JP3362482B2 - Composition for film formation - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はアクリル・シリケート造
膜用組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】アクリル・シリケートを造膜すると得ら
れる塗膜は耐候性、耐擦傷性、耐汚染性、耐酸性雨性に
優れて、自動車用、屋外用建材のトップコートとして脚
光を浴びている。アクリル樹脂のみでは耐擦傷性、耐酸
性雨性が劣り、フッ素樹脂は耐擦傷性、耐汚染性に劣
る。ところが、アクリル・シリケート造膜組成物は湿気
硬化のため、大気中では保管中に組成物が増粘し、造膜
が出来ない場合がある。即ち、組成物の貯蔵安定性に欠
けるとの問題点がある。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、上記課題に鑑み鋭意検討を重ねた結果、テトラメト
キシシラン部分加水分解物であってモノマー量を１％以
下にすることで、造膜用組成物の貯蔵安定性が飛躍的に
向上すること、さらには付随的に毒性も無くなることを
見出し、本発明に達した。 【０００４】即ち、本願発明の要旨は、テトラメトキシ
シラン部分加水分解物であってモノマー量が１％以下で
あるメチルシリケート１００重量部に、エポキシ基、ジ
アルキルアミノエチル基、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド基、リン酸エステル基、亜リン酸エステル基
のうち１種類以上を含有し、かつシリル基及び／又はヒ
ドロキシル基を含有するアクリル樹脂２０〜２０００重
量部を配合して成る造膜用組成物に存する。 【０００５】 【課題を解決するための手段】以下、本発明を詳細に説
明する。まず、本発明におけるテトラメトキシシラン・
オリゴマーは、テトラメトキシシランを部分加水分解す
ることにより得られる。加水分解反応自体は、公知の方
法によることができ、たとえば、上記テトラメトキシシ
ランに所定量の水を加えて酸触媒の存在下に、副生する
アルコールを留去しながら通常、室温程度〜１００℃で
反応させる。この反応によりメトキシシランは加水分解
し、さらに縮合反応によりヒドロキシル基を２以上有す
る液状のシリケートオリゴマー（通常平均重合度２〜８
程度、好ましくは３〜６）が加水分解物として得られ
る。加水分解の程度は、使用する水の量により適宜調節
することができるが、本発明においては通常４０〜９０
％程度、好適には６０〜８０％程度から選ばれる。 【０００６】こうして得られたテトラメトキシシラン・
オリゴマーにはモノマーが通常２〜１０％程度含有され
ている。このモノマーが含有されているとハードコート
用組成液の貯蔵安定性が欠け、保存中に増粘し、薄膜形
成が困難となるので、モノマー含有量が１％以下、好ま
しくは０．３％以下になるように、このモノマー除去を
フラシュ蒸留、真空蒸留等で行う。 【０００７】また、本発明におけるアクリル樹脂はヒド
ロキシル基又はシリル基のうち１種類以上含有してお
り、かつエポキシ基、ジアルキルアミノエチル基、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド基、リン酸エステル
基又は亜リン酸エステル基の一種以上を含有しているも
のである。ヒドロキシル基、シリル基はテトラメトキシ
シラン部分加水分解物との縮合反応に、エポキシ基、カ
ルボキシル基、ジアルキルアミノエチル基は基材との密
着性、架橋反応を進める効果がある。 【０００８】具体的には、例えば、グリシジルメタクリ
レート、グリシジルアクリレート等のアルキル（メタ）
アクリレートのアルキル基（炭素数１〜６が好ましい）
にエポキシ基が置換されたもの、メタクリル酸アルキル
エステル、アクリル酸アルキルエステル及びヒドロキシ
基含有（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸アル
キルエステルとしてはメタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル
等、アクリル酸アルキルエステルとしてはアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ラウリル等、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エ
ステルとしては２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒ
ドロキシブチルアクリレート等、２−（メタ）アクリロ
イルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−（メタ）
アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−
（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル
フタル酸ジエステル等の２−（メタ）アクリロイルオキ
シアルキルジカルボン酸エステル類、ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート等のジアルキルアミノエチル（メタ）
アクリレート類、アリルグリシジルエーテル類、モノ
（２−メタクリロイルオキシ）アシッドホスフェート、
モノ（２−アクリロイルオキシ）アシッドホスフェート
等とを共重合させたもの等を用いることができる。 【０００９】これらの配合割合は、テトラメトキシシラ
ン部分加水分解物１０００重量部に対し、アクリル樹脂
は２０〜２０００重量部、好ましくは５５〜４５０重量
部である。２０重量部以下では造膜後塗膜にクラック発
生する危険性があり、２０００重量部以上では耐擦傷
性、耐酸性雨性、耐汚染性が劣る。これらメチルシリケ
ートとアクリル樹脂とを、配合した後、溶媒又は分散媒
に配合するか、或いは各々を溶媒又は分散媒に添加する
等、通常の塗膜組成物の製法を用いて造膜に供すること
ができる。 【００１０】本発明で用いられる溶媒としては、アルコ
ール類、あるいはグリコール誘導体、炭化水素類、エス
テル類、ケトン類、エーテル類を１種、または２種以上
混合し使用する。アルコール類としては具体的にはメタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎブタ
ノール、イソブタノール、オクタノール等が挙げられ、
グリコール誘導体としてはエチレングリコール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロ
ピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエー
テル等が挙げられる。 【００１１】炭化水素類としてはベンゼン、ケロシン、
トルエン、キシレン等が使用でき、エステル類として、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセト酢酸メチ
ル、アセト酢酸エチル等が使用できる。アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルア
セトン等のケトン類、エチルエーテル、ブチルエーテ
ル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジオキサ
ン、フラン、テトラヒドロフラン等のエーテル類が使用
できる。 【００１２】また、分散媒としては、たとえば、水−界
面活性剤系が好適であり、界面活性剤としてはアニオ
ン、カチオン又はノニオン性のものが一般的である。ア
ニオン性界面活性剤としては、カルボン酸塩、スルホン
酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル等、カチオン性
のものとしては、１〜３級アミンの有機もしくは無機酸
の塩、四級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン塩等、さらにはノニオン性のものとしては、ソ
ルビタンジアルキルエステル、ソルビタンアルキルエス
テルのエチレングリコール縮合物、脂肪族アルコールポ
リエチレングリコール縮合物、アルキルフェノールポリ
エチレングリコール縮合物、ポリプロピレングリコール
ポリエチレングリコール縮合物等、が挙げられる。 【００１３】これらの界面活性剤は、上記オリゴマーに
対して０．１〜５％程度使用するのが一般的であり、分
散（乳化）に際しては、適当量の水を用いて、ホモミキ
サー、コロイドミル、超音波等、公知の方法によること
ができる。テトラメトキシシラン・オリゴマーの配合量
は、１００重量部に対して好ましくは５０〜４００重量
部、より好ましくは１００〜２５０重量部の溶剤量であ
る。 【００１４】更に本発明の塗膜用組成物には硬化触媒を
使用することもできる。該硬化触媒は、使用時に添加し
て使用すること（２液型）も可能であり、最初から添加
した状態（１液型）でも保存は可能である。 【００１５】硬化触媒の具体例としては塩酸、硝酸、硫
酸、リン酸、ホウ酸等の無機酸類、酢酸、ギ酸、マレイ
ン酸、フタル酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸等
の有機酸類、ジブチルスズラウリレート、ジブチルスズ
オクチエート、ジブチルスズアセテート、ジオクチルス
ズラウレート等の有機スズ化合物類、テトラブチルチタ
ネート、テトラプロピルチタネート、テトラブトキシチ
タネート等の有機チタン化合物類、モノメチルホスフェ
ート、モノエチルホスフェート等のリン酸エステル類、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミ
ノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のシランカッ
プリング剤類、トリス（アセチルアセトナート）アルミ
ニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウ
ム等の有機アルミニウム化合物類、テトラブチルジルコ
ネート、ブトキシトリス（アセチルアセトナート）ジル
コニウム等の有機ジルコニウム類、エチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、ピペラジン、メタフェニレンジ
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等
のアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ化合物、エポキシ化合物等が挙げられるが、特に
無機酸、有機スズ化合物、有機酸、有機アルミニウム化
合物が好ましい。これら触媒の使用量は触媒により異な
るが、例えば塩酸を使用する場合はシリケートオリゴマ
ー１００重量部に対して０．１〜２重量部程度が好まし
い。 【００１６】本発明の組成物の使用方法につき、より具
体的に説明する。また、本発明の組成物には発明の効果
を損なわない範囲において、他の樹脂用添加剤を加える
ことができる。例えば、紫外線安定剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、導電性付与剤、耐擦傷性付与剤、相溶化剤、
接着性付与剤、着色剤、流動性改善剤等が挙げられる。
こうして得られた造膜用組成物は貯蔵安定性に優れ、造
膜後塗膜の耐擦傷性、耐汚染性、耐酸性雨性に優れてい
る。以下、実施例により、更に本発明を詳細に説明す
る。なお部および％は特にことわりのない限り重量、重
量％を示す。 【００１７】実施例１ 撹拌機と還流用コンデンサー及び温度計を付けた５００
ｍｌの３つに丸底フラスコに、テトラメトキシシラン２
３４ｇｒとメタノール７４ｇｒを加えて混合した後、
０．０５％塩酸２２．２ｇｒを加え、内温度６５℃、２
時間加水分解反応を行った。 【００１８】次いでコンデンサーを抽出管に取り換え、
内温度が１５０℃になるまで昇温し、メタノールで抽出
させ更に１５０℃、３時間加熱し縮合を行った。このよ
うにして加水分解物を得た。重合度は３〜６でヒドロキ
シル基１０以上であった。テトラメトキシシラン・オリ
ゴマー中のモノマー量は５％であった。引き続き１００
〜１５０℃に加熱したジャケットにテトラメトキシシラ
ン・オリゴマーで煮沸させて、気化したモノマーを不活
性ガスと共に系外に排出する。こうして得られたテトラ
メトキシシラン・オリゴマー中のモノマー量は０．２％
であった。 【００１９】 【００２０】 【００２１】 【００２２】 【００２３】実施例１ こうして 得られたモノマー量０．２％のテトラメトキシ
シラン部分加水分解物１００重量部に対し、ヒドロキシ
基、リン酸基を含有したアクリル樹脂５０重量部、メタ
ノール５７重量部、メチルエチルケトン５０重量部、水
７重量部、触媒としてＴｉダイマー０．５％、ジブチル
スズジラウリレート０．５％添加した。この造膜用組成
物の粘度は１００〜１５０ｃｐｓ（室温）で、密閉容器
で室温１年間放置後の粘度は１５０〜２００ｃｐｓで殆
ど増粘が認められなかった。 【００２４】比較例１ 実施例１と同様の操作により加水分解物を得た後、モノ
マーの除去を行わない以外は実施例１と同様の操作によ
り組成物を得た。この組成物の粘度は１００〜１５０ｃ
ｐｓで、密閉容器で室温１年間放置後の粘度は数十万ｃ
ｐｓで固化状態となり造膜が不可能であった。 【００２５】 【００２６】実施例２ 実施例１で得られたモノマー量０．２％のテトラメトキ
シシラン部分加水分解物１００重量部に対し、ヒドロキ
シ基、リン酸基を含有したアクリル樹脂４２０重量部、
メタノール５７重量部、ＭＥＫ５０重量部、水７重量
部、触媒としてＴｉダイマー０．５％、ジブチルスズジ
ラウリレート０．５％添加した。この造膜用組成物の粘
度は１００〜１５０ｃｐｓ（室温）で、密閉容器で室温
１年間放置後の粘度は１５０〜２００ｃｐｓで殆ど増粘
が認められなかった。 【００２７】 【発明の効果】本発明により、貯蔵性、造膜後の特性に
優れた造膜用組成物を得ることができる。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition for forming an acrylic silicate film. 2. Description of the Related Art A coating film obtained by forming an acrylic silicate film is excellent in weather resistance, scratch resistance, stain resistance, and acid rain resistance, and is in the limelight as a top coat for automotive and outdoor building materials. Is taking a bath. Acrylic resin alone is inferior in scratch resistance and acid rain resistance, and fluororesin is inferior in scratch resistance and stain resistance. However, since the acrylic silicate film-forming composition is cured by moisture, the composition may thicken during storage in the air, and the film may not be formed. That is, there is a problem that the storage stability of the composition is lacking. The inventors of the present invention have made intensive studies in view of the above-mentioned problems, and as a result, have found that a partially hydrolyzate of tetramethoxysilane having a monomer content of 1% or less is obtained. Thus, the present inventors have found that the storage stability of the film-forming composition is dramatically improved, and that the toxicity is additionally eliminated, and the present invention has been achieved. That is, the gist of the present invention is that 100 parts by weight of methyl silicate, which is a partial hydrolyzate of tetramethoxysilane and has a monomer amount of 1% or less, is added to an epoxy group, a dialkylaminoethyl group, and N-methylol (meth) A film-forming composition comprising 20 to 2,000 parts by weight of an acrylic resin containing at least one of acrylamide group, phosphate group and phosphite group and containing a silyl group and / or a hydroxyl group. Exists. Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, tetramethoxysilane in the present invention
The oligomer is obtained by partially hydrolyzing tetramethoxysilane. The hydrolysis reaction itself can be carried out by a known method. For example, a predetermined amount of water is added to the above-mentioned tetramethoxysilane, and in the presence of an acid catalyst, the alcohol by-produced is usually distilled off at room temperature to about 100 to 100. React at ° C. By this reaction, methoxysilane is hydrolyzed, and furthermore, a liquid silicate oligomer having two or more hydroxyl groups (usually having an average degree of polymerization of 2 to 8) is obtained by a condensation reaction.
Degree, preferably 3-6), is obtained as a hydrolyzate. Although the degree of hydrolysis can be appropriately adjusted depending on the amount of water used, it is generally 40 to 90 in the present invention.
%, Preferably about 60-80%. The thus obtained tetramethoxysilane.
The oligomer usually contains about 2 to 10% of a monomer. When this monomer is contained, the storage stability of the hard coat composition liquid is lacking, the viscosity increases during storage, and it becomes difficult to form a thin film. Therefore, the monomer content is 1% or less, preferably 0.3% or less. The removal of the monomer is performed by flash distillation, vacuum distillation or the like so that The acrylic resin of the present invention contains at least one of a hydroxyl group and a silyl group, and has an epoxy group, a dialkylaminoethyl group, an N-
It contains at least one of a methylol (meth) acrylamide group, a phosphate group and a phosphite group. A hydroxyl group and a silyl group have an effect of condensing with a partial hydrolyzate of tetramethoxysilane, and an epoxy group, a carboxyl group, and a dialkylaminoethyl group have an effect of promoting adhesion to a substrate and a cross-linking reaction. Specifically, for example, alkyl (meth) such as glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate
Acrylate alkyl group (preferably having 1 to 6 carbon atoms)
Substituted with an epoxy group, alkyl methacrylate, alkyl acrylate and hydroxy group-containing (meth) acrylate, and alkyl methacrylate as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, lauryl methacrylate Examples of alkyl acrylates include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and lauryl acrylate. Examples of hydroxy group-containing (meth) acrylates include 2-hydroxyethyl acrylate,
-Hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, etc., 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid monoester, 2- (meth)
Acryloyloxyethyl phthalate monoester, 2-
2- (meth) acryloyloxyalkyl dicarboxylic acid esters such as (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropylphthalic acid diester, and dialkylaminoethyl (meth) such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate
Acrylates, allyl glycidyl ethers, mono (2-methacryloyloxy) acid phosphate,
Those obtained by copolymerizing mono (2-acryloyloxy) acid phosphate and the like can be used. The mixing ratio of the acrylic resin is 20 to 2,000 parts by weight, preferably 55 to 450 parts by weight, based on 1,000 parts by weight of the tetramethoxysilane partial hydrolyzate. If the amount is less than 20 parts by weight, there is a risk of cracks occurring in the coating film after film formation. If the amount is more than 2,000 parts by weight, scratch resistance, acid rain resistance and stain resistance are inferior. After blending these methyl silicate and acrylic resin, blending them in a solvent or a dispersion medium, or adding each to a solvent or a dispersion medium, and subjecting them to film formation using a normal coating composition manufacturing method. Can be. As the solvent used in the present invention, one or a mixture of two or more of alcohols, glycol derivatives, hydrocarbons, esters, ketones and ethers is used. Specific examples of alcohols include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol, and octanol.
Examples of the glycol derivative include ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-propyl ether, and ethylene glycol mono n-butyl ether. As hydrocarbons, benzene, kerosene,
Toluene, xylene, etc. can be used, and as esters,
Methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate and the like can be used. Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and acetylacetone, and ethers such as ethyl ether, butyl ether, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, dioxane, furan, and tetrahydrofuran can be used. As the dispersion medium, for example, a water-surfactant system is suitable, and as the surfactant, an anionic, cationic or nonionic surfactant is generally used. Examples of the anionic surfactant include carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate, and the like.As the cationic, salts of organic or inorganic acids of tertiary amines, quaternary ammonium salts, Polyoxyethylene alkylamine salts and the like, and further nonionic ones include sorbitan dialkyl ester, ethylene glycol condensate of sorbitan alkyl ester, aliphatic alcohol polyethylene glycol condensate, alkylphenol polyethylene glycol condensate, polypropylene glycol polyethylene glycol condensate And the like. These surfactants are generally used in an amount of about 0.1 to 5% with respect to the above-mentioned oligomer. When dispersing (emulsifying), an appropriate amount of water is used, and a homomixer, a colloid or a colloid is used. A known method such as milling and ultrasonic waves can be used. The compounding amount of the tetramethoxysilane oligomer is preferably 50 to 400 parts by weight, more preferably 100 to 250 parts by weight, based on 100 parts by weight. Further, a curing catalyst can be used in the coating composition of the present invention. The curing catalyst can be added and used at the time of use (two-pack type), and can be stored even in the state of being added from the beginning (one-pack type). Specific examples of the curing catalyst include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and boric acid; organic acids such as acetic acid, formic acid, maleic acid, phthalic acid, benzoic acid, and paratoluenesulfonic acid; , Organic tin compounds such as dibutyltin octoate, dibutyltin acetate and dioctyltin laurate; organic titanium compounds such as tetrabutyl titanate, tetrapropyl titanate and tetrabutoxy titanate; and phosphate esters such as monomethyl phosphate and monoethyl phosphate. ,
γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ
Silane coupling agents such as ureidopropyltriethoxysilane, organoaluminum compounds such as tris (acetylacetonato) aluminum, tris (ethylacetoacetate) aluminum, tetrabutylzirconate, butoxytris (acetylacetonato) zirconium, etc. Organic zirconiums, ethylenediamine,
Examples thereof include amines such as diethylenetriamine, piperazine, metaphenylenediamine, diethanolamine, and triethanolamine; alkali compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; and epoxy compounds.In particular, inorganic acids, organic tin compounds, organic acids, and organic acids Aluminum compounds are preferred. The amount of these catalysts varies depending on the catalyst. For example, when hydrochloric acid is used, it is preferably about 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicate oligomer. The method of using the composition of the present invention will be described more specifically. Further, other additives for resins can be added to the composition of the present invention as long as the effects of the invention are not impaired. For example, ultraviolet stabilizers, antioxidants, antistatic agents, conductivity imparting agents, scratch resistance imparting agents, compatibilizers,
Examples include an adhesion-imparting agent, a coloring agent, and a fluidity improving agent.
The film-forming composition thus obtained has excellent storage stability, and the coated film after film formation has excellent scratch resistance, stain resistance, and acid rain resistance. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. Parts and% are by weight and% by weight, unless otherwise specified. Example 1 500 equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer
In a 3 ml round bottom flask, add tetramethoxysilane 2
After adding and mixing 34gr and 74gr of methanol,
22.2 gr of 0.05% hydrochloric acid was added, and the internal temperature was 65 ° C., 2
The hydrolysis reaction was performed for a time. Next, the condenser was replaced with an extraction tube,
The temperature was raised until the internal temperature reached 150 ° C, extracted with methanol, and further heated at 150 ° C for 3 hours to perform condensation. Thus, a hydrolyzate was obtained. The polymerization degree was 3 to 6, and the number of hydroxyl groups was 10 or more. The amount of monomer in the tetramethoxysilane oligomer was 5%. Continue 100
The mixture is boiled with tetramethoxysilane oligomer in a jacket heated to ~ 150 ° C, and the vaporized monomer is discharged out of the system together with the inert gas. The amount of monomer in the tetramethoxysilane oligomer thus obtained is 0.2%
Met. Example 1 A hydroxy group and a phosphate group are contained with respect to 100 parts by weight of the thus obtained partially hydrolyzed tetramethoxysilane having a monomer content of 0.2%. 50 parts by weight of the obtained acrylic resin, 57 parts by weight of methanol, 50 parts by weight of methyl ethyl ketone, 7 parts by weight of water, 0.5% of Ti dimer and 0.5% of dibutyltin dilaurate were added as a catalyst. The viscosity of this film-forming composition was 100 to 150 cps (room temperature), and the viscosity after standing at room temperature for one year in a closed container was 150 to 200 cps, and almost no increase in viscosity was observed. [0024] After obtaining the hydrolyzate in the same manner as in Comparative Example 1 Example 1, except that does not perform the removal of the monomer to obtain a composition in the same manner as in Example 1. The viscosity of this composition is 100-150c
The viscosity after leaving for 1 year at room temperature in a closed container is several hundred thousand cs.
It became a solid state at ps, and film formation was impossible. Example 2 Based on 100 parts by weight of the partially hydrolyzed tetramethoxysilane having a monomer content of 0.2% obtained in Example 1, 420 parts by weight of an acrylic resin containing a hydroxy group and a phosphate group ,
57 parts by weight of methanol, 50 parts by weight of MEK, 7 parts by weight of water, 0.5% of Ti dimer and 0.5% of dibutyltin dilaurate were added as a catalyst. The viscosity of this film-forming composition was 100 to 150 cps (room temperature), and the viscosity after standing at room temperature for one year in a closed container was 150 to 200 cps, and almost no increase in viscosity was observed. According to the present invention, it is possible to obtain a film-forming composition having excellent storage properties and properties after film formation.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 博 北九州市八幡西区黒崎城石１番１号 三 菱化成株式会社黒崎工場内 (72)発明者 沢井 毅 北九州市八幡西区黒崎城石１番１号 三 菱化成株式会社黒崎工場内 (72)発明者 松添 信行 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号 三菱化成株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−240199（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−11951（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−59330（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−213578（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−47076（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 133/04 C09D 143/04 C09D 183/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Hiroshi Kobayashi 1-1, Kurosaki Castle Stone, Yawatanishi-ku, Kitakyushu City Inside the Kurosaki Plant of Mitsubishi Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Nobuyuki Matsuzoe 2-5-2, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Mitsubishi Chemical Co., Ltd. (56) References JP-A-6-240199 (JP, A) JP-A Sho53 -11951 (JP, A) JP-A-5-59330 (JP, A) JP-A-63-213578 (JP, A) JP-A-60-47076 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. . ^7, DB name) C09D 133/04 C09D 143/04 C09D 183/04

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項１】（１）テトラメトキシシラン部分加水分解
物であって、モノマー量が１％以下であるメチルシリケ
ート１００重量部、及び（２）エポキシ基、ジアルキル
アミノエチル基、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド基、リン酸エステル基、亜リン酸エステル基のうち１
種類以上を含有し、かつシリル基及び／又はヒドロキシ
ル基を含有するアクリル樹脂２０〜２０００重量部から
成る造膜用組成物。(57) Claims: (1) 100 parts by weight of methyl silicate which is a partial hydrolyzate of tetramethoxysilane and has a monomer amount of 1% or less, and (2) an epoxy group, a dialkyl One of an aminoethyl group, an N-methylol (meth) acrylamide group, a phosphate group, and a phosphite group
A film-forming composition comprising 20 to 2,000 parts by weight of an acrylic resin containing at least one kind and containing a silyl group and / or a hydroxyl group.