JP3373073B2 - 電子写真用トナー及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用トナーに関
し、特に熱ロール定着を採用している複写機又はプリン
ター用の電子写真用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた複写機及び
プリンターは、一般家庭等を含めてその普及が広まるに
ともない、複写機又はプリンターの多機能化を主な目的
とした低エネルギー化（消費電力の削減）、印刷機と複
写機との境に位置するいわゆるグレイエリアへの普及を
目的とした高速化、あるいは機械コストを下げるための
定着ロールの簡素化のための低ロール圧力化が望まれて
いる。また、複写機の高級化にともない両面コピー機能
や原稿自動送り装置の搭載された複写機が広く普及され
てきたため、複写機及びプリンターに使用される電子写
真用トナーには定着温度が低く、耐オフセット性が優れ
て、且つ両面コピー時の汚れや、原稿自動送り装置にお
ける汚れの発生を防止するため転写紙への定着強度の優
れたものが要求されている。

【０００３】上記の要求に対して従来技術では、結着樹
脂の分子量や分子量分布を改良したもの等の提案がなさ
れている。具体的には、結着樹脂を低分子量化し、定着
温度を低くしようとする試みがなされていた。しかしな
がら、低分子量化することにより融点は低下したが同時
に溶融粘度も低下したため定着ロールへのオフセット現
象が発生する問題が生じていた。このオフセット現象を
防ぐため、該結着樹脂の分子量分布を広くすることが提
案されており、ポリエステル樹脂では分子量分布を広く
する手法として３価以上の多官能単量体を用いて架橋さ
せたりすることが行なわれていた。しかしながら、この
方法においては架橋密度を上昇させるとオフセット現象
は防止できるが、溶融粘度が上昇し定着性が悪化すると
いう問題点を抱えていた。また定着性を充分に持たせる
ためには、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を低くせざる
を得ずトナーの保存性を損なうことが避けられなかっ
た。また、オフセット現象を防止するために高分子量の
ポリエステル樹脂と低分子量のポリエステルを溶融混練
時に混合する方法により全体の分子量分布を広げオフセ
ット性と定着性を両立させる手法があるがこの方法では
極端に溶融粘度が異なる樹脂同士を混練分散することに
なり、樹脂同士の均一な分散が得られず、充分な定着性
と耐オフセット性を得ることができなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は低い定
着温度で定着することができ、非オフセット性において
も実用上なんら問題を発生せず、転写紙への定着強度と
画像特性の優れた電子写真用トナーを提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明はポリエステル樹
脂と、平均粒子径が１μｍ以下でカルボキシル基を有す
るスチレンアクリルゲル微粒子を含有し、該スチレンア
クリルゲル微粒子のカルボキシル基の少なくとも一部が
前記ポリエステル樹脂の水酸基と化学的に反応してエス
テル結合を形成し、前記ポリエステル樹脂と共重合体を
形成していることを特徴とする電子写真用トナーであ
る。また、本発明の電子写真用トナーの第１の製造方法
は、平均粒子径が１μｍ以下でカルボキシル基を有する
スチレンアクリルゲル微粒子の存在下で、アルコール成
分と酸成分を重合せしめてポリエステル樹脂を形成した
後、該ポリエステル樹脂を少なくとも着色剤と混合して
得られる混合物を溶融混練後、粉砕、分級することを特
徴とする電子写真用トナーの製造方法である。更に、本
発明の第２の製造方法は、平均粒子径が１μｍ以下でカ
ルボキシル基を有するスチレンアクリルゲル微粒子、水
酸基価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエステル樹脂およ
び着色剤を少なくとも含有する混合物を溶融混練し、該
溶融混練時に前記スチレンアクリルゲル微粒子とポリエ
ステル樹脂とを反応させた後、粉砕分級することを特徴
とする電子写真用トナーの製造方法である。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用されるポリエステル系樹脂のアルコール成分の例と
しては、ポリオキシプロピレン２，２−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シプロピレン（２，０）−ポリオキシエチレン（２，
０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、エチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、あるいは３価以上
の多価アルコールの例としては、ソルビトール、１，
２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオ
ール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロー
ル、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、
２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−
トリヒドロキシベンゼン等が上げられる。また酸成分と
してはフマール酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル
酸、イタコン酸、グルタコン酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、マロン酸、アルケニルコハク酸、あるいは３価以
上の多価カルボン酸の例としては１，２，４−ベンゼン
トリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，
４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリ
カルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２
−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカル
ボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカ
ルボン酸、等が上げられる。

【０００７】本発明においては上記の如きアルコール成
分と酸成分を適宜組合わせて得られるポリエステル樹脂
が用いられ特に限定されるものではないが、トナーとし
て低融点で溶融し定着強度の向上に寄与するために架橋
構造はできるだけ少ないことが望ましく、２価のアルコ
ール成分と２価の酸成分から成るポリエステル樹脂が好
ましい。

【０００８】本発明に使用されるスチレンアクリルゲル
微粒子は、スチレン系単量体とアクリル系単量体とを少
なくとも共重合成分とする架橋構造を有する共重合体で
あって、平均微粒子径が１μｍ以下であることが必要で
あり、好ましくは０．０５〜１μｍである。また、ガラ
ス転移点が６０〜１１０℃、軟化点（フローテスター
法，１／２高化点）が１５０〜２５０℃，架橋密度が５
０〜９５％であるものが好ましく用いられる。このよう
な共重合体の微粒子であれば特に限定されるものではな
いが、本発明においては少なくともその共重合成分とし
て、 （ａ）スチレン系単量体／アクリル酸エステル単量体／
カルボキシル基含有のビニル系単量体 （ｂ）スチレン系単量体／メタクリル酸エステル単量体
／カルボキシル基含有のビニル系単量体 （ｃ）スチレン系単量体／アクリル酸エステル単量体／
メタクリル酸エステル単量体／カルボキシル基含有のビ
ニル系単量体 の組成を有するものが好ましい。スチレン系単量体の具
体例として、スチレンの他にｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒ−ブチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−フェニルスチ
レン、ｐ−クロルスチレン等が挙げられる。

【０００９】また、アクリル酸エステルおよびメタクリ
ル酸エステル単量体の具体例としてはアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ステアリル等のアクリル酸またはメタクリル酸のア
ルキルエステルの他、アクリル酸２−クロルエチル、ア
クリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、アク
リル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸
ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シブチル、メタクリル酸グリシジル、ビスグリシジルメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、メタクリロキシエチルホスフェート、等を挙げるこ
とができる。更に、カルボキシル基含有のビニル系単量
体としてアクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリ
ル酸、クロトン酸等のアクリル酸及びそのα−あるいは
β−アルキル誘導体；フマル酸、マレイン酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸及びそのモ
ノエステル誘導体；コハク酸モノアクリロイルオキシエ
チルエステル、コハク酸モノメタクリロイルオキシエチ
ルエステル等が挙げられる。なお、上記成分に加えて、
例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リロアミドなどのアクリル系単量体やその他ビニル系単
量体を必要に応じて共重合成分とすることもできる。

【００１０】本発明においては、上記の如き構成成分よ
りなる架橋構造を有するスチレンアクリル共重合体の平
均粒子径１μｍ以下のゲル微粒子が使用される。ここ
で、ゲル微粒子の分散性、ポリエステル樹脂との反応
性、製造時の取扱い性、コスト等の面から平均粒子径
０．０５〜０．８μｍ程度の微粒子が好ましく、平均粒
子径が１μｍより大きいとトナー中に分散し難く、粉砕
時にゲル粒子が脱離し、高温非オフセット性が低下す
る。なお、上記ゲル微粒子の平均粒子径は電子顕微鏡法
により測定されるものである。また、スチレンアクリル
ゲル微粒子を構成する前記の各単量体成分の比率は、特
に限定されるものではないが、トナーとしての定着性や
ポリエステル樹脂との反応性を考慮すれば、スチレン系
単量体が９５重量％以下、特に６０〜９５重量％、アク
リル及びメタクリル酸エステル単量体が４０重量％以
下、特に５〜４０重量％、カルボキシル基を有するビニ
ル系単量体が０．２〜１０重量％であることが好まし
い。

【００１１】本発明の電子写真用トナーは、結着剤とし
て用いられる前記ポリエステル樹脂と上記の如きスチレ
ンアクリルゲル微粒子の少なくとも一部とが反応して共
重合体を形成しているものである。ここで言う反応と
は、ポリエステル樹脂の水素基とスチレンアクリルゲル
粒子のカルボキシル基とが化学的に反応してエステル結
合を形成するものであり、かかる反応によりポリエステ
ル樹脂とスチレンアクリルゲル微粒子とのグラフト共重
合体もしくはブロック共重合体が生成するものである。
かかる共重合体を形成することにより、両者の相溶性が
向上し、トナー製造時の粉砕工程でスチレンアクリルゲ
ル微粒子の脱離が防止される。従って、低融点のポリエ
ステル樹脂を用いてその良好な定着性を損なうことな
く、優れた非オフセット性が達成される。上記のような
共重合体を形成する方法としては、単に両者を反応せし
めるだけでなく、より効果的には本発明のトナーの製造
方法のように、ポリエステル樹脂縮合重合時にとスチレ
ンアクリルゲル微粒子を共存させることで反応させても
よく、トナー作製時の熱溶融混練時に両者を共存させて
反応させてもよい。

【００１２】本発明の電子写真用トナーは前記成分の他
に着色剤を含有するものであり、必要に応じてポリエス
テル以外の結着樹脂、磁性体、帯電制御剤、オフセット
防止剤、流動化剤などの特性改良剤が使用可能である。
本発明において前記ポリエステル樹脂の他に使用可能な
樹脂としては、スチレンアクリル系樹脂、ポリエチレン
樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリウレタン樹脂等の樹脂を配合してもよい。前記
着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料、
アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロ
ー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キ
ノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシ
アニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート、ラン
プブラック、ローズベンガル、これらの混合物、その他
を挙げることができる。これらの着色剤は、十分な濃度
の可視像が形成されるに十分な割合で含有されることが
必要であり、通常結着樹脂１００重量部に対して１〜２
０重量部程度の割合とされる。

【００１３】前記磁性体としては、フェライト、マグネ
タイトを始めとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁
性を示す金属若しくは合金又はこれらの元素を含む化合
物、或いは強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施す
ことによって強磁性を示すようになる合金、例えばマン
ガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマン
ガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合
金、又は二酸化クロム、その他を挙げることができる。
これらの磁性体は平均粒径０．１〜１ミクロンの微粉末
の形で結着樹脂中に均一に分散される。そしてその含有
量は、トナー１００重量部当り２０〜７０重量部、好ま
しくは４０〜７０重量部である。前記帯電制御剤として
は、ニグロシン染料、４級アンモニウム塩、ピリジニウ
ム塩、トリフェニルメタン系化合物、カレックスアレン
化合物、樹脂系制御剤、モノアゾ系金属錯体染料等があ
る。

【００１４】本発明の電子写真用トナーは、上記の如き
組成を有するものであり、特により低温での定着性を向
上して優れた定着強度を達成するためには、溶融開始温
度が６０℃以上１００℃以下であることが望ましい。溶
融開始温度が１００℃より高いと定着性が十分でなく、
６０℃より低いとブロッキング性が悪化し保存性に問題
を生じるおそれがある。なお、本発明でいう溶融開始温
度とは下記の測定機および測定条件におけるプランジャ
ーの降下開始温度をさすこととする。 測定機；島津製作所製、高化式フローテスターＣＦＴ−
５００ 測定条件； プランジャー：１ｃｍ2 ダイの直径 ：１ｍｍ ダイの長さ ：１ｍｍ 荷重 ：２０ＫｇＦ 予熱温度 ：５０〜８０°Ｃ 予熱時間 ：３００ｓｅｃ 昇温速度 ：６°Ｃ／ｍｉｎ

【００１５】本発明の電子写真用トナーは、フェライト
粉や鉄粉等より成るキャリアと混合されて二成分系現像
剤とされる。また磁性体が含有されるときはキャリアと
混合しないでそのまま一成分系現像剤として静電荷像の
現像に使用されるか、あるいはキャリアと混合されて二
成分系現像剤として使用してもよい。さらには非磁性１
成分の現像方法にも適用可能である。

【００１６】本発明の電子写真用トナーの第１の製造方
法は、トナーに結着剤として用いられるポリエステル樹
脂を重合する際に、平均粒子径が１μｍ以下でカルボキ
シル基を有するスチレンアクリルゲル微粒子の存在下
で、前記の如きアルコール成分と酸成分とを好ましくは
そのモル比が１．０以上となるような単量体の組成で重
合せしめることを特徴とするものである。かかる重合方
法により得られた樹脂は、ポリエステル樹脂と上記の如
きスチレンアクリルゲル微粒子の少なく一部とがグラフ
トもしくはブロック共重合体を形成していることによ
り、良好な定着性と共に優れた非オフセット性が達成さ
れる。上記のトナーの製造方法においては、ポリエステ
ル樹脂を構成するアルコール成分と酸成分の配合割合
が、モル比で１．０以上つまりアルコール成分をモル比
で酸成分より多く用いることが、良好な反応性を達成す
るために好ましく、より好ましくはアルコール成分の酸
成分に対するモル比が１．１〜２．０である。また、上
記製造方法においてアルコール成分と酸成分とよりなる
ポリエステル樹脂成分とスチレンアクリルゲル微粒子の
割合は、ポリエステル樹脂成分１００重量部に対してス
チレンアクリルゲル微粒子が２〜２５重量部であること
が好ましく、２重量部未満では本発明の効果が十分得ら
れにくく、２５重量部を越えて用いると低温定着性が悪
化したり、製造時に粉砕工程で脱離を生じ易く画像特性
の悪影響を及ぼすおそれがある。なお、上記の製造方法
におけるポリエステル樹脂の重合の際には、ジブチル錫
ラウレート、オクチル酸錫等の触媒や、その他一般に使
用されている添加剤を必要に応じて用いることができ
る。

【００１７】次に、本発明の第２の製造方法は、溶融混
練時に決着剤であるポリエステル樹脂とスチレンアクリ
ルゲル微粒子を反応せしめて高分子量化を図り、該スチ
レンアクリルゲル微粒子がトナー中に均一に分散したト
ナーが得られ、ポリエステル樹脂の定着性を損うことな
く優れた非オフセット性が達成されるものである。かか
るトナーの製造方法は、まず少なくともポリエステル樹
脂、前記の如きスチレンアクリルゲル微粒子および着色
剤をスーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合機
を使用して混合物として、その混合物を溶融混練する。
溶融混練機としてはロールミル、加圧ニーダー、ハンバ
リーミキサー、エクストルーダーなどが使用できる。な
お、溶融混練条件は組成に応じて適宜設定され、特に限
定されるものではないが、例えば加圧ニーダーを用い、
樹脂温度１００〜２００℃で５〜３０分間の混練により
好ましい共重合体を得ることができる。得られた混練混
合物をジェットミル、ターボミルなどの粉砕機を用いて
粉砕し、その後風力分級機を用いて所望の粒子径分布に
調製される。上記のトナーの製造方法に使用されるポリ
エステル樹脂は、通常実施されている混練条件でスチレ
ンアクリルゲル微粒子と良好な反応性が得られるため
に、その水酸基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であること
が必要である。また、ポリエステル樹脂とスチレンアク
リルゲル微粒子の配合割合は、前記第１の製造方法の場
合と同様に、ポリエステル樹脂１００重量部に対してス
チレンアクリルゲル微粒子が２〜２５重量部であること
が好ましい。なお、溶融混練時のエステル化反応を促進
するためにジブチル錫ラウレート、オクチル酸錫等の触
媒を使用することもできる。

【００１８】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明を説明する。な
お、実施例において部とは重量部を示すものである。ま
ず、下記合成例１〜３として本発明のトナーの第１の製
造方法によるポリエステル樹脂Ａ〜Ｃを作製した。ま
た、合成例４〜５として比較用のポリエステル樹脂Ｄお
よびＥを作製した。 合成例１ アルコール成分としてビスフェノールＡエチレンオキサ
イド付加物５５モル％、酸成分としてテレフタル酸４５
モル％の混合物８０部とスチレンアクリルゲル微粒子
（日本ペイント社製ＦＡ−１２５０ 平均粒子径０．１
μm マレイン酸含有量２％）２０部を温度計、ステン
レス製撹拌器、流下式コンデンサーを備えた反応器にい
れ、窒素ガス雰囲気下で内温２２０℃にて撹拌回転数２
００ｒｐｍで反応を行った。得られたポリエステル樹脂
Ａの溶融開始温度は８７℃であった。 合成例２ ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物５５モル
％、テレフタル酸４５モル％の混合物８０部とスチレン
アクリルゲル微粒子（日本ペイント社製ＣＡ−２２５０
平均粒子径０．５μm マレイン酸含有量２％）２０
部を温度計、ステンレス製撹拌器、流下式コンデンサー
を備えた反応器にいれ、窒素ガス雰囲気下で内温２２０
℃にて撹拌回転数２００ｒｐｍで反応を行った。得られ
たポリエステル樹脂Ｂの溶融開始温度は８８℃であっ
た。

【００１９】合成例３ ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物５５モル
％、テレフタル酸４５モル％の混合物８０部とスチレン
アクリルゲル微粒子（日本ペイント社製Ｓ−０６９ 平
均粒子径０．１μm マレイン酸含有量０．５％）２０
部を温度計、ステンレス製撹拌器、流下式コンデンサー
を備えた反応器にいれ、窒素ガス雰囲気下で内温２２０
℃にて撹拌回転数２００ｒｐｍで反応を行った。得られ
たポリエステル樹脂Ｃの溶融開始温度は８７℃であっ
た。 合成例４ 合成例１のスチレンアクリルゲル微粒子の代わりに酸成
分を含有しないスチレンアクリルゲル微粒子（日本ペイ
ント社ＸＡ−１３１０、平均粒子径０．１μm）を使用
した以外は合成例１と同様にして比較用のポリエステル
樹脂Ｄ（溶融開始温度８７℃）を得た。 合成例５ 合成例１のスチレンアクリルゲル微粒子の代わりに平均
粒子径が３μmのスチレンアクリルゲル微粒子（試作
品）を使用した以外は合成例１と同様にして比較用のポ
リエステル樹脂Ｅ（溶融開始温度８７℃）を得た。

【００２０】次に、上記で作製した樹脂を用いた本発明
の実施例および比較例、更に本発明のトナーの製造方法
の実施例および比較例を挙げて説明する。 実施例１ ポリエステル樹脂Ａ １００部 クロム含金属染料 １．５部 （オリエント化学工業社製 商品名：ボントロンＳ−３４） カーボンブラック ６．５部 （三菱化成工業社製 商品名：ＭＡ−１００） ポリプロピレン ３部 （三洋化成工業社製 商品名；ビスコール３３０Ｐ） 上記の配合比からなる原料をスーパーミキサーで混合
し、二軸混練機で熱溶融混練後（混練温度１２０℃）、
ジェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級機で分級し
て平均粒子径が１１μｍの粒子を得た。そして、該粒子
１００部と疎水性シリカ（キャボット社製 商品名：キ
ャボシルＴＳ−５３０）０．３部とをヘンシェルミキサ
ー内で１分間撹拌し、該粒子の表面に疎水性シリカを付
着させ本発明の電子写真用トナーを得た。

【００２１】実施例２ ポリエステル樹脂 Ｂ １００部 クロム含金属染料 １．５部 （オリエント化学工業社製 商品名：ボントロンＳ−３４） カーボンブラック ６．５部 （三菱化成工業社製 商品名：ＭＡ−１００） ポリプロピレン ３部 （三洋化成工業社製 商品名；ビスコール３３０Ｐ） 上記の配合比からなる原料をスーパーミキサーで混合
し、二軸混練機で熱溶融混練後（混練温度１２０℃）、
ジェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級機で分級し
て平均粒子径が１１μｍの粒子を得た。そして、該粒子
１００部と疎水性シリカ（キャボット社製 商品名：キ
ャボシルＴＳ−５３０）０．３部とをヘンシェルミキサ
ー内で１分間撹拌し、該粒子の表面に疎水性シリカを付
着させ本発明の電子写真用トナーを得た。

【００２２】実施例３ ポリエステル樹脂 Ｃ １００部 クロム含金属染料 １．５部 （オリエント化学工業社製 商品名：ボントロンＳ−３４） カーボンブラック ６．５部 （三菱化成工業社製 商品名：ＭＡ−１００） ポリプロピレン ３部 （三洋化成工業社製 商品名；ビスコール３３０Ｐ） 上記の配合比からなる原料をスーパーミキサーで混合
し、二軸混練機で熱溶融混練後（混練温度１２０℃）、
ジェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級機で分級し
て平均粒子径が１１μｍの粒子を得た。そして、該粒子
１００部と疎水性シリカ（キャボット社製 商品名：キ
ャボシルＴＳ−５３０）０．３部とをヘンシェルミキサ
ー内で１分間撹拌し、該粒子の表面に疎水性シリカを付
着させ本発明の電子写真用トナーを得た。

【００２３】実施例４ ポリエステル樹脂 ＮＣＰ−００２ ８０部 スチレンアクリルゲル微粒子 ２０部 （日本ペイント社 ＦＡ−１２５０ 平均粒子径０．５μm マレイン酸 含有量２％） クロム含金属染料 １．５部 （オリエント化学工業社製 商品名：ボントロンＳ−３４） カーボンブラック ６．５部 （三菱化成工業社製 商品名：ＭＡ−１００） ポリプロピレン ３部 （三洋化成工業社製 商品名；ビスコール３３０Ｐ） ポリエステル樹脂は日本カーバイド社製商品名：ＮＣＰ
−００２（数平均分子量８０００、重量平均分子量１８
０００、酸価１、水酸基価１４、溶融開始温度（９６
℃）を用いて上記の配合比からなる原料をスーパーミキ
サーで混合し、バッチ式の加圧ニーダーで熱溶融混練後
（混練温度１８０℃）、ジェットミルで粉砕し、その後
乾式気流分級機で分級して平均粒子径が１１μｍの粒子
を得た。そして、該粒子１００部と疎水性シリカ（キャ
ボット社製 商品名：キャボシルＴＳ−５３０）０．３
部とをヘンシェルミキサー内で１分間撹拌し、該粒子の
表面に疎水性シリカを付着させ本発明の電子写真用トナ
ーを得た。

【００２４】比較例１ 実施例４のスチレンアクリルゲル微粒子を使用せず、ポ
リエステル樹脂ＮＣＰ−００２を１００部とした以外は
実施例４と同様にして比較用の電子写真用トナーを得
た。 比較例２ 実施例１のポリエステル樹脂Ａの代わりにポリエステル
樹脂Ｄを使用した以外は実施例１と同様にして比較用の
電子写真用トナーを得た。 比較例３ 実施例１のポリエステル樹脂Ａの代わりにポリエステル
樹脂Ｅを使用した以外は実施例１と同様にして比較用の
電子写真用トナーを得た。

【００２５】

【００２６】次に前記実施例及び比較例について下記の
項目の評価をおこなった。 （１）非オフセット温度領域 まず、前記実施例及び比較例で得た各電子写真用トナー
４部と樹脂被覆を施してないフェライトキャリア（パウ
ダーテック社製 商品名：ＦＬ−１０２０）９６部とを
混合して二成分系現像剤を作製した。次に該現像剤を使
用して市販の複写機（シャープ社製 商品名：ＳＦ−９
８００）にてＡ４の転写紙に縦２ｃｍ、横５ｃｍの帯状
の未定着画像を複数作製した。次に、表層がテフロンで
形成された熱定着ロールと、表層がシリコーンゴムで形
成された圧力定着ロールが対になって回転する定着機を
ロール圧力が１Ｋｇ／ｃｍ²及び ロールスピードが５０
ｍｍ／ｓｅｃになるように調節し、該熱定着ロールの表
面温度を段階的に変化させて、各表面温度において上記
未定着画像を有した転写紙のトナー像の定着をおこなっ
た。この時余白部分にトナー汚れが生じるか否かの観察
をおこない、汚れが生じない温度領域を非オフセット温
度領域とした。 （２）非オフセット温度幅 上記の非オフセット温度領域の最大値と最小値の差を非
オフセット温度幅とした。

【００２７】（３）定着強度 前記定着機の熱定着ロールの表面温度を１４０℃に設定
し、前記未定着画像が形成された転写紙のトナー像の定
着をおこなった。そして、形成された定着画像に対して
綿パッドによる摺擦を施し、下記式によって定着強度を
算出し低エネルギー定着性の指標とした。画像濃度はマ
クベス社製の反射濃度計ＲＤ−９１４を使用した。 定着強度（％）＝摺擦後の定着画像の画像濃度／摺擦前
の定着画像の画像濃度×１００ （４）溶融開始温度 前記の測定機および測定条件による。上記各項目の評価
結果は表１の通りである。

【００２８】

【表１】

【００２９】表１の試験結果から明らかなように、本発
明の電子写真用トナーの非オフセット温度幅は７５〜９
０℃という実用上十分な範囲を維持していることが確認
された。また、定着温度１４０℃における定着強度が８
０％以上あり実用上十分な定着強度を有することが確認
された。これに対して、比較例１では非オフセット幅が
得られなかった。比較例２〜３では非オフセット温度幅
が３０〜３５℃と狭く実用上問題があるものであった。
比較例３では粉砕時にスチレンアクリルゲル微粒子の脱
離と考えられる微粒子（粒子径５μm以下）が実施例よ
り多く発生し、高温側非オフセット温度も低めであっ
た。

【００３０】また、前項（１）における実施例１〜４の
各現像剤を使用して市販の複写機（東芝社製 商品名：
ＢＤ−３８０１）で１００００枚までの連続コピー試験
をおこなった結果を表２に示した。実施例１〜実施例４
の全てにおいて、摩擦帯電量が初期から１００００枚ま
での間を−２０μｃ／ｇから−２５μｃ／ｇの値で推移
し、画像濃度も初期から１００００枚までの間を１．４
３から１．３８までの値を推移するもので実用上問題の
ないことが確認された。なお、コピーした原稿は黒色部
が６％のＡ４のものであり、摩擦帯電量は東芝ケミカル
社製のブローオフ摩擦帯電量測定装置を使用し、画像濃
度はマクベス社製の反射濃度計ＲＤ−９１４を、カブリ
は日本電色社色差計Ｚ−１００１ＤＰを使用した。

【００３１】

【表２】

【００３２】

【発明の効果】本発明の電子写真用トナーは、十分な非
オフセット温度領域を維持し低い温度で定着することが
でき、かつ定着強度に優れていると共に十分な画像濃度
を多数枚得ることができるという効果を奏する。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル樹脂と、平均粒子径が１μ
   ｍ以下でカルボキシル基を有するスチレンアクリルゲル
   微粒子を含有し、該スチレンアクリルゲル微粒子のカル
   ボキシル基の少なくとも一部が前記ポリエステル樹脂の
   水酸基と化学的に反応してエステル結合を形成し、前記
   ポリエステル樹脂と共重合体を形成していることを特徴
   とする電子写真用トナー。
2. 【請求項２】 平均粒子径が１μｍ以下でカルボキシル
   基を有するスチレンアクリルゲル微粒子の存在下で、ア
   ルコール成分と酸成分を重合せしめてポリエステル樹脂
   を形成した後、該ポリエステル樹脂を少なくとも着色剤
   と混合して得られる混合物を溶融混練後、粉砕、分級す
   ることを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
3. 【請求項３】 前記アルコール成分の酸成分に対するモ
   ル比が１．０以上であることを特徴とする請求項２記載
   の電子写真用トナーの製造方法。