JP3362482B2 - 造膜用組成物 - Google Patents
造膜用組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアクリル・シリケート造
膜用組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】アクリル・シリケートを造膜すると得ら
れる塗膜は耐候性、耐擦傷性、耐汚染性、耐酸性雨性に
優れて、自動車用、屋外用建材のトップコートとして脚
光を浴びている。アクリル樹脂のみでは耐擦傷性、耐酸
性雨性が劣り、フッ素樹脂は耐擦傷性、耐汚染性に劣
る。ところが、アクリル・シリケート造膜組成物は湿気
硬化のため、大気中では保管中に組成物が増粘し、造膜
が出来ない場合がある。即ち、組成物の貯蔵安定性に欠
けるとの問題点がある。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、上記課題に鑑み鋭意検討を重ねた結果、テトラメト
キシシラン部分加水分解物であってモノマー量を１％以
下にすることで、造膜用組成物の貯蔵安定性が飛躍的に
向上すること、さらには付随的に毒性も無くなることを
見出し、本発明に達した。 【０００４】即ち、本願発明の要旨は、テトラメトキシ
シラン部分加水分解物であってモノマー量が１％以下で
あるメチルシリケート１００重量部に、エポキシ基、ジ
アルキルアミノエチル基、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド基、リン酸エステル基、亜リン酸エステル基
のうち１種類以上を含有し、かつシリル基及び／又はヒ
ドロキシル基を含有するアクリル樹脂２０〜２０００重
量部を配合して成る造膜用組成物に存する。 【０００５】 【課題を解決するための手段】以下、本発明を詳細に説
明する。まず、本発明におけるテトラメトキシシラン・
オリゴマーは、テトラメトキシシランを部分加水分解す
ることにより得られる。加水分解反応自体は、公知の方
法によることができ、たとえば、上記テトラメトキシシ
ランに所定量の水を加えて酸触媒の存在下に、副生する
アルコールを留去しながら通常、室温程度〜１００℃で
反応させる。この反応によりメトキシシランは加水分解
し、さらに縮合反応によりヒドロキシル基を２以上有す
る液状のシリケートオリゴマー（通常平均重合度２〜８
程度、好ましくは３〜６）が加水分解物として得られ
る。加水分解の程度は、使用する水の量により適宜調節
することができるが、本発明においては通常４０〜９０
％程度、好適には６０〜８０％程度から選ばれる。 【０００６】こうして得られたテトラメトキシシラン・
オリゴマーにはモノマーが通常２〜１０％程度含有され
ている。このモノマーが含有されているとハードコート
用組成液の貯蔵安定性が欠け、保存中に増粘し、薄膜形
成が困難となるので、モノマー含有量が１％以下、好ま
しくは０．３％以下になるように、このモノマー除去を
フラシュ蒸留、真空蒸留等で行う。 【０００７】また、本発明におけるアクリル樹脂はヒド
ロキシル基又はシリル基のうち１種類以上含有してお
り、かつエポキシ基、ジアルキルアミノエチル基、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド基、リン酸エステル
基又は亜リン酸エステル基の一種以上を含有しているも
のである。ヒドロキシル基、シリル基はテトラメトキシ
シラン部分加水分解物との縮合反応に、エポキシ基、カ
ルボキシル基、ジアルキルアミノエチル基は基材との密
着性、架橋反応を進める効果がある。 【０００８】具体的には、例えば、グリシジルメタクリ
レート、グリシジルアクリレート等のアルキル（メタ）
アクリレートのアルキル基（炭素数１〜６が好ましい）
にエポキシ基が置換されたもの、メタクリル酸アルキル
エステル、アクリル酸アルキルエステル及びヒドロキシ
基含有（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸アル
キルエステルとしてはメタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル
等、アクリル酸アルキルエステルとしてはアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ラウリル等、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エ
ステルとしては２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒ
ドロキシブチルアクリレート等、２−（メタ）アクリロ
イルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−（メタ）
アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−
（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル
フタル酸ジエステル等の２−（メタ）アクリロイルオキ
シアルキルジカルボン酸エステル類、ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート等のジアルキルアミノエチル（メタ）
アクリレート類、アリルグリシジルエーテル類、モノ
（２−メタクリロイルオキシ）アシッドホスフェート、
モノ（２−アクリロイルオキシ）アシッドホスフェート
等とを共重合させたもの等を用いることができる。 【０００９】これらの配合割合は、テトラメトキシシラ
ン部分加水分解物１０００重量部に対し、アクリル樹脂
は２０〜２０００重量部、好ましくは５５〜４５０重量
部である。２０重量部以下では造膜後塗膜にクラック発
生する危険性があり、２０００重量部以上では耐擦傷
性、耐酸性雨性、耐汚染性が劣る。これらメチルシリケ
ートとアクリル樹脂とを、配合した後、溶媒又は分散媒
に配合するか、或いは各々を溶媒又は分散媒に添加する
等、通常の塗膜組成物の製法を用いて造膜に供すること
ができる。 【００１０】本発明で用いられる溶媒としては、アルコ
ール類、あるいはグリコール誘導体、炭化水素類、エス
テル類、ケトン類、エーテル類を１種、または２種以上
混合し使用する。アルコール類としては具体的にはメタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎブタ
ノール、イソブタノール、オクタノール等が挙げられ、
グリコール誘導体としてはエチレングリコール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロ
ピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエー
テル等が挙げられる。 【００１１】炭化水素類としてはベンゼン、ケロシン、
トルエン、キシレン等が使用でき、エステル類として、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセト酢酸メチ
ル、アセト酢酸エチル等が使用できる。アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルア
セトン等のケトン類、エチルエーテル、ブチルエーテ
ル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジオキサ
ン、フラン、テトラヒドロフラン等のエーテル類が使用
できる。 【００１２】また、分散媒としては、たとえば、水−界
面活性剤系が好適であり、界面活性剤としてはアニオ
ン、カチオン又はノニオン性のものが一般的である。ア
ニオン性界面活性剤としては、カルボン酸塩、スルホン
酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル等、カチオン性
のものとしては、１〜３級アミンの有機もしくは無機酸
の塩、四級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン塩等、さらにはノニオン性のものとしては、ソ
ルビタンジアルキルエステル、ソルビタンアルキルエス
テルのエチレングリコール縮合物、脂肪族アルコールポ
リエチレングリコール縮合物、アルキルフェノールポリ
エチレングリコール縮合物、ポリプロピレングリコール
ポリエチレングリコール縮合物等、が挙げられる。 【００１３】これらの界面活性剤は、上記オリゴマーに
対して０．１〜５％程度使用するのが一般的であり、分
散（乳化）に際しては、適当量の水を用いて、ホモミキ
サー、コロイドミル、超音波等、公知の方法によること
ができる。テトラメトキシシラン・オリゴマーの配合量
は、１００重量部に対して好ましくは５０〜４００重量
部、より好ましくは１００〜２５０重量部の溶剤量であ
る。 【００１４】更に本発明の塗膜用組成物には硬化触媒を
使用することもできる。該硬化触媒は、使用時に添加し
て使用すること（２液型）も可能であり、最初から添加
した状態（１液型）でも保存は可能である。 【００１５】硬化触媒の具体例としては塩酸、硝酸、硫
酸、リン酸、ホウ酸等の無機酸類、酢酸、ギ酸、マレイ
ン酸、フタル酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸等
の有機酸類、ジブチルスズラウリレート、ジブチルスズ
オクチエート、ジブチルスズアセテート、ジオクチルス
ズラウレート等の有機スズ化合物類、テトラブチルチタ
ネート、テトラプロピルチタネート、テトラブトキシチ
タネート等の有機チタン化合物類、モノメチルホスフェ
ート、モノエチルホスフェート等のリン酸エステル類、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミ
ノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のシランカッ
プリング剤類、トリス（アセチルアセトナート）アルミ
ニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウ
ム等の有機アルミニウム化合物類、テトラブチルジルコ
ネート、ブトキシトリス（アセチルアセトナート）ジル
コニウム等の有機ジルコニウム類、エチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、ピペラジン、メタフェニレンジ
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等
のアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ化合物、エポキシ化合物等が挙げられるが、特に
無機酸、有機スズ化合物、有機酸、有機アルミニウム化
合物が好ましい。これら触媒の使用量は触媒により異な
るが、例えば塩酸を使用する場合はシリケートオリゴマ
ー１００重量部に対して０．１〜２重量部程度が好まし
い。 【００１６】本発明の組成物の使用方法につき、より具
体的に説明する。また、本発明の組成物には発明の効果
を損なわない範囲において、他の樹脂用添加剤を加える
ことができる。例えば、紫外線安定剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、導電性付与剤、耐擦傷性付与剤、相溶化剤、
接着性付与剤、着色剤、流動性改善剤等が挙げられる。
こうして得られた造膜用組成物は貯蔵安定性に優れ、造
膜後塗膜の耐擦傷性、耐汚染性、耐酸性雨性に優れてい
る。以下、実施例により、更に本発明を詳細に説明す
る。なお部および％は特にことわりのない限り重量、重
量％を示す。 【００１７】実施例１ 撹拌機と還流用コンデンサー及び温度計を付けた５００
ｍｌの３つに丸底フラスコに、テトラメトキシシラン２
３４ｇｒとメタノール７４ｇｒを加えて混合した後、
０．０５％塩酸２２．２ｇｒを加え、内温度６５℃、２
時間加水分解反応を行った。 【００１８】次いでコンデンサーを抽出管に取り換え、
内温度が１５０℃になるまで昇温し、メタノールで抽出
させ更に１５０℃、３時間加熱し縮合を行った。このよ
うにして加水分解物を得た。重合度は３〜６でヒドロキ
シル基１０以上であった。テトラメトキシシラン・オリ
ゴマー中のモノマー量は５％であった。引き続き１００
〜１５０℃に加熱したジャケットにテトラメトキシシラ
ン・オリゴマーで煮沸させて、気化したモノマーを不活
性ガスと共に系外に排出する。こうして得られたテトラ
メトキシシラン・オリゴマー中のモノマー量は０．２％
であった。 【００１９】 【００２０】 【００２１】 【００２２】 【００２３】実施例１ こうして 得られたモノマー量０．２％のテトラメトキシ
シラン部分加水分解物１００重量部に対し、ヒドロキシ
基、リン酸基を含有したアクリル樹脂５０重量部、メタ
ノール５７重量部、メチルエチルケトン５０重量部、水
７重量部、触媒としてＴｉダイマー０．５％、ジブチル
スズジラウリレート０．５％添加した。この造膜用組成
物の粘度は１００〜１５０ｃｐｓ（室温）で、密閉容器
で室温１年間放置後の粘度は１５０〜２００ｃｐｓで殆
ど増粘が認められなかった。 【００２４】比較例１ 実施例１と同様の操作により加水分解物を得た後、モノ
マーの除去を行わない以外は実施例１と同様の操作によ
り組成物を得た。この組成物の粘度は１００〜１５０ｃ
ｐｓで、密閉容器で室温１年間放置後の粘度は数十万ｃ
ｐｓで固化状態となり造膜が不可能であった。 【００２５】 【００２６】実施例２ 実施例１で得られたモノマー量０．２％のテトラメトキ
シシラン部分加水分解物１００重量部に対し、ヒドロキ
シ基、リン酸基を含有したアクリル樹脂４２０重量部、
メタノール５７重量部、ＭＥＫ５０重量部、水７重量
部、触媒としてＴｉダイマー０．５％、ジブチルスズジ
ラウリレート０．５％添加した。この造膜用組成物の粘
度は１００〜１５０ｃｐｓ（室温）で、密閉容器で室温
１年間放置後の粘度は１５０〜２００ｃｐｓで殆ど増粘
が認められなかった。 【００２７】 【発明の効果】本発明により、貯蔵性、造膜後の特性に
優れた造膜用組成物を得ることができる。
膜用組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】アクリル・シリケートを造膜すると得ら
れる塗膜は耐候性、耐擦傷性、耐汚染性、耐酸性雨性に
優れて、自動車用、屋外用建材のトップコートとして脚
光を浴びている。アクリル樹脂のみでは耐擦傷性、耐酸
性雨性が劣り、フッ素樹脂は耐擦傷性、耐汚染性に劣
る。ところが、アクリル・シリケート造膜組成物は湿気
硬化のため、大気中では保管中に組成物が増粘し、造膜
が出来ない場合がある。即ち、組成物の貯蔵安定性に欠
けるとの問題点がある。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、上記課題に鑑み鋭意検討を重ねた結果、テトラメト
キシシラン部分加水分解物であってモノマー量を１％以
下にすることで、造膜用組成物の貯蔵安定性が飛躍的に
向上すること、さらには付随的に毒性も無くなることを
見出し、本発明に達した。 【０００４】即ち、本願発明の要旨は、テトラメトキシ
シラン部分加水分解物であってモノマー量が１％以下で
あるメチルシリケート１００重量部に、エポキシ基、ジ
アルキルアミノエチル基、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド基、リン酸エステル基、亜リン酸エステル基
のうち１種類以上を含有し、かつシリル基及び／又はヒ
ドロキシル基を含有するアクリル樹脂２０〜２０００重
量部を配合して成る造膜用組成物に存する。 【０００５】 【課題を解決するための手段】以下、本発明を詳細に説
明する。まず、本発明におけるテトラメトキシシラン・
オリゴマーは、テトラメトキシシランを部分加水分解す
ることにより得られる。加水分解反応自体は、公知の方
法によることができ、たとえば、上記テトラメトキシシ
ランに所定量の水を加えて酸触媒の存在下に、副生する
アルコールを留去しながら通常、室温程度〜１００℃で
反応させる。この反応によりメトキシシランは加水分解
し、さらに縮合反応によりヒドロキシル基を２以上有す
る液状のシリケートオリゴマー（通常平均重合度２〜８
程度、好ましくは３〜６）が加水分解物として得られ
る。加水分解の程度は、使用する水の量により適宜調節
することができるが、本発明においては通常４０〜９０
％程度、好適には６０〜８０％程度から選ばれる。 【０００６】こうして得られたテトラメトキシシラン・
オリゴマーにはモノマーが通常２〜１０％程度含有され
ている。このモノマーが含有されているとハードコート
用組成液の貯蔵安定性が欠け、保存中に増粘し、薄膜形
成が困難となるので、モノマー含有量が１％以下、好ま
しくは０．３％以下になるように、このモノマー除去を
フラシュ蒸留、真空蒸留等で行う。 【０００７】また、本発明におけるアクリル樹脂はヒド
ロキシル基又はシリル基のうち１種類以上含有してお
り、かつエポキシ基、ジアルキルアミノエチル基、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド基、リン酸エステル
基又は亜リン酸エステル基の一種以上を含有しているも
のである。ヒドロキシル基、シリル基はテトラメトキシ
シラン部分加水分解物との縮合反応に、エポキシ基、カ
ルボキシル基、ジアルキルアミノエチル基は基材との密
着性、架橋反応を進める効果がある。 【０００８】具体的には、例えば、グリシジルメタクリ
レート、グリシジルアクリレート等のアルキル（メタ）
アクリレートのアルキル基（炭素数１〜６が好ましい）
にエポキシ基が置換されたもの、メタクリル酸アルキル
エステル、アクリル酸アルキルエステル及びヒドロキシ
基含有（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸アル
キルエステルとしてはメタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル
等、アクリル酸アルキルエステルとしてはアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ラウリル等、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エ
ステルとしては２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒ
ドロキシブチルアクリレート等、２−（メタ）アクリロ
イルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−（メタ）
アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−
（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル
フタル酸ジエステル等の２−（メタ）アクリロイルオキ
シアルキルジカルボン酸エステル類、ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート等のジアルキルアミノエチル（メタ）
アクリレート類、アリルグリシジルエーテル類、モノ
（２−メタクリロイルオキシ）アシッドホスフェート、
モノ（２−アクリロイルオキシ）アシッドホスフェート
等とを共重合させたもの等を用いることができる。 【０００９】これらの配合割合は、テトラメトキシシラ
ン部分加水分解物１０００重量部に対し、アクリル樹脂
は２０〜２０００重量部、好ましくは５５〜４５０重量
部である。２０重量部以下では造膜後塗膜にクラック発
生する危険性があり、２０００重量部以上では耐擦傷
性、耐酸性雨性、耐汚染性が劣る。これらメチルシリケ
ートとアクリル樹脂とを、配合した後、溶媒又は分散媒
に配合するか、或いは各々を溶媒又は分散媒に添加する
等、通常の塗膜組成物の製法を用いて造膜に供すること
ができる。 【００１０】本発明で用いられる溶媒としては、アルコ
ール類、あるいはグリコール誘導体、炭化水素類、エス
テル類、ケトン類、エーテル類を１種、または２種以上
混合し使用する。アルコール類としては具体的にはメタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎブタ
ノール、イソブタノール、オクタノール等が挙げられ、
グリコール誘導体としてはエチレングリコール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロ
ピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエー
テル等が挙げられる。 【００１１】炭化水素類としてはベンゼン、ケロシン、
トルエン、キシレン等が使用でき、エステル類として、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセト酢酸メチ
ル、アセト酢酸エチル等が使用できる。アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルア
セトン等のケトン類、エチルエーテル、ブチルエーテ
ル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジオキサ
ン、フラン、テトラヒドロフラン等のエーテル類が使用
できる。 【００１２】また、分散媒としては、たとえば、水−界
面活性剤系が好適であり、界面活性剤としてはアニオ
ン、カチオン又はノニオン性のものが一般的である。ア
ニオン性界面活性剤としては、カルボン酸塩、スルホン
酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル等、カチオン性
のものとしては、１〜３級アミンの有機もしくは無機酸
の塩、四級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン塩等、さらにはノニオン性のものとしては、ソ
ルビタンジアルキルエステル、ソルビタンアルキルエス
テルのエチレングリコール縮合物、脂肪族アルコールポ
リエチレングリコール縮合物、アルキルフェノールポリ
エチレングリコール縮合物、ポリプロピレングリコール
ポリエチレングリコール縮合物等、が挙げられる。 【００１３】これらの界面活性剤は、上記オリゴマーに
対して０．１〜５％程度使用するのが一般的であり、分
散（乳化）に際しては、適当量の水を用いて、ホモミキ
サー、コロイドミル、超音波等、公知の方法によること
ができる。テトラメトキシシラン・オリゴマーの配合量
は、１００重量部に対して好ましくは５０〜４００重量
部、より好ましくは１００〜２５０重量部の溶剤量であ
る。 【００１４】更に本発明の塗膜用組成物には硬化触媒を
使用することもできる。該硬化触媒は、使用時に添加し
て使用すること（２液型）も可能であり、最初から添加
した状態（１液型）でも保存は可能である。 【００１５】硬化触媒の具体例としては塩酸、硝酸、硫
酸、リン酸、ホウ酸等の無機酸類、酢酸、ギ酸、マレイ
ン酸、フタル酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸等
の有機酸類、ジブチルスズラウリレート、ジブチルスズ
オクチエート、ジブチルスズアセテート、ジオクチルス
ズラウレート等の有機スズ化合物類、テトラブチルチタ
ネート、テトラプロピルチタネート、テトラブトキシチ
タネート等の有機チタン化合物類、モノメチルホスフェ
ート、モノエチルホスフェート等のリン酸エステル類、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミ
ノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のシランカッ
プリング剤類、トリス（アセチルアセトナート）アルミ
ニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウ
ム等の有機アルミニウム化合物類、テトラブチルジルコ
ネート、ブトキシトリス（アセチルアセトナート）ジル
コニウム等の有機ジルコニウム類、エチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、ピペラジン、メタフェニレンジ
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等
のアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ化合物、エポキシ化合物等が挙げられるが、特に
無機酸、有機スズ化合物、有機酸、有機アルミニウム化
合物が好ましい。これら触媒の使用量は触媒により異な
るが、例えば塩酸を使用する場合はシリケートオリゴマ
ー１００重量部に対して０．１〜２重量部程度が好まし
い。 【００１６】本発明の組成物の使用方法につき、より具
体的に説明する。また、本発明の組成物には発明の効果
を損なわない範囲において、他の樹脂用添加剤を加える
ことができる。例えば、紫外線安定剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、導電性付与剤、耐擦傷性付与剤、相溶化剤、
接着性付与剤、着色剤、流動性改善剤等が挙げられる。
こうして得られた造膜用組成物は貯蔵安定性に優れ、造
膜後塗膜の耐擦傷性、耐汚染性、耐酸性雨性に優れてい
る。以下、実施例により、更に本発明を詳細に説明す
る。なお部および％は特にことわりのない限り重量、重
量％を示す。 【００１７】実施例１ 撹拌機と還流用コンデンサー及び温度計を付けた５００
ｍｌの３つに丸底フラスコに、テトラメトキシシラン２
３４ｇｒとメタノール７４ｇｒを加えて混合した後、
０．０５％塩酸２２．２ｇｒを加え、内温度６５℃、２
時間加水分解反応を行った。 【００１８】次いでコンデンサーを抽出管に取り換え、
内温度が１５０℃になるまで昇温し、メタノールで抽出
させ更に１５０℃、３時間加熱し縮合を行った。このよ
うにして加水分解物を得た。重合度は３〜６でヒドロキ
シル基１０以上であった。テトラメトキシシラン・オリ
ゴマー中のモノマー量は５％であった。引き続き１００
〜１５０℃に加熱したジャケットにテトラメトキシシラ
ン・オリゴマーで煮沸させて、気化したモノマーを不活
性ガスと共に系外に排出する。こうして得られたテトラ
メトキシシラン・オリゴマー中のモノマー量は０．２％
であった。 【００１９】 【００２０】 【００２１】 【００２２】 【００２３】実施例１ こうして 得られたモノマー量０．２％のテトラメトキシ
シラン部分加水分解物１００重量部に対し、ヒドロキシ
基、リン酸基を含有したアクリル樹脂５０重量部、メタ
ノール５７重量部、メチルエチルケトン５０重量部、水
７重量部、触媒としてＴｉダイマー０．５％、ジブチル
スズジラウリレート０．５％添加した。この造膜用組成
物の粘度は１００〜１５０ｃｐｓ（室温）で、密閉容器
で室温１年間放置後の粘度は１５０〜２００ｃｐｓで殆
ど増粘が認められなかった。 【００２４】比較例１ 実施例１と同様の操作により加水分解物を得た後、モノ
マーの除去を行わない以外は実施例１と同様の操作によ
り組成物を得た。この組成物の粘度は１００〜１５０ｃ
ｐｓで、密閉容器で室温１年間放置後の粘度は数十万ｃ
ｐｓで固化状態となり造膜が不可能であった。 【００２５】 【００２６】実施例２ 実施例１で得られたモノマー量０．２％のテトラメトキ
シシラン部分加水分解物１００重量部に対し、ヒドロキ
シ基、リン酸基を含有したアクリル樹脂４２０重量部、
メタノール５７重量部、ＭＥＫ５０重量部、水７重量
部、触媒としてＴｉダイマー０．５％、ジブチルスズジ
ラウリレート０．５％添加した。この造膜用組成物の粘
度は１００〜１５０ｃｐｓ（室温）で、密閉容器で室温
１年間放置後の粘度は１５０〜２００ｃｐｓで殆ど増粘
が認められなかった。 【００２７】 【発明の効果】本発明により、貯蔵性、造膜後の特性に
優れた造膜用組成物を得ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
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(72)発明者 小林 博
北九州市八幡西区黒崎城石１番１号 三
菱化成株式会社黒崎工場内
(72)発明者 沢井 毅
北九州市八幡西区黒崎城石１番１号 三
菱化成株式会社黒崎工場内
(72)発明者 松添 信行
東京都千代田区丸の内二丁目５番２号
三菱化成株式会社内
(56)参考文献 特開 平６−240199（ＪＰ，Ａ)
特開 昭53−11951（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−59330（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−213578（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−47076（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09D 133/04
C09D 143/04
C09D 183/04
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】（１）テトラメトキシシラン部分加水分解
物であって、モノマー量が１％以下であるメチルシリケ
ート１００重量部、及び（２）エポキシ基、ジアルキル
アミノエチル基、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド基、リン酸エステル基、亜リン酸エステル基のうち１
種類以上を含有し、かつシリル基及び／又はヒドロキシ
ル基を含有するアクリル樹脂２０〜２０００重量部から
成る造膜用組成物。
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|---|---|---|---|
| JP29677393A JP3362482B2 (ja) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | 造膜用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29677393A JP3362482B2 (ja) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | 造膜用組成物 |
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|---|---|
| JPH07150102A JPH07150102A (ja) | 1995-06-13 |
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| JP3374368B2 (ja) * | 1996-12-24 | 2003-02-04 | 松下電工株式会社 | 付着性低減コーティング用樹脂組成物とこれを用いた塗装品 |
| WO2013174753A1 (en) * | 2012-05-22 | 2013-11-28 | Dsm Ip Assets B.V. | Hybrid organic-inorganic nano-particles |
-
1993
- 1993-11-26 JP JP29677393A patent/JP3362482B2/ja not_active Expired - Fee Related
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