JP3357348B2 - Method for improving hue, total light transmittance and optical distortion of urethane resin for optical use - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はイソシアナート化合
物と活性水素化合物とを反応させて得られるウレタン樹
脂に関する。特に、着色が少なく全光線透過率が高く、
しかも光学歪みの無い光学用ウレタン樹脂に関し、さら
に該樹脂からなる無色透明均質性を要求されるプラスチ
ックレンズに関する。The present invention relates to a urethane resin obtained by reacting an isocyanate compound with an active hydrogen compound. In particular, less coloring, higher total light transmittance,
In addition, the present invention relates to an optical urethane resin having no optical distortion, and further relates to a plastic lens made of the resin and required to be colorless and transparent.

【０００２】[0002]

【従来の技術】本出願人は既にイソシアナート化合物と
活性水素化合物を反応させて得られるプラスチックレン
ズ用樹脂、その樹脂からなるレンズ及びそのレンズの製
造法に関し多数の出願を行っている（特開平１−２９５
２０１、同１−３０２２０２、同２−１５３３０２、同
２−２９５２０２、同２−８０２、同２−１６７３３０
等）が、上記発明に使用されるイソシアナート化合物
は、そのイソシアナト基の示す高い反応性の為に不安定
で着色あるいは自己重合による白濁を起こし易い欠点を
有する。その為、着色及び重合を抑制する安定剤の添加
が必要不可欠であった。2. Description of the Related Art The present applicant has already filed a number of applications concerning a resin for a plastic lens obtained by reacting an isocyanate compound with an active hydrogen compound, a lens made of the resin, and a method for producing the lens. 1-295
201, 1-302202, 2-153302, 2-295202, 2-802, 2-167330
However, the isocyanate compound used in the present invention has a drawback that it is unstable due to the high reactivity of the isocyanate group, and is liable to cause coloration or cloudiness due to self-polymerization. Therefore, the addition of a stabilizer that suppresses coloring and polymerization has been indispensable.

【０００３】すでに、イソシアナート化合物の安定剤と
して種々の化合物が知られており、代表的な安定剤は、
２，６−ジターシャリ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＵＳ
Ｐ３，７１５，３８１）等のフェノール類、トリフェニ
ルホスファイト（特公昭４５−３３４３８）等の亜リン
酸エステルなどである。[0003] Various compounds are already known as stabilizers for isocyanate compounds.
2,6-Ditert-butyl-p-cresol (US
Phenols such as P3, 715, 381) and phosphites such as triphenyl phosphite (JP-B-45-33438).

【０００４】その他にも、尿素類、カーバメート類、酸
アミド類（特公昭４５−７０４４、特開昭５０−３６５
４６）、過塩素酸やトリフルオロメタンスルホン酸等の
酸性物質（ＤＥＰ． ２８３７７７０）、二酸化炭素や
二酸化イオウ（ＵＳＰ ３，２４７，２３６）、有機ア
ミン類（特開昭５０−１０１３４４）、酸クロリド（特
開昭６３−１７９９１７）、シロキサン（ＢＥＰ． ８
５８９２１）、有機スズ化合物（ＥＰ ２０３８７
４）、アシルイソシアナート化合物（特公昭４８−３８
２５）等多数の安定剤が知られている。In addition, ureas, carbamates, acid amides (Japanese Patent Publication No. 45-7044, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 50-365)
46), acidic substances such as perchloric acid and trifluoromethanesulfonic acid (DEP. 2837770), carbon dioxide and sulfur dioxide (US Pat. No. 3,247,236), organic amines (JP-A-50-101344), acid chloride ( JP-A-63-179917), siloxane (BEP. 8)
58921), organotin compounds (EP 20387)
4), acyl isocyanate compounds (JP-B-48-38)
Numerous stabilizers such as 25) are known.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、イソシ
アナート化合物と活性水素化合物とを反応させて得られ
るウレタン樹脂の黄色度と全光線透過率及び光学的均質
性に対するイソシアナート化合物の安定剤による影響に
関しては全く認識されていなかった。However, the effect of the isocyanate compound stabilizer on the yellowness, total light transmittance and optical homogeneity of the urethane resin obtained by reacting the isocyanate compound with the active hydrogen compound is discussed. Was not recognized at all.

【０００６】イソシアナート化合物自体の経時変化によ
る着色及び重合は公知安定剤の添加によりかなり抑制さ
れ得る。しかし、イソシアナート化合物自体は無色透明
でも活性水素化合物と反応して得られるウレタン樹脂の
黄色度及び全光線透過率は安定剤の種類によって異なる
ことが判った。また、得られるウレタン樹脂の光学歪み
の有無にもイソシアナート化合物の安定剤が影響を与え
ることが判った。したがって、特に無色透明均質性を要
求されるプラスチックレンズ等の光学材料の製造におい
ては、イソシアナート化合物の安定剤の選択が極めて重
要な課題となる。[0006] Coloring and polymerization of the isocyanate compound itself due to aging can be considerably suppressed by adding known stabilizers. However, even though the isocyanate compound itself was colorless and transparent, it was found that the yellowness and total light transmittance of the urethane resin obtained by reacting with the active hydrogen compound differed depending on the type of the stabilizer. It was also found that the stabilizer of the isocyanate compound affected the presence or absence of optical distortion of the obtained urethane resin. Therefore, particularly in the production of optical materials such as plastic lenses that require colorless, transparent, and homogeneity, the selection of an isocyanate compound stabilizer is a very important issue.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、無色透明
で光学歪みのない光学用ウレタン樹脂を得るに好適なイ
ソシアナート化合物の安定剤を鋭意検討し、安定剤とし
てフェノール類が添加されたイソシアナート化合物と、
活性水素化合物を反応させて得られるウレタン樹脂は黄
色度が小さく全光線透過率が高く、しかも光学歪みが無
いことを見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors diligently studied a stabilizer of an isocyanate compound suitable for obtaining a colorless and transparent urethane resin for optical use having no optical distortion, and phenols were added as a stabilizer. An isocyanate compound;
It has been found that a urethane resin obtained by reacting an active hydrogen compound has a small yellowness, a high total light transmittance, and no optical distortion, and has completed the present invention.

【０００８】すなわち発明はポリイソシアナート化合物
及びイソチオシアナト基を有するイソシアナート化合物
から成る群より選ばれる１種又は２種以上のイソシアナ
ート化合物と、ポリオール化合物、ポリチオール化合物
及びヒドロキシチオール化合物からなる群より選ばれる
１種又は２種以上の活性水素化合物とを、（ＮＣＯ＋Ｎ
ＣＳ）／（ＯＨ＋ＳＨ）官能基モル比０．５〜３．０の
割合で反応させて光学用ウレタン樹脂を製造するに際し
て、フェノールを除くフェノール類を１０〜５０００ｐ
ｐｍ添加されたイソシアナート化合物を使用することを
特徴とするウレタン樹脂の色相、全光線透過率、光学歪
みの改良方法に関する。That is, the invention provides one or more isocyanate compounds selected from the group consisting of a polyisocyanate compound and an isocyanate compound having an isothiocyanato group, and a compound selected from the group consisting of a polyol compound, a polythiol compound and a hydroxythiol compound. With one or more active hydrogen compounds, (NCO + N
When producing a urethane resin for optical use by reacting at a molar ratio of (CS) / (OH + SH) functional group of 0.5 to 3.0, phenols other than phenol are added at 10 to 5000 p.
The present invention relates to a method for improving the hue, total light transmittance, and optical distortion of a urethane resin, which is characterized by using an isocyanate compound added with pm.

【０００９】また本発明は、フェノール類が１０〜５０
００ｐｐｍ添加されたポリイソシアナート化合物及びイ
ソチオシアナト基を有するイソシアナート化合物からな
る群より選ばれる１種又は２種以上のイソシアナート化
合物と、ポリオール化合物、ポリチオール化合物及びヒ
ドロキシチオール化合物からなる群より選ばれる１種又
は２種以上の活性水素化合物とを、（ＮＣＯ＋ＮＣＳ）
／（ＯＨ＋ＳＨ）官能基モル比０．５〜３．０の割合で
反応させて得られる光学用ウレタン樹脂に関するもので
ある。[0009] The present invention also relates to a phenol compound containing 10 to 50 phenols.
One or two or more isocyanate compounds selected from the group consisting of a polyisocyanate compound and an isocyanate compound having an isothiocyanate group added with 00 ppm, and 1 selected from the group consisting of a polyol compound, a polythiol compound and a hydroxythiol compound One or more active hydrogen compounds with (NCO + NCS)
The present invention relates to an optical urethane resin obtained by reacting at a molar ratio of / (OH + SH) functional group of 0.5 to 3.0.

【００１０】更に本発明は、フェノール類が１０〜５０
００ｐｐｍ添加されたポリイソシアナート化合物及びイ
ソチオシアナト基を有するイソシアナート化合物からな
る群より選ばれる１種又は２種以上のイソシアナート化
合物（但し、キシリレンジイソシアナートを除く）と、
ポリオール化合物、ポリチオール化合物及びヒドロキシ
チオール化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以
上の活性水素化合物とを、（ＮＣＯ＋ＮＣＳ）／（ＯＨ
＋ＳＨ）官能基モル比０．５〜３．０の割合で反応させ
て得られる光学用ウレタン樹脂よりなるプラスチックレ
ンズ、並びにフェノールを除くフェノール類が１０〜５
０００ｐｐｍ添加されたキシリレンジイソシアナート
と、ポリオール化合物、ポリチオール化合物及びヒドロ
キシチオール化合物からなる群より選ばれる１種又は２
種以上の活性水素化合物とを、ＮＣＯ／（ＯＨ＋ＳＨ）
官能基モル比０．５〜３．０の割合で反応させて得られ
る光学用ウレタン樹脂よりなるプラスチックレンズに関
する。[0010] The present invention further relates to a phenol compound containing 10 to 50 phenols.
One or two or more isocyanate compounds (excluding xylylene diisocyanate) selected from the group consisting of a polyisocyanate compound and an isocyanate compound having an isothiocyanate group added by 00 ppm;
One or more active hydrogen compounds selected from the group consisting of a polyol compound, a polythiol compound and a hydroxythiol compound are combined with (NCO + NCS) / (OH
+ SH) a plastic lens comprising an optical urethane resin obtained by reacting at a functional group molar ratio of 0.5 to 3.0, and 10 to 5 phenols other than phenol.
Xylylene diisocyanate added at 000 ppm, and one or two selected from the group consisting of polyol compounds, polythiol compounds and hydroxythiol compounds
NCO / (OH + SH) with at least one kind of active hydrogen compound
The present invention relates to a plastic lens made of an optical urethane resin obtained by reacting a functional group at a molar ratio of 0.5 to 3.0.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】本発明でいうフェノール類とはフ
ェノール性水酸基を有する化合物であり、具体的にはフ
ェノール及びクレゾール、エチルフェノール、イソプロ
ピルフェノール、ターシャリブチルフェノール、ヘキシ
ルフェノール、シクロヘキシルフェノール、２，６−ジ
−ターシャリブチル−ｐ−クレゾール、グアヤコール、
オイゲノール等の置換フェノール類、カテコール、レゾ
ルシン、ヒドロキノン、ターシャリブチルカテコール、
ピロガロール等の多価フェノール類、ビフェノール、ジ
メチルビフェノール等のビフェノール類、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、メチレン
−ビス（メチル−ターシャリブチルフェノール）、チオ
−ビス（メチル−ターシャリブチルフェノール）等のビ
スフェノール類、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン
等のナフトール類が挙げられる。また、これらのフッ
素、塩素、臭素置換体も有効である。これらのフェノー
ル類のなかではフェノールが好ましく、黄色度並びに全
光線透過度の優れた光学歪みの無い目的物が得られる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The phenols referred to in the present invention are compounds having a phenolic hydroxyl group. Specifically, phenol and cresol, ethylphenol, isopropylphenol, tert-butylphenol, hexylphenol, cyclohexylphenol, 2,2 6-di-tert-butyl-p-cresol, guaiacol,
Substituted phenols such as eugenol, catechol, resorcin, hydroquinone, tertiary butyl catechol,
Polyphenols such as pyrogallol, biphenols such as biphenol and dimethylbiphenol, bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, methylene-bis (methyl-tert-butylphenol), and thio-bis (methyl-tert-butylphenol) And naphthols such as naphthol and dihydroxynaphthalene. Further, these fluorine, chlorine and bromine substituted products are also effective. Among these phenols, phenol is preferred, and a target substance having excellent yellowness and total light transmittance without optical distortion can be obtained.

【００１２】これらフェノール類はイソシアナート化合
物に対し１０〜５０００ｐｐｍ添加するのが良く、１０
ｐｐｍ未満ではイソシアナート化合物自体の安定性が悪
くウレタン樹脂の全光線透過率が低くなり、５０００ｐ
ｐｍを越えるとイソシアナート化合物自体の着色及びウ
レタン樹脂の着色をかえって促進する傾向があり好まし
くない。These phenols are preferably added in an amount of 10 to 5000 ppm based on the isocyanate compound.
If the amount is less than ppm, the stability of the isocyanate compound itself is poor and the total light transmittance of the urethane resin is low, and the
If it exceeds pm, the coloring of the isocyanate compound itself and the coloring of the urethane resin tend to be accelerated, which is not preferred.

【００１３】本発明に使用されるイソシアナート化合物
はポリイソシアナート化合物及びイソチオシアナト基を
有するイソシアナート化合物からなる群より選ばれる。
ポリイソシアナート化合物としては、例えばエチレンジ
イソシアナート、トリメチレンジイソシアナート、テト
ラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、オクタメチレンジイソシアナート、ノナメチ
レンジイソシアナート、２，２’−ジメチルペンタンジ
イソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイ
ソシアナート、デカメチレンジイソシアナート、ブテン
ジイソシアナート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイ
ソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアナート、１，６，１１−ウンデカントリイソ
シアナート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシア
ナート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメ
チルオクタン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイ
ソシアナト−５−イソシアナトメチルオクタン、ビス
（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシア
ナトエチル）エーテル、１，４−ブチレングリコールジ
プロピルエーテル−α，α’−ジイソシアナート、リジ
ンジイソシアナートメチルエステル、リジントリイソシ
アナート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシ
アナトヘキサノエート、２−イソシアナトプロピル−
２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、キシリレンジ
イソシアナート、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼ
ン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α，α，
α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナー
ト、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソ
シアナトメチル）ナフタリン、ビス（イソシアナトメチ
ル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチル）
フタレート、メシチリレントリイソシアナート、２，６
−ジ（イソシアナトメチル）フラン、イソホロンジイソ
シアナート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサ
ン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、シクロ
ヘキサンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジイ
ソシアナート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソ
シアナート、２，２’−ジメチルジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアナート、ビス（４−イソシアナト−ｎ−ブ
チリデン）ペンタエリスリトール、ダイマ酸ジイソシア
ナート、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシア
ナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ
〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−
３−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナト
メチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソ
シアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−
５−イソシアナトメチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘ
プタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシア
ナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ
〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−
３−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシ
アナトエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタ
ン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナト
プロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシク
ロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチ
ル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イ
ソシアナトエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプ
タン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナ
トプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシ
クロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２，５（または６）
−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ〔２，２，
１〕−ヘプタン等の脂肪族ポリイソシアナート、フェニ
レンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、エ
チルフェニレンジイソシアナート、イソプロピルフェニ
レンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシア
ナート、ジエチルフェニレンジイソシアナート、ジイソ
プロピルフェニレンジイソシアナート、トリメチルベン
ゼントリイソシアナート、ベンゼントリイソシアナー
ト、ナフタリンジイソシアナート、メチルナフタレンジ
イソシアナート、ビフェニルジイソシアナート、トリジ
ンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアナート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアナート、ビベンジル−４，４’−
ジイソシアナート、ビス（イソシアナトフェニル）エチ
レン、３，３’−ジメトキシビフェニル−４，４’−ジ
イソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアナー
ト、ポリメリックＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシア
ナート）、ナフタリントリイソシアナート、ジフェニル
メタン２，４，４’−トリイソシアナート、３−メチル
ジフェニルメタン−４，６，４’−トリイソシアナー
ト、４−メチル−ジフェニルメタン−３，５，２’，
４’，６’−ペンタイソシアナート、フェニルイソシア
ナトメチルイソシアナート、フェニルイソシアナトエチ
ルイソシアナート、テトラヒドロナフタレンジイソシア
ナート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアナート、ヘキ
サヒドロジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアナー
ト、ジフェニルエーテルジイソシアナート、エチレング
リコールジフェニルエーテルジイソシアナート、１，３
−プロピレングリコールジフェニルエーテルジイソシア
ナート、ベンゾフェノンジイソシアナート、ジエチレン
グリコールジフェニルエーテルジイソシアナート、ジベ
ンゾフランジイソシアナート、カルバゾールジイソシア
ナート、エチルカルバゾールジイソシアナート、ジクロ
ロカルバゾールジイソシアナート等の芳香族ポリイソシ
アナートが挙げられる。The isocyanate compound used in the present invention is selected from the group consisting of a polyisocyanate compound and an isocyanate compound having an isothiocyanate group.
Examples of the polyisocyanate compound include ethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, and 2,2′-dimethylpentane. Diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, decamethylene diisocyanate, butene diisocyanate, 1,3-butadiene-1,4-diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene Diisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, 1,3,6-hexamethylene triisocyanate, 1,8-diisocyanato-4-isocyanatomethyloctane, 2,5,7-trimethyl-1, 8-diisocyanato-5-i Socyanatomethyloctane, bis (isocyanatoethyl) carbonate, bis (isocyanatoethyl) ether, 1,4-butyleneglycol dipropylether-α, α'-diisocyanate, lysine diisocyanate methyl ester, lysine triisocyanate Nate, 2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanatohexanoate, 2-isocyanatopropyl-
2,6-diisocyanatohexanoate, xylylene diisocyanate, bis (isocyanatoethyl) benzene, bis (isocyanatopropyl) benzene, α, α,
α ', α'-tetramethylxylylene diisocyanate, bis (isocyanatobutyl) benzene, bis (isocyanatomethyl) naphthalene, bis (isocyanatomethyl) diphenyl ether, bis (isocyanatoethyl)
Phthalate, mesitylylene triisocyanate, 2,6
-Di (isocyanatomethyl) furan, isophoronediisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, dicyclohexylmethanediisocyanate, cyclohexanediisocyanate, methylcyclohexanediisocyanate, dicyclohexyldimethylmethanediisocyanate, 2,2 ' -Dimethyldicyclohexylmethane diisocyanate, bis (4-isocyanato-n-butylidene) pentaerythritol, diisocyanate diisocyanate, 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -5-isocyanatomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-
3- (3-isocyanatopropyl) -6-isocyanatomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl)-
5-isocyanatomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -6-isocyanatomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-
3- (3-isocyanatopropyl) -5- (2-isocyanatoethyl) -bicyclo- [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -6 (2-isocyanatoethyl) -bicyclo- [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -5- (2-isocyanatoethyl) -bicyclo- [2 , 2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -6- (2-isocyanatoethyl) -bicyclo- [2,2,1] -heptane, 2,5 ( Or 6)
-Bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2,2,
1]-aliphatic polyisocyanates such as heptane, phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, ethyl phenylene diisocyanate, isopropyl phenylene diisocyanate, dimethyl phenylene diisocyanate, diethyl phenylene diisocyanate, diisopropyl phenylene diisocyanate Notate, trimethylbenzene triisocyanate, benzene triisocyanate, naphthalene diisocyanate, methyl naphthalene diisocyanate, biphenyl diisocyanate, tolidine diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethyl Diphenylmethane-
4,4'-diisocyanate, bibenzyl-4,4'-
Diisocyanate, bis (isocyanatophenyl) ethylene, 3,3′-dimethoxybiphenyl-4,4′-diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, polymeric MDI (diphenylmethane diisocyanate), naphthalene triisocyanate, Diphenylmethane 2,4,4'-triisocyanate, 3-methyldiphenylmethane-4,6,4'-triisocyanate, 4-methyl-diphenylmethane-3,5,2 ',
4 ', 6'-pentaisocyanate, phenylisocyanatomethylisocyanate, phenylisocyanatoethylisocyanate, tetrahydronaphthalenediisocyanate, hexahydrobenzenediisocyanate, hexahydrodiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, Diphenyl ether diisocyanate, ethylene glycol diphenyl ether diisocyanate, 1,3
-Aromatic polyisocyanates such as propylene glycol diphenyl ether diisocyanate, benzophenone diisocyanate, diethylene glycol diphenyl ether diisocyanate, dibenzofurandi isocyanate, carbazole diisocyanate, ethyl carbazole diisocyanate, and dichlorocarbazole diisocyanate. .

【００１４】また、硫黄原子を含有するポリイソシアナ
ート化合物としては、例えばチオジエチレンジイソシア
ナート、チオジプロピルジイソシアナート、チオジヘキ
シルジイソシアナート、ジメチルスルフォンジイソシア
ナート、ジチオジメチルジイソシアナート、ジチオジエ
チルジイソシアナート、ジチオジプロピルジイソシアナ
ート等の含硫脂肪族イソシアナート、ジフェニルスルフ
ィド−２，４’−ジイソシアナート、ジフェニルスルフ
ィド−４，４’−ジイソシアナート、３，３’−ジメト
キシ−４，４’−ジイソシアナートジベンジルチオエー
テル、ビス（４−イソシアナトメチルフェニル）スルフ
ィド、４，４’−メトキシフェニルチオエチレングリコ
ール−３，３’−ジイソシアナートなどのスルフィド結
合を有する芳香族イソシアナート、ジフェニルジスルフ
ィド−４，４’−ジイソシアナート、２，２’−ジメチ
ルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナー
ト、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，
５’−ジイソシアナート、３，３’−ジメチルジフェニ
ルジスルフィド−６，６’−ジイソシアナート、４，
４’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジ
イソシアナート、３，３’−ジメトキシジフェニルジス
ルフィド−４，４’−ジイソシアナート、４，４’−ジ
メトキシジフェニルジスルフィド−３，３’−ジイソシ
アナートなどのジスルフィド結合を有する芳香族イソシ
アナート、ジフェニルスルホン−４，４’−ジイソシア
ナート、ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナ
ート、ベンジディンスルホン−４，４’−ジイソシアナ
ート、ジフェニルメタンスルホン−４，４’−ジイソシ
アナート、４−メチルジフェニルスルホン−２，４’−
ジイソシアナート、４，４’−ジメトキシジフェニルス
ルホン−３，３’−ジイソシアナート、３，３’−ジメ
トキシ−４，４’−ジイソシアナトベンジルジスルホ
ン、４，４’−ジメチルジフェニルスルホン−３，３’
−ジイソシアナート、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナート、
４，４’−メトキシフェニルエチレンスルホン−３，
３’−ジイソシアナート、４，４’−ジシクロジフェニ
ルスルホン−３，３’−ジイソシアナートなどのスルホ
ン結合を有する芳香族イソシアナート、４−メチル−３
−イソシアナトフェニルスルホニル−４’−イソシアナ
トフェノールエステル、４−メトキシ−３−イソシアナ
ートフェニルスルホニル−４’−イソシアナトフェノー
ルエステルなどのスルホン酸エステル結合を有する芳香
族イソシアナート、４−メチル−３−イソシアナトフェ
ニルスルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソシ
アナート、ジフェニルスルホニル−エチレンジアミン−
４，４’−ジイソシアナート、４，４’−メトキシフェ
ニルスルホニル−エチレンジアミン−３，３’−ジイソ
シアナート、４−メチル−３−イソシアナトフェニルス
ルホニルアニリド−４−メチル−３’−イソシアナート
などのスルホン酸アミド結合を有する芳香族イソシアナ
ート、チオフェン−２，５−ジイソシアナート等の含硫
複素環化合物、その他１，４−ジチアン−２，５−ジイ
ソシアナートなどが挙げられる。The polyisocyanate compound containing a sulfur atom includes, for example, thiodiethylene diisocyanate, thiodipropyl diisocyanate, thiodihexyl diisocyanate, dimethyl sulfone diisocyanate, dithiodimethyl diisocyanate, dithiodimethyl diisocyanate. Sulfur-containing aliphatic isocyanates such as diethyl diisocyanate and dithiodipropyl diisocyanate, diphenyl sulfide-2,4'-diisocyanate, diphenyl sulfide-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethoxy Aroma having a sulfide bond such as -4,4'-diisocyanatodibenzylthioether, bis (4-isocyanatomethylphenyl) sulfide, 4,4'-methoxyphenylthioethylene glycol-3,3'-diisocyanate Tribe isocyanate Chromatography, diphenyl disulfide-4,4'-diisocyanate, 2,2'-dimethyl diphenyl disulfide-5,5'-diisocyanate, 3,3'-dimethyl diphenyl disulfide -5,
5′-diisocyanate, 3,3′-dimethyldiphenyldisulfide-6,6′-diisocyanate, 4,
4'-dimethyldiphenyldisulfide-5,5'-diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiphenyldisulfide-4,4'-diisocyanate, 4,4'-dimethoxydiphenyldisulfide-3,3'-diisocyanate Aromatic isocyanates having a disulfide bond, such as nathan, diphenylsulfone-4,4'-diisocyanate, diphenylsulfone-3,3'-diisocyanate, benzidinesulfone-4,4'-diisocyanate, diphenylmethane Sulfone-4,4'-diisocyanate, 4-methyldiphenylsulfone-2,4'-
Diisocyanate, 4,4'-dimethoxydiphenylsulfone-3,3'-diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diisocyanatobenzyldisulfone, 4,4'-dimethyldiphenylsulfone-3 , 3 '
-Diisocyanate, 4,4'-di-tert-butyldiphenylsulfone-3,3'-diisocyanate,
4,4'-methoxyphenylethylene sulfone-3,
Aromatic isocyanate having a sulfone bond such as 3'-diisocyanate, 4,4'-dicyclodiphenylsulfone-3,3'-diisocyanate, 4-methyl-3
Aromatic isocyanates having a sulfonic acid ester bond, such as -isocyanatophenylsulfonyl-4'-isocyanatophenol ester and 4-methoxy-3-isocyanatophenylsulfonyl-4'-isocyanatophenol ester, 4-methyl-3 -Isocyanatophenylsulfonylanilide-3'-methyl-4'-isocyanate, diphenylsulfonyl-ethylenediamine-
4,4'-diisocyanate, 4,4'-methoxyphenylsulfonyl-ethylenediamine-3,3'-diisocyanate, 4-methyl-3-isocyanatophenylsulfonylanilide-4-methyl-3'-isocyanate Such as aromatic isocyanates having a sulfonic acid amide bond, sulfur-containing heterocyclic compounds such as thiophene-2,5-diisocyanate, and 1,4-dithiane-2,5-diisocyanate.

【００１５】さらに、イソチオシアナト基を有するイソ
シアナート化合物としては、例えば１−イソシアナト−
３−イソチオシアナトプロパン、１−イソシアナト−５
−イソチオシアナトペンタン、１−イソシアナト−６−
イソチオシアナトヘキサン、イソチオシアナトカルボニ
ルイソシアナート、１−イソシアナト−４−イソチオシ
アナトシクロヘキサンなどの脂肪族化合物、１−イソシ
アナト−４−イソチオシアナトベンゼン、４−メチル−
３−イソシアナト−１−イソチオシアナトベンゼンなど
の芳香族化合物、２−イソシアナト−４，６−ジイソチ
オシアナト−１，３，５−トリアジンなどの複素環式化
合物、さらには４−イソシアナト−４’−イソチオシア
ナトジフェニルスルフィド、２−イソシアナト−２’−
イソチオシアナトジエチルジスルフィド等のイソチオシ
アナト基以外にも硫黄原子を含有する化合物等が挙げら
れる。Further, as the isocyanate compound having an isothiocyanato group, for example, 1-isocyanato-
3-isothiocyanatopropane, 1-isocyanato-5
-Isothiocyanatopentane, 1-isocyanato-6-
Aliphatic compounds such as isothiocyanatohexane, isothiocyanatocarbonyl isocyanate, 1-isocyanato-4-isothiocyanatocyclohexane, 1-isocyanato-4-isothiocyanatobenzene, 4-methyl-
Aromatic compounds such as 3-isocyanato-1-isothiocyanatobenzene; heterocyclic compounds such as 2-isocyanato-4,6-diisothiocyanato-1,3,5-triazine; and 4-isocyanato-4 '-Isothiocyanatodiphenyl sulfide, 2-isocyanato-2'-
Compounds containing a sulfur atom in addition to an isothiocyanato group such as isothiocyanatodiethyl disulfide and the like are included.

【００１６】また、これらイソシアナート化合物の塩素
置換体、臭素置換体等のハロゲン置換化合物、さらには
これらのビュウレット化反応生成物、トリメチロールプ
ロパンとのアダクト反応生成物、ダイマー化あるいはト
リマー化反応生成物等もまた使用できる。これらはそれ
ぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用
いてもよい。In addition, halogen-substituted compounds such as chlorine-substituted and bromine-substituted products of these isocyanate compounds, buret-forming reaction products thereof, adduct reaction products with trimethylolpropane, dimerization or trimerization reaction products Objects can also be used. These may be used alone or in combination of two or more.

【００１７】本発明に使用される活性水素化合物は、ポ
リオール化合物、ポリチオール化合物及びヒドロキシチ
オール化合物より選ばれる。ポリオール化合物として
は、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリ
ペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトー
ル、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシ
リトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イ
ディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリ
オール、トリグリセロース、ジグリペロール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタン
ジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジ
オール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオ
ール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピ
ルシクロヘキサノール、トリシクロ〔５，２，１，０
^2,6〕デカン−ジメタノール、ビシクロ〔４，３，０〕
−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシ
クロ〔５，３，１，１〕ドデカンジオール、ビシクロ
〔４，３，０〕ノナンジメタノール、トリシクロ〔５，
３，１，１〕ドデカン−ジエタノール、ヒドロキシプロ
ピルトリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカノール、スピ
ロ〔３，４〕オクタンジオール、ブチルシクロヘキサン
ジオール、１，１’−ビシクロヘキシリデンジオール、
シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクトース
等の脂肪族ポリオール、ジヒドロキシナフタレン、トリ
ヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、
ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニ
ルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチ
ル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコ
ール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフ
ェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテ
ル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビ
スフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテ
ル）等の芳香族ポリオール、ジブロモネオペンチルグリ
コール等のハロゲン化ポリオール、エポキシ樹脂等の高
分子ポリオールの他にシュウ酸、グルタミン酸、アジピ
ン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカルボン
酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイマー
酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３−ブロモ
プロピオン酸、２−ブロモグリコール、ジカルボキシシ
クロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカルボン
酸、ブロモフタル酸などの有機酸と前記ポリオールとの
縮合反応生成物、前記ポリオールとエチレンオキサイド
やプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの
付加反応生成物、アルキレンポリアミンとエチレンオキ
サイドや、プロピレンオキサイドなどアルキレンオキサ
イドとの付加反応生成物、さらには、ビス−〔４−（ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４
−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィ
ド、ビス−〔４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）
フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（４−ヒドロキシ
シクロヘキシロキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−
〔２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−６−ブチ
ルフェニル〕スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基
当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／また
はプロピレンオキシドが付加された化合物、ジ−（２−
ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス−（２−
ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒド
ロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，
５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）
スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブ
チル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェ
ノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４’−
チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチ
ル）−シクロヘキサンなどの硫黄原子を含有したポリオ
ール等が挙げられる。The active hydrogen compound used in the present invention is selected from a polyol compound, a polythiol compound and a hydroxythiol compound. Examples of the polyol compound include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol,
Butylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, butanetriol, 1,2-methylglucoside,
Pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, sorbitol, erythritol, threitol, ribitol, arabinitol, xylitol, allitol, mannitol, dorsitol, iditol, glycol, inositol, hexanetriol, triglycerose, digliperol, triethylene glycol, polyethylene glycol , Tris (2
-Hydroxyethyl) isocyanurate, cyclobutanediol, cyclopentanediol, cyclohexanediol, cycloheptanediol, cyclooctanediol, cyclohexanedimethanol, hydroxypropylcyclohexanol, tricyclo [5,2,1,0
^2,6 ] decane-dimethanol, bicyclo [4,3,0]
-Nonanediol, dicyclohexanediol, tricyclo [5,3,1,1] dodecanediol, bicyclo [4,3,0] nonanedimethanol, tricyclo [5
3,1,1] dodecane-diethanol, hydroxypropyltricyclo [5,3,1,1] dodecanol, spiro [3,4] octanediol, butylcyclohexanediol, 1,1′-bicyclohexylidenediol,
Cyclohexanetriol, maltitol, aliphatic polyols such as lactose, dihydroxynaphthalene, trihydroxynaphthalene, tetrahydroxynaphthalene,
Dihydroxybenzene, benzenetriol, biphenyltetraol, pyrogallol, (hydroxynaphthyl) pyrogallol, trihydroxyphenanthrene, bisphenol A, bisphenol F, xylylene glycol, di (2-hydroxyethoxy) benzene, bisphenol A-bis- (2-hydroxy Ethyl polyol), tetrabromobisphenol A, aromatic polyols such as tetrabromobisphenol A-bis- (2-hydroxyethyl ether), halogenated polyols such as dibromoneopentyl glycol, and high molecular polyols such as epoxy resins. Acid, glutamic acid, adipic acid, acetic acid, propionic acid, cyclohexanecarboxylic acid, β-oxocyclohexanepropionic acid, dimer acid, phthalic acid, isophthalic acid , Salicylic acid, 3-bromopropionic acid, 2-bromoglycol, dicarboxycyclohexane, pyromellitic acid, butanetetracarboxylic acid, condensation reaction products of the above-mentioned polyols with organic acids such as bromophthalic acid, the above-mentioned polyols and ethylene oxide or propylene An addition reaction product with an alkylene oxide such as an oxide; an addition reaction product with an alkylene polyamine and an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide; furthermore, bis- [4- (hydroxyethoxy) phenyl] sulfide, bis- [4
-(2-hydroxypropoxy) phenyl] sulfide, bis- [4- (2,3-dihydroxypropoxy)
Phenyl] sulfide, bis- [4- (4-hydroxycyclohexyloxy) phenyl] sulfide, bis-
[2-methyl-4- (hydroxyethoxy) -6-butylphenyl] sulfide and a compound in which ethylene oxide and / or propylene oxide having an average of 3 molecules or less per hydroxyl group are added to these compounds, di- (2-
Hydroxyethyl) sulfide, 1,2-bis- (2-
Hydroxyethylmercapto) ethane, bis (2-hydroxyethyl) disulfide, 1,4-dithiane-2,
5-diol, bis (2,3-dihydroxypropyl)
Sulfide, tetrakis (4-hydroxy-2-thiabutyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone (trade name: bisphenol S), tetrabromobisphenol S, tetramethylbisphenol S, 4,4′-
Examples thereof include polyols containing a sulfur atom such as thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol) and 1,3-bis (2-hydroxyethylthioethyl) -cyclohexane.

【００１８】また、ポリチオールとしては、例えば、メ
タンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−
プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、
１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオ
ール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロ
パントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオー
ル、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメ
チルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキ
シブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキ
サン−２，３−ジチオール、ビシクロ〔２，２，１〕ペ
プタ−ｅｘｏ−ｃｉｓ−２，３−ジチオール、１，１−
ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ
酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジ
メルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステ
ル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−
メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−
プロパノール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレ
ングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエ
チレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、
２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２
−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオ
ール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレ
ングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチ
レングリコールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプト
アセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリ
トールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、
１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メル
カプトプロパン）等の脂肪族ポリチオール、１，２−ジ
メルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、
１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカ
プトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベン
ゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、
１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−
ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス（メ
ルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メ
ルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メ
ルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２−ビス（メ
ルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メ
ルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メ
ルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリ
メルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベン
ゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，
３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４
−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−
トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−ト
リス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス
（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス
（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−
トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，
３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、１，２，３−トリス（メルカプトエチレンオキシ）
ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチレンオ
キシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチ
レンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラメルカ
プトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベン
ゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、
１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベン
ゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メ
ルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テ
トラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，
４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，
２，３，５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメ
チレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス
（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，
５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼ
ン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチレン
オキシ）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニ
ル、４，４’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジ
メルカプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、
３，４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチ
オール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフ
タレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、
２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，
５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０
−アントラセンジメタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メ
トキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，
３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニ
ルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メル
カプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール、ま
た、２，５−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、
１，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）プロパン−２，２−
ジチオール、３，４，５−トリブロム−１，２−ジメル
カプトベンゼン、２，３，４，６−テトラクロル−１，
５−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換
体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香族ポリチオール、
また、２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ
−トリアジン、２−エチルアミノ−４，６−ジチオール
−ｓｙｍ−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジチオー
ル−ｓｙｍ−トリアジン、２−モルホリノ−４，６−ジ
チオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−シクロヘキシルア
ミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−
メトキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、
２−フェノキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリア
ジン、２−チオベンゼンオキシ−４，６−ジチオール−
ｓｙｍ−トリアジン、２−チオブチルオキシ−４，６−
ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン等の複素環を含有した
ポリチオール、さらには１，２−ビス（メルカプトメチ
ルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチルチオ）
ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチ
オ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカ
プトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５
−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，
２，３，４−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アルキル
化物等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族
ポリチオール、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、
ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプ
トプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチ
オ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタ
ン、ビス（３−メルカプトプロピル）メタン、１，２−
ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−（２−
メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−（３−メルカ
プトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチ
ルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチ
ルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロ
ピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプト
メチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メル
カプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３
−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メ
ルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−
メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３
−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，
３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメ
ルカプト−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチ
ル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフ
ィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及
びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン
酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−
メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィド
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエ
チルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒ
ドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピ
オネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−
メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィ
ドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシ
メチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカ
プトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィド
ビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチル
ジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプト
アセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス
（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエ
チルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−
メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピ
オネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス
（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−
２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、チオグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエ
ステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエ
チルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メ
ルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオ
ン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−
ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステ
ル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプト
プロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３
−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール
酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジ
チオジプロピオン酸（２，３−ジメルカプトプロピルエ
ステル）等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂
肪族ポリチオール、３，４−チオフェンジチオール、
２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール等
のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物
等が挙げられる。Examples of the polythiol include methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,1-
Propanedithiol, 1,2-propanedithiol,
1,3-propanedithiol, 2,2-propanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,2,3-propanetrithiol, 1,1-cyclohexanedithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, 2,2-dimethyl Propane-1,3-dithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 2-methylcyclohexane-2,3-dithiol, bicyclo [2,2,1] pepta-exo-cis-2,3- Dithiol, 1,1-
Bis (mercaptomethyl) cyclohexane, bis (2-mercaptoethyl ester) thiomalate, 2,3-dimercaptosuccinic acid (2-mercaptoethyl ester), 2,3-dimercapto-1-propanol (2-
Mercapto acetate), 2,3-dimercapto-1-
Propanol (3-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,2-dimercaptopropyl methyl ether,
2,3-dimercaptopropyl methyl ether, 2,2
-Bis (mercaptomethyl) -1,3-propanedithiol, bis (2-mercaptoethyl) ether, ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris ( 2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate),
Aliphatic polythiols such as 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane, 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene,
1,4-dimercaptobenzene, 1,2-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,2-bis (mercaptoethyl) benzene,
1,3-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,4-
Bis (mercaptoethyl) benzene, 1,2-bis (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,2-bis (mercapto) Ethyleneoxy) benzene, 1,3-bis (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,4-bis (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4-trimercaptobenzene, , 3,5-trimercaptobenzene, 1,2,2
3-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4
-Tris (mercaptomethyl) benzene, 1,3,5-
Tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2,2 3-tris (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,2,4-
Tris (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,
3,5-tris (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethyleneoxy)
Benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,3,4-tetramercaptobenzene, 1,2,3,5- Tetramercaptobenzene, 1,2,4,5-tetramercaptobenzene,
1,2,3,4-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3 1,4-tetrakis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,3
4-tetrakis (mercaptoethyl) benzene, 1,
2,3,5-tetrakis (mercaptomethyleneoxy)
Benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,2,3,4-tetrakis (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,3
5-tetrakis (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptoethyleneoxy) benzene, 2,2′-dimercaptobiphenyl, 4,4′-dimercaptobiphenyl, 4,4′-di Mercaptobibenzyl, 2,5-toluenedithiol,
3,4-toluenedithiol, 1,4-naphthalenedithiol, 1,5-naphthalenedithiol, 2,6-naphthalenedithiol, 2,7-naphthalenedithiol,
2,4-dimethylbenzene-1,3-dithiol, 4,
5-dimethylbenzene-1,3-dithiol, 9,10
Anthracenedimethanethiol, 1,3-di (p-methoxyphenyl) propane-2,2-dithiol, 1,
Aromatic polythiols such as 3-diphenylpropane-2,2-dithiol, phenylmethane-1,1-dithiol, 2,4-di (p-mercaptophenyl) pentane, and 2,5-dichlorobenzene-1,3 -Dithiol,
1,3-di (p-chlorophenyl) propane-2,2-
Dithiol, 3,4,5-tribromo-1,2-dimercaptobenzene, 2,3,4,6-tetrachloro-1,
A halogen-substituted aromatic polythiol such as a chlorine-substituted product such as 5-bis (mercaptomethyl) benzene and a bromine-substituted product;
Also, 2-methylamino-4,6-dithiol-sym
-Triazine, 2-ethylamino-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-amino-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-morpholino-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-cyclohexylamino -4,6-dithiol-sym-triazine, 2-
Methoxy-4,6-dithiol-sym-triazine,
2-phenoxy-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-thiobenzeneoxy-4,6-dithiol-
sym-triazine, 2-thiobutyloxy-4,6-
Polythiol containing a heterocyclic ring such as dithiol-sym-triazine, furthermore 1,2-bis (mercaptomethylthio) benzene, 1,3-bis (mercaptomethylthio) benzene, 1,4-bis (mercaptomethylthio)
Benzene, 1,2-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,3-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,4-bis (mercaptoethylthio) benzene,
1,2,3-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethylthio) )
Benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3,4-tetrakis (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3 , 5-Tetrakis (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,4,5
-Tetrakis (mercaptomethylthio) benzene, 1,
2,3,4-tetrakis (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptoethylthio) benzene, and the like, and the like. Aromatic polythiol containing a sulfur atom in addition to a mercapto group such as a core alkylated product, bis (mercaptomethyl) sulfide,
Bis (mercaptoethyl) sulfide, bis (mercaptopropyl) sulfide, bis (mercaptomethylthio) methane, bis (2-mercaptoethylthio) methane, bis (3-mercaptopropyl) methane, 1,2-
Bis (mercaptomethylthio) ethane, 1,2- (2-
Mercaptoethylthio) ethane, 1,2- (3-mercaptopropyl) ethane, 1,3-bis (mercaptomethylthio) propane, 1,3-bis (2-mercaptoethylthio) propane, 1,3-bis (3 -Mercaptopropylthio) propane, 1,2,3-tris (mercaptomethylthio) propane, 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio) propane, 1,2,3-tris (3
-Mercaptopropylthio) propane, tetrakis (mercaptomethylthiomethyl) methane, tetrakis (2-
Mercaptoethylthiomethyl) methane, tetrakis (3
-Mercaptopropylthiomethyl) methane, bis (2,
3-dimercaptopropyl) sulfide, 2,5-dimercapto-1,4-dithiane, bis (mercaptomethyl) disulfide, bis (mercaptoethyl) disulfide, bis (mercaptopropyl) disulfide, and the like, and thioglycolic acid and mercapto thereof Esters of propionic acid, hydroxymethyl sulfide bis (2-
Mercapto acetate), hydroxymethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyl sulfide bis (2-
Mercaptoacetate), hydroxypropyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxymethyldisulfidebis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyldisulfidebis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyldisulfidebis (2-mercaptoacetate) ), Hydroxyethyl disulfide bis (3-mercaptopropionate),
Hydroxypropyl disulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyl disulfidebis (3-mercaptopropionate), 2-mercaptoethyl ether bis (2-mercaptoacetate), 2-
Mercaptoethyl ether bis (3-mercaptopropionate), 1,4-dithiane-2,5-diolbis (2-mercaptoacetate), 1,4-dithiane-
2,5-diol bis (3-mercaptopropionate), thioglycolic acid bis (2-mercaptoethyl ester), thiodipropionic acid bis (2-mercaptoethyl ester), 4,4-thiodibutyl acid bis (2-mercapto Ethyl ester), bis (2-mercaptoethyl ester) dithiodiglycolate, bis (2-mercaptoethyl ester) dithiodipropionate, 4,4-
Bis (2-mercaptoethyl ester) dithiodibutyrate, bis (2,3-dimercaptopropyl ester) thiodiglycolate, bis (2,3 thiodipropionate)
Aliphatic polythiols containing a sulfur atom in addition to a mercapto group, such as dimercaptopropyl ester), bis (2,3-dimercaptopropyl ester) dithioglycolate, and dithiodipropionic acid (2,3-dimercaptopropyl ester) , 3,4-thiophenedithiol,
Heterocyclic compounds containing a sulfur atom in addition to a mercapto group such as 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, and the like.

【００１９】また、ヒドロキシチオール化合物として
は、例えば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプ
ト−１，２−プロパンジオール、グルセリンジ（メルカ
プトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシ
クロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−
メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノー
ル、３，４−ジメルカプト−２−プロパノール、１，３
−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカ
プト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，
３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３
−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール
モノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリス
リトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペン
タエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペンタ
エリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチル
チオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−
メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４’
−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプ
トエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフ
ィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカ
プトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチ
オメチルートリス（メルカプトエチルチオ）メタン等が
挙げられる。Examples of the hydroxythiol compound include 2-mercaptoethanol, 3-mercapto-1,2-propanediol, glycerin di (mercaptoacetate), 1-hydroxy-4-mercaptocyclohexane, and 2,4-dimercapto. Phenol, 2-
Mercaptohydroquinone, 4-mercaptophenol, 3,4-dimercapto-2-propanol, 1,3
-Dimercapto-2-propanol, 2,3-dimercapto-1-propanol, 1,2-dimercapto-1,
3-butanediol, pentaerythritol tris (3
-Mercaptopropionate), pentaerythritol mono (3-mercaptopropionate), pentaerythritolbis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tris (thioglycolate), pentaerythritol pentakis (3-mercaptopropionate) ), Hydroxymethyl-tris (mercaptoethylthiomethyl) methane, 1-hydroxyethylthio-3-
Mercaptoethylthiobenzene, 4-hydroxy-4 '
-Mercaptodiphenylsulfone, 2- (2-mercaptoethylthio) ethanol, dihydroxyethylsulfide mono (3-mercaptopropionate), dimercaptoethane mono (sulfylate), hydroxyethylthiomethyltris (mercaptoethylthio) methane, etc. Is mentioned.

【００２０】さらには、これら活性水素化合物の塩素置
換体、臭素置換体のハロゲン置換体を使用してもよい。
これらはそれぞれ単独で用いることも、また２種類以上
を混合して用いてもよい。これらイソシアナート化合物
と活性水素化合物との使用割合は、（ＮＣＯ＋ＮＣＳ）
／（ＯＨ＋ＳＨ）の官能基モル比が通常０．５〜３．０
の範囲内、好ましくは０．５〜１．５の範囲内である。Further, a chlorine-substituted form of these active hydrogen compounds and a halogen-substituted form of bromine-substituted form may be used.
These may be used alone or as a mixture of two or more. The use ratio of these isocyanate compounds and active hydrogen compounds is (NCO + NCS)
/ (OH + SH) functional group molar ratio is usually 0.5 to 3.0
, Preferably in the range of 0.5 to 1.5.

【００２１】また、目的に応じて公知の鎖延長剤、架橋
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、
充填剤、内部離型剤等の種々の物質を添加してもよい。
反応速度を調整するために、ポリウレタンの製造におい
て用いられる公知反応触媒を適宜に添加することもでき
る。Depending on the purpose, a known chain extender, crosslinking agent, light stabilizer, ultraviolet absorber, antioxidant, oil-soluble dye,
Various substances such as a filler and an internal release agent may be added.
In order to adjust the reaction rate, a known reaction catalyst used in the production of polyurethane can be appropriately added.

【００２２】本発明のプラスチックレンズ製造方法を具
体的に述べれば、好ましくは１種または２種以上のイソ
シアナート化合物と１種または２種以上の活性水素化合
物及び必要に応じて添加物、触媒等を混合したのち、モ
ールド中に注入し重合させる。この際、通常注入前に脱
泡操作をし、樹脂に泡が入るのを防ぐ。The method for producing a plastic lens according to the present invention is specifically described below. Preferably, one or more isocyanate compounds and one or more active hydrogen compounds, and if necessary, additives, catalysts, etc. After mixing, the mixture is poured into a mold and polymerized. At this time, a defoaming operation is usually performed before injection to prevent foam from entering the resin.

【００２３】重合温度および時間はモノマーの種類、添
加剤によっても異なるが、通常は−５０℃〜２００℃、
好ましくは室温〜１５０℃、さらに好適には５０〜１２
０℃であり、また時間は通常０．５〜７２時間である。
また、重合したレンズは必要に応じアニールを行っても
よい。The polymerization temperature and time vary depending on the type of monomer and additives, but are usually -50 ° C to 200 ° C.
Preferably from room temperature to 150 ° C, more preferably from 50 to 12
0 ° C. and the time is usually 0.5 to 72 hours.
The polymerized lens may be annealed as needed.

【００２４】[0024]

【実施例】以下、本発明を実施例と比較例により具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定される
ものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to only these Examples.

【００２５】実施例１〜１１ 表１に示すフェノール類安定剤を添加した各種イソシア
ナート化合物と活性水素化合物を混合し減圧下に脱泡操
作を行い、ガラスモールドとガスケットよりなる厚さ９
ｍｍ、直径７０ｍｍのモールド中に注入し、室温から１
２０℃まで徐々に昇温加熱し、４８時間で硬化させた。
重合後、モールドから離型し、得られた厚さ９ｍｍ平板
樹脂の黄色度（ＪＩＳ−Ｋ−７１０５の６．３）及び全
光線透過率（ＪＩＳ−Ｋ−７１０５の５．５）を測定し
た。また、東芝歪検査器（ＳＶＰ−１００）を使用し直
交ニコル法により、光学歪みの有無を判定した。結果を
表１に示した。Examples 1 to 11 Various isocyanate compounds to which a phenolic stabilizer shown in Table 1 was added and an active hydrogen compound were mixed, and deaeration was carried out under reduced pressure.
mm, 70 mm diameter mold,
The temperature was gradually increased to 20 ° C. and the mixture was cured for 48 hours.
After polymerization, the mold was released from the mold, and the yellowness (6.3 of JIS-K-7105) and the total light transmittance (5.5 of JIS-K-7105) of the obtained 9 mm-thick plate resin were measured. . Further, the presence or absence of optical distortion was determined by the orthogonal Nicol method using a Toshiba strain tester (SVP-100). The results are shown in Table 1.

【００２６】比較例１〜２１ 表２に示すフェノール類以外の公知安定剤を添加した各
種イソシアナート化合物を使用し、実施例と同様に平板
樹脂の黄色度、全光線透過率、光学歪みの有無を測定し
た。結果を表２に示した。Comparative Examples 1 to 21 Using various isocyanate compounds to which known stabilizers other than phenols shown in Table 2 were added, the yellowness, the total light transmittance and the presence or absence of optical distortion of the plate resin were determined in the same manner as in the Examples. Was measured. The results are shown in Table 2.

【００２７】実施例３〜５と比較例１〜１７並びに実施
例２、６、７、８と比較例１８〜２１との対比から明ら
かなように、イソシアナート化合物の安定剤としてフェ
ノール類を使用した場合には、イソシアナート化合物と
活性水素化合物を反応して得られるウレタン樹脂の黄色
度及び全光線透過率が優れており、しかも光学歪みが認
められなかった。As is clear from the comparison between Examples 3 to 5 and Comparative Examples 1 to 17 and Examples 2, 6, 7, 8 and Comparative Examples 18 to 21, phenols were used as stabilizers for the isocyanate compound. In this case, the urethane resin obtained by reacting the isocyanate compound with the active hydrogen compound was excellent in yellowness and total light transmittance, and no optical distortion was observed.

【００２８】即ち、安定剤としてフェノール類が１０〜
５０００ｐｐｍ添加されたイソシアナート化合物と活性
水素化合物を反応させて得られる本発明のウレタン樹脂
は、フェノール類以外の安定剤が添加されたイソシアナ
ート化合物と活性水素化合物とを反応させて得られる従
来型のウレタン樹脂に比べ無色透明性に優れ、しかも光
学歪みが無く、プラスチックレンズ等の光学材料として
有用であることは明らかである。That is, when phenols are used as stabilizers,
The urethane resin of the present invention obtained by reacting an isocyanate compound added with 5000 ppm with an active hydrogen compound is a conventional type obtained by reacting an isocyanate compound added with a stabilizer other than phenols with an active hydrogen compound. Clearly, it is excellent in colorless transparency and has no optical distortion as compared with the urethane resin, and is useful as an optical material such as a plastic lens.

【００２９】[0029]

【表１】 [Table 1]

【００３０】[0030]

【表２】 [Table 2]

【００３１】[0031]

【表３】 [Table 3]

【００３２】[0032]

【表４】 [Table 4]

【００３３】[0033]

【表５】 [Table 5]

【００３４】[0034]

【表６】 [Table 6]

【００３５】[0035]

【発明の効果】安定剤としてフェノール類が１０〜５０
００ｐｐｍ添加されたイソシアナート化合物と活性水素
化合物を反応させて得られる光学用ウレタン樹脂は無色
透明性に優れ、しかも光学歪みが無く、プラスチックレ
ンズ等の光学材料として有用である。According to the present invention, a phenol is used as a stabilizer in an amount of 10 to 50.
An optical urethane resin obtained by reacting an isocyanate compound added with 00 ppm with an active hydrogen compound is excellent in colorless and transparent, has no optical distortion, and is useful as an optical material such as a plastic lens.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永田 輝幸 福岡県大牟田市浅牟田町30 三井化学株 式会社内 (56)参考文献 特開 平２−167330（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−76398（ＪＰ，Ａ) 特公 昭41−14752（ＪＰ，Ｂ１) 米国特許3356650（ＵＳ，Ａ) 米国特許3715381（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 C08J 5/00 C08K 5/13 C08L 75/04 - 75/12 G02B 1/04 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Teruyuki Nagata 30 Asamuta-cho, Omuta-shi, Fukuoka Prefecture Mitsui Chemicals, Inc. (56) References JP-A-2-167330 (JP, A) (JP, A) JP 4114752 (JP, B1) U.S. Pat. No. 3,356,650 (US, A) U.S. Pat. No. 3,137,381 (US, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) / 00-18/87 C08J 5/00 C08K 5/13 C08L 75/04-75/12 G02B 1/04

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 ポリイソシアナート化合物及びイソチオ
シアナト基を有するイソシアナート化合物からなる群よ
り選ばれる１種又は２種以上のイソシアナート化合物
と、ポリオール化合物、ポリチオール化合物及びヒドロ
キシチオール化合物からなる群より選ばれる１種又は２
種以上の活性水素化合物とを反応させて光学用ウレタン
樹脂を製造するに際し、（ＮＣＯ＋ＮＣＳ）／（ＯＨ＋
ＳＨ）官能基モル比０．５〜３．０の割合で、かつフェ
ノールを除くフェノール類が１０〜５０００ｐｐｍ添加
されたイソシアナート化合物を使用することを特徴とす
る光学用ウレタン樹脂の色相、全光線透過率及び光学歪
みを改良する方法。1. One or two or more isocyanate compounds selected from the group consisting of a polyisocyanate compound and an isocyanate compound having an isothiocyanato group, and a compound selected from the group consisting of a polyol compound, a polythiol compound and a hydroxythiol compound. One or two
In producing an optical urethane resin by reacting with at least one kind of active hydrogen compound, (NCO + NCS) / (OH +
(SH) a hue of an urethane resin for optical use, characterized by using an isocyanate compound having a functional group molar ratio of 0.5 to 3.0 and containing phenols other than phenol added in an amount of 10 to 5000 ppm. A method for improving transmittance and optical distortion. 【請求項２】 イソシアナート化合物が脂肪族ポリイソ
シアナートである請求項１の方法。2. The method according to claim 1, wherein the isocyanate compound is an aliphatic polyisocyanate. 【請求項３】 イソシアナート化合物がキシリレンジイ
ソシアナートである請求項１の方法。3. The method according to claim 1, wherein the isocyanate compound is xylylene diisocyanate.