JP3362322B2 - 放射線硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬化性に優れ、各種プ
ラスチック基材に対する密着性が良く、耐汚染性、柔軟
性、耐摩耗製、耐擦傷性等に優れた放射線硬化性樹脂組
成物に関する。詳しくは、プラスチックフィルムを木質
材表面に張合わせた化粧木質材に用いられる印刷プラス
チックフィルムの表面特性改質用に好適な放射線硬化性
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】木目模様などのデザイン図柄を印刷した
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等のフィルムをパーティクル
ボードやＭＤＦ（再生木材の一種）等の合成木材にラッ
ピングして化粧合板を製造する方法が知られている。Ｐ
ＶＣフィルムはそのままでは硬度が低く、表面特性が劣
るので、表面に２液の熱硬化性ウレタンのコーティング
が施されている。しかし、２液の熱硬化性ウレタンは樹
脂の硬化に時間がかかり生産性が低いばかりでなく、表
面特性の改質も充分ではなくその改善が求められてい
る。

【０００３】その対策として、例えばＰＶＣフィルム表
面に紫外線または電子線硬化性コーティング剤をコーテ
ィングすることが試みられている。このようなＰＶＣフ
ィルム等の各種フィルムにコーティングする紫外線また
は電子線硬化性コーティング剤には、以下の様な特性が
要求されている。 （１）常温で液状であって作業性が高いこと。 （２）紫外線または電子線による硬化が速く、生産性が
良好であること。 （３）基材に対して充分な密着性が有ること。 （４）強靱で且つ柔軟性を有し、成型加工性が良いこ
と。 （５）耐汚染性が優れていること。 （６）充分な硬度を有し、耐摩耗性、耐擦傷性等が優れ
ていること。 （７）耐候性が優れていること。 （８）耐熱性、耐加水分解性等に優れていること。 （９）耐水性、耐油性、耐溶剤性等が優れていること。 （１０）耐薬品性が優れていること。 （１１）光沢が配合比でコントロールできること。

【０００４】このように、コーティング剤には各種特性
が要求されているが、特に化粧合板の加工方法には曲げ
加工、Ｖカット加工、真空プレス加工等があり、いずれ
の場合にもＰＶＣと同様な延伸性能が要求される。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、放射
線での硬化性が高く、前記特性を満足し、基材に対する
密着性が良好で、印刷プラスチックフィルムコーティン
グの表面特性改質用に好適な放射線硬化性樹脂組成物を
提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）： （Ａ）（ａ）ポリカーボネートジオール、 （ｂ）ジイソシアネート化合物、および （ｃ）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを反応
させて得られるウレタン（メタ）アクリレート、 （Ｂ）（ｄ）１分子中に３個以上の水酸基を有するポリ
オール化合物、 （ｂ）ジイソシアネート化合物、および （ｃ）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを反応
させて得られるウレタン（メタ）アクリレート、 （Ｃ）カルボキシル基含有（メタ）アクリレート化合物
を含む反応性希釈剤、を含有することを特徴とする放射
線硬化性樹脂組成物を提供するものである。

【０００７】本発明の好ましい態様を次に記載する。 １） （ａ）ポリカーボネートジオールが、次式で表わ
される化合物である放射線硬化性樹脂組成物。 H-(O-R²-O-CO)_m-O-R¹-O-(COO-R²-O)_n-H （式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ炭素数１〜１２のア
ルキレン基を示し、ｍおよびｎは１以上４９以下の数で
あり、ｍ＋ｎ＝２〜５０となる数を示す）

【０００８】

【０００９】３） （ａ）ポリカーボネートジオール
が、次式で表わされる化合物であり、 H-(O-R²-O-CO)_m-O-R¹-O-(COO-R²-O)_n-H （式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ炭素数１〜１２のア
ルキレン基を示し、ｍおよびｎは１以上４９以下の数で
あり、ｍ＋ｎ＝２〜５０となる数を示す） 成分（Ｃ）の反応性希釈剤が、カルボキシル基含有（メ
タ）アクリレート化合物およびその他の（メタ）アクリ
レート化合物（ただし、成分（Ａ）および（Ｂ）の（メ
タ）アクリレートを除く）の２種類である放射線硬化性
樹脂組成物。

【００１０】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
で用いられる成分（Ａ）の２官能ポリカーボネートウレ
タン（メタ）アクリレートは、（ａ）ポリカーボネート
ジオール、（ｂ）ジイソシアネート化合物および（ｃ）
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを反応させる
ことにより製造される。また、成分（Ｂ）の３官能以上
のウレタン（メタ）アクリレートは、（ｄ）１分子中に
３個以上の水酸基を有するポリオール化合物、（ｂ）ジ
イソシアネート化合物および（ｃ）ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートを反応させることにより製造され
る。

【００１１】成分（Ａ）および（Ｂ）の製造に共通して
使用される（ｂ）ジイソシアネート化合物としては、例
えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシア
ネート、１，４−キシレンジイソシアネート、１，５−
ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３′
−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
３，３′−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，
４′−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサ
ンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６
−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、
４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート等が挙げられる。これらのう
ち、特に水添キシリレンジイソシアネート、イソフォロ
ンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシア
ネート等が好ましい。これらのジイソシアネート化合物
は単独または二種以上を組合せて用いることができる。

【００１２】また、同様に成分（Ａ）および（Ｂ）の製
造に共通して使用される（ｃ）ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートとしては、１分子中に１つの水酸基と
１つの（メタ）アクリロキシ基を有するものが好まし
く、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルフォ
スフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アク
リレート、下記式：

【００１３】

【化１】

【００１４】〔式中、Ｒ³ は水素原子またはメチル基を
示し、ｐは１〜１５の数を示す〕で表わされる（メタ）
アクリレート等が挙げられる。更に、アルキルグリシジ
ルエーテル、アリールグリシジルエーテル、グリシジル
（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物と
（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物
も使用することができる。これらのヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートのうち、特に２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等が好ましい。

【００１５】成分（Ａ）の製造に使用される（ａ）ポリ
カーボネートジオールとしては、例えば、次式（１）： H-(O-R²-O-CO)_m-O-R¹-O-(COO-R²-O)_n-H ・・・（１） （式中、Ｒ¹ およびＲ² は、同一または異なり、炭素数
１〜１２のアルキレン基を示し、ｍおよびｎは１以上４
９以下の数であり、ｍ＋ｎ＝２〜５０となる数を示す）
で表わされる化合物が挙げられる。具体的には、１，６
−ヘキサンジオールのポリカーボネートジオール、３−
メチル−１，５−ペンタメチレンジオールのポリカーボ
ネートジオール、２−メチル−１，８−オクタメチレン
ジオールのポリカーボネートジオール、１，９−ノナメ
チレンジオールのポリカーボネートジオール等が挙げら
れ、市販品としては、Ｎ−９８０、９８１、９８２、９
８３（以上、日本ポリウレタン社製）、ＰＣ−８０００
（米国ＰＰＧ社製）、ＰＮＯＣ１０００、２０００、Ｐ
ＭＣ−１００，２０００（以上、クラレ社製）等を使用
することができる。

【００１６】また、成分（Ｂ）の製造に使用される
（ｄ）１分子中に３個以上の水酸基を有するポリオール
化合物としては、例えばグリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、およびこれらにエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオ
キサイドを付加したポリオール、エチレンジアミン１モ
ルにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のア
ルキレンオキサイドを３モル以上付加した化合物等が挙
げられる。また、市販品としては、例えばＴＭＰ３０、
ＰＮＴ４Ｇｌｙｃｏｌ、ＥＤＡ Ｐ４、ＥＤＡ Ｐ８
（以上、日本乳化剤社製）、クオドロール、ＥＤＰ−４
５０、ＥＤＰ−１１００（以上、旭電化社製）等が挙げ
られる。これらのうち、特にグリセリンのエチレンオキ
サイドの３モル付加体およびトリメチロールプロパンの
エチレンオキサイドの３モル付加体が好ましい。

【００１７】成分（Ｂ）の製造においては、（ｄ）、
（ｂ）および（ｃ）以外に、必要に応じてジオール化合
物を使用するのが好ましく、かかるジオール化合物とし
ては、成分（Ａ）の製造に使用されるポリカーボネート
ジオールのほか、ポリエーテルジオール、ポリエステル
ジオール、ポリカプロラクトンジオール等が挙げられ
る。

【００１８】上記ポリエーテルジオールとしては、脂肪
族、芳香族または脂環族ポリエーテルジオールが挙げら
れる。これらのうち、脂肪族ポリエーテルジオールとし
ては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、あるいは２種以
上のイオン重合性環状化合物を開環共重合させて得られ
るポリエーテルジオール等が挙げられる。ここでイオン
重合性環状化合物としては、エチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、ブテン−１−オキシド、イソブテンオキ
シド、３，３−ビスクロロメチルオキセタン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テトラオキサ
ン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、エピ
クロルヒドリン、グリシジルメタクリレート、アリルグ
リシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネート、ブ
タンジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシド、ビ
ニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシ
クロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、
ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステ
ル等の環状エーテル類が挙げられる。

【００１９】芳香族ポリエーテルジオールとしては、ビ
スフェノールＡのアルキレンオキサイド付加ジオール、
ビスフェノールＦのアルキレンオキサイド付加ジオー
ル、ハイドロキノンのアルキレンオキサイド付加ジオー
ル、ナフトキノンのアルキレンオキサイド付加ジオール
等が挙げられる。また、脂環族ポリエーテルジオールと
しては、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド
付加ジオール、水添ビスフェノールＦのアルキレンオキ
サイド付加ジオール等が挙げられる。

【００２０】これらのポリエーテルジオールの市販品と
しては、脂肪族ポリエーテルジオールとして、例えばユ
ニセーフＤＣ１１００、ユニセーフＤＣ１８００、ユニ
セーフＤＣＢ１１００、ユニセーフＤＣＢ１８００、
（以上、日本油脂社製）；ＰＰＴＧ４０００、ＰＰＴＧ
２０００、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧ２０００、ＰＴＧ
３０００、ＰＴＧ６５０、ＰＴＧＬ２０００、ＰＴＧＬ
１０００（以上、保土ヶ谷化学社製）；ＥＸＥＮＯＬ４
０２０、ＥＸＥＮＯＬ３０２０、ＥＸＥＮＯＬ２０２
０、ＥＸＥＮＯＬ１０２０（以上、旭硝子社製）；ＰＢ
Ｇ３０００、ＰＢＧ２０００、ＰＢＧ１０００、Ｚ３０
０１（以上、第一工業製薬社製）等が挙げられ、芳香族
ポリエーテルジオールとして、例えばユニオールＤＡ４
００、ＤＡ７００、ＤＡ１０００、ＤＢ４００（以上、
日本油脂社製）等が挙げられる。

【００２１】また、上記ポリエステルジオールとして
は、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−
メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジ
オール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の多
価アルコールとフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン酸
等の多塩基酸とを反応して得られるポリエステルジオー
ル等を挙げることができる。これらの市販品としては、
クラポールＰ−２０１０、ＰＭＩＰＡ、ＰＫＡ−Ａ、Ｐ
ＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−２０００（以上、クラレ社製）等
を使用することができる。

【００２２】さらに、上記ポリカプロラクトンジオール
としては、ε−カプロラクトンを、例えば、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、１，２−ポリ
ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，４−ブタンジオール等の２価のジオールに付
加反応させて得られるポリカプロラクトンジオールが挙
げられる。これらの市販品としては、プラクセル２０
５、２０５ＡＬ、２１２、２１２ＡＬ、２２０、２２０
ＡＬ（以上、ダイセル社製）等を入手することができ
る。

【００２３】さらにまた、上記以外のジオールも数多く
使用でき、例えばポリβ−メチル−δ−バレロラクトン
ジオール、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒドロキシ
末端水添ポリブタジエン、ひまし油変性ジオール、ポリ
ジメチルシロキサンの末端ジオール化合物、ポリジメチ
ルシロキサンカルビトール変性ジオール等が挙げられ
る。これらのジオール化合物のうち、特にポリエーテル
ジオール、ポリカーボネートジオールが好ましい。

【００２４】成分（Ａ）および（Ｂ）の製造において
は、通常ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン
酸亜鉛、ラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ、トリエチルア
ミン、１，４−ジアザビシクロ〔２，２，２〕オクタ
ン、１，４−ジアザ−２−メチルビシクロ〔２，２，
２〕オクタン等のウレタン化触媒を、反応物の総量１０
０重量部に対して０．０１〜１重量部用いて反応を行な
うのが好ましい。この反応における反応温度は、通常１
０〜９０℃、特に３０〜８０℃で行なうのが好ましい。

【００２５】成分（Ａ）および（Ｂ）の製造において
は、これらをそれぞれ別々に合成した後に混合しても、
同時に合成してもよい。

【００２６】成分（Ａ）の合成方法は特に制限されない
が、例えば次の（ｉ）〜（iii）の方法に従って行われ
る。 （ｉ）（ｂ）ジイソシアネート化合物および（ｃ）ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートを反応させ、次い
で、（ａ）ポリカーボネートジオールの順に反応させる
方法。 （ii）（ａ）ポリカーボネートジオール、（ｂ）ジイソ
シアネート化合物および（ｃ）ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートを一括に仕込んで反応させる方法。 （iii）（ａ）ポリカーボネートジオールおよび（ｂ）
ジイソシアネート化合物を反応させ、次いで（ｃ）ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートを反応させる方
法。 これらのうち、（ｉ）の方法が好ましい。

【００２７】各原料の使用割合は、成分（Ａ）が得られ
れば特に制限されないが、例えば（ａ）ポリカーボネー
トジオール１モルに対し、（ｂ）ジイソシアネート化合
物１〜３モル、および（ｃ）ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート１〜３モル使用する。

【００２８】成分（Ｂ）の合成方法は、特に制限されな
いが、例えば上記成分（Ａ）の合成方法（ｉ）〜（ii
i）において、（ａ）ポリカーボネートジオールを
（ｄ）ポリオール化合物に変更した方法によって行われ
る。このうち、成分（Ａ）の合成方法（ｉ）において上
記の様に変更した方法が好ましい。

【００２９】各原料の使用割合は、成分（Ｂ）が得られ
れば特に制限されないが、例えば（ｄ）ポリオール化合
物の水酸基の数をｎとしたとき、この（ｄ）ポリオール
化合物１モルに対し、（ｂ）ジイソシアネート化合物ｎ
−１〜ｎ＋１（モル）、および（ｃ）ヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートｎ−１〜ｎ＋１（モル）使用す
る。

【００３０】成分（Ａ）と成分（Ｂ）を同時に合成する
方法は、特に制限されないが、例えば上記成分（Ａ）の
合成方法（ｉ）〜（iii）において、（ａ）ポリカーボ
ネートジオールを（ａ）ポリカーボネートジオールと
（ｄ）ポリオール化合物に変更した方法に加え、下記
（iv）の方法に従って行われる。（iv）（ｂ）ジイソシ
アネート化合物および（ｃ）ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートを反応させ、次いで（ａ）ポリカーボ
ネートジオールを反応させ、その後（ｄ）ポリオール化
合物を反応させる方法。このうち、（iv）の方法が好ま
しい。

【００３１】各原料の使用割合は、成分（Ａ）および成
分（Ｂ）が得られれば特に制限されないが、例えば
（ａ）ポリカーボネートジオールｘモルおよびポリオー
ル化合物ｙモル（但し、水酸基の数をｚとする）とした
とき、（ｂ）ジイソシアネート化合物２ｘ＋ｚｙ−１〜
２ｘ＋ｚｙ＋１（モル）、および（ｃ）ヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート２ｘ＋ｚｙ−１〜２ｘ＋ｚｙ
＋１（モル）使用する。

【００３２】成分（Ａ）の２官能ポリカーボネートウレ
タン（メタ）アクリレートは、成分（Ａ）、成分（Ｂ）
および成分（Ｃ）を配合した組成物（以下、「組成物
（Ｉ）」という）１００重量部に対して２〜４０重量
部、特に５〜２５重量部配合するのが好ましい。２重量
部未満では基材に対する密着性が損われ、４０重量部を
超えると耐汚染性、耐摩耗性が損われる場合がある。

【００３３】また、成分（Ｂ）の３官能以上のウレタン
（メタ）アクリレートは、組成物（Ｉ）１００重量部に
対して５〜５０重量部、特に７〜４０重量部配合するの
が好ましい。５重量部未満では耐汚染性、耐擦傷性が損
われ、５０重量部を超えると柔軟性および基材に対する
密着性が損われる場合がある。

【００３４】本発明で用いられる成分（Ｃ）の反応性希
釈剤としては、カルボキシル基含有（メタ）アクリレー
ト化合物、および必要に応じてその他の（メタ）アクリ
レート化合物（ただし、成分（Ａ）および（Ｂ）の（メ
タ）アクリレートを除く）、アクリルアミド類、Ｎ−ビ
ニル化合物類、その他の単官能反応性化合物を使用する
ことができる。

【００３５】カルボキシル基含有（メタ）アクリレート
化合物としては、カルボキシル基および（メタ）アクリ
ロキシ基を含有するモノマーおよび該モノマーのオリゴ
マーが挙げられる。上記カルボキシル基および（メタ）
アクリロキシ基を含有するモノマーとしては、次式： CH₂=CR⁴-COO-X-COOH （式中、Ｒ⁴ は水素原子またはメチル基を示し、Ｘは二
価の有機基を示す）で表わされるものが好ましい。ここ
で、Ｘで示される二価の有機基としては、アルキレン
基、アリーレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン
基、シクロアルケニレン基、-A¹-(OOC-A²)_q- 基（Ａ¹お
よびＡ² はアルキレン基、シクロアルキレン基、アルケ
ニレン基、シクロアルケニレン基、アリーレン基等を示
し、ｑは１以上の整数を示す）等が挙げられる。このよ
うな化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられ
る。

【００３６】CH₂=CR⁵-COO-(C₅H₁₀COO)_r-H, CH₂=CR⁵-COOCH₂CH₂OOC-C₆H₄-COOH, CH₂=CR⁵-COOCH₂CH₂OOCCH₂CH₂COOH, CH₂=CR⁵-COO-(CH₂CH₂COO)_rH, CH₂=CR⁵-COOCH₂CH₂OOC-C₆H₁₀-COOH, CH₂=CR⁵-COOCH₂CH(CH₃)OOC-C₆H₄-COOH, CH₂=CR⁵-COOCH₂CH(CH₃)OOC-C₆H₁₀-COOH

【００３７】（式中、Ｒ⁵ は水素原子またはメチル基を
示し、ｒは１〜１０の数を示し、-C₆H ₄- はフェニレン
基、-C₆H₁₀- はシクロヘキシレン基を示す）

【００３８】また、上記カルボキシル基および（メタ）
アクリロキシ基を含有するモノマーのオリゴマーとして
は、該モノマーの２〜２０量体が好ましい。

【００３９】また、カルボキシル基含有（メタ）アクリ
レート化合物の市販品としては、例えばアローニクス
Ｍ−５３００、Ｍ−５４００、Ｍ−５５００、Ｍ−５６
００（以上、東亜合成化学社製）、ＮＫエステル Ｓ
Ａ、Ａ−ＳＡ（以上、新中村化学社製）、ビスコート♯
２０００、♯２１００、♯２１５０、♯２１８０（以
上、大阪有機化学社製）等が挙げられる。

【００４０】上記その他の（メタ）アクリレート化合物
としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミ
ル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレ
ート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メ
タ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アク
リレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル
（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレー
ト、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テ
トラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシ
エチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノ
キシエチル（メタ）アクリレート、ポエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリ
コール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボ
ルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリ
レート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミ
ノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリロイルモルホリン、下記式で表わされる
化合物等を挙げることができる。

【００４１】CH₂=CR⁹-COO-(C₅H₁₀COO)_t-CH₂-R¹⁰ （式中、Ｒ⁹ は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ¹⁰は
-C₄H₇Oを示し、ｔは１〜１０の数を示す）

【００４２】

【化２】

【００４３】（式中、Ｒ¹¹は水素原子またはメチル基を
示し、ｕは１〜１０の数を示す）

【００４４】上記アクリルアミド類としては、ジアセト
ン（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−ジメ
チルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等を挙げる
ことができる。上記Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等を挙げる
ことができる。また、その他下記式で表わされる化合物
等を挙げることができる。

【００４５】CH₂=CR⁶-O(R⁷O)_s-C₆H₄-R⁸ （式中、Ｒ⁶ は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ⁷ は
炭素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基を示
し、Ｒ⁸ は水素原子または炭素数１〜１２、好ましくは
１〜９のアルキル基を示し、ｓは０〜１２、好ましくは
１〜８の数を示す）

【００４６】また、市販品としては、アロニックス Ｍ
１０１、Ｍ１０２、Ｍ１１１、Ｍ１１３、Ｍ１１４、Ｍ
１１７（以上、東亜合成化学社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ
ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以上、日本化薬社
製）、ビスコート ＬＡ、ＳＴＡ、ＩＢＸＡ、ＤＭＡ、
♯１５８、♯１９０、♯１９２、♯３７００（以上、大
阪有機化学社製）、ライトアクリレート Ｌ−Ａ、Ｓ−
Ａ、ＢＯ−Ａ、ＥＣ−Ａ、ＤＰＭ−Ａ、ライトエステル
ＰＡ（以上、共栄社油脂化学工業社製）等が挙げられ
る。

【００４７】これらのうち、特にイソボルニルアクリレ
ート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペン
テニルアクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビ
ニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン等が好まし
い。

【００４８】さらに、反応性希釈剤としては、多官能性
反応性化合物を使用することもでき、例えばエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチ
ロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリオキシプロピル（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
ポリオキシプロピル（メタ）アクリレート、トリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）ア
クリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ヌレートジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド
付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレ
ンオキサイド付加ビルフェノールＦジ（メタ）アクリレ
ート、プロピレンオキサイド付加ビスフェノールＡジ
（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド付加ビス
フェノールＦジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカ
ンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノー
ルＡエポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ
エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００４９】また、市販品としては、ユピマーＵＶ Ｓ
Ａ１００２、ＳＡ２００７（以上、三菱油化社製）、ビ
スコート ♯１９５、♯２１５、♯２３０、♯２６０、
♯２９５、♯３００、♯３１０、♯３１２、♯３６０、
♯４００、♯７００、ＧＰＴ（以上、大阪有機化学社
製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ、ＤＰＨＡ、Ｒ−６
０４、ＤＰＣＡ２０、−３０、−６０、−１２０、ＨＸ
−６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬社
製）、アロニックスＭ−２１０、Ｍ−２１５、Ｍ−２２
０、Ｍ−２７０、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２
５、Ｍ−３５０、Ｍ−３６０、Ｍ−４００、Ｍ−４５
０、Ｍ−６１００、Ｍ−６５００、Ｍ−７１００、Ｍ−
８０３０、Ｍ−８５３０（以上、東亜合成化学社製）、
ＳＲ−３５５（サートマー社製）等が挙げられる。

【００５０】これらの多官能性反応性化合物のうち、特
にヒトロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアク
リレート（ＭＡＮＤＡ）、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジメチロールプロパンテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド付加
ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（ビスコート
♯７００）等が好ましい。

【００５１】成分（Ｃ）の反応希釈剤は、１種または２
種以上を組合わせて用いることができ、組成物（Ｉ）１
００重量部に対して１０〜９３重量部、特に３５〜８８
重量部配合するのが好ましい。１０重量部未満では充分
な硬度と柔軟性が得られず、９３重量部を超えると耐汚
染性、強靱性、硬化性が損われる場合がある。なお、成
分（Ｃ）として、本発明の組成物１００重量部に対して
５〜３０重量部のカルボキシル基および（メタ）アクリ
ロキシ基を含有するモノマーを用いると、耐汚染性をよ
り向上させることができる。

【００５２】本発明の組成物を可視光線、紫外線等で硬
化させる場合には、組成物中に光重合開始剤を添加し、
更に必要に応じて光増感剤を添加するのが好ましい。

【００５３】ここで用いられる光重合開始剤としては、
例えばベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインプロピルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、３−メチルアセトフェノン、４−ク
ロロベンゾフェノン、４，４′−ジメトキシベンゾフェ
ノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケ
トン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−
ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２
−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−
２−プロピル）ケトン、１−（４−イソプロピルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイ
ド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、メチルベンゾ
イルホルメート、キサントン、フルオレノン、ベンズア
ルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニル
アミン、カルバゾール、チオキサントン、ジエチルチオ
キサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−ク
ロロチオキサントン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロ
パノン］等が挙げられる。

【００５４】また、市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ
１８４、２６１、３６９、５００、６５１、９０７（以
上、チバガイギー社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＬＲ８７２
８（ＢＡＳＦ社製）、Ｄａｒｏｃｕｒ ９５３、１１１
６、１１７３、１６６４、２９５９、ＺＬ１ ３３３１
（以上、メルク社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社
製）、ＶＩＣＵＲＥ５５（アクゾ社製）、ＥＳＡＣＵＲ
Ｅ ＫＩＰ１００Ｆ（ＬＡＭＢＥＲＴＩ社製）等を挙げ
ることができる。

【００５５】これらの光重合開始剤のうち、ベンゾフェ
ノン、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＶＩＣＵＲＥ５５、Ｅ
ＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１００Ｆ等が好ましい。

【００５６】上記光増感剤としては、トリエチルアミ
ン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−
ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル、ＵＣＢ社製ユベクリルＰ１０２、１０３、１０４、
１０５等が挙げられる。

【００５７】これらの光重合開始剤および光増感剤は１
種または２種以上を組合わせて用いることができる。光
重合開始剤は、本発明の組成物中に０．１〜１０重量部
の範囲で配合するのが好ましい。光増感剤は、組成物
（Ｉ）１００重量部に対して０〜５重量部の範囲で配合
できる。また、本発明の組成物を放射線硬化させる場合
には、上記の光重合開始剤を用いなくてもよい。

【００５８】また、本発明の組成物には、その他の添加
剤として、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポ
リエーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導体、ＳＢ
Ｓ（スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合
体）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳ（スチレン／イソプレン
／スチレンブロック共重合体）等のポリマーまた、石油
樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系オリゴマ
ー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴ
マー等を配合することができる。これらのポリマーまた
はオリゴマーは、組成物（Ｉ）１００重量部に対して２
０重量部以下配合できる。

【００５９】さらに上記以外の各種塗料添加剤、例えば
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリ
ング剤、整泡消泡剤、レベリング剤、艶消し剤、界面活
性剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、可そ剤、滑剤、溶
剤、フィラー、着色剤、濡れ性改良剤、塗面改良剤等を
必要に応じて配合することもできる。

【００６０】例えば、酸化防止剤としては、Ｉｒｇａｎ
ｏｘ１０１０、１０３５、１０７６、１２２２（以上、
チバガイギー社製）等が挙げられ、組成物（Ｉ）１００
重量部に対して１重量部以下配合できる。紫外線吸収剤
としては、ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ、２１３、２３４、３２
０、３２６、３２７、３２８、３２９（以上、チバガイ
ギー社製）、ＳＥＥＳＯＲＢ１０２、１０３、２０２、
５０１、７１２（以上、シプロ化成社製）等が挙げら
れ、組成物（Ｉ）１００重量部に対して５重量部以下配
合できる。

【００６１】光安定剤としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ １４
４、２９２、６２２ＬＤ（以上、チバガイギー社製）サ
ノールＬＳ４４０、ＬＳ７７０（以上、三共社製）、Ｓ
ｕｍｉｓｏｒｂ ＴＭ−０６１（住友化学工業社製）等
が挙げられ、組成物（Ｉ）１００重量部に対して５重量
部以下配合できる。シランカップリング剤としては、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、市販品として
は、ＳＨ６０６２、６０３０（以上、東レシリコーン社
製）、ＫＢＥ４０３、６０３、９０３（以上、信越化学
社製）等が挙げられ、組成物（Ｉ）１００重量部に対し
て５重量部以下配合できる。

【００６２】整泡消泡剤、レベリング剤としては、ＤＣ
１１ＰＡ、ＳＨ２８ＰＡ、ＳＨ１９０、ＳＨ２００（以
上、東レシリコーン社製）、フローレンＡＣ−１１４
０、ＡＣ−１１９０、ポリフローＮｏ．７、Ｎｏ．７
５、グラノール４００（以上、共栄社油脂社製）等が挙
げられ、組成物（Ｉ）１００重量部に対して５重量部以
下配合できる。艶消し剤としては、湿式または乾式シリ
カが挙げられ、ＴＳ−１００（デグサジャパン社製）、
アエロジル２００、Ｔ６００（以上、日本アエロジル社
製）、ニップシールＥ２００、ＳＳ５０（以上、日本シ
リカ社製）、Ｘ−８０（以上、徳山曹達社製）、炭酸マ
グネシウム等が挙げられ、その他ポリマー系艶消し剤を
用いることもできる。これらの艶消し剤は、組成物
（Ｉ）１００重量部に対して２０重量部以下配合でき
る。

【００６３】本発明の組成物は各成分を混合することに
より製造され、その粘度が１０〜１００００cp／２０
℃、特に１００〜３０００cp／２０℃となるのが好まし
い。コーティング方法に合せて粘度を調整する場合は、
溶剤で希釈することも可能である。好ましい溶剤として
は、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シク
ロヘキサン等が挙げられ、組成物（Ｉ）１００重量部に
対して２００重量部以下配合できる。

【００６４】本発明の組成物は、放射線によって硬化さ
れる。ここで放射線とは赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ
線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。

【００６５】放射線の照射線量は、紫外線の場合は５０
〜１０００mJ／cm² であるのが好ましい。また、例えば
電子線を照射して組成物を硬化させる場合は光重合開始
剤の配合は不要であり、その照射量は、１〜５Ｍｒａｄ
であるのが好ましい。本発明の組成物は、基材表面にコ
ーティングし、放射線を照射して組成物を硬化させるこ
とにより使用される。この際の基材の厚さは通常０．１
〜５mmであり、被覆層の厚さは３〜１００μｍであるの
が好ましい。

【００６６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお以下において、特記しない限り、「部」は「重量
部」を意味する。

【００６７】合成例１ 攪拌機を備えた反応容器に、水添キシリレンジイソシア
ネート２３６ｇ（１．２５モル）、重合禁止剤として
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２
ｇおよび触媒としてジブチル錫ジラウレート０．８ｇを
仕込んだ。これを１０℃まで氷水浴で冷却し、これに２
−ヒドロキシエチルアクリレート１４５ｇ（１．２５モ
ル）を、温度を２０℃以下に制御しながら添加した。添
加後、更に１０〜２０℃で１時間攪拌を継続した後、数
平均分子量１０００のポリカーボネートジオール（日本
ポリウレタン社製、Ｎ９８１）６２５ｇ（０．６２５モ
ル）を、温度５０℃以下に保ちながら添加した。次い
で、５０〜６０℃で５時間攪拌してから反応を終了さ
せ、２官能ポリカーボネートウレタンアクリレート（Ａ
−１）を得た。

【００６８】合成例２ 攪拌機を備えた反応容器に、水添キシリレンジイソシア
ネート４８５ｇ（２．５８モル）、重合禁止剤として
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２
ｇおよび触媒としてジブチル錫ジラウレート０．８ｇを
仕込んだ。これを１０℃まで氷水浴で冷却し、これに２
−ヒドロキシエチルアクリレート３００ｇ（２．５８モ
ル）を、温度を２０℃以下に制御しながら添加した。添
加後、更に１０〜２０℃で１時間攪拌を継続した後、分
子量２７１のトリメチロールプロパンエチレンオキサイ
ド付加トリオール（日本乳化剤社製、ＴＭＰ−３０）２
３３ｇ（０．８６モル）を温度５０℃以下に保ちながら
添加した。次いで、５０〜６０℃で５時間攪拌してから
反応を終了させ、３官能ウレタンアクリレート（Ｂ−
１）を得た。

【００６９】合成例３ 攪拌機を備えた反応容器に、水添キシリレンジイソシア
ネート４０８ｇ（２．１７モル）、重合禁止剤として
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２
４ｇおよび触媒としてジブチル錫ジラウレート０．８ｇ
を仕込んだ。これを１０℃まで氷水浴で冷却し、これに
２−ヒドロキシエチルアクリレート３３０ｇ（２．８４
モル）を、温度を２０℃以下に制御しながら添加した。
添加後、更に１０〜２０℃で１時間攪拌を継続した後、
数平均分子量１０００のポリカーボネートジオール（ク
ラレ社製、ＰＮＯＣ１０００）１７９ｇ（０．１８モ
ル）を温度５０℃以下に保ちながら添加した。次いで分
子量２７１のトリメチロールプロパンエチレンオキサイ
ド付加トリオール（日本乳化剤社製、ＴＭＰ−３０）１
０３ｇ（０．３８モル）を、温度５０℃以下に保ちなが
ら添加した。添加終了後、温度を５０〜６０℃で５時間
攪拌してから反応を終了させ、ウレタンアクリレート
（Ｂ−２）を得た。ウレタンアクリレート（Ｂ−２）は
本発明の成分（Ａ）および（Ｂ）、ならびに水添キシリ
レンジイソシアネートにヒドロキシエチルアクリレート
が２モル付加したウレタンアクリレート（Ｓ）の混合物
である。その重量比率は、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｓ）が２
３：３７：２０であった。

【００７０】実施例１ 攪拌機を備えた反応容器に、ウレタンアクリレート（Ａ
−１）１７部、ウレタンアクリレート（Ｂ−１）２３
部、カルボキシル基含有（メタ）アクリレート化合物
（アローニクス Ｍ５５００、東亜合成化学社製）１５
部および単官能性反応性化合物であるイソボルニルアク
リレート（ＩＢＸＡ、大阪有機社製）２０部、ジトリメ
チロールプロパンテトラアクリレート（ＳＲ３５５、サ
ートマー社製）１５部、ヒドロキシピバリン酸ネオペン
チルジアクリレート（ＭＡＮＤＡ、日本化薬社製）１０
部、光重合開始剤としてベンゾフェノン３部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシル−フェニルケトン１部およびメチ
ルベンゾイルホルメート１０部、トルエン４５部、酢酸
エチル４５部、ならびにメチルエチルケトン３５部を加
え、Ｔ．Ｋ．ホモディスパー（特殊機化工業社製）を用
い、３０００rpm で１５分間攪拌混合し、組成物溶液を
得た。

【００７１】実施例２ 攪拌機を備えた反応容器に、ウレタンアクリレート（Ｂ
−２）４５部、２−アクリロイルオキシプロピルハイド
ロゲンフタレート（ビスコート♯２１００、大阪有機社
製）１５部、アクリロイルモルホリン１０部、２，２−
ビス〔４−（アクリロキシジエトキシ）フェニル〕プロ
パン２０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト１０部、ならびに光重合開始剤としてＥＳＡＣＵＲＥ
ＫＩＰ１００Ｆ（ＬＡＭＢＥＲＴＩ社製）５部および
メチルベンゾイルホルメート１部を加え、攪拌混合して
組成物を得た。これに、更にポリマー艶消し剤としてポ
リカーボネート樹脂粉末（Ｘ−２３３１、岐阜セラック
社製）３０部、トルエン３０部、酢酸エチル３０部およ
びメチルエチルケトン２２部を加え、Ｔ．Ｋ．ホモディ
スパーを用い、３０００rpm で１５分間攪拌混合し、組
成物溶液を得た。

【００７２】実施例３ 攪拌機を備えた反応容器に、ウレタンアクリレート（Ａ
−１）２０部、ウレタンアクリレート（Ｂ−１）２５
部、カルボキシ基含有（メタ）アクリレート化合物（ア
ローニクス Ｍ５４００、東亜合成化学社製）２５部、
フェノキシエチルアクリレート１０部、ヒドロキシピバ
リン酸ネオペンチルジアクリレート２０部、光開始剤と
してベンゾフェノン３部、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ル−フェニルケトン１部およびメチルベンゾイルホルメ
ート１部、ならびにシランカップリング剤としてγ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン１部を加え、
攪拌混合して組成物を得た。これに、更に艶消し剤とし
て二酸化ケイ素（微粉末シリカ）（ＴＳ−１００、デグ
サジャパン社製）１０部、トルエン４５部、酢酸エチル
４５部およびメチルエチルケトン３５部を加え、Ｔ．
Ｋ．ホモディスパーを用い、３０００rpm で１５分間攪
拌混合し、組成物溶液を得た。

【００７３】比較例１ ウレタンアクリレート（Ａ−１）１７部およびウレタン
アクリレート（Ｂ−１）２３部を、ウレタンアクリレー
ト（Ａ−１）４０部に代えた以外は実施例１と同様にし
て、組成物溶液を得た。

【００７４】比較例２ ウレタンアクリレート（Ａ−１）１７部およびウレタン
アクリレート（Ｂ−１）２３部を、ウレタンアクリレー
ト（Ｂ−１）４０部に代えた以外は実施例１と同様にし
て、組成物溶液を得た。

【００７５】試験例１ 実施例１〜３およびひ比較例１〜２で製造した組成物溶
液を、厚さ０．２mmのＰＶＣフィルム表面にバーコータ
ーを用いて塗布し、溶剤を風乾し、厚さ２０μｍの塗膜
を得た。その後、紫外線を照射（照射量５００mJ／c
m²）し、組成物を硬化させた。得られたコーティングＰ
ＶＣフィルムについて、光沢、密着性、耐汚染性、耐擦
傷性および耐折曲げ性を以下の方法に従って評価した。
結果を表１に示す。

【００７６】（評価方法） （１）光沢：ＪＩＳＫ７１０５に準拠し、コーティング
されたＰＶＣフィルムのコーティング面の６０度鏡面光
沢度を、ＧＬＯＳＳ ＣＨＥＣＫＥＲ ＩＧ−３２０
（堀場社製）を用いて測定した。

【００７７】（２）密着性：ＪＩＳＫ５４００に準拠し
て、コーティングされたＰＶＣフィルムのコーティング
面に隙間間隔１mmのカッターガイドを用いて１００目の
碁盤目カットを施し、碁盤目テープ法でコーティング層
とＰＶＣフィルムの密着性を評価した。評価結果はコー
ティング層が全く剥がれなかったものを１００とし、全
て剥がれたものを０とした。

【００７８】（３）耐汚染性：コーティングされたＰＶ
Ｃフィルムのコーティング面を、赤および黒のマジック
インキおよび靴墨で着色し、２３℃で２４時間放置した
後、石油ベンジンで着色面を拭取り、着色状態につい
て、色彩色差計を用いて色差を測定し、評価した。

【００７９】（４）耐擦傷性：コーティングされたＰＶ
Ｃフィルムのコーティング面を爪で強く擦り、擦った部
分の状態変化を観察した。コーティング層が破壊された
ものは［×］とし、コーティング層は破壊されていない
が、擦った部分の光沢が変化して擦った跡が識別できる
状態のものを［○］、全く擦った部分が識別できないも
のを［◎］とした。

【００８０】（５）耐折曲げ性：コーティングされたＰ
ＶＣフィルムを折曲げ、その部分を指で挟み勢いよく３
６０度折曲げて、フィルムが割れるかどうか見た。割れ
ない場合を［○］、割れた場合を［×］とした。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【発明の効果】本発明の放射線硬化性樹脂組成物は、放
射線での硬化性が高く、各種フィルムのコーティング剤
に要求される各種特性、例えば基板との密着性、柔軟
性、耐汚染性、耐擦傷性等に優れたものである。本発明
の放射線硬化性樹脂組成物は、プラスチック、特にフィ
ルムのコーティングに適しているが、木質材、無機質材
等広い範囲のコーティング用としても好適である。

フロントページの続き (72)発明者 大野 悦子 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−256444（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−204624（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−145276（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−283670（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 290/00 - 290/14 C08F 299/00 - 299/08 C08F 18/67 C09D 1/00 - 201/10

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ） （Ａ）（ａ）ポリカーボネートジオール、 （ｂ）ジイソシアネート化合物、および （ｃ）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート、 （Ｂ）（ｄ）１分子中に３個以上の水酸基を有するポリ
   オール化合物、 （ｂ）ジイソシアネート化合物、および （ｃ）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート、
   ならびに （Ｃ）カルボキシル基含有（メタ）アクリレート化合物
   を含む反応性希釈剤、を含有することを特徴とする放射
   線硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 成分（Ａ）における（ａ）ポリカーボネ
   ートジオールが、次式 H-(O-R²-O-CO)_m-O-R¹-O-(COO-R²-O)_n-H （式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ炭素数１〜１２のアル
   キレン基を示し、ｍおよびｎは１以上４９以下の数であ
   り、ｍ＋ｎ＝２〜５０となる数を示す） で表されるものである請求項１記載の放射線硬化性樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】 ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）
   が、（ａ）ポリカーボネートジオール１モルに対し、
   （ｂ）ジイソシアネート化合物１〜３モル、および
   （ｃ）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート１〜３
   モルを使用して得られるものである請求項１または２記
   載の放射線硬化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）
   が、（ｄ）ポリオール化合物の水酸基の数をｎとしたと
   き、この（ｄ）ポリオール化合物１モルに対し、（ｂ）
   ジイソシアネート化合物ｎ−１〜ｎ＋１（モル）、およ
   び（ｃ）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートｎ−
   １〜ｎ＋１（モル）を使用して得られるものである請求
   項１〜３のいずれか１項記載の放射線硬化性樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項記載の放射
   線硬化性樹脂組成物を硬化させてなる塗膜。