JP3345266B2 - 陰イオン界面活性剤測定装置 - Google Patents
陰イオン界面活性剤測定装置Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高速液体クロマトグラフ
を用いた水質測定に関し、さらに詳しくは検出器として
導電率計を用いて陰イオン界面活性剤を連続的に測定す
る装置に関するものである。
を用いた水質測定に関し、さらに詳しくは検出器として
導電率計を用いて陰イオン界面活性剤を連続的に測定す
る装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】陰イオン界面活性剤とは、合成洗剤の有
効成分であるアルキルベンゼンスルホネートあるいはメ
チレンブルーによってクロロホルムに可溶な青色の錯化
合物を形成するものである。工場排水や家庭下水に含ま
れており、この陰イオン界面活性剤が測定対象水に混入
すると泡立ちの原因となり、汚染の指標の一つとして用
いられている。
効成分であるアルキルベンゼンスルホネートあるいはメ
チレンブルーによってクロロホルムに可溶な青色の錯化
合物を形成するものである。工場排水や家庭下水に含ま
れており、この陰イオン界面活性剤が測定対象水に混入
すると泡立ちの原因となり、汚染の指標の一つとして用
いられている。
【０００３】陰イオン界面活性剤には、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）、α−オレフィ
ンスルホン酸ナトリウム（ＡＯＳ）、アルキルエーテル
硫酸エステルナトリウム（ＡＥＳ）等がある。健康影響
の急性毒性（経口）について、陰イオン界面活性剤の毒
性は、軽度毒性に属する。
ンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）、α−オレフィ
ンスルホン酸ナトリウム（ＡＯＳ）、アルキルエーテル
硫酸エステルナトリウム（ＡＥＳ）等がある。健康影響
の急性毒性（経口）について、陰イオン界面活性剤の毒
性は、軽度毒性に属する。
【０００４】陰イオン界面活性剤の測定方法は、メチレ
ンブルー等の色素を用いる方法と高速クロマトグラフを
用いる方法がある。 メチレンブルー等の色素を用いる方法。 陽イオン性のメチレンブルーと陰イオン界面活性剤は水
中で電気的に引き合い、錯化合物を生成する。この錯化
合物はクロロホルム相に抽出され、メチレンブルーはク
ロロホルムに抽出されないので、クロロホルム相の吸光
度（６５４ｎｍ付近の波長）を測定することにより、陰
イオン界面活性剤の濃度を測定できる。
ンブルー等の色素を用いる方法と高速クロマトグラフを
用いる方法がある。 メチレンブルー等の色素を用いる方法。 陽イオン性のメチレンブルーと陰イオン界面活性剤は水
中で電気的に引き合い、錯化合物を生成する。この錯化
合物はクロロホルム相に抽出され、メチレンブルーはク
ロロホルムに抽出されないので、クロロホルム相の吸光
度（６５４ｎｍ付近の波長）を測定することにより、陰
イオン界面活性剤の濃度を測定できる。
【０００５】メチレンブルーの様な陽イオン性色素とし
ては、オクチル−４−（４−アミノナフチルアゾ）ピリ
ジニウムブロミドやエチルバイオレット等が知られてお
り、このメチレンブルーを用いる方法はＭＢＡＳ（Meth
ylene Blue Activated Substance)法と呼ばれている。
ては、オクチル−４−（４−アミノナフチルアゾ）ピリ
ジニウムブロミドやエチルバイオレット等が知られてお
り、このメチレンブルーを用いる方法はＭＢＡＳ（Meth
ylene Blue Activated Substance)法と呼ばれている。
【０００６】 高速クロマトグラフを用いる方法 この方法は、先ず試料を固相カラムに定量流して、陰イ
オン界面活性剤を濃縮させる。固相カラムは、オクタデ
シルシリカ基を化学結合したシリカゲル（ＯＤＳ）を充
填したカラムが用いられる。固相カラムに濃縮された陰
イオン界面活性剤はメタノールで溶出させて、これを液
体クロマトグラフィーの試料とする。
オン界面活性剤を濃縮させる。固相カラムは、オクタデ
シルシリカ基を化学結合したシリカゲル（ＯＤＳ）を充
填したカラムが用いられる。固相カラムに濃縮された陰
イオン界面活性剤はメタノールで溶出させて、これを液
体クロマトグラフィーの試料とする。
【０００７】ＯＤＳを充填した分離カラムに、移動相と
して例えば０．１Ｍ（モル）の過塩素酸ナトリウム・ア
セトニトリル／水（６５：３５）を用いた高速液体クロ
マトグラフに注入し、２２５ｎｍの吸光度、または、励
起波長２２１ｎｍ、測定波長２８４ｎｍでクロマトグラ
ムを得る。陰イオン性界面活性剤物質のピークを積分し
て、予め求めておいた検量線から濃度を求める。
して例えば０．１Ｍ（モル）の過塩素酸ナトリウム・ア
セトニトリル／水（６５：３５）を用いた高速液体クロ
マトグラフに注入し、２２５ｎｍの吸光度、または、励
起波長２２１ｎｍ、測定波長２８４ｎｍでクロマトグラ
ムを得る。陰イオン性界面活性剤物質のピークを積分し
て、予め求めておいた検量線から濃度を求める。
【０００８】
【発明が解決使用とする課題】しかしながら，上記メチ
レンブルー等の色素を用いる方法においては、水中で生
成した錯化合物を、クロロホルムなどの有機溶媒に抽出
して吸光度を測定する方法を自動化しようとすると、難
しい問題がでてくる。即ち、水とクロロホルムの混相か
ら、クロロホルムのみを分離させる分離器は、継続して
の使用に難点がある。また、クロロホルムのような有害
有機化合物を多量に使用することも問題である。例え
ば、フローインジェクション分析法を適用したとして、
常時、クロロホルム流量を１ｍｌ／ｍｉｎとすれば、１
日１．４４（ｌ…リットル）、１月４３．２（ｌ）もの
クロロホルムを消費することになってしまう。
レンブルー等の色素を用いる方法においては、水中で生
成した錯化合物を、クロロホルムなどの有機溶媒に抽出
して吸光度を測定する方法を自動化しようとすると、難
しい問題がでてくる。即ち、水とクロロホルムの混相か
ら、クロロホルムのみを分離させる分離器は、継続して
の使用に難点がある。また、クロロホルムのような有害
有機化合物を多量に使用することも問題である。例え
ば、フローインジェクション分析法を適用したとして、
常時、クロロホルム流量を１ｍｌ／ｍｉｎとすれば、１
日１．４４（ｌ…リットル）、１月４３．２（ｌ）もの
クロロホルムを消費することになってしまう。
【０００９】次に高速液体クロマトグラフを用いる方法
においては、検出器として紫外吸光検出器を用いてい
る。そのため、紫外ランプの寿命が１０００時間程度と
短いことと、サンプル中の成分によりセル窓が経時的に
汚れてドリフトし、最終的には光量が足りなくなって測
定できなくなるという問題がある。検出器として導電率
計を用い、溶離液の塩濃度を低くして陰イオン界面活性
剤の導電率を測定する方法は検出器が長時間安定して測
定できるという利点があるものの、実際のサンプルで繰
り返し測定を行うと、サンプルを分離カラムに導入する
毎に、該当する成分ピークの保持時間が大幅に（例えば
２倍）伸びてしまい、定性することができないという問
題がある。
においては、検出器として紫外吸光検出器を用いてい
る。そのため、紫外ランプの寿命が１０００時間程度と
短いことと、サンプル中の成分によりセル窓が経時的に
汚れてドリフトし、最終的には光量が足りなくなって測
定できなくなるという問題がある。検出器として導電率
計を用い、溶離液の塩濃度を低くして陰イオン界面活性
剤の導電率を測定する方法は検出器が長時間安定して測
定できるという利点があるものの、実際のサンプルで繰
り返し測定を行うと、サンプルを分離カラムに導入する
毎に、該当する成分ピークの保持時間が大幅に（例えば
２倍）伸びてしまい、定性することができないという問
題がある。
【００１０】この現象の発生メカニズムは、実サンプル
中の陽イオン界面活性剤が、分離カラムのシリカ基材の
シラノール基（ＳｉＯＨ）に吸着し、この陽イオン界面
活性剤が、陰イオン界面活性剤を引きつけて、陰イオン
界面活性剤のカラムからの溶出を遅らせていると思われ
る。また、実サンプルの導入を続けると、分離カラム内
に留まる陽イオン界面活性剤量が増えるため、更に陰イ
オン界面活性剤の溶出が遅れるためと思われる。
中の陽イオン界面活性剤が、分離カラムのシリカ基材の
シラノール基（ＳｉＯＨ）に吸着し、この陽イオン界面
活性剤が、陰イオン界面活性剤を引きつけて、陰イオン
界面活性剤のカラムからの溶出を遅らせていると思われ
る。また、実サンプルの導入を続けると、分離カラム内
に留まる陽イオン界面活性剤量が増えるため、更に陰イ
オン界面活性剤の溶出が遅れるためと思われる。
【００１１】本発明は上記従来技術の問題点を解決する
ためになされたもので、高速液体クロマトグラフを用
い、かつ検出器として導電率計を用い、サンプル前処理
部の逆洗浄直後は送出流量の大きなポンプを用いて前処
理部の中の洗浄水を短時間で排除して、洗浄水の影響を
少なくした陰イオン界面活性剤測定装置を提供すること
を目的とする。
ためになされたもので、高速液体クロマトグラフを用
い、かつ検出器として導電率計を用い、サンプル前処理
部の逆洗浄直後は送出流量の大きなポンプを用いて前処
理部の中の洗浄水を短時間で排除して、洗浄水の影響を
少なくした陰イオン界面活性剤測定装置を提供すること
を目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する為に
本発明は，請求項１においては、サンプル前処理部で処
理したサンプルを濃縮カラムおよび分離カラムを介して
サンプルを導入し、サンプルに含まれる陰イオン界面活
性剤を導電率計を用いて検出する陰イオン界面活性剤測
定装置において、前記サンプル前処理部を洗浄水を用い
て逆洗浄を行った直後は送出流量の大きな第1サンプル
ポンプを用いて前記前処理部の中の洗浄水をサンプルで
置換し、置換後は送出流量の小さな第２サンプルポンプ
を用いて前記濃縮カラムおよび分離カラム側にサンプル
を送出するように構成したことを特徴とし、
本発明は，請求項１においては、サンプル前処理部で処
理したサンプルを濃縮カラムおよび分離カラムを介して
サンプルを導入し、サンプルに含まれる陰イオン界面活
性剤を導電率計を用いて検出する陰イオン界面活性剤測
定装置において、前記サンプル前処理部を洗浄水を用い
て逆洗浄を行った直後は送出流量の大きな第1サンプル
ポンプを用いて前記前処理部の中の洗浄水をサンプルで
置換し、置換後は送出流量の小さな第２サンプルポンプ
を用いて前記濃縮カラムおよび分離カラム側にサンプル
を送出するように構成したことを特徴とし、
【００１３】請求項２においては、サンプルを前記導電
率計に搬送する溶離液は、０．１ｍＭから１００ｍＭの
過塩素酸ナトリウム等のイオンペア剤と１０％から９０
％のアセトニトリルの有機溶媒を含む水溶液であること
を特徴とし、請求項３においては、前記カラム洗浄液
は、５０ｍＭから１Ｍの過塩素酸ナトリウムのイオンペ
ア剤と１０％から９０％のアセトニトリル等の有機溶媒
を含む水溶液であることを前記溶離液はイオンペア剤と
有機溶媒を含む混合液であることを特徴とし、
率計に搬送する溶離液は、０．１ｍＭから１００ｍＭの
過塩素酸ナトリウム等のイオンペア剤と１０％から９０
％のアセトニトリルの有機溶媒を含む水溶液であること
を特徴とし、請求項３においては、前記カラム洗浄液
は、５０ｍＭから１Ｍの過塩素酸ナトリウムのイオンペ
ア剤と１０％から９０％のアセトニトリル等の有機溶媒
を含む水溶液であることを前記溶離液はイオンペア剤と
有機溶媒を含む混合液であることを特徴とし、
【００１４】請求項４においては前記サンプルは第１ろ
過手段として砂ろ過器を通過させ、引き続き第２ろ過手
段として中空糸膜フィルタを通過させたものであること
を特徴とし、請求項５においては、前記第１，第２ろ過
手段は洗浄水により逆洗浄するように構成したことを特
徴とし、
過手段として砂ろ過器を通過させ、引き続き第２ろ過手
段として中空糸膜フィルタを通過させたものであること
を特徴とし、請求項５においては、前記第１，第２ろ過
手段は洗浄水により逆洗浄するように構成したことを特
徴とし、
【００１５】請求項６においては、前記サンプルを濃縮
カラムに１ｍｌ〜１００ｍｌを通過させて陰イオン界面
活性剤を捕捉濃縮して前記分離カラムに搬送することを
特徴とし、請求項７においては、前記濃縮カラムの充填
剤は、オクタデシル基等を導入したシリカゲル若しくは
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体であることを特徴
するものである。
カラムに１ｍｌ〜１００ｍｌを通過させて陰イオン界面
活性剤を捕捉濃縮して前記分離カラムに搬送することを
特徴とし、請求項７においては、前記濃縮カラムの充填
剤は、オクタデシル基等を導入したシリカゲル若しくは
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体であることを特徴
するものである。
【００１６】
【発明の実施の形態】図１は本発明による陰イオン界面
活性剤測定装置の実施形態の一例を示す構成図である。
図において一点鎖線Ａで囲った部分はサンプル前処理部
であり、サンプルを導入する仕切弁１、このサンプルを
ろ過する砂ろ過器２、ろ過器２によりろ過されたサンプ
ルをろ過する中空糸膜フィルタ３、洗浄水を導入する減
圧弁４、洗浄水をろ過する中空糸膜フィルタ３ａ、仕切
弁５、サンプルと洗浄水の流れ方向を切換える第１切換
弁６等により構成されている。
活性剤測定装置の実施形態の一例を示す構成図である。
図において一点鎖線Ａで囲った部分はサンプル前処理部
であり、サンプルを導入する仕切弁１、このサンプルを
ろ過する砂ろ過器２、ろ過器２によりろ過されたサンプ
ルをろ過する中空糸膜フィルタ３、洗浄水を導入する減
圧弁４、洗浄水をろ過する中空糸膜フィルタ３ａ、仕切
弁５、サンプルと洗浄水の流れ方向を切換える第１切換
弁６等により構成されている。
【００１７】一点鎖線Ｂで囲った部分は分析部であり、
サンプルと第１タンク１１に貯留した標準液を切換える
第２切換弁１０、この第２切換弁１０からのサンプル若
しくは標準液をサンプル弁１６に送出する第１，第２サ
ンプルポンプ１４ａ，１４ｂ、第２タンク１２に貯留さ
れたカラム洗浄液を洗浄弁１３に送出する洗浄ポンプ１
４ｃ、第３タンク１５に貯留された溶離液を洗浄弁１３
を介してサンプル弁１６に送出する溶離液ポンプ１４ｄ
および１点鎖線で囲った恒温槽２１から構成されてい
る。
サンプルと第１タンク１１に貯留した標準液を切換える
第２切換弁１０、この第２切換弁１０からのサンプル若
しくは標準液をサンプル弁１６に送出する第１，第２サ
ンプルポンプ１４ａ，１４ｂ、第２タンク１２に貯留さ
れたカラム洗浄液を洗浄弁１３に送出する洗浄ポンプ１
４ｃ、第３タンク１５に貯留された溶離液を洗浄弁１３
を介してサンプル弁１６に送出する溶離液ポンプ１４ｄ
および１点鎖線で囲った恒温槽２１から構成されてい
る。
【００１８】なお、恒温槽２１には分離カラム２２、予
熱管２３、導電率計２４等が収納されている。３０は排
水管であり、ａ〜ｅ点から排出されるサンプル，標準
液，洗浄水，カラム洗浄液，溶離液を排出する。また、
仕切弁５及び切換弁６，１０，１３，１６の動作はプロ
グラマブルコントローラ（図示せず）により制御されて
いる。
熱管２３、導電率計２４等が収納されている。３０は排
水管であり、ａ〜ｅ点から排出されるサンプル，標準
液，洗浄水，カラム洗浄液，溶離液を排出する。また、
仕切弁５及び切換弁６，１０，１３，１６の動作はプロ
グラマブルコントローラ（図示せず）により制御されて
いる。
【００１９】上記の構成において、サンプル前処理部Ａ
の第１切換弁６は通常モードではサンプルのみを分析部
Ｂ側に通過させている。そして、所定時間経過ごとに行
われる逆洗モードでは仕切弁５を開として中空糸膜フィ
ルタ３ａを介して洗浄水を導入し、第１切換弁６を介し
て中空糸膜フィルタ３及び砂ろ過器２側に逆流させてこ
れらに付着した固形物を逆洗浄する。
の第１切換弁６は通常モードではサンプルのみを分析部
Ｂ側に通過させている。そして、所定時間経過ごとに行
われる逆洗モードでは仕切弁５を開として中空糸膜フィ
ルタ３ａを介して洗浄水を導入し、第１切換弁６を介し
て中空糸膜フィルタ３及び砂ろ過器２側に逆流させてこ
れらに付着した固形物を逆洗浄する。
【００２０】分析部Ｂ側の第２切換弁１０は通常は第１
サンプルポンプ１４ａ及び第２サンプルポンプ１４ｂを
介してサンプルを通過させるようになっており、サンプ
ルはサンプル弁１６の２→３の経路を経て排水されてい
る。また、サンプル注入モードにおいては第３タンク１
５に貯留された溶離液は溶離液ポンプ１４ｄを介して洗
浄弁１３の５→６およびサンプル弁１６の５→４→濃縮
カラム１７→１→６→分離カラム２２→予熱管２３→導
電率計２４の経路を経て排水されている。
サンプルポンプ１４ａ及び第２サンプルポンプ１４ｂを
介してサンプルを通過させるようになっており、サンプ
ルはサンプル弁１６の２→３の経路を経て排水されてい
る。また、サンプル注入モードにおいては第３タンク１
５に貯留された溶離液は溶離液ポンプ１４ｄを介して洗
浄弁１３の５→６およびサンプル弁１６の５→４→濃縮
カラム１７→１→６→分離カラム２２→予熱管２３→導
電率計２４の経路を経て排水されている。
【００２１】次にサンプル測定に先立つ校正モードにお
いては、第２切換弁１０を切換えて第１タンク１１の標
準液を第１，第２サンプルポンプ１４ａ，１４ｂにより
サンプル弁１６に送出する。サンプル弁１６は予めサン
プル注入モードになっており、この場合標準液はサンプ
ル弁１６の２→３を経て排出され、溶離液はサンプル弁
１６の５→４→濃縮カラム１７→１→６を経て流れてい
る。
いては、第２切換弁１０を切換えて第１タンク１１の標
準液を第１，第２サンプルポンプ１４ａ，１４ｂにより
サンプル弁１６に送出する。サンプル弁１６は予めサン
プル注入モードになっており、この場合標準液はサンプ
ル弁１６の２→３を経て排出され、溶離液はサンプル弁
１６の５→４→濃縮カラム１７→１→６を経て流れてい
る。
【００２２】次にサンプルロードモードでは標準液はサ
ンプル弁１６の２→１→濃縮カラム１７→４→３を経て
排水されるが、所定の時間（標準液に含まれる陰イオン
界面活性剤が測定に適した程度に濃縮カラムに捕捉され
る時間）経過するとサンプル弁１６の弁が切換わって溶
離液が５→４→濃縮カラム１７→１→６の様に流れて濃
縮カラム１７に捕捉された標準液中に含まれる陰イオン
界面活性剤を分離カラム２２側に搬送して導電率計２４
によりその濃度の測定（キャリブレーション）を行う。
ンプル弁１６の２→１→濃縮カラム１７→４→３を経て
排水されるが、所定の時間（標準液に含まれる陰イオン
界面活性剤が測定に適した程度に濃縮カラムに捕捉され
る時間）経過するとサンプル弁１６の弁が切換わって溶
離液が５→４→濃縮カラム１７→１→６の様に流れて濃
縮カラム１７に捕捉された標準液中に含まれる陰イオン
界面活性剤を分離カラム２２側に搬送して導電率計２４
によりその濃度の測定（キャリブレーション）を行う。
【００２３】次に測定モードにおいては、第２切換弁１
０を切換えてサンプルを流し、このサンプルを第１，第
２サンプルポンプ１４ａ，１４ｂによりサンプル弁１６
に送出する。校正モードと同様、最初サンプル弁１６は
サンプル注入モードになっている。即ち、サンプルはサ
ンプル弁１６の２→３を経て排出され、溶離液はサンプ
ル弁１６の５→４→濃縮カラム１７→１→６→分離カラ
ム→２２→予熱間２３→導電率計２４を経て流れてい
る。
０を切換えてサンプルを流し、このサンプルを第１，第
２サンプルポンプ１４ａ，１４ｂによりサンプル弁１６
に送出する。校正モードと同様、最初サンプル弁１６は
サンプル注入モードになっている。即ち、サンプルはサ
ンプル弁１６の２→３を経て排出され、溶離液はサンプ
ル弁１６の５→４→濃縮カラム１７→１→６→分離カラ
ム→２２→予熱間２３→導電率計２４を経て流れてい
る。
【００２４】なお、サンプルの送出に２台のポンプ１４
ａ，１４ｂを用いているのは次の理由によるものであ
る。即ち、サンプル前処理部Ａで逆洗浄を行った直後は
サンプルに洗浄水が混入している。そこで、第１サンブ
ルポンプは比較的大流量（例えば毎分５０ｍｌ）を送出
して砂ろ過器２からサンプル弁１６までの間を新しいサ
ンプルに置換させる。このことにより洗浄水の影響を少
なくし、第２サンプルポンプでは、洗浄水が混入してい
ないサンプルの少流量（例えば毎分２ｍｌ程度）を精度
高く高圧でサンプル弁１６に送出する。
ａ，１４ｂを用いているのは次の理由によるものであ
る。即ち、サンプル前処理部Ａで逆洗浄を行った直後は
サンプルに洗浄水が混入している。そこで、第１サンブ
ルポンプは比較的大流量（例えば毎分５０ｍｌ）を送出
して砂ろ過器２からサンプル弁１６までの間を新しいサ
ンプルに置換させる。このことにより洗浄水の影響を少
なくし、第２サンプルポンプでは、洗浄水が混入してい
ないサンプルの少流量（例えば毎分２ｍｌ程度）を精度
高く高圧でサンプル弁１６に送出する。
【００２５】次にサンプル弁がサンプルロードモードに
切換わり、サンプルはサンプル弁１６の２→１→濃縮カ
ラム１７→４→３を経て排水されるが、所定の時間（サ
ンプルに含まれる陰イオン界面活性剤が測定に適した程
度に濃縮カラムに捕捉される時間）経過するとサンプル
弁１６がサンプル注入モードに切換わって溶離液が５→
４→濃縮カラム１７→１→６の様に流れて濃縮カラム１
７に捕捉されたサンプル中の陰イオン界面活性剤を分離
カラム２２側に搬送して導電率計２４により濃度の測定
を行う。
切換わり、サンプルはサンプル弁１６の２→１→濃縮カ
ラム１７→４→３を経て排水されるが、所定の時間（サ
ンプルに含まれる陰イオン界面活性剤が測定に適した程
度に濃縮カラムに捕捉される時間）経過するとサンプル
弁１６がサンプル注入モードに切換わって溶離液が５→
４→濃縮カラム１７→１→６の様に流れて濃縮カラム１
７に捕捉されたサンプル中の陰イオン界面活性剤を分離
カラム２２側に搬送して導電率計２４により濃度の測定
を行う。
【００２６】引き続き上記サンプルロードモードとサン
プル注入モードが繰り返し連続して行われる。ここでは
サンプルを一回測定する毎に濃縮カラム１７および分離
カラム２２をカラム洗浄液で洗浄するが、サンプルの種
類によっては２回以上の測定の後洗浄してもよい。分離
カラム１７から陰イオン界面活性剤が流出し終わるとカ
ラム洗浄液を注入する洗浄モードとなる。
プル注入モードが繰り返し連続して行われる。ここでは
サンプルを一回測定する毎に濃縮カラム１７および分離
カラム２２をカラム洗浄液で洗浄するが、サンプルの種
類によっては２回以上の測定の後洗浄してもよい。分離
カラム１７から陰イオン界面活性剤が流出し終わるとカ
ラム洗浄液を注入する洗浄モードとなる。
【００２７】洗浄モードになると、第２タンク１２のカ
ラム洗浄液が洗浄ポンプ１４ｃを介して送出される。こ
の洗浄液は洗浄弁１３の３→４→計量管１３ａ→１→２
を経て排出されるが所定時間経過すると、弁が５→４→
計量管１３ａ→１→６に切換わり、計量管１３ａに閉じ
込められて計量されたカラム洗浄液は溶離液によりサン
プル弁１６側に搬送され、サンプル弁１６の５→４→濃
縮カラム１７→１→６を通り分離カラム２２→予熱管２
３→導電率計２４を経て排出される。これにより濃縮カ
ラム１７および分離カラム２２に残留している付着物が
洗浄される。この洗浄モード終了後引き続き前述した手
順にてサンプルの測定を行う。
ラム洗浄液が洗浄ポンプ１４ｃを介して送出される。こ
の洗浄液は洗浄弁１３の３→４→計量管１３ａ→１→２
を経て排出されるが所定時間経過すると、弁が５→４→
計量管１３ａ→１→６に切換わり、計量管１３ａに閉じ
込められて計量されたカラム洗浄液は溶離液によりサン
プル弁１６側に搬送され、サンプル弁１６の５→４→濃
縮カラム１７→１→６を通り分離カラム２２→予熱管２
３→導電率計２４を経て排出される。これにより濃縮カ
ラム１７および分離カラム２２に残留している付着物が
洗浄される。この洗浄モード終了後引き続き前述した手
順にてサンプルの測定を行う。
【００２８】本発明において、分離カラムおよび濃縮カ
ラムの充填剤としてはオクタデシル基を導入したシリカ
ゲル若しくはスチレン−ジビニルベンゼン共重合体の充
填剤を用い、粒径５μｍのシリカゲル（ＯＤＳ）を直径
４ｍｍとして分離カラムは長さ１５０ｍｍ、濃縮カラム
は１０ｍｍの長さに充填した。溶離液には０．１ｍＭか
ら１００ｍＭの過塩素酸ナトリウム等のイオンペア剤と
１０％から９０％のアセトニトリル等の有機溶媒を含む
水溶液を用い、カラム洗浄液には、５０ｍＭから１Ｍの
過塩素酸ナトリウム等のイオンペア剤と１０％から９０
％のアセトニトリル等の有機溶媒を含む水溶液を用い、
サンプルは、濃縮カラムに１ｍｌから１００ｍｌを通過
させて、陰イオン界面活性剤を捕捉濃縮させるようにし
た。
ラムの充填剤としてはオクタデシル基を導入したシリカ
ゲル若しくはスチレン−ジビニルベンゼン共重合体の充
填剤を用い、粒径５μｍのシリカゲル（ＯＤＳ）を直径
４ｍｍとして分離カラムは長さ１５０ｍｍ、濃縮カラム
は１０ｍｍの長さに充填した。溶離液には０．１ｍＭか
ら１００ｍＭの過塩素酸ナトリウム等のイオンペア剤と
１０％から９０％のアセトニトリル等の有機溶媒を含む
水溶液を用い、カラム洗浄液には、５０ｍＭから１Ｍの
過塩素酸ナトリウム等のイオンペア剤と１０％から９０
％のアセトニトリル等の有機溶媒を含む水溶液を用い、
サンプルは、濃縮カラムに１ｍｌから１００ｍｌを通過
させて、陰イオン界面活性剤を捕捉濃縮させるようにし
た。
【００２９】図２は上述の装置と充填剤および溶離液を
用い、恒温槽温度を４０℃として浄水場の原水にドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳ）が１ｍｇ／
ｌとなるようにＤＢＳを添加したサンプルを毎分２ｍｌ
で５分（１０ｍｌ）流して濃縮カラムに濃縮し、次にサ
ンプル弁１６を切換えて溶離液を毎分１ｍｌ流して分離
カラム２２に導入して得られた導電率検出器２４による
クロマトグラムを示している。
用い、恒温槽温度を４０℃として浄水場の原水にドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳ）が１ｍｇ／
ｌとなるようにＤＢＳを添加したサンプルを毎分２ｍｌ
で５分（１０ｍｌ）流して濃縮カラムに濃縮し、次にサ
ンプル弁１６を切換えて溶離液を毎分１ｍｌ流して分離
カラム２２に導入して得られた導電率検出器２４による
クロマトグラムを示している。
【００３０】そして、ここではＤＢＳのピーク溶出後に
直ちにカラム洗浄液を注入している。なお、カラム洗浄
液としては、０．５Ｍ過塩素酸ナトリウム、アセトニト
リル／水＝３０／７０を５００μｌ注入してカラム洗浄
を実施した。図３は引き続き同じサンプルを濃縮注入し
て得られたクロマトグラムを示している。浄水場原水に
ＤＢＳを添加したサンプルの測定において、繰り返し２
回目の測定を行ってもＤＢＳのピークの保持時間がほと
んど変化していないことがわかる。
直ちにカラム洗浄液を注入している。なお、カラム洗浄
液としては、０．５Ｍ過塩素酸ナトリウム、アセトニト
リル／水＝３０／７０を５００μｌ注入してカラム洗浄
を実施した。図３は引き続き同じサンプルを濃縮注入し
て得られたクロマトグラムを示している。浄水場原水に
ＤＢＳを添加したサンプルの測定において、繰り返し２
回目の測定を行ってもＤＢＳのピークの保持時間がほと
んど変化していないことがわかる。
【００３１】図４は浄水場の原水の陰イオン界面活性剤
を３０分を測定周期として測定した導電率検出器２４に
よるクロマトグラムであり、横軸は経過時間、縦軸は導
電率の強さを示している。図において、Ａで示す範囲
（約２〜６分）は測定対象以外の高導電率の成分が分離
している。Ｂで示す範囲（約６〜１３分）は陰イオン界
面活性剤が分離している。Ｃ点（１６分）は洗浄液が注
入された時点、Ｄ点（約１９分）は洗浄液により分離カ
ラム１７に付着した陽イオン界面活性剤等の成分が洗浄
液で洗浄されて出てきた状態、Ｅで示す範囲は次回の測
定に備えてサンプルを濃縮カラムに注入している状態を
示している。Ａ’，Ｂ’は２回目の測定結果を示すもの
である。図から明らかな様にＢ，Ｂ’で示すピークの保
持時間がほとんど変化しておらず安定して連続測定が可
能なことを示している。
を３０分を測定周期として測定した導電率検出器２４に
よるクロマトグラムであり、横軸は経過時間、縦軸は導
電率の強さを示している。図において、Ａで示す範囲
（約２〜６分）は測定対象以外の高導電率の成分が分離
している。Ｂで示す範囲（約６〜１３分）は陰イオン界
面活性剤が分離している。Ｃ点（１６分）は洗浄液が注
入された時点、Ｄ点（約１９分）は洗浄液により分離カ
ラム１７に付着した陽イオン界面活性剤等の成分が洗浄
液で洗浄されて出てきた状態、Ｅで示す範囲は次回の測
定に備えてサンプルを濃縮カラムに注入している状態を
示している。Ａ’，Ｂ’は２回目の測定結果を示すもの
である。図から明らかな様にＢ，Ｂ’で示すピークの保
持時間がほとんど変化しておらず安定して連続測定が可
能なことを示している。
【００３２】なお、本発明の実施の形態においては溶離
液およびカラム洗浄液のイオンペア剤として過塩素酸ナ
トリウムを用いたが、例えばふっ化ナトリウム、塩化ナ
トリウム、臭化ナトリウム、よう化ナトリウム、りん酸
二水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、フタル酸ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウムを用い
てもよく、ナトリウム塩の代わりに、カリウム、リチウ
ム、アンモニウム塩を用いてもよい。
液およびカラム洗浄液のイオンペア剤として過塩素酸ナ
トリウムを用いたが、例えばふっ化ナトリウム、塩化ナ
トリウム、臭化ナトリウム、よう化ナトリウム、りん酸
二水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、フタル酸ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウムを用い
てもよく、ナトリウム塩の代わりに、カリウム、リチウ
ム、アンモニウム塩を用いてもよい。
【００３３】また、有機溶媒としてはアセトニトリルの
他にメタノール、エタノール、アセトンを用いてもよ
い。また、本発明の実施の形態において、分離カラムお
よび濃縮カラムの充填剤はオクタデシル基を導入したシ
リカゲル若しくはスチレン−ジビニルベンゼン共重合体
としたが、シリカゲル表面に導入される官能基は、メチ
ル基（Ｃ１）、ブチル基（Ｃ４）、オクチル基（Ｃ８）
でもよく、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体の他に
メチルメタクリル酸重合体、酢酸ビニル重合体等でもよ
い。
他にメタノール、エタノール、アセトンを用いてもよ
い。また、本発明の実施の形態において、分離カラムお
よび濃縮カラムの充填剤はオクタデシル基を導入したシ
リカゲル若しくはスチレン−ジビニルベンゼン共重合体
としたが、シリカゲル表面に導入される官能基は、メチ
ル基（Ｃ１）、ブチル基（Ｃ４）、オクチル基（Ｃ８）
でもよく、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体の他に
メチルメタクリル酸重合体、酢酸ビニル重合体等でもよ
い。
【００３４】
【発明の効果】以上実施例とともに具体的に説明した様
に本発明によれば、サンプル前処理部で処理したサンプ
ルを濃縮カラムおよび分離カラムを介してサンプルを導
入し、サンプルに含まれる陰イオン界面活性剤を導電率
計を用いて検出する陰イオン界面活性剤測定装置におい
て、前記サンプル前処理部を洗浄水を用いて逆洗浄を行
った直後は送出流量の大きな第1サンプルポンプを用い
て前記前処理部の中の洗浄水をサンプルで置換し、置換
後は送出流量の小さな第２サンプルポンプを用いて前記
濃縮カラムおよび分離カラム側にサンプルを送出するよ
うに構成したので、高速液体クロマトグラフを用い、逆
洗浄後の洗浄水の影響を少なくした陰イオン界面活性剤
測定装置を実現することができる。
に本発明によれば、サンプル前処理部で処理したサンプ
ルを濃縮カラムおよび分離カラムを介してサンプルを導
入し、サンプルに含まれる陰イオン界面活性剤を導電率
計を用いて検出する陰イオン界面活性剤測定装置におい
て、前記サンプル前処理部を洗浄水を用いて逆洗浄を行
った直後は送出流量の大きな第1サンプルポンプを用い
て前記前処理部の中の洗浄水をサンプルで置換し、置換
後は送出流量の小さな第２サンプルポンプを用いて前記
濃縮カラムおよび分離カラム側にサンプルを送出するよ
うに構成したので、高速液体クロマトグラフを用い、逆
洗浄後の洗浄水の影響を少なくした陰イオン界面活性剤
測定装置を実現することができる。
【図１】本発明の陰イオン界面活性剤測定装置の実施の
形態の一例を示す構成説明図である。
形態の一例を示す構成説明図である。
【図２】導電率検出器の出力と保持時間の関係を示す図
である。
である。
【図３】連続測定における導電率検出器の出力と保持時
間の関係を示す図である。
間の関係を示す図である。
【図４】浄水場の原水を連続して測定した導電率検出器
の出力と保持時間の関係を示す図である。
の出力と保持時間の関係を示す図である。
Ａ サンプル前処理部 Ｂ 分析部 １，４，５ 仕切弁 ２ 砂ろ過器 ３，３ａ 中空糸膜フィルタ ６ 第１切換弁 １０ 第２切換弁 １１ 第１タンク １２ 第２タンク １３ 洗浄弁 １３ａ 計量管 １４ａ 第１サンプルポンプ １４ｂ 第２サンプルポンプ １４ｃ 洗浄ポンプ １４ｄ 溶離液ポンプ １５ 第３タンク １６ サンプル弁 １７ 濃縮カラム ２１ 恒温槽 ２２ 分離カラム ２３ 予熱管 ２４ 導電率計 ３０ 排水管
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ０１Ｎ 30/88 Ｇ０１Ｎ 30/88 Ｃ (72)発明者 村山 健 東京都武蔵野市中町２丁目９番32号 横 河電機株式会社内 (72)発明者 大原 寿樹 東京都武蔵野市中町２丁目９番32号 横 河電機株式会社内 (72)発明者 青山 佳司 東京都武蔵野市中町２丁目９番32号 横 河電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−225160（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−170052（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−36340（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−317572（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−256834（ＪＰ，Ａ) 実開 昭60−174864（ＪＰ，Ｕ) 実開 昭60−159373（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 30/08 G01N 30/26 G01N 30/32 G01N 30/50 G01N 30/64 G01N 30/88
Claims (7)
- 【請求項１】サンプル前処理部で処理したサンプルを濃
縮カラムおよび分離カラムを介してサンプルを導入し、
サンプルに含まれる陰イオン界面活性剤を導電率計を用
いて検出する陰イオン界面活性剤測定装置において、前記サンプル前処理部を洗浄水を用いて逆洗浄を行った
直後は送出流量の大きな第1サンプルポンプを用いて前
記前処理部の中の洗浄水をサンプルで置換し、 置換後は送出流量の小さな第２サンプルポンプを用いて
前記濃縮カラムおよび分離カラム側にサンプルを送出す
るように構成した ことを特徴とする陰イオン界面活性剤
測定装置。 - 【請求項２】前記サンプルを前記導電率計に搬送する溶
離液は、０．１ｍＭから１００ｍＭの過塩素酸ナトリウ
ムのイオンペア剤と１０％から９０％のアセトニトリル
等の有機溶媒を含む水溶液であることを特徴とする請求
項１記載の陰イオン界面活性剤測定装置。 - 【請求項３】前記カラム洗浄液は、５０ｍＭから１Ｍの
過塩素酸ナトリウムのイオンペア剤と１０％から９０％
のアセトニトリル等の有機溶媒を含む水溶液であること
を特徴とする請求項１記載の陰イオン界面活性剤測定装
置。 - 【請求項４】前記サンプルはサンプル前処理部で第１ろ
過手段として砂ろ過器を通過させ、引き続き第２ろ過手
段として中空糸膜フィルタを通過させたものであること
を特徴とする請求項１記載の陰イオン界面活性剤測定装
置。 - 【請求項５】前記第１，第２ろ過手段は洗浄水により逆
洗浄するように構成したことを特徴とする請求項４記載
の陰イオン界面活性剤測定装置。 - 【請求項６】前記サンプルを前記濃縮カラムに１ｍｌ〜
１００ｍｌを通過させて陰イオン界面活性剤を捕捉濃縮
して前記分離カラムに搬送することを特徴とする請求項
１記載の陰イオン界面活性剤測定装置。 - 【請求項７】前記分離カラムおよび濃縮カラムの充填剤
は、オクタデシル基等を導入したシリカゲル若しくはス
チレン−ジビニルベンゼン共重合体等であることを特徴
とする請求項１記載の陰イオン界面活性剤測定装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13289396A JP3345266B2 (ja) | 1996-05-28 | 1996-05-28 | 陰イオン界面活性剤測定装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13289396A JP3345266B2 (ja) | 1996-05-28 | 1996-05-28 | 陰イオン界面活性剤測定装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09318610A JPH09318610A (ja) | 1997-12-12 |
| JP3345266B2 true JP3345266B2 (ja) | 2002-11-18 |
Family
ID=15092021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13289396A Expired - Fee Related JP3345266B2 (ja) | 1996-05-28 | 1996-05-28 | 陰イオン界面活性剤測定装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3345266B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003156483A (ja) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | Univ Nihon | 陽イオン界面活性剤の定量法 |
| JP3735666B2 (ja) * | 2001-12-27 | 2006-01-18 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 糖類混合物の同時分析方法及びそれに用いる分析装置 |
| KR102130912B1 (ko) * | 2019-02-12 | 2020-07-06 | 가천대학교 산학협력단 | 메틸렌블루 및 소수성 실리카를 이용한 세척제 성분 직쇄알킬술폰산의 미량 검출 방법 |
| CN212207226U (zh) * | 2020-06-10 | 2020-12-22 | 上海贝高医疗科技有限公司 | 一种与液相色谱仪配套使用的静态进样和流分收集装置 |
| CN113310915A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-08-27 | 荆门市食品药品质量检验所 | 一种啤酒中残留直链烷基苯磺酸钠含量的测定方法 |
-
1996
- 1996-05-28 JP JP13289396A patent/JP3345266B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH09318610A (ja) | 1997-12-12 |
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