３−トリフルオロプロピ
ルメチルシロキサン単位１９.９７モル％、メチルビニ
ルシロキサン単位０.１７モル％からなり、分子鎖両末
端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均分子量
５４０,０００のジオルガノポリシロキサン共重合体生
ゴム１００部の代わりに、ジメチルシロキサン単位９
９.８７モル％、メチルビニルシロキサン単位０.１３モ
ル％からなり分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基
で封鎖された平均分子量４００,０００のジオルガノポ
リシロキサン共重合体生ゴムを配合した以外は実施例１
と同様にしてシリコーンゴムシートを作成した。このシ
リコーンゴムシートの特性を実施例１と同様に測定し、
その結果を後記する表１に示した。
位７９.８６モル％、３，３，３−トリフルオロプロピ
ルメチルシロキサン単位１９.９７モル％、メチルビニ
ルシロキサン単位０.１７モル％からなり、分子鎖両末
端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均分子量
５４０,０００のジオルガノポリシロキサン共重合体生
ゴム１００部の代わりに、ジメチルシロキサン単位９
９.８７モル％、メチルビニルシロキサン単位０.１３モ
ル％からなり分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基
で封鎖された平均分子量４００,０００のジオルガノポ
リシロキサン共重合体生ゴムを配合した以外は実施例１
と同様にしてシリコーンゴムシートを作成した。このシ
リコーンゴムシートの特性を実施例１と同様に測定し、
その結果を後記する表１に示した。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【発明の効果】本発明の耐油性シリコーンゴム組成物
は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分からなり、特に（Ｂ）成分
の、（ｂ−１）分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ジメチルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロ
キシ基封鎖メチルオクチルポリシロキサン，分子鎖両末
端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキ
サン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖３，３，
３−トリフルオロプロピルメチルポリシロキサンおよび
上記のポリシロキサンを構成するシロキサン単位の共重
合体から選ばれるジオルガノポリシロキサン油、および
／または、（ｂ−２）パラフィン系炭化水素油，ナフテ
ン系炭化水素油，芳香族炭化水素油から選ばれる炭化水
素油を含有するため、エンジンオイル等の鉱物油をベー
スとする潤滑油と常時接触して使用されても膨潤の度合
が小さいという特徴を有する。
は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分からなり、特に（Ｂ）成分
の、（ｂ−１）分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ジメチルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロ
キシ基封鎖メチルオクチルポリシロキサン，分子鎖両末
端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキ
サン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖３，３，
３−トリフルオロプロピルメチルポリシロキサンおよび
上記のポリシロキサンを構成するシロキサン単位の共重
合体から選ばれるジオルガノポリシロキサン油、および
／または、（ｂ−２）パラフィン系炭化水素油，ナフテ
ン系炭化水素油，芳香族炭化水素油から選ばれる炭化水
素油を含有するため、エンジンオイル等の鉱物油をベー
スとする潤滑油と常時接触して使用されても膨潤の度合
が小さいという特徴を有する。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 83/07 - 83/10
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）ジメチルシロキサン・３，３，３
−トリフルオロプロピルメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体生ゴム（ただし、該共重合体中の
メチルビニルシロキサン単位含有量は０.００１〜５モ
ル％である。 ） １００重量部、 （Ｂ）（ｂ−１）分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ ン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルオクチルポリシロキサン，分 子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両 末端トリメチルシロキシ基封鎖３，３，３−トリフルオロプロピルメチルポリシ ロキサンおよび上記のポリシロキサンを構成するシロキサン単位の共重合体から 選ばれるジオルガノポリシロキサン油、および／または、（ｂ−２）パラフィン 系炭化水素油，ナフテン系炭化水素油，芳香族炭化水素油から選ばれる炭化水素 油 １〜８０重量部、 （Ｃ）補強性充填剤 １０〜１００重量部、 （Ｄ）硬化剤 本発明組成物を硬化させるのに十分な量 からなる耐油性シリコーンゴム組成物。 - 【請求項２】 （Ｂ）成分が分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン油もしくは分子鎖
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・
メチルフェニルシロキサン共重合体油である請求項１記
載の耐油性シリコーンゴム組成物。
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|---|---|---|---|
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| US08/283,340 US5399602A (en) | 1992-09-28 | 1994-08-01 | Oil-resistant silicone rubber composition |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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| JPH0940868A (ja) * | 1995-07-27 | 1997-02-10 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物 |
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| JPS55144078A (en) * | 1979-04-26 | 1980-11-10 | Nok Corp | Seal for nonlubricating movement |
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- 1993-09-28 US US08/127,913 patent/US5378742A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-08-01 US US08/283,340 patent/US5399602A/en not_active Expired - Fee Related
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