JP3355292B2 - 複写防止記録方法 - Google Patents

複写防止記録方法

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JP3355292B2 JP24170197A JP24170197A JP3355292B2 JP 3355292 B2 JP3355292 B2 JP 3355292B2 JP 24170197 A JP24170197 A JP 24170197A JP 24170197 A JP24170197 A JP 24170197A JP 3355292 B2 JP3355292 B2 JP 3355292B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明が属する技術分野】本発明は、肉眼によって文
字、数字、記号、模様等の記録情報が直接認識できる
が、記録情報をフルカラー複写機(イメージスキャナー
等も含む)により複写したり、複製した場合には、それ
が明らかに複写・複製物であることが肉眼でも、機器で
も判別可能な複写防止記録方法に関する。更に詳しく
は、文字、数字、記号、模様等の情報の記録に際し、下
地である被印刷物等の基材に蛍光色素を用いて着色した
ものでは、それを複写した際には複写物の色調がオリジ
ナルと著しく異なるため、容易に肉眼判定が可能にな
る。また、機器で蛍光を測定したり、色差を測定するこ
とによっても判別は可能である。
【0002】
【従来の技術】従来、株券、公社債券等の有価証券類を
はじめ、航空券、小切手等の偽造防止の方法としては、
これらの印刷物に予め偽造を防止するための字句や模様
等を隠し文字として印刷しておく方法や、濃い赤茶色、
濃いボルドー色、濃いセピア色等の紙に情報を記録する
ことによって、この記録物を複写した際に全体が黒色等
になり複写物が判別できなくなる方法、また目立たない
蛍光色素の記号あるいはワンポイント模様の情報を記録
しておき、複写物と区別する方法等が提案されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】これらの従来技術にお
いて、有価証券類等の隠し文字や模様等は、それなりに
有効な手段ではあったが、有価証券類等以外の単純な印
刷物には適用困難であり、また、前記した如き、濃赤茶
色等の印刷用紙は暗い色調のため印刷物としては読みに
くく、悪用防止の目的には有効なものであっても、一般
的には印象が良くない。その点、蛍光色素を用いる方法
は鮮明であり防止効果は大きいのでしばしば使用されて
いる。しかし、一般に蛍光色素の多くは耐光性が悪いた
め、長時間強い光の下にさらされていると蛍光を失って
しまい、複写防止効果もなくなってしまう。また、蛍光
色素は、着色力も隠蔽力も乏しいため、他の顔料と併用
したり、単なるワンポイント模様等の使い方しかできな
かった。
【0004】本発明者等は、上記の如き問題が解決され
たフルカラー複写防止に特に有効な蛍光色素を開発すべ
く鋭意検討した結果、顔料のごとく結晶性の微粒子であ
りながら、強い蛍光を発する一連のアゾ系化合物を見い
だした。これらのアゾ系化合物は、着色力があり隠蔽性
も十分高いため、単独で用いても文字、数字、記号、模
様等の情報の記録が可能で、十分判読できるものであ
る。更に、耐光性も非常に強く、従来から蛍光顔料と呼
ばれている、樹脂に蛍光染料を溶解させて微粉砕したも
のや担体に蛍光染料を沈着させたもの等と比較すると2
倍以上の耐久性を示し、屋外でも十分使用に耐え得るも
のであった。
【0005】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、任意の
基体上に有色の情報を記録するに際し、該情報の記録中
もしくは記録前又は記録後に、記録面の少なくとも一部
を、下記の一般式(1)又は(2)で表されるジアゾ成
分と下記の一般式(3)又は(4)で表されるカップリ
ング成分とをカップリングしてなるアゾ系蛍光色素によ
り着色することを特徴とする複写防止記録方法である。
【0006】
【0007】
【0008】
【発明の実施の形態】次に発明の実施の形態を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明の特徴は、使用する
蛍光性色素が、いわゆるアゾ色素の1種であり、それ自
体鮮明な着色剤である。それゆえ一般の顔料インキ等に
よる記録方法と全く同様に扱うことができる。また、非
常に強い蛍光もかね備えているので、可視光線の一部を
吸収し、長波長部分に新たな発光を生ずる。このことに
より、フルカラー複写を行った場合、フィルター分光を
行って再合成を行った複写物はオリジナルの再現が不可
能になるため複写防止効果を発揮するものである。
【0009】本発明において使用する被印刷材料等の基
材としては、例えば、紙、化学繊維混抄紙、合成紙、プ
ラスチックフィルム、プラスチックシート等従来公知の
印刷可能な物品はいずれも使用することができる。なか
でも上質紙、アート紙、軽量コート紙、オフセット輪転
印刷紙、艶消しコート紙、更紙等の用途に応じた各種紙
類が好ましく使用される。利用する基材の形状は規格の
各種サイズの外に、切断されたカードサイズ等でもよ
く、特に限定されない。
【0010】本発明において、上記基材に有色の画像情
報を記録する方法はいずれも従来公知の方法を用いるこ
とができ特に限定されない。例えば、文字、数字、記
号、模様等の画像情報の印刷あるいは記録、記入等の従
来公知の方法はいずれも使用でき、画像情報の記録に使
用する印刷機或は記録機器等の手段は画像形成の機構に
よって決まり、特に限定されない。例えば、印刷方法と
しては、凸版印刷、平版印刷、凹版印刷、グラビア印
刷、孔版のスクリーン印刷等が挙げられ、又、記録機器
においては加熱方式による熱転写方式、感圧作用による
インクジェットプリンティング方式、その他、衝撃或は
接触の作用を利用したインパクトプリンティング方式、
ドットプリンター等従来公知の記録方式がいずれも使用
できる。
【0011】上記記録方法で使用される蛍光色素は、一
種のアゾ色素であり、水或は適当な有機溶剤中でジアゾ
成分をジアゾ化し、カップリング成分と適正条件下にカ
ップリング反応を行って得られた色素を更に、適当溶媒
を用いて加熱撹拌して結晶形を整えることにより得られ
るものである。色相としては赤味の黄色からオレンジ色
び赤色のものである。
【0012】この様な色素のジアゾ成分としては、前記
の一般式(1)又は(2)で表される化合物が用いられ
る。これらの式中の置換基X及びYは、同じでも異なっ
てもよく、メチル基、メトキシ基及びエトキシ基であ
る。又、置換基Zは、−NHCO−A基又は−NH−A
基であり、Aはハロゲン、アルコキシ基、低級アルキル
基等の置換基を有してもよいベンゼン環、ナフタリン
環、ビフェニル等の芳香族環である。
【0013】前記の一般式(1)で表される化合物とし
ては、例えば、4−ベンゾイルアミノ−2−メチル−5
−メトキシアニリン、4−ベンゾイルアミノ−2,5−
ジメトキシアニリン、4−ベンゾイルアミノ−2,5−
ジエトキシアニリン、4′−フェニルベンゾイルアミノ
−2,5−ジメトキシアニリン、4′(3′,4′−イ
ソインドリノンカルバモイル)−2,5−ジメトキシア
ニリン、4′−クロロベンゾイル−2,5−ジメトキシ
アニリン、3′,5′−ジクロロベンゾイル−2,5−
ジメトキシアニリン、4′−クロロベンゾイル−2,5
−ジエトキシアニリン等が挙げられる。
【0014】又、前記の一般式(2)で表される化合物
としては、例えば、4−アミノジフェニルアミン、4′
−メトキシアミノジフェニルアミン、3,3′−ジメト
キシ−4,4′−ジアミノビフェニル等が挙げられる。
【0015】又、カップリング成分としては、前記の一
般式(3)又は(4)で表される化合物が用いられる。
式(3)中の置換基Lは0〜4個の、フッ素、塩素及び
臭素から選ばれるハロゲン元素又はアルキル基の炭素数
が1〜10程度のエステル基である。 mは0又は1である。又、一般式(4)における置換基
Lは一般式(3)の場合と同じである。
【0016】前記の一般式(3)で表される化合物とし
ては、例えば、アセトアセト−4−クロロアニリド、ア
セトアセト−2−クロロアニリド、アセトアセト−2,
4−ジクロロアニリド、アセトアセト−2,4,6−ト
リクロロアニリド等のハロゲン誘導体、アセトアセト−
4−ブトキシカルボニルアニリド、アセトアセト−2−
ブトキシカルボニルアニリド、アセトアセト−4−エト
キシカルボニルアニリド等のカルボン酸エステル誘導
体、5−アミノイソインドリノンアセトアセトアニリ
ド、2−クロロ−5−フェニルカルバモイル−アセトア
セトアニリド、2−クロロ−5−(2′−クロロフェニ
ル)カルバモイル−アセトアセトアニリド等の混合型誘
導体等が挙げられる。
【0017】前記の一般式(4)で表される化合物とし
ては、例えば、2−アセトアセトアミドベンゾチアゾー
ル等が挙げられる。
【0018】上記ジアゾ成分とカップリング成分を常法
に従ってカップリングさせることによって本発明で使用
するアゾ系蛍光色素が得られる。カップリングの組合わ
せにより、赤味の黄色からオレンジ色及び赤色の蛍光色
素が得られる。
【0019】本発明では印刷物の複写を防止するため
に、前記の任意の基体に公知の有色印刷インキを用いて
情報を記録しながら、もしくは情報を記録する前に又は
記録した後に、記録面の少なくとも一部に上記のアゾ系
蛍光色素を含むコーティング剤を印刷あるいは塗布して
着色することが必要である。
【0020】コーティング剤中の蛍光色素の含有量は、
印刷あるいは塗布する際の印刷機、印字機器、コーター
等の種類や塗布条件、印刷インキやコーティング剤の配
合組成及び印刷及び塗布する紙等の基剤の組成、吸収
性、光沢性等各種の条件により適正条件は異なるもので
あり、夫々の場合により最適量が決められる。蛍光色素
を含むコーティング剤は、従来のコーティング剤と同様
に、水性系では水性溶液系、水性エマルジョン系、水性
分散液あるいはそれらの混合系、油性系においても油性
溶液系、油性エマルジョン系、油性分散液系あるいはそ
れらの混合系等いずれの形態で使用してもよく、使用の
形態は特に限定されない。
【0021】情報を有色で記録するための印刷インキと
しては、印刷方法によって凸版インキ、平版インキ、凹
版インキのグラビアインキ、孔版スクリーンインキ、熱
転写用インキ等が挙げられ、又、インキの媒体に基づい
て、オイルインキ、ソルベントインキ、水性インキ等の
形態があり得る。
【0022】上記のコーティング剤や印刷インキの樹脂
成分としては、従来公知のものが使用され、特に限定さ
れない。水性コーティング剤や水性印刷インキ等の樹脂
成分としては、例えば、カゼイン、澱粉、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースナトリウム塩、スチレン−マレイン酸系
共重合体の水溶性塩、(メタ)アクリルエステル系
(共)重合体の水溶性塩、スチレン−(メタ)アクリル
エステル系重合体の水溶性塩、水溶性アルキッド等、ス
チレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、スチレン−
(メタ)アクリルエステル系共重合体ラテックス、エチ
レン−酢酸ビニル系共重合体ラテックス、スチレン−
(メタ)アクリルエステル系共重合体ラテックス、ポリ
スチレン系ディスパージョン等が挙げられる。
【0023】油性コーティング剤及び油性印刷インキの
樹脂成分としては、例えば、セルロースブチレートアセ
テート、ニトロセルロース、酢酸ビニル系(共)重合
体、スチレン系(共)重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
系(共)重合体、(メタ)アクリルエステル系(共)重
合体、ポリブチラール、アルキッド樹脂、フェノール変
性アルキッド樹脂、アミノアルキッド樹脂、ポリエステ
ル系重合体、ポリウレタン系重合体、アクリルポリオー
ルウレタン、可溶性ポリアミド、フェノール樹脂、ロジ
ン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等が
挙げられる。
【0024】熱転写インキ用樹脂として、例えば、ポリ
スチレン、スチレン−(メタ)アクリレート共重合体、
(メタ)アクリレート(共)重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、ポリウレタン、ワックス、エポキシ樹
ポリエステル樹脂等が挙げられるが、特に、エステ
ル系ワックス、パラフィン系ワックスが好ましい。
【0025】蛍光色素を含むコーティング剤の塗布方法
としては、コーティング剤に合わせて従来公知の方法か
ら選ばれ、例えば、ブレードコーター、ロッドコータ
ー、ナイフコーター、スクィージーコーター、エアドク
ターコーター、トランスファフロコーター、グラビアコ
ーター、キスコーター、スプレーコーター等が挙げられ
る。コーティング剤の塗布後に乾燥したり、カレンダリ
ング等を行うこともできる。
【0026】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部または%とあるものは特に断りの
ない限り重量基準である。
【0027】(アゾ系色素の合成例) 表1及び表2に示すジアゾ成分とカップリング成分を用
い、常法に従ってカップリングさせてアゾ系蛍光色素を
合成した。各表中のAAはアセトアセトアミド基(CH
3COCH2CONH−)を表す。
【0028】
【0029】
【0030】実施例1 下記の配合処方でオフセット平版印刷インキを調合し
た。 蛍光色素(化合物5) 18.0部 オフセット平版インキ用調合ワニス 77.8部 5%コバルトドライヤー 0.2部 8%マンガンドライヤー 1.0部 インキソルベント 3.0部 合計 100.0部
【0031】 オフセット平版インキ用調合ワニスは下記の配合のものを用いた。 ロジン変性フェノール樹脂 35.0部 乾性油 25.0部 乾性油変性イソフタル酸アルキッド 10.0部 インキソルベント 29.5部 アルミニウムキレート 1.5部 合計 100.0部
【0032】上記平版用印刷インキをオフセット印刷機
を用い、上質紙に文字、絵柄を印刷した。このものをフ
ルカラー複写機で複写したところ、複写物の文字や絵柄
は赤色になりオレンジ色の複写元(オリジナル)とは異
なった色相になった。
【0033】実施例2 下記の配合処方に従い、アトライターを用いて各成分を
分散させて油性フレキソインキを得た。 蛍光色素(化合物9) 4.5部 油溶性ポリアミド樹脂 17.8部 ニトロセルロース 7.2部 イソプロピルアルコール 42.0部 酢酸エチル 28.5部 合計 100.0部
【0034】上記組成の油性フレキソインキをコーター
でコート紙に全面コートした。このものを実施例1と同
様にフルカー複写したものは全く同様の結果であった。
【0035】実施例3 下記の配合処方に従い、各成分を熱ロールで混練りして
熱転写記録用インキを調合した。このインキをポリエス
テルフィルムに塗布し、これを6mm幅に切断して黄味
の赤色蛍光性熱転写用インクリボンとした。ワードプロ
セッサに熱転写プリンタ用用紙をセットし、文字、記号
等を印字した。このもののフルカラー複写物は紫味の赤
色になりオリジナルとは明白に異なるものであった。
【0036】 蛍光色素(化合物16) 18.0部 スチレン−メタクリレート系共重合樹脂 7.0部 エステルワックス 36.0部 パラフィンワックス 36.0部 シリカ 3.0部 合計 100.0部
【0037】
【発明の効果】従来、一般に印刷物等の複写防止性を完
全にしようとすれば、紙等の基材そのものを加工する
か、下地色を濃く、且つ黒っぽく暗くすることが必要で
あった。そのために高価になったり、記録された文字、
数字、記号、模様等の画像情報は読みづらくなった。こ
れに対し、本発明は、下地や画像情報に顔料様の蛍光性
色素を塗布または印字することにより、上記の欠点を克
服し、複写による複製を不可能にすることができる。本
発明方法で作成した情報記録を、市販されているフルカ
ラー複写機で複写を行った。これらで使用されているト
ナーの顔料としては、通常、エローはC.I.ピグメン
ト エロー 17、マゼンタはC.I.ピグメント レ
ッド 122、シアンはC.I.ピグメント ブルー
15−3及びブラックはC.I.ピグメント ブラッ
ク 7等が使用されておりいずれの顔料も非蛍光性であ
るため、複写物は当然ブラックライト等の検出器では蛍
光は認められなかった。さらに、オレンジ色や赤色はか
なりレッドシフトしており、オリジナルとは全く異なる
ものであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 3/14 B42D 15/10 C09B 29/085 C09B 29/09 C09D 11/02

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 任意の基体上に有色の情報を記録するに
    際し、該情報の記録中もしくは記録前に又は記録後に、
    記録面の少なくとも一部を、下記の一般式(1)又は
    (2)で示されるジアゾ成分と下記の一般式(3)又は
    (4)で表されるカップリング成分とをカップリングし
    てなるアゾ系蛍光色素により着色することを特徴とする
    複写防止記録方法。
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