JP3345047B2 - テトラフルオロエチレン−ポリマーの濃厚水性分散物、その製造方法およびその用途 - Google Patents
テトラフルオロエチレン−ポリマーの濃厚水性分散物、その製造方法およびその用途Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２５〜７０重量% のポ
リマー固形分含有量を有しそして分散安定剤としてのア
ミン−オキサイドを含有するテトラフルオロエチレン−
ポリマーの濃厚なコロイド状水性分散物、それの製造方
法およびそれの用途に関する。
リマー固形分含有量を有しそして分散安定剤としてのア
ミン−オキサイドを含有するテトラフルオロエチレン−
ポリマーの濃厚なコロイド状水性分散物、それの製造方
法およびそれの用途に関する。
【０００２】弗素化ポリマーのコロイド状水性分散物は
非常に色々な種類の基体に被覆および含浸処理の為に広
範囲で使用される。しかしながら重合工程から直接的に
得られるコロイド状水性分散物は、弗素含有モノマーの
単独−または共重合体法では、３０重量% より多くない
範囲内のポリマー固形分含有量しか、過剰の凝集形成な
しには一般に使用することができないので、この目的に
あまり適していない。しかしながらかゝる分散物を用い
る塗装は、塗装操作の後に過剰量の水を蒸発除去しなけ
ればならないだけでなく、フィルムの厚さおよび造膜性
が求められる用途には適合していないので、不経済で且
つ不満足なものである。それ故にかゝる分散物を濃化法
に委ね、７０重量% までの値に固形分含有量を増加させ
ることが一般的であり且つ当業者に周知である。かゝる
公知の濃化法には特に、減圧下での穏やかな蒸発（米国
特許第３，３１６，２０１号明細書）およびエレクトロ
デカンテーションによる濃化〔英国特許（ＧＢ−Ａ）第
６４２，０２５号明細書〕または限外濾過による濃化
（米国特許第４，３６９，２６６号明細書）がある。こ
れらの方法では、コロイド状に分散した弗素化ポリマー
が凝集するのを防止することを目的とするアニオン系
−、非イオン系−またはカチオン系分散安定剤を加える
のが一般的である。アルコキシル化したアルキルフェノ
ール類およびアルカリ金属ラウリルスルファートは市販
の生成物中でかゝる目的の為に特にしばしば使用され
る。濃化工程の前または間に添加されるかゝる分散安定
剤は、分散物中に残留しそして貯蔵の間のおよび分散物
の使用場所への運搬の間の安定性を保証する。しかしな
がらかゝる分散安定剤の存在は、濃厚な弗素化ポリマー
水性分散物を用いて実施する様な塗装法においては欠点
を生ずる。なかでも、比較的に低い焼き付け温度を必要
としそしてそれ故に織製物の被覆に特に適しているテト
ラフルオロエチレン−ポリマーの場合には、得られる被
覆物が焼き付けの後で著しく褪色されそしてその中に残
留する分散安定剤の含有量が浸出物を形成し、被覆物に
粘着性表面を生ぜしめそして該被覆物の非粘着性および
汚れ挙動に非常にマイナスの影響を及ぼす。これは特
に、糸をポリテトラフルオロエチレンでまたはテトラフ
ルオロエチレンのコポリマーで含浸処理する場合にも当
てはまる。何故ならば、この方法では一般に１５０℃ま
での温度で（または高温で非常に短い滞留時間で）のみ
乾燥するからである。この場合には、慣用の分散安定剤
はこの操作での含浸物中に完全にまたは殆ど完全に残留
する。このことは上記の欠点の為に極めて望ましくない
ことである。液体と接触する例えばスタッフィングボッ
クス、パッキンまたは他のシールをかゝる含浸処理をさ
れた糸で製造した場合には、液体が上記の分散安定剤に
よって汚される恐れもある。
非常に色々な種類の基体に被覆および含浸処理の為に広
範囲で使用される。しかしながら重合工程から直接的に
得られるコロイド状水性分散物は、弗素含有モノマーの
単独−または共重合体法では、３０重量% より多くない
範囲内のポリマー固形分含有量しか、過剰の凝集形成な
しには一般に使用することができないので、この目的に
あまり適していない。しかしながらかゝる分散物を用い
る塗装は、塗装操作の後に過剰量の水を蒸発除去しなけ
ればならないだけでなく、フィルムの厚さおよび造膜性
が求められる用途には適合していないので、不経済で且
つ不満足なものである。それ故にかゝる分散物を濃化法
に委ね、７０重量% までの値に固形分含有量を増加させ
ることが一般的であり且つ当業者に周知である。かゝる
公知の濃化法には特に、減圧下での穏やかな蒸発（米国
特許第３，３１６，２０１号明細書）およびエレクトロ
デカンテーションによる濃化〔英国特許（ＧＢ−Ａ）第
６４２，０２５号明細書〕または限外濾過による濃化
（米国特許第４，３６９，２６６号明細書）がある。こ
れらの方法では、コロイド状に分散した弗素化ポリマー
が凝集するのを防止することを目的とするアニオン系
−、非イオン系−またはカチオン系分散安定剤を加える
のが一般的である。アルコキシル化したアルキルフェノ
ール類およびアルカリ金属ラウリルスルファートは市販
の生成物中でかゝる目的の為に特にしばしば使用され
る。濃化工程の前または間に添加されるかゝる分散安定
剤は、分散物中に残留しそして貯蔵の間のおよび分散物
の使用場所への運搬の間の安定性を保証する。しかしな
がらかゝる分散安定剤の存在は、濃厚な弗素化ポリマー
水性分散物を用いて実施する様な塗装法においては欠点
を生ずる。なかでも、比較的に低い焼き付け温度を必要
としそしてそれ故に織製物の被覆に特に適しているテト
ラフルオロエチレン−ポリマーの場合には、得られる被
覆物が焼き付けの後で著しく褪色されそしてその中に残
留する分散安定剤の含有量が浸出物を形成し、被覆物に
粘着性表面を生ぜしめそして該被覆物の非粘着性および
汚れ挙動に非常にマイナスの影響を及ぼす。これは特
に、糸をポリテトラフルオロエチレンでまたはテトラフ
ルオロエチレンのコポリマーで含浸処理する場合にも当
てはまる。何故ならば、この方法では一般に１５０℃ま
での温度で（または高温で非常に短い滞留時間で）のみ
乾燥するからである。この場合には、慣用の分散安定剤
はこの操作での含浸物中に完全にまたは殆ど完全に残留
する。このことは上記の欠点の為に極めて望ましくない
ことである。液体と接触する例えばスタッフィングボッ
クス、パッキンまたは他のシールをかゝる含浸処理をさ
れた糸で製造した場合には、液体が上記の分散安定剤に
よって汚される恐れもある。
【０００３】しかしながら高い焼き付け温度を持つテト
ラフルオロエチレン−ポリマーの場合にも、公知の分散
安定剤を完全に除くことができずそして焼き付け操作の
後に褪色があることが予期されていた。
ラフルオロエチレン−ポリマーの場合にも、公知の分散
安定剤を完全に除くことができずそして焼き付け操作の
後に褪色があることが予期されていた。
【０００４】
【発明の構成】これらの欠点は本発明に従って、水性分
散物の全重量を基準として２５〜７０重量% のポリマー
固形分含有量を有しそして分散安定剤を含有するテトラ
フルオロエチレン−ポリマーの濃厚なコロイド状水性分
散物であって、該分散物が該ポリマー固形分を基準とし
て０．５〜１５重量% の式（Ｉ）
散物の全重量を基準として２５〜７０重量% のポリマー
固形分含有量を有しそして分散安定剤を含有するテトラ
フルオロエチレン−ポリマーの濃厚なコロイド状水性分
散物であって、該分散物が該ポリマー固形分を基準とし
て０．５〜１５重量% の式（Ｉ）
【０００５】
【化３】 〔式中、Ｒ1 は炭素原子数６〜２２のアルキル残基また
はかゝるアルキル残基の混合物でありそしてＲ2 は炭素
原子数１〜２２のアルキル残基またはかゝるアルキル残
基の混合物でありそしてＲ 1 とＲ 2 とは同一または異な
りＲ1 とＲ2 のアルキル残基の５０〜０重量% が炭素原
子数６〜２２でＣ＝Ｃ二重結合数１〜３のアルケニル残
基に交換されていてもよい。〕で表されるアミン−オキ
サイドを含有する、上記濃厚なコロイド状水性分散物に
よって解決される。
はかゝるアルキル残基の混合物でありそしてＲ2 は炭素
原子数１〜２２のアルキル残基またはかゝるアルキル残
基の混合物でありそしてＲ 1 とＲ 2 とは同一または異な
りＲ1 とＲ2 のアルキル残基の５０〜０重量% が炭素原
子数６〜２２でＣ＝Ｃ二重結合数１〜３のアルケニル残
基に交換されていてもよい。〕で表されるアミン−オキ
サイドを含有する、上記濃厚なコロイド状水性分散物に
よって解決される。
【０００６】本発明の濃厚なコロイド状テトラフルオロ
エチレン−ポリマー水性分散物中に含まれる式（Ｉ）
エチレン−ポリマー水性分散物中に含まれる式（Ｉ）
【０００７】
【化４】 で表されるアミン−オキサイドは、好ましくは炭素原子
数６〜２２の範囲にあるアルキル残基Ｒ1 を含有する混
合物である。かゝる混合物は、それぞれアミン−オキサ
イドの全重量を基準として、炭素原子数６〜１４のアル
キル残基を６５〜１００重量% の量でそして炭素原子数
５〜２２のアルキル残基を０〜３５重量%の量で含有す
るのが特に有利である。ここでは、アミン−オキサイド
は炭素原子数１〜２２の範囲内のアルキル残基の混合物
を残基Ｒ2 として含有しているのが好ましい。本発明の
他の特に有利な実施形態においては、Ｒ2 はＣＨ3 残基
である。アルキル残基Ｒ1 およびＲ2 の５０〜０重量%
、殊に３０〜０重量% を炭素原子数６〜２２、殊に１
０〜２２でＣ＝Ｃ二重結合数１〜３のアルケニル残基に
交換することも可能である。
数６〜２２の範囲にあるアルキル残基Ｒ1 を含有する混
合物である。かゝる混合物は、それぞれアミン−オキサ
イドの全重量を基準として、炭素原子数６〜１４のアル
キル残基を６５〜１００重量% の量でそして炭素原子数
５〜２２のアルキル残基を０〜３５重量%の量で含有す
るのが特に有利である。ここでは、アミン−オキサイド
は炭素原子数１〜２２の範囲内のアルキル残基の混合物
を残基Ｒ2 として含有しているのが好ましい。本発明の
他の特に有利な実施形態においては、Ｒ2 はＣＨ3 残基
である。アルキル残基Ｒ1 およびＲ2 の５０〜０重量%
、殊に３０〜０重量% を炭素原子数６〜２２、殊に１
０〜２２でＣ＝Ｃ二重結合数１〜３のアルケニル残基に
交換することも可能である。
【０００８】本発明の濃厚なコロイド状水性分散物は分
散安定剤として式Ｉのアミン−オキサイドを、ポリマー
固形分を基準として殊に１〜１０重量% 、特に１〜７重
量%の濃度で含有している。
散安定剤として式Ｉのアミン−オキサイドを、ポリマー
固形分を基準として殊に１〜１０重量% 、特に１〜７重
量%の濃度で含有している。
【０００９】本発明の分散物中に含まれる式Ｉのアミン
−オキサイドは自体公知の界面活性物質である。これら
は一般に、相応する第三アミンを過酸化水素水溶液で米
国特許第３，２１５，７４１号明細書または同第３，２
８３，００７号明細書、またはヨーロッパ特許出願公開
第２２９，３４０号明細書に記載の如く酸化することに
よって製造される。
−オキサイドは自体公知の界面活性物質である。これら
は一般に、相応する第三アミンを過酸化水素水溶液で米
国特許第３，２１５，７４１号明細書または同第３，２
８３，００７号明細書、またはヨーロッパ特許出願公開
第２２９，３４０号明細書に記載の如く酸化することに
よって製造される。
【００１０】本発明の分散物中に含まれるテトラフルオ
ロエチレン（ＴＦＥ）ポリマーは、溶融物から加工でき
ないものかまたは熱可塑性樹脂の為の慣用の成形法で溶
融物から成形できないものである。最初に言及した“溶
融物から加工できない”という表現に含まれるＴＦＥポ
リマーの群には、まず第一にホモポリマー、即ちポリテ
トラフルオロエチレン自体および更にいわゆる“変性さ
れた”テトラフルオロエチレン−ポリマー、即ち弗素化
されたまたは好ましくは過弗素化されたコモノマーを、
“溶融物から加工できない”様なポリマーの性質が残る
様な僅かな量──ＡＳＴＭ Ｄ １４５７またはＤ ４
８９５によると一般に＜１重量% ──含有するテトラフ
ルオロエチレンのポリマー類が含まれる。かゝる変性コ
モノマーには例えばクロロトリフルオロエチレン、ヘキ
サフルオロイソブチレン、１−ペルフルオロブテン、１
〜５個の炭素原子の在るペルフルオロアルキル残基を持
つペルフルオロ（アルキルビニル）エーテル、好ましく
はペルフルオロ（プロピルビニル）エーテルおよびヘキ
サフルオロプロピレンがある。かゝるテトラフルオロエ
チレン−ポリマーはクリープ試験によって測定される３
８０℃で少なくとも１×１０8 Ｐａ．ｓの見掛け溶融粘
度を有している〔Ａｊｒｏｌｄｉ等、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐ
ｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、１４（１９７０）、第７９頁以
降〕。
ロエチレン（ＴＦＥ）ポリマーは、溶融物から加工でき
ないものかまたは熱可塑性樹脂の為の慣用の成形法で溶
融物から成形できないものである。最初に言及した“溶
融物から加工できない”という表現に含まれるＴＦＥポ
リマーの群には、まず第一にホモポリマー、即ちポリテ
トラフルオロエチレン自体および更にいわゆる“変性さ
れた”テトラフルオロエチレン−ポリマー、即ち弗素化
されたまたは好ましくは過弗素化されたコモノマーを、
“溶融物から加工できない”様なポリマーの性質が残る
様な僅かな量──ＡＳＴＭ Ｄ １４５７またはＤ ４
８９５によると一般に＜１重量% ──含有するテトラフ
ルオロエチレンのポリマー類が含まれる。かゝる変性コ
モノマーには例えばクロロトリフルオロエチレン、ヘキ
サフルオロイソブチレン、１−ペルフルオロブテン、１
〜５個の炭素原子の在るペルフルオロアルキル残基を持
つペルフルオロ（アルキルビニル）エーテル、好ましく
はペルフルオロ（プロピルビニル）エーテルおよびヘキ
サフルオロプロピレンがある。かゝるテトラフルオロエ
チレン−ポリマーはクリープ試験によって測定される３
８０℃で少なくとも１×１０8 Ｐａ．ｓの見掛け溶融粘
度を有している〔Ａｊｒｏｌｄｉ等、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐ
ｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、１４（１９７０）、第７９頁以
降〕。
【００１１】しかしながら本発明の分散物中に含まれる
ＴＦＥポリマーは、高いコモノマー含有量である為に、
低い溶融粘度──一般に１×１０6 Ｐａ．ｓより低い─
─を有しそして溶融物から成形できるＴＦＥのコポリマ
ーでもあり得る。かゝるコポリマーには特にＴＦＥと以
下の略字：ＣＴＦＥ＝クロロトリフルオロエチレン、Ｈ
ＦＰ＝ヘキサフルオロプロピレン、ＰＡＶＥ＝ペルフル
オロ（アルキルビニル）エーテル、Ｅ＝エチレン、ＶＤ
Ｆ＝ビニリデン−フルオライド、ＰＰＶＥ＝ペルフルオ
ロ（プロピルビニル）エーテルで表現されるものとのコ
ポリマーがある： ａ）ＨＦＰと式ＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｒｆ１ （式中Ｒｆ１は
直鎖状のまたは枝分かれした鎖中の炭素原子数１〜１０
の過弗素化アルキル残基である。）で表される高級過弗
化オレフィンとのコポリマー； ｂ）ＰＡＶＥまたは式ＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｏ−Ｒｆ２および
ＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｏ〔ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ〕n −Ｒｆ
２ （式中Ｒｆ２が直鎖状のまたは枝分かれした鎖中炭
素原子数１〜５の過弗化アルキル残基でありそしてｎが
１〜５である。）で表されるペルフルオロ（アルキルビ
ニル）ポリエーテル類、殊にＰＰＶＥとのコポリマー； ｃ）ＨＦＰとＰＡＶＥとの、特にＨＦＰとＰＰＶＥとの
コポリマー； ｄ）Ｅ、好ましくは少なくとも一種類の他の共重合性モ
ノマー──しばしば２種類以上──を含有するかゝるコ
ポリマー。かゝるコモノマーは過弗化オレフィンより成
る群から、好ましくはＨＦＰ；ＰＡＶＥまたは上記式の
ポリエーテルより成る群から、好ましくはＰＰＶＥ；弗
素含有オレフィンより成る群から、好ましくは３，３，
３−トリフルオロ−２−トリフルオロメチルプロピレ
ン；ビニルエステルより成る群から、例えばビニルブチ
ラート；およびＶＤＦおよびＣＴＦＥより成る群から選
択するのが好ましい。ＴＦＥ／Ｅタイプ、場合によって
は他のモノマーを含むかゝるコポリマーは６０モル% よ
り多くないＴＦＥ、６０〜４０モル% のエチレンおよび
０〜１０モル% の上述の第三−および場合によっては第
四−モノマー成分で構成される。 ｅ）ＶＤＦ、ただしかゝるコポリマーは好ましくは──
ＴＦＥおよびＶＤＦに加えて──少なくとも一種類の他
のエチレン性不飽和の好ましくは弗素含有のコモノマー
を含有しているのが好ましい。ここではＨＦＰまたはＰ
ＡＶＥおよび場合によってはこれらの両者の組合せが特
に適している。これらの熱可塑性コポリマーはＴＦＥを
４０〜８０モル% の量で、三元コポリマーおよび四元コ
ポリマーの場合には４０〜６５モル% の量で含有しそし
てＶＤＦを２０モル% より多い量で含有している。有利
な組合せはＴＦＥ／ＶＤＦ／ＨＦＰである。 ｆ）ＣＴＦＥ、ただしＴＦＥもＣＴＦＥも主要成分であ
り得る。
ＴＦＥポリマーは、高いコモノマー含有量である為に、
低い溶融粘度──一般に１×１０6 Ｐａ．ｓより低い─
─を有しそして溶融物から成形できるＴＦＥのコポリマ
ーでもあり得る。かゝるコポリマーには特にＴＦＥと以
下の略字：ＣＴＦＥ＝クロロトリフルオロエチレン、Ｈ
ＦＰ＝ヘキサフルオロプロピレン、ＰＡＶＥ＝ペルフル
オロ（アルキルビニル）エーテル、Ｅ＝エチレン、ＶＤ
Ｆ＝ビニリデン−フルオライド、ＰＰＶＥ＝ペルフルオ
ロ（プロピルビニル）エーテルで表現されるものとのコ
ポリマーがある： ａ）ＨＦＰと式ＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｒｆ１ （式中Ｒｆ１は
直鎖状のまたは枝分かれした鎖中の炭素原子数１〜１０
の過弗素化アルキル残基である。）で表される高級過弗
化オレフィンとのコポリマー； ｂ）ＰＡＶＥまたは式ＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｏ−Ｒｆ２および
ＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｏ〔ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ〕n −Ｒｆ
２ （式中Ｒｆ２が直鎖状のまたは枝分かれした鎖中炭
素原子数１〜５の過弗化アルキル残基でありそしてｎが
１〜５である。）で表されるペルフルオロ（アルキルビ
ニル）ポリエーテル類、殊にＰＰＶＥとのコポリマー； ｃ）ＨＦＰとＰＡＶＥとの、特にＨＦＰとＰＰＶＥとの
コポリマー； ｄ）Ｅ、好ましくは少なくとも一種類の他の共重合性モ
ノマー──しばしば２種類以上──を含有するかゝるコ
ポリマー。かゝるコモノマーは過弗化オレフィンより成
る群から、好ましくはＨＦＰ；ＰＡＶＥまたは上記式の
ポリエーテルより成る群から、好ましくはＰＰＶＥ；弗
素含有オレフィンより成る群から、好ましくは３，３，
３−トリフルオロ−２−トリフルオロメチルプロピレ
ン；ビニルエステルより成る群から、例えばビニルブチ
ラート；およびＶＤＦおよびＣＴＦＥより成る群から選
択するのが好ましい。ＴＦＥ／Ｅタイプ、場合によって
は他のモノマーを含むかゝるコポリマーは６０モル% よ
り多くないＴＦＥ、６０〜４０モル% のエチレンおよび
０〜１０モル% の上述の第三−および場合によっては第
四−モノマー成分で構成される。 ｅ）ＶＤＦ、ただしかゝるコポリマーは好ましくは──
ＴＦＥおよびＶＤＦに加えて──少なくとも一種類の他
のエチレン性不飽和の好ましくは弗素含有のコモノマー
を含有しているのが好ましい。ここではＨＦＰまたはＰ
ＡＶＥおよび場合によってはこれらの両者の組合せが特
に適している。これらの熱可塑性コポリマーはＴＦＥを
４０〜８０モル% の量で、三元コポリマーおよび四元コ
ポリマーの場合には４０〜６５モル% の量で含有しそし
てＶＤＦを２０モル% より多い量で含有している。有利
な組合せはＴＦＥ／ＶＤＦ／ＨＦＰである。 ｆ）ＣＴＦＥ、ただしＴＦＥもＣＴＦＥも主要成分であ
り得る。
【００１２】最後に本発明の分散物の為のＴＦＥポリマ
ーとして、例えばメチレンクロライドまたは他のテロゲ
ンの存在下におよび界面活性剤の存在下に水性相におい
てＴＦＥをテロメル化することによって米国特許第３，
９５６，０００号明細書に記載されている如くコロイド
状水性分散物として得ることのできる様な低分子量ＰＴ
ＦＥ類も適している。
ーとして、例えばメチレンクロライドまたは他のテロゲ
ンの存在下におよび界面活性剤の存在下に水性相におい
てＴＦＥをテロメル化することによって米国特許第３，
９５６，０００号明細書に記載されている如くコロイド
状水性分散物として得ることのできる様な低分子量ＰＴ
ＦＥ類も適している。
【００１３】全てのこれらのテトラフルオロエチレン−
ポリマー──ＰＴＦＥ、変性したＰＴＦＥおよびＴＦＥ
−コポリマー──は、米国特許第２，５５９，７５２号
明細書から原理が既に知られてる方法で周知の方法でコ
ロイド状水性分散物として得ることができる。この場
合、水性重合媒体は界面活性剤、特にペルフルオロカル
ボン酸を、生じるポリマーをコロイド状分散物状態に維
持しそして時期尚早の凝集を避けるのに十分であるよう
な量で含有している。しかしながら０．０１〜０．５μ
m の粒度の安定なコロイド状分散物を、３０重量% より
多くなくそして一般に２５重量% までまたはそれ以下の
ポリマー固形分含有量でのみ、過度の凝集物形成なしに
ＴＦＥポリマーをもたらす重合または共重合から直接的
に得ることができる。従ってかゝる分散物は、被覆また
は含浸の目的で使用する場合には、２５〜７０重量% の
ポリマー固形分含有量への濃厚化工程に委ねなければな
らず、濃厚化工程の間に凝集するのを防止する為に、分
散安定剤の添加が必ず必要とされる。この場合には、運
搬および貯蔵の間に安定性を保証する為に、かゝる分散
安定剤を分散物中に残す。
ポリマー──ＰＴＦＥ、変性したＰＴＦＥおよびＴＦＥ
−コポリマー──は、米国特許第２，５５９，７５２号
明細書から原理が既に知られてる方法で周知の方法でコ
ロイド状水性分散物として得ることができる。この場
合、水性重合媒体は界面活性剤、特にペルフルオロカル
ボン酸を、生じるポリマーをコロイド状分散物状態に維
持しそして時期尚早の凝集を避けるのに十分であるよう
な量で含有している。しかしながら０．０１〜０．５μ
m の粒度の安定なコロイド状分散物を、３０重量% より
多くなくそして一般に２５重量% までまたはそれ以下の
ポリマー固形分含有量でのみ、過度の凝集物形成なしに
ＴＦＥポリマーをもたらす重合または共重合から直接的
に得ることができる。従ってかゝる分散物は、被覆また
は含浸の目的で使用する場合には、２５〜７０重量% の
ポリマー固形分含有量への濃厚化工程に委ねなければな
らず、濃厚化工程の間に凝集するのを防止する為に、分
散安定剤の添加が必ず必要とされる。この場合には、運
搬および貯蔵の間に安定性を保証する為に、かゝる分散
安定剤を分散物中に残す。
【００１４】公知の分散安定剤の欠点を避ける為に、上
記式Ｉのアミン−オキサイドまたは残基Ｒ1 およびＲ2
が上述の如き規定されたアミン−オキサイドの混合物を
本発明に従って使用する。濃厚化法は上述の方法の一つ
によって実施することができる。この為に、アミン−オ
キサイドを濃厚化操作の開始前または開始時に添加しそ
して特にポリマー分散物の濃厚化の間および運搬、貯蔵
および後での使用の間を安定化するのに必要とされる全
量を添加する。しかしながら最初に必要量の若干部分だ
けを添加しそして残りを濃厚化工程の間に、特にこの工
程の終り頃に分散物に回分的にまたはワンバッチで注ぐ
ことも可能である。添加すべき量は分散物中の必要とさ
れる──低い──最終含有量および使用する濃化法に依
存している。分散安定剤の濃度の降下は例えば蒸発によ
る濃縮の場合には非常に僅かでありそして有利な限外濾
過の場合には若干多い。その際に分離される個々の部分
を回収することができる。
記式Ｉのアミン−オキサイドまたは残基Ｒ1 およびＲ2
が上述の如き規定されたアミン−オキサイドの混合物を
本発明に従って使用する。濃厚化法は上述の方法の一つ
によって実施することができる。この為に、アミン−オ
キサイドを濃厚化操作の開始前または開始時に添加しそ
して特にポリマー分散物の濃厚化の間および運搬、貯蔵
および後での使用の間を安定化するのに必要とされる全
量を添加する。しかしながら最初に必要量の若干部分だ
けを添加しそして残りを濃厚化工程の間に、特にこの工
程の終り頃に分散物に回分的にまたはワンバッチで注ぐ
ことも可能である。添加すべき量は分散物中の必要とさ
れる──低い──最終含有量および使用する濃化法に依
存している。分散安定剤の濃度の降下は例えば蒸発によ
る濃縮の場合には非常に僅かでありそして有利な限外濾
過の場合には若干多い。その際に分離される個々の部分
を回収することができる。
【００１５】使用すべき分散安定剤の全体量は予備実験
によって容易に決めることができる。終わり頃にまたは
濃厚化工程の終了後にも未だ存在する量は、存在するポ
リマー固形分含有量を基準として測定することができ、
そして不足量は相応する量を添加することによって相殺
することができる。
によって容易に決めることができる。終わり頃にまたは
濃厚化工程の終了後にも未だ存在する量は、存在するポ
リマー固形分含有量を基準として測定することができ、
そして不足量は相応する量を添加することによって相殺
することができる。
【００１６】本発明の濃厚なコロイド状水性分散物には
他の添加物を添加してもよい。すなわち分散物はアンモ
ニアまたは他の塩基−または酸剤の添加によってアルカ
リ性または酸性のｐＨにすることができる。ある目的に
使用する為に、慣用のフィラーおよび顔料、例えばカー
ボンブラック、グラファイト、木炭粉末、マイカ、タル
ク、ガラスを粉末、繊維、ビーズまたは中空ビーズの状
態で、二酸化珪素を例えば石英、珪酸塩類、金属酸化物
類および二重酸化物類、例えば鉄酸化物、コバルト酸化
物、クロム酸化物、アルミニウム酸化物、酸化チタン、
三酸化アンチモンおよび酸化鉛、コバルトブルー、ウル
トラマリン、有機顔料類、例えばベンジジン系着色剤ま
たはフタロシアニン着色剤、塩様物質、例えばカリウム
−チタナートまたはバリウム−チタナートを添加するこ
とができ、そして更に金属、例えばブロンズ、銅、アル
ミニウムまたは真鍮をフレーク状、うろこ状または粉末
の状態で並びに高い熱安定性の熱可塑性の合成繊維、例
えばポリイミド繊維またはアラミド繊維がある。
他の添加物を添加してもよい。すなわち分散物はアンモ
ニアまたは他の塩基−または酸剤の添加によってアルカ
リ性または酸性のｐＨにすることができる。ある目的に
使用する為に、慣用のフィラーおよび顔料、例えばカー
ボンブラック、グラファイト、木炭粉末、マイカ、タル
ク、ガラスを粉末、繊維、ビーズまたは中空ビーズの状
態で、二酸化珪素を例えば石英、珪酸塩類、金属酸化物
類および二重酸化物類、例えば鉄酸化物、コバルト酸化
物、クロム酸化物、アルミニウム酸化物、酸化チタン、
三酸化アンチモンおよび酸化鉛、コバルトブルー、ウル
トラマリン、有機顔料類、例えばベンジジン系着色剤ま
たはフタロシアニン着色剤、塩様物質、例えばカリウム
−チタナートまたはバリウム−チタナートを添加するこ
とができ、そして更に金属、例えばブロンズ、銅、アル
ミニウムまたは真鍮をフレーク状、うろこ状または粉末
の状態で並びに高い熱安定性の熱可塑性の合成繊維、例
えばポリイミド繊維またはアラミド繊維がある。
【００１７】本発明の分散剤は潤滑剤、例えばグラファ
イト、硫化モリブデン、弗化炭素油、シリコーン油、パ
ラフィン油、ステアリン酸カルシウムまたはステアリン
酸鉛、および別の慣用の濃化剤または粘度調整剤、例え
ばアクリレートまたはメタクリレートのモホ−およびコ
ポリマーまたはメチルセルロースを含有していてもよ
い。
イト、硫化モリブデン、弗化炭素油、シリコーン油、パ
ラフィン油、ステアリン酸カルシウムまたはステアリン
酸鉛、および別の慣用の濃化剤または粘度調整剤、例え
ばアクリレートまたはメタクリレートのモホ−およびコ
ポリマーまたはメチルセルロースを含有していてもよ
い。
【００１８】本発明の分散剤を、ＴＦＥポリマーの焼付
または焼結を必要とする用途に使用する場合には、他の
造膜性−および耐熱性樹脂、例えばポリイミド類、ポリ
アミドイミド類、ポリエーテル−スルホン類、ポリアリ
ーレン−スルフィッド類、ポリエーテル−ケトン類、ポ
リエーテル−イミド類、ポリシロキサン類またはトリケ
トイミダゾーリジン−ポリマーまたはそれらの混合物を
混入してもよい。
または焼結を必要とする用途に使用する場合には、他の
造膜性−および耐熱性樹脂、例えばポリイミド類、ポリ
アミドイミド類、ポリエーテル−スルホン類、ポリアリ
ーレン−スルフィッド類、ポリエーテル−ケトン類、ポ
リエーテル−イミド類、ポリシロキサン類またはトリケ
トイミダゾーリジン−ポリマーまたはそれらの混合物を
混入してもよい。
【００１９】式Ｉのアミン−オキサイドで本発明に従っ
て安定化された分散物は、繊維並びに糸、混紡糸、特に
シーリングの目的でパッキンとして使用される天然産の
糸、例えば木綿、合成繊維、例えばビスコース−ステー
プルまたはポリエステル、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、アラミドまたはポリアクリルの繊維およびグラファ
イト、炭素、ガラスおよび他の天然産および合成物質の
繊維の含浸または塗布に使用する。
て安定化された分散物は、繊維並びに糸、混紡糸、特に
シーリングの目的でパッキンとして使用される天然産の
糸、例えば木綿、合成繊維、例えばビスコース−ステー
プルまたはポリエステル、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、アラミドまたはポリアクリルの繊維およびグラファ
イト、炭素、ガラスおよび他の天然産および合成物質の
繊維の含浸または塗布に使用する。
【００２０】かゝる含浸物は、一般に基体の融点より上
で焼付または焼結せずに、高温で乾燥するだけである。
この制限は、含浸処理した基体が非常な高温に耐えられ
ない場合には、全く必要ない。１５０℃までの乾燥温度
が、この目的にとって一般に必要でありそして可能であ
る。この乾燥操作の際に、本発明で使用した分散安定剤
は被覆物から完全にまたは殆ど完全に除かれる。これ
は、従来の通例の分散安定剤、例えばオキシアルキル化
アルキルフェノール類またはアルカリ金属ラウリル−ス
ルファートがかゝる乾燥操作の間にＴＦＥポリマー被覆
物中に残留するので、驚くべき長所である。
で焼付または焼結せずに、高温で乾燥するだけである。
この制限は、含浸処理した基体が非常な高温に耐えられ
ない場合には、全く必要ない。１５０℃までの乾燥温度
が、この目的にとって一般に必要でありそして可能であ
る。この乾燥操作の際に、本発明で使用した分散安定剤
は被覆物から完全にまたは殆ど完全に除かれる。これ
は、従来の通例の分散安定剤、例えばオキシアルキル化
アルキルフェノール類またはアルカリ金属ラウリル−ス
ルファートがかゝる乾燥操作の間にＴＦＥポリマー被覆
物中に残留するので、驚くべき長所である。
【００２１】従って、シール用パッキンが液体と接触す
る場合に、分散安定剤が液状媒体中に移動する様なまた
は食品と接触する生理学的危険の様なおよび表面での分
散安定剤の滲み出しおよび推積── 表面が必然的に汚
れる──の様な都合が避けられる。
る場合に、分散安定剤が液状媒体中に移動する様なまた
は食品と接触する生理学的危険の様なおよび表面での分
散安定剤の滲み出しおよび推積── 表面が必然的に汚
れる──の様な都合が避けられる。
【００２２】本発明の分散物はシート状の構造物、即ち
繊維製シート状構造物、例えば上記の繊維材料の不織
布、ニードル・フェルトまたは織製物および固い表面、
例えば金属、多孔質で滑らかなセラミック表面またはガ
ラスの含浸処理または塗装にも使用される。もしかゝる
基体が比較的高温に対して耐久性がある場合には、被覆
物をかゝる高温で焼付けるかまたは焼結することができ
る。現在まで慣用の分散安定剤を含む分散物の場合に生
じる欠点が同様にここでは回避される。焼結被覆物では
変色は認められず、分散安定剤が短い焼結時間の後に完
全に除かれる。
繊維製シート状構造物、例えば上記の繊維材料の不織
布、ニードル・フェルトまたは織製物および固い表面、
例えば金属、多孔質で滑らかなセラミック表面またはガ
ラスの含浸処理または塗装にも使用される。もしかゝる
基体が比較的高温に対して耐久性がある場合には、被覆
物をかゝる高温で焼付けるかまたは焼結することができ
る。現在まで慣用の分散安定剤を含む分散物の場合に生
じる欠点が同様にここでは回避される。焼結被覆物では
変色は認められず、分散安定剤が短い焼結時間の後に完
全に除かれる。
【００２３】本発明の分散安定剤は勿論、例えば剪断応
力が増加した場合に、特別な理由で必要とされる場合に
は、２５重量% より少ないポリマー固形分含有量を有す
る弗素化ポリマーの安定化に使用できる。
力が増加した場合に、特別な理由で必要とされる場合に
は、２５重量% より少ないポリマー固形分含有量を有す
る弗素化ポリマーの安定化に使用できる。
【００２４】
【実施例】本発明を以下の実施例によって更に詳細に説
明する。実施例１ 式Ｉ〔Ｒ1 ＝２% Ｃ10Ｈ21、５５% Ｃ12Ｈ25、２２% Ｃ
14Ｈ29、１０% Ｃ16Ｈ33、２% Ｃ18Ｈ37、７% Ｃ18Ｈ35
（モノ不飽和）そして２% Ｃ18Ｈ33（ジ不飽和）；Ｒ2
＝ＣＨ3 〕で表されるアミン−オキサイドの３０重量%
濃度溶液２．４ｋｇを、０．０３ｍｏｌ% のＨＦＰを含
有する変性テトラフルオロエチレン−ポリマーの２０重
量% 濃度のコロイド状水性分散物６０ｋｇに添加する。
この分散物を、Ｎａｄｉｒ（登録商標）タイプの筒状膜
によって限外濾過装置で６０重量% のポリマー含有量に
濃縮する。５８重量% のポリマー固形分含有量が達成さ
れた時に、上記のアミン−オキサイド溶液を更に０．８
ｋｇ添加する。この濃厚なコロイド状水性分散物は少し
も凝集物を含有しておらずそしてポリマー固形分含有量
を基準として６０重量% の変性ＰＴＦＥ含有量および
３．３重量% の上記アミン−オキサイド含有量を有して
いる。この分散物をアラミド糸〔Ｋｅｖｌａｒ（登録商
標）；再生繊維〕に含浸させる為に使用する。組糸の線
密度：１０００ｔｅｘ×１。
明する。実施例１ 式Ｉ〔Ｒ1 ＝２% Ｃ10Ｈ21、５５% Ｃ12Ｈ25、２２% Ｃ
14Ｈ29、１０% Ｃ16Ｈ33、２% Ｃ18Ｈ37、７% Ｃ18Ｈ35
（モノ不飽和）そして２% Ｃ18Ｈ33（ジ不飽和）；Ｒ2
＝ＣＨ3 〕で表されるアミン−オキサイドの３０重量%
濃度溶液２．４ｋｇを、０．０３ｍｏｌ% のＨＦＰを含
有する変性テトラフルオロエチレン−ポリマーの２０重
量% 濃度のコロイド状水性分散物６０ｋｇに添加する。
この分散物を、Ｎａｄｉｒ（登録商標）タイプの筒状膜
によって限外濾過装置で６０重量% のポリマー含有量に
濃縮する。５８重量% のポリマー固形分含有量が達成さ
れた時に、上記のアミン−オキサイド溶液を更に０．８
ｋｇ添加する。この濃厚なコロイド状水性分散物は少し
も凝集物を含有しておらずそしてポリマー固形分含有量
を基準として６０重量% の変性ＰＴＦＥ含有量および
３．３重量% の上記アミン−オキサイド含有量を有して
いる。この分散物をアラミド糸〔Ｋｅｖｌａｒ（登録商
標）；再生繊維〕に含浸させる為に使用する。組糸の線
密度：１０００ｔｅｘ×１。
【００２５】Ｈｅｒｚｏｇ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂ
ｒｉｋ社、オルデンブルグ（Ｏｌｄｅｎｂｕｒｇ）の組
み機で二本綾織パッキンを組む。組んだパッキンは８ｍ
ｍの末端長さ（８×２の組み糸、４×２のコーナー糸、
６×１の中間糸）を有する平方形パッキンを形成する全
部で３０本の糸で構成されている。パッキンの引取速
度：１．８ｍ／分。
ｒｉｋ社、オルデンブルグ（Ｏｌｄｅｎｂｕｒｇ）の組
み機で二本綾織パッキンを組む。組んだパッキンは８ｍ
ｍの末端長さ（８×２の組み糸、４×２のコーナー糸、
６×１の中間糸）を有する平方形パッキンを形成する全
部で３０本の糸で構成されている。パッキンの引取速
度：１．８ｍ／分。
【００２６】組み操作において各糸を最初に分散物に浸
漬し、次いで組み合わせてパッキンを形成する。組み合
わせの後に、パッキンを１５０℃で２時間乾燥する。空
パッキン（ダミー）は３３g ／ｍの重さがあり、そして
ポリマー分散物が含浸されたアラミド製パッキンは７３
ｇ／ｍである（塗布量は４０g ／ｍ、いずれの場合にも
８×８ｍｍの断面に基づく）。上記の乾燥温度で、分散
安定剤は含浸物から実質的に完全に逸散した。これは、
加熱（短時間で３５０℃まで）時に重量低下が生じない
事実から知ることができる。含浸したパッキンは、慣用
のＰＴＦＥ／アラミド繊維−パッキンの表面と著しく相
違した滑らかな表面を有している。含浸物の色は純白で
ある。
漬し、次いで組み合わせてパッキンを形成する。組み合
わせの後に、パッキンを１５０℃で２時間乾燥する。空
パッキン（ダミー）は３３g ／ｍの重さがあり、そして
ポリマー分散物が含浸されたアラミド製パッキンは７３
ｇ／ｍである（塗布量は４０g ／ｍ、いずれの場合にも
８×８ｍｍの断面に基づく）。上記の乾燥温度で、分散
安定剤は含浸物から実質的に完全に逸散した。これは、
加熱（短時間で３５０℃まで）時に重量低下が生じない
事実から知ることができる。含浸したパッキンは、慣用
のＰＴＦＥ／アラミド繊維−パッキンの表面と著しく相
違した滑らかな表面を有している。含浸物の色は純白で
ある。
【００２７】実施例２ 実施例１と同じ量の同じ分散物を使用しそして実施例１
と同じ様に限外濾過での濃縮に委ねるが、式Ｉ〔Ｒ1 ＝
２% Ｃ10Ｈ21、５１% Ｃ12Ｈ25、２１% Ｃ14Ｈ29、１３
% Ｃ16Ｈ33、１３% Ｃ18Ｈ37；Ｒ2 ＝ＣＨ3 〕で表され
るアミン−オキサイドの３０重量% 濃度溶液２．４ｋｇ
を添加する点を変更する。５６重量% のポリマー固形分
含有量が達成された時に、上記のアミン−オキサイド溶
液を０．８ｋｇ添加する。その際にポリマー固形分含有
量を基準として４．３重量% のアミン−オキサイド含有
量を有する５８重量% 濃度のポリマー分散物が得られ
る。
と同じ様に限外濾過での濃縮に委ねるが、式Ｉ〔Ｒ1 ＝
２% Ｃ10Ｈ21、５１% Ｃ12Ｈ25、２１% Ｃ14Ｈ29、１３
% Ｃ16Ｈ33、１３% Ｃ18Ｈ37；Ｒ2 ＝ＣＨ3 〕で表され
るアミン−オキサイドの３０重量% 濃度溶液２．４ｋｇ
を添加する点を変更する。５６重量% のポリマー固形分
含有量が達成された時に、上記のアミン−オキサイド溶
液を０．８ｋｇ添加する。その際にポリマー固形分含有
量を基準として４．３重量% のアミン−オキサイド含有
量を有する５８重量% 濃度のポリマー分散物が得られ
る。
【００２８】アラミド製パッキンを実施例１に記載の如
くこの分散物で含浸処理する。含浸処理されたパッキン
の全重量は６７ｇ／ｍであり、即ち適用されたポリマー
の量は３４ｇ／ｍである。含浸物の色は純白であり、処
理されたパッキンの表面は滑らかで粘着性がない。実質
的に分散安定剤をもはや含有していない。加熱（短時間
で３５０℃まで）時に重量低下が生じない。
くこの分散物で含浸処理する。含浸処理されたパッキン
の全重量は６７ｇ／ｍであり、即ち適用されたポリマー
の量は３４ｇ／ｍである。含浸物の色は純白であり、処
理されたパッキンの表面は滑らかで粘着性がない。実質
的に分散安定剤をもはや含有していない。加熱（短時間
で３５０℃まで）時に重量低下が生じない。
【００２９】実施例３ 式Ｉ〔Ｒ1 ＝２% Ｃ10Ｈ21、５１% Ｃ12Ｈ25、２１% Ｃ
14Ｈ29、１３% Ｃ16Ｈ33、１３% Ｃ18Ｈ37；Ｒ2 ＝ＣＨ
3 〕で表されるアミン−オキサイドの３０重量% 濃度溶
液２．４ｋｇを、５０ｍｏｌ% のＴＦＥ、４８ｍｏｌ%
のＥおよび２ｍｏｌ% のＨＦＰより成るコポリマーの２
０重量% 濃度のコロイド状水性分散物６０ｋｇに添加す
る。この分散物を実施例１に記載されている様に限外濾
過で濃縮する。次いで０．８ｋｇの上述のアミン−オキ
サイドを、４６重量% のポリマー固形分含有量に達した
時に添加する。ポリマー固形分含有量を基準として５．
９重量% のアミン−オキサイド含有量の分散物および４
７重量% のポリマー固形分含有量が得られる。この分散
物は良好に沈降する性質および顕著な剪断安定性に特徴
がある。ｐＨは６．２である。
14Ｈ29、１３% Ｃ16Ｈ33、１３% Ｃ18Ｈ37；Ｒ2 ＝ＣＨ
3 〕で表されるアミン−オキサイドの３０重量% 濃度溶
液２．４ｋｇを、５０ｍｏｌ% のＴＦＥ、４８ｍｏｌ%
のＥおよび２ｍｏｌ% のＨＦＰより成るコポリマーの２
０重量% 濃度のコロイド状水性分散物６０ｋｇに添加す
る。この分散物を実施例１に記載されている様に限外濾
過で濃縮する。次いで０．８ｋｇの上述のアミン−オキ
サイドを、４６重量% のポリマー固形分含有量に達した
時に添加する。ポリマー固形分含有量を基準として５．
９重量% のアミン−オキサイド含有量の分散物および４
７重量% のポリマー固形分含有量が得られる。この分散
物は良好に沈降する性質および顕著な剪断安定性に特徴
がある。ｐＨは６．２である。
【００３０】約４００g ／ｍ2 の死重（ｄｅａｄ ｗｅ
ｉｇｈｔ）を持つアラミド製ニードルフェルト（Ｎｏｍ
ｅｘ：登録商標）を含浸処理の為の基体として使用す
る。このニードルフェルトの片側──ニードルフェルト
の滑らかな側──に上記の分散物をエアー・スプレーガ
ン（１ｍｍノズル）によってスプレー塗布しそして２８
０℃で１５分乾燥する。次の作業段階で、ニードルフェ
ルトの仕上げ処理された側をロール対で短時間に２８０
℃で滑らかにする。適用されるＴＦＥ／Ｅ／ＨＦＰ−コ
ポリマーの量は６、１８または８６ｇ／ｍ2 である。
ｉｇｈｔ）を持つアラミド製ニードルフェルト（Ｎｏｍ
ｅｘ：登録商標）を含浸処理の為の基体として使用す
る。このニードルフェルトの片側──ニードルフェルト
の滑らかな側──に上記の分散物をエアー・スプレーガ
ン（１ｍｍノズル）によってスプレー塗布しそして２８
０℃で１５分乾燥する。次の作業段階で、ニードルフェ
ルトの仕上げ処理された側をロール対で短時間に２８０
℃で滑らかにする。適用されるＴＦＥ／Ｅ／ＨＦＰ−コ
ポリマーの量は６、１８または８６ｇ／ｍ2 である。
【００３１】≧１８g ／ｍ2 の量を適用した時に、繊維
の手触りが失われる。適用量を増やすと、ニードルフェ
ルトはより滑らかになり且つ光沢が増す。得られる被覆
物は良好に溶融する。この仕上げ物は実質的に分散安定
剤をもはや含有しておらず、更に３５０℃に加熱した時
に重量損失が生じない。
の手触りが失われる。適用量を増やすと、ニードルフェ
ルトはより滑らかになり且つ光沢が増す。得られる被覆
物は良好に溶融する。この仕上げ物は実質的に分散安定
剤をもはや含有しておらず、更に３５０℃に加熱した時
に重量損失が生じない。
【００３２】実施例４ 式Ｉ〔Ｒ1 ＝２% Ｃ10Ｈ21、５１% Ｃ12Ｈ25、２１% Ｃ
14Ｈ29、１３% Ｃ16Ｈ33、１３% Ｃ18Ｈ37；Ｒ2 ＝ＣＨ
3 〕で表されるアミン−オキサイドの３０重量% 濃度溶
液２．４ｋｇを、米国特許第３，９５６，０００号明細
書に従う方法で製造したＰＴＦＥ微細粉末の２４重量%
濃度分散物５０ｋｇに添加しそしてこの混合物を実施例
１に記載した様に限外濾過によって濃縮する。次に１．
２ｋｇの同じアミン−オキサイド溶液を５５重量% のＰ
ＴＦＥ含有量で添加する。ポリマー固形分含有量を基準
として４．９重量% のアミン−オキサイド含有量および
５７重量% のＰＴＦＥ含有量を有する濃厚な分散物が得
られる。この分散物は７．８のｐＨおよび良好な沈降特
性および慣用の安定化ＰＴＦＥ分散物と比較して改善さ
れた剪断安定性を有している。実施例３のＮｏｍｅｘ
（登録商標）ニードルフェルトおよび４７０ｇ／ｍ2 の
空重量のポリエステル製ニードルフェルトを、分散物で
の含浸処理の為の基体として使用する。
14Ｈ29、１３% Ｃ16Ｈ33、１３% Ｃ18Ｈ37；Ｒ2 ＝ＣＨ
3 〕で表されるアミン−オキサイドの３０重量% 濃度溶
液２．４ｋｇを、米国特許第３，９５６，０００号明細
書に従う方法で製造したＰＴＦＥ微細粉末の２４重量%
濃度分散物５０ｋｇに添加しそしてこの混合物を実施例
１に記載した様に限外濾過によって濃縮する。次に１．
２ｋｇの同じアミン−オキサイド溶液を５５重量% のＰ
ＴＦＥ含有量で添加する。ポリマー固形分含有量を基準
として４．９重量% のアミン−オキサイド含有量および
５７重量% のＰＴＦＥ含有量を有する濃厚な分散物が得
られる。この分散物は７．８のｐＨおよび良好な沈降特
性および慣用の安定化ＰＴＦＥ分散物と比較して改善さ
れた剪断安定性を有している。実施例３のＮｏｍｅｘ
（登録商標）ニードルフェルトおよび４７０ｇ／ｍ2 の
空重量のポリエステル製ニードルフェルトを、分散物で
の含浸処理の為の基体として使用する。
【００３３】二種類のフェルト試料の片側にスプレーガ
ンを用いてスプレー塗装し、次いで２００℃で１５分乾
燥する。次いで２００℃に加熱したローラー対で表面を
滑らかにする。ポリエステルに塗布されるＰＴＦＥの量
は６８g ／ｍ2 である。この表面は非常に滑らかでそし
て粘つかない。変色は生じない：含浸処理したニードル
フェルトは純白である。Ｎｏｍｅｘ（登録商標）ニード
ルフェルトに適用される量はそれぞれ１３および３６g
／ｍ2 である。適用量が増加した時に、表面の滑らかさ
および非粘着性が増加する。適用された材料はもはや分
散安定剤を含有していない。これはＮｏｍｅｘ（登録商
標）ニードルフェルトを短時間３５０℃に加熱すること
によって重量損失が生じないことで判る（この試験は、
ポリエステルについては実施できない）。
ンを用いてスプレー塗装し、次いで２００℃で１５分乾
燥する。次いで２００℃に加熱したローラー対で表面を
滑らかにする。ポリエステルに塗布されるＰＴＦＥの量
は６８g ／ｍ2 である。この表面は非常に滑らかでそし
て粘つかない。変色は生じない：含浸処理したニードル
フェルトは純白である。Ｎｏｍｅｘ（登録商標）ニード
ルフェルトに適用される量はそれぞれ１３および３６g
／ｍ2 である。適用量が増加した時に、表面の滑らかさ
および非粘着性が増加する。適用された材料はもはや分
散安定剤を含有していない。これはＮｏｍｅｘ（登録商
標）ニードルフェルトを短時間３５０℃に加熱すること
によって重量損失が生じないことで判る（この試験は、
ポリエステルについては実施できない）。
【００３４】実施例５ 式Ｉの二種類のアミン−オキサイドの混合物より成る６
０重量% 濃度アミン−オキサイド溶液９０g ： Ａ）Ｒ1 ＝１% Ｃ6 Ｈ13、３５% Ｃ8 Ｈ17、５４% Ｃ10
Ｈ21および１０% Ｃ12Ｈ25；Ｒ2 ＝ＣＨ3 および Ｂ）Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝２% Ｃ8 Ｈ17、９５% Ｃ10Ｈ21および
３% Ｃ12Ｈ25 （Ａ：Ｂのモル比＝３：１） を、０．０３ｍｏｌ% のＨＦＰを含有する変性テトラフ
ルオロエチレン−ポリマーの２０重量% 濃度の分散物
４．２ｋｇに添加する。
０重量% 濃度アミン−オキサイド溶液９０g ： Ａ）Ｒ1 ＝１% Ｃ6 Ｈ13、３５% Ｃ8 Ｈ17、５４% Ｃ10
Ｈ21および１０% Ｃ12Ｈ25；Ｒ2 ＝ＣＨ3 および Ｂ）Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝２% Ｃ8 Ｈ17、９５% Ｃ10Ｈ21および
３% Ｃ12Ｈ25 （Ａ：Ｂのモル比＝３：１） を、０．０３ｍｏｌ% のＨＦＰを含有する変性テトラフ
ルオロエチレン−ポリマーの２０重量% 濃度の分散物
４．２ｋｇに添加する。
【００３５】この分散物を回転式蒸発器において減圧下
に静かに蒸発させそして５５重量%のポリマー固形分含
有量に濃縮する。このものはポリマー固形分含有量を基
準として３．７重量% のアミン−オキサイド混合物を含
有している。
に静かに蒸発させそして５５重量%のポリマー固形分含
有量に濃縮する。このものはポリマー固形分含有量を基
準として３．７重量% のアミン−オキサイド混合物を含
有している。
【００３６】実施例６ 式Ｉ〔Ｒ1 ＝２% Ｃ10Ｈ21、５１% Ｃ12Ｈ25、２１% Ｃ
14Ｈ29、１３% Ｃ16Ｈ33および１３% Ｃ18Ｈ37；Ｒ2 ＝
ＣＨ3 〕で表されるアミン−オキサイドの３０重量% 濃
度溶液２．４ｋｇを、２２重量% 濃度のコロイド状ＰＴ
ＦＥ水性分散物５５ｋｇに添加しそしてこの混合物を実
施例１に記載されている様に限外濾過で濃縮する。５２
重量% のＰＴＦＥ含有量が達成された時に、次に上記の
１．２ｋｇのアミン−オキサイド溶液を添加する。５７
重量% のＰＴＦＥ含有量および、ポリマー固形分含有量
を基準として３．４重量% アミン−オキサイド含有量の
濃厚なコロイド状水性分散物が得られる。
14Ｈ29、１３% Ｃ16Ｈ33および１３% Ｃ18Ｈ37；Ｒ2 ＝
ＣＨ3 〕で表されるアミン−オキサイドの３０重量% 濃
度溶液２．４ｋｇを、２２重量% 濃度のコロイド状ＰＴ
ＦＥ水性分散物５５ｋｇに添加しそしてこの混合物を実
施例１に記載されている様に限外濾過で濃縮する。５２
重量% のＰＴＦＥ含有量が達成された時に、次に上記の
１．２ｋｇのアミン−オキサイド溶液を添加する。５７
重量% のＰＴＦＥ含有量および、ポリマー固形分含有量
を基準として３．４重量% アミン−オキサイド含有量の
濃厚なコロイド状水性分散物が得られる。
【００３７】実施例７ 式Ｉ〔Ｒ1 ＝２% Ｃ10Ｈ21、５１% Ｃ12Ｈ25、２１% Ｃ
14Ｈ29、１３% Ｃ16Ｈ33および１３% Ｃ18Ｈ37；Ｒ2 ＝
ＣＨ3 〕で表されるアミン−オキサイドの３０重量% 濃
度溶液２．４ｋｇを、９７．７モル% のＴＦＥ、１．３
モル% のＰＰＶＥおよび１．０モル% のＨＦＰを含むタ
ーポリマーの２４重量% 濃度のコロイド状水性分散物５
０ｋｇに添加しそしてこの混合物を実施例１に記載され
ている様に限外濾過で濃縮する。５３重量% のポリマー
固形分含有量で、１．２ｋｇのアミン−オキサイド溶液
を添加する。５６重量% のポリマー固形分含有量およ
び、ポリマー固形分含有量を基準として５．８重量% ア
ミン−オキサイド含有量の濃厚なコロイド状水性分散物
が得られる。
14Ｈ29、１３% Ｃ16Ｈ33および１３% Ｃ18Ｈ37；Ｒ2 ＝
ＣＨ3 〕で表されるアミン−オキサイドの３０重量% 濃
度溶液２．４ｋｇを、９７．７モル% のＴＦＥ、１．３
モル% のＰＰＶＥおよび１．０モル% のＨＦＰを含むタ
ーポリマーの２４重量% 濃度のコロイド状水性分散物５
０ｋｇに添加しそしてこの混合物を実施例１に記載され
ている様に限外濾過で濃縮する。５３重量% のポリマー
固形分含有量で、１．２ｋｇのアミン−オキサイド溶液
を添加する。５６重量% のポリマー固形分含有量およ
び、ポリマー固形分含有量を基準として５．８重量% ア
ミン−オキサイド含有量の濃厚なコロイド状水性分散物
が得られる。
【００３８】実施例８ 式Ｉ〔Ｒ1 ＝７０% のＣ12Ｈ25、２５% Ｃ14Ｈ29および
５% Ｃ16Ｈ33；Ｒ2 ＝ＣＨ3 〕で表されるアミン−オキ
サイドの３０重量% 濃度溶液２．３ｋｇを、実施例１で
使用している如き、ＨＦＰで変性されたＴＦＥポリマー
のコロイド状水性分散物６０ｋｇに添加しそしてこの混
合物を実施例１に記載されている様に限外濾過で濃縮す
る。４３重量% のポリマー固形分含有量が達成された時
に、１．０ｋｇのアミン−オキサイド溶液を添加する。
５９重量% のポリマー固形分含有量および、ポリマー固
形分を基準として１．９重量% のアミン−オキサイド含
有量を有する濃厚なコロイド状水性分散物が得られる。
５% Ｃ16Ｈ33；Ｒ2 ＝ＣＨ3 〕で表されるアミン−オキ
サイドの３０重量% 濃度溶液２．３ｋｇを、実施例１で
使用している如き、ＨＦＰで変性されたＴＦＥポリマー
のコロイド状水性分散物６０ｋｇに添加しそしてこの混
合物を実施例１に記載されている様に限外濾過で濃縮す
る。４３重量% のポリマー固形分含有量が達成された時
に、１．０ｋｇのアミン−オキサイド溶液を添加する。
５９重量% のポリマー固形分含有量および、ポリマー固
形分を基準として１．９重量% のアミン−オキサイド含
有量を有する濃厚なコロイド状水性分散物が得られる。
【００３９】この分散物を使用して実施例１に従って、
含浸処理したアラミド糸パッキンを製造しそして乾燥す
る。適用されたＰＴＦＥの量は３５g ／ｍ（パッキン）
である。含浸物の色は白色でありそして含浸処理したパ
ッキンの表面は滑らかで且つ粘つかない。このものは実
質的にもはや分散安定剤を含有していない。このことは
加熱（短時間で３５０℃まで）した時に更なる重量損失
が認められないという事実で明らかである。
含浸処理したアラミド糸パッキンを製造しそして乾燥す
る。適用されたＰＴＦＥの量は３５g ／ｍ（パッキン）
である。含浸物の色は白色でありそして含浸処理したパ
ッキンの表面は滑らかで且つ粘つかない。このものは実
質的にもはや分散安定剤を含有していない。このことは
加熱（短時間で３５０℃まで）した時に更なる重量損失
が認められないという事実で明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フーベルト・ザイツ ドイツ連邦共和国、ブルクキルヒエン、 タルハウゼル・ストラーセ、27 (56)参考文献 特開 平４−370110（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−120417（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−153267（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−9962（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−51148（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 27/18 C09D 127/18
Claims (10)
- 【請求項１】 水性分散物の全重量を基準として２５〜
７０重量% のテトラフルオロエチレン−ポリマーおよ
び、該ポリマー固形分を基準として０．５〜１５重量%
の式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ1 は炭素原子数６〜２２のアルキル残基また
はかゝるアルキル残基の 混合物でありそしてＲ2 は炭
素原子数１〜２２のアルキル残基またはかゝるア ルキ
ル残基の混合物でありそしてＲ1 とＲ2 のアルキル残基
の５０〜０重量% が炭素原子数６〜２２でＣ＝Ｃ二重
結合数１〜３のアルケニル残基に交換され ていてもよ
い。〕で表されるアミン−オキサイドを含む、濃厚なコ
ロイド状水性分散物。 - 【請求項２】 式Ｉのアミン−オキサイドにおいて、基
Ｒ1 が、６５〜１００重量% の炭素原子数６〜１４のア
ルキル残基と３５〜０重量% の炭素原子数１５〜２２の
アルキル残基との混合物でありそして／またはＲ2 がＣ
Ｈ3 である、請求項１に記載の分散物。 - 【請求項３】 アミン−オキサイドの含有量が１〜１０
% である請求項１または２に記載の分散物。 - 【請求項４】 テトラフルオロエチレン−ポリマーがテ
トラフルオロエチレン−ホモポリマーである請求項１〜
３のいずれか一つに記載の分散物。 - 【請求項５】 テトラフルオロエチレン−ポリマーが溶
融状態で加工できないポリテトラフルオロエチレンであ
りそして０．５モル% まで変性モノマーを含有している
請求項１〜３のいずれか一つに記載の分散物。 - 【請求項６】 テトラフルオロエチレン−ポリマーが溶
融状態から加工できるテトラフルオロエチレン−コポリ
マーである、請求項１〜３のいずれか一つに記載の分散
物。 - 【請求項７】 溶融状態から加工できるテトラフルオロ
エチレン−コポリマーが、ヘキサフルオロプロピレン、
クロロトリフルオロエチレン、ビニリデン−フルオライ
ド、ペルフルオロ（プロピルビニル）エーテルおよびエ
チレンより成る群から成る少なくとも一種類のコポリマ
ーも含む請求項６に記載の分散物。 - 【請求項８】 テトラフルオロエチレン−ポリマーが、
テトラフルオロエチレンとテロゲン作用を示す化合物と
分散重合法によって反応させることによってコロイド状
水性分散物として得られる低分子量ポリテトラフルオロ
エチレンである請求項１〜３のいずれか一つに記載の分
散物。 - 【請求項９】 テトラフルオロエチレン−ポリマーの濃
厚なコロイド状水性分散物を製造する方法において、式
（Ｉ） 【化２】 〔式中、Ｒ1 は炭素原子数６〜２２のアルキル残基また
はかゝるアルキル残基の混合物でありそしてＲ2 は炭素
原子数１〜２２のアルキル残基またはかゝるアルキル残
基の混合物でありそしてＲ1 とＲ2 のアルキル残基の５
０〜０重量%が炭素原子数６〜２２でＣ＝Ｃ二重結合数
１〜３のアルケニル残基に交換されてもよい。〕で表さ
れるアミン−オキサイドを分散安定剤として、低いポリ
マー固形分含有量の同じポリマーのコロイド状水性分散
物に添加しそして２５〜７０重量% のポリマー固形分含
有量に濃厚化することを特徴とする、上記方法。 - 【請求項１０】 請求項１〜８のいずれか一つに記載の
分散物を、天然産のまたは合成の繊維より成る糸または
繊維シート状構造物を含浸処理する為に用いる方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4124134:7 | 1991-07-20 | ||
| DE4124134A DE4124134A1 (de) | 1991-07-20 | 1991-07-20 | Konzentrierte, waessrige dispersionen von tetrafluorethylen-polymeren, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05230312A JPH05230312A (ja) | 1993-09-07 |
| JP3345047B2 true JP3345047B2 (ja) | 2002-11-18 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0524585B1 (ja) |
| JP (1) | JP3345047B2 (ja) |
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| BR (1) | BR9202735A (ja) |
| DE (2) | DE4124134A1 (ja) |
| HK (1) | HK1007756A1 (ja) |
| IE (1) | IE922346A1 (ja) |
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| ITMI20010087A1 (it) | 2001-01-18 | 2002-07-18 | Ausimont Spa | Dispersione acquose di fluoropolimeri |
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