JP3345047B2 - テトラフルオロエチレン−ポリマーの濃厚水性分散物、その製造方法およびその用途 - Google Patents
テトラフルオロエチレン−ポリマーの濃厚水性分散物、その製造方法およびその用途Info
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、25〜70重量% のポ
リマー固形分含有量を有しそして分散安定剤としてのア
ミン−オキサイドを含有するテトラフルオロエチレン−
ポリマーの濃厚なコロイド状水性分散物、それの製造方
法およびそれの用途に関する。
リマー固形分含有量を有しそして分散安定剤としてのア
ミン−オキサイドを含有するテトラフルオロエチレン−
ポリマーの濃厚なコロイド状水性分散物、それの製造方
法およびそれの用途に関する。
【0002】弗素化ポリマーのコロイド状水性分散物は
非常に色々な種類の基体に被覆および含浸処理の為に広
範囲で使用される。しかしながら重合工程から直接的に
得られるコロイド状水性分散物は、弗素含有モノマーの
単独−または共重合体法では、30重量% より多くない
範囲内のポリマー固形分含有量しか、過剰の凝集形成な
しには一般に使用することができないので、この目的に
あまり適していない。しかしながらかゝる分散物を用い
る塗装は、塗装操作の後に過剰量の水を蒸発除去しなけ
ればならないだけでなく、フィルムの厚さおよび造膜性
が求められる用途には適合していないので、不経済で且
つ不満足なものである。それ故にかゝる分散物を濃化法
に委ね、70重量% までの値に固形分含有量を増加させ
ることが一般的であり且つ当業者に周知である。かゝる
公知の濃化法には特に、減圧下での穏やかな蒸発(米国
特許第3,316,201号明細書)およびエレクトロ
デカンテーションによる濃化〔英国特許(GB−A)第
642,025号明細書〕または限外濾過による濃化
(米国特許第4,369,266号明細書)がある。こ
れらの方法では、コロイド状に分散した弗素化ポリマー
が凝集するのを防止することを目的とするアニオン系
−、非イオン系−またはカチオン系分散安定剤を加える
のが一般的である。アルコキシル化したアルキルフェノ
ール類およびアルカリ金属ラウリルスルファートは市販
の生成物中でかゝる目的の為に特にしばしば使用され
る。濃化工程の前または間に添加されるかゝる分散安定
剤は、分散物中に残留しそして貯蔵の間のおよび分散物
の使用場所への運搬の間の安定性を保証する。しかしな
がらかゝる分散安定剤の存在は、濃厚な弗素化ポリマー
水性分散物を用いて実施する様な塗装法においては欠点
を生ずる。なかでも、比較的に低い焼き付け温度を必要
としそしてそれ故に織製物の被覆に特に適しているテト
ラフルオロエチレン−ポリマーの場合には、得られる被
覆物が焼き付けの後で著しく褪色されそしてその中に残
留する分散安定剤の含有量が浸出物を形成し、被覆物に
粘着性表面を生ぜしめそして該被覆物の非粘着性および
汚れ挙動に非常にマイナスの影響を及ぼす。これは特
に、糸をポリテトラフルオロエチレンでまたはテトラフ
ルオロエチレンのコポリマーで含浸処理する場合にも当
てはまる。何故ならば、この方法では一般に150℃ま
での温度で(または高温で非常に短い滞留時間で)のみ
乾燥するからである。この場合には、慣用の分散安定剤
はこの操作での含浸物中に完全にまたは殆ど完全に残留
する。このことは上記の欠点の為に極めて望ましくない
ことである。液体と接触する例えばスタッフィングボッ
クス、パッキンまたは他のシールをかゝる含浸処理をさ
れた糸で製造した場合には、液体が上記の分散安定剤に
よって汚される恐れもある。
非常に色々な種類の基体に被覆および含浸処理の為に広
範囲で使用される。しかしながら重合工程から直接的に
得られるコロイド状水性分散物は、弗素含有モノマーの
単独−または共重合体法では、30重量% より多くない
範囲内のポリマー固形分含有量しか、過剰の凝集形成な
しには一般に使用することができないので、この目的に
あまり適していない。しかしながらかゝる分散物を用い
る塗装は、塗装操作の後に過剰量の水を蒸発除去しなけ
ればならないだけでなく、フィルムの厚さおよび造膜性
が求められる用途には適合していないので、不経済で且
つ不満足なものである。それ故にかゝる分散物を濃化法
に委ね、70重量% までの値に固形分含有量を増加させ
ることが一般的であり且つ当業者に周知である。かゝる
公知の濃化法には特に、減圧下での穏やかな蒸発(米国
特許第3,316,201号明細書)およびエレクトロ
デカンテーションによる濃化〔英国特許(GB−A)第
642,025号明細書〕または限外濾過による濃化
(米国特許第4,369,266号明細書)がある。こ
れらの方法では、コロイド状に分散した弗素化ポリマー
が凝集するのを防止することを目的とするアニオン系
−、非イオン系−またはカチオン系分散安定剤を加える
のが一般的である。アルコキシル化したアルキルフェノ
ール類およびアルカリ金属ラウリルスルファートは市販
の生成物中でかゝる目的の為に特にしばしば使用され
る。濃化工程の前または間に添加されるかゝる分散安定
剤は、分散物中に残留しそして貯蔵の間のおよび分散物
の使用場所への運搬の間の安定性を保証する。しかしな
がらかゝる分散安定剤の存在は、濃厚な弗素化ポリマー
水性分散物を用いて実施する様な塗装法においては欠点
を生ずる。なかでも、比較的に低い焼き付け温度を必要
としそしてそれ故に織製物の被覆に特に適しているテト
ラフルオロエチレン−ポリマーの場合には、得られる被
覆物が焼き付けの後で著しく褪色されそしてその中に残
留する分散安定剤の含有量が浸出物を形成し、被覆物に
粘着性表面を生ぜしめそして該被覆物の非粘着性および
汚れ挙動に非常にマイナスの影響を及ぼす。これは特
に、糸をポリテトラフルオロエチレンでまたはテトラフ
ルオロエチレンのコポリマーで含浸処理する場合にも当
てはまる。何故ならば、この方法では一般に150℃ま
での温度で(または高温で非常に短い滞留時間で)のみ
乾燥するからである。この場合には、慣用の分散安定剤
はこの操作での含浸物中に完全にまたは殆ど完全に残留
する。このことは上記の欠点の為に極めて望ましくない
ことである。液体と接触する例えばスタッフィングボッ
クス、パッキンまたは他のシールをかゝる含浸処理をさ
れた糸で製造した場合には、液体が上記の分散安定剤に
よって汚される恐れもある。
【0003】しかしながら高い焼き付け温度を持つテト
ラフルオロエチレン−ポリマーの場合にも、公知の分散
安定剤を完全に除くことができずそして焼き付け操作の
後に褪色があることが予期されていた。
ラフルオロエチレン−ポリマーの場合にも、公知の分散
安定剤を完全に除くことができずそして焼き付け操作の
後に褪色があることが予期されていた。
【0004】
【発明の構成】これらの欠点は本発明に従って、水性分
散物の全重量を基準として25〜70重量% のポリマー
固形分含有量を有しそして分散安定剤を含有するテトラ
フルオロエチレン−ポリマーの濃厚なコロイド状水性分
散物であって、該分散物が該ポリマー固形分を基準とし
て0.5〜15重量% の式(I)
散物の全重量を基準として25〜70重量% のポリマー
固形分含有量を有しそして分散安定剤を含有するテトラ
フルオロエチレン−ポリマーの濃厚なコロイド状水性分
散物であって、該分散物が該ポリマー固形分を基準とし
て0.5〜15重量% の式(I)
【0005】
【化3】 〔式中、R1 は炭素原子数6〜22のアルキル残基また
はかゝるアルキル残基の混合物でありそしてR2 は炭素
原子数1〜22のアルキル残基またはかゝるアルキル残
基の混合物でありそしてR 1 とR 2 とは同一または異な
りR1 とR2 のアルキル残基の50〜0重量% が炭素原
子数6〜22でC=C二重結合数1〜3のアルケニル残
基に交換されていてもよい。〕で表されるアミン−オキ
サイドを含有する、上記濃厚なコロイド状水性分散物に
よって解決される。
はかゝるアルキル残基の混合物でありそしてR2 は炭素
原子数1〜22のアルキル残基またはかゝるアルキル残
基の混合物でありそしてR 1 とR 2 とは同一または異な
りR1 とR2 のアルキル残基の50〜0重量% が炭素原
子数6〜22でC=C二重結合数1〜3のアルケニル残
基に交換されていてもよい。〕で表されるアミン−オキ
サイドを含有する、上記濃厚なコロイド状水性分散物に
よって解決される。
【0006】本発明の濃厚なコロイド状テトラフルオロ
エチレン−ポリマー水性分散物中に含まれる式(I)
エチレン−ポリマー水性分散物中に含まれる式(I)
【0007】
【化4】 で表されるアミン−オキサイドは、好ましくは炭素原子
数6〜22の範囲にあるアルキル残基R1 を含有する混
合物である。かゝる混合物は、それぞれアミン−オキサ
イドの全重量を基準として、炭素原子数6〜14のアル
キル残基を65〜100重量% の量でそして炭素原子数
5〜22のアルキル残基を0〜35重量%の量で含有す
るのが特に有利である。ここでは、アミン−オキサイド
は炭素原子数1〜22の範囲内のアルキル残基の混合物
を残基R2 として含有しているのが好ましい。本発明の
他の特に有利な実施形態においては、R2 はCH3 残基
である。アルキル残基R1 およびR2 の50〜0重量%
、殊に30〜0重量% を炭素原子数6〜22、殊に1
0〜22でC=C二重結合数1〜3のアルケニル残基に
交換することも可能である。
数6〜22の範囲にあるアルキル残基R1 を含有する混
合物である。かゝる混合物は、それぞれアミン−オキサ
イドの全重量を基準として、炭素原子数6〜14のアル
キル残基を65〜100重量% の量でそして炭素原子数
5〜22のアルキル残基を0〜35重量%の量で含有す
るのが特に有利である。ここでは、アミン−オキサイド
は炭素原子数1〜22の範囲内のアルキル残基の混合物
を残基R2 として含有しているのが好ましい。本発明の
他の特に有利な実施形態においては、R2 はCH3 残基
である。アルキル残基R1 およびR2 の50〜0重量%
、殊に30〜0重量% を炭素原子数6〜22、殊に1
0〜22でC=C二重結合数1〜3のアルケニル残基に
交換することも可能である。
【0008】本発明の濃厚なコロイド状水性分散物は分
散安定剤として式Iのアミン−オキサイドを、ポリマー
固形分を基準として殊に1〜10重量% 、特に1〜7重
量%の濃度で含有している。
散安定剤として式Iのアミン−オキサイドを、ポリマー
固形分を基準として殊に1〜10重量% 、特に1〜7重
量%の濃度で含有している。
【0009】本発明の分散物中に含まれる式Iのアミン
−オキサイドは自体公知の界面活性物質である。これら
は一般に、相応する第三アミンを過酸化水素水溶液で米
国特許第3,215,741号明細書または同第3,2
83,007号明細書、またはヨーロッパ特許出願公開
第229,340号明細書に記載の如く酸化することに
よって製造される。
−オキサイドは自体公知の界面活性物質である。これら
は一般に、相応する第三アミンを過酸化水素水溶液で米
国特許第3,215,741号明細書または同第3,2
83,007号明細書、またはヨーロッパ特許出願公開
第229,340号明細書に記載の如く酸化することに
よって製造される。
【0010】本発明の分散物中に含まれるテトラフルオ
ロエチレン(TFE)ポリマーは、溶融物から加工でき
ないものかまたは熱可塑性樹脂の為の慣用の成形法で溶
融物から成形できないものである。最初に言及した“溶
融物から加工できない”という表現に含まれるTFEポ
リマーの群には、まず第一にホモポリマー、即ちポリテ
トラフルオロエチレン自体および更にいわゆる“変性さ
れた”テトラフルオロエチレン−ポリマー、即ち弗素化
されたまたは好ましくは過弗素化されたコモノマーを、
“溶融物から加工できない”様なポリマーの性質が残る
様な僅かな量──ASTM D 1457またはD 4
895によると一般に<1重量% ──含有するテトラフ
ルオロエチレンのポリマー類が含まれる。かゝる変性コ
モノマーには例えばクロロトリフルオロエチレン、ヘキ
サフルオロイソブチレン、1−ペルフルオロブテン、1
〜5個の炭素原子の在るペルフルオロアルキル残基を持
つペルフルオロ(アルキルビニル)エーテル、好ましく
はペルフルオロ(プロピルビニル)エーテルおよびヘキ
サフルオロプロピレンがある。かゝるテトラフルオロエ
チレン−ポリマーはクリープ試験によって測定される3
80℃で少なくとも1×108 Pa.sの見掛け溶融粘
度を有している〔Ajroldi等、J.Appl.P
olym.Sci.、14(1970)、第79頁以
降〕。
ロエチレン(TFE)ポリマーは、溶融物から加工でき
ないものかまたは熱可塑性樹脂の為の慣用の成形法で溶
融物から成形できないものである。最初に言及した“溶
融物から加工できない”という表現に含まれるTFEポ
リマーの群には、まず第一にホモポリマー、即ちポリテ
トラフルオロエチレン自体および更にいわゆる“変性さ
れた”テトラフルオロエチレン−ポリマー、即ち弗素化
されたまたは好ましくは過弗素化されたコモノマーを、
“溶融物から加工できない”様なポリマーの性質が残る
様な僅かな量──ASTM D 1457またはD 4
895によると一般に<1重量% ──含有するテトラフ
ルオロエチレンのポリマー類が含まれる。かゝる変性コ
モノマーには例えばクロロトリフルオロエチレン、ヘキ
サフルオロイソブチレン、1−ペルフルオロブテン、1
〜5個の炭素原子の在るペルフルオロアルキル残基を持
つペルフルオロ(アルキルビニル)エーテル、好ましく
はペルフルオロ(プロピルビニル)エーテルおよびヘキ
サフルオロプロピレンがある。かゝるテトラフルオロエ
チレン−ポリマーはクリープ試験によって測定される3
80℃で少なくとも1×108 Pa.sの見掛け溶融粘
度を有している〔Ajroldi等、J.Appl.P
olym.Sci.、14(1970)、第79頁以
降〕。
【0011】しかしながら本発明の分散物中に含まれる
TFEポリマーは、高いコモノマー含有量である為に、
低い溶融粘度──一般に1×106 Pa.sより低い─
─を有しそして溶融物から成形できるTFEのコポリマ
ーでもあり得る。かゝるコポリマーには特にTFEと以
下の略字:CTFE=クロロトリフルオロエチレン、H
FP=ヘキサフルオロプロピレン、PAVE=ペルフル
オロ(アルキルビニル)エーテル、E=エチレン、VD
F=ビニリデン−フルオライド、PPVE=ペルフルオ
ロ(プロピルビニル)エーテルで表現されるものとのコ
ポリマーがある: a)HFPと式CF2 =CF−Rf1 (式中Rf1は
直鎖状のまたは枝分かれした鎖中の炭素原子数1〜10
の過弗素化アルキル残基である。)で表される高級過弗
化オレフィンとのコポリマー; b)PAVEまたは式CF2 =CF−O−Rf2および
CF2 =CF−O〔CF2 CF(CF3 )O〕n −Rf
2 (式中Rf2が直鎖状のまたは枝分かれした鎖中炭
素原子数1〜5の過弗化アルキル残基でありそしてnが
1〜5である。)で表されるペルフルオロ(アルキルビ
ニル)ポリエーテル類、殊にPPVEとのコポリマー; c)HFPとPAVEとの、特にHFPとPPVEとの
コポリマー; d)E、好ましくは少なくとも一種類の他の共重合性モ
ノマー──しばしば2種類以上──を含有するかゝるコ
ポリマー。かゝるコモノマーは過弗化オレフィンより成
る群から、好ましくはHFP;PAVEまたは上記式の
ポリエーテルより成る群から、好ましくはPPVE;弗
素含有オレフィンより成る群から、好ましくは3,3,
3−トリフルオロ−2−トリフルオロメチルプロピレ
ン;ビニルエステルより成る群から、例えばビニルブチ
ラート;およびVDFおよびCTFEより成る群から選
択するのが好ましい。TFE/Eタイプ、場合によって
は他のモノマーを含むかゝるコポリマーは60モル% よ
り多くないTFE、60〜40モル% のエチレンおよび
0〜10モル% の上述の第三−および場合によっては第
四−モノマー成分で構成される。 e)VDF、ただしかゝるコポリマーは好ましくは──
TFEおよびVDFに加えて──少なくとも一種類の他
のエチレン性不飽和の好ましくは弗素含有のコモノマー
を含有しているのが好ましい。ここではHFPまたはP
AVEおよび場合によってはこれらの両者の組合せが特
に適している。これらの熱可塑性コポリマーはTFEを
40〜80モル% の量で、三元コポリマーおよび四元コ
ポリマーの場合には40〜65モル% の量で含有しそし
てVDFを20モル% より多い量で含有している。有利
な組合せはTFE/VDF/HFPである。 f)CTFE、ただしTFEもCTFEも主要成分であ
り得る。
TFEポリマーは、高いコモノマー含有量である為に、
低い溶融粘度──一般に1×106 Pa.sより低い─
─を有しそして溶融物から成形できるTFEのコポリマ
ーでもあり得る。かゝるコポリマーには特にTFEと以
下の略字:CTFE=クロロトリフルオロエチレン、H
FP=ヘキサフルオロプロピレン、PAVE=ペルフル
オロ(アルキルビニル)エーテル、E=エチレン、VD
F=ビニリデン−フルオライド、PPVE=ペルフルオ
ロ(プロピルビニル)エーテルで表現されるものとのコ
ポリマーがある: a)HFPと式CF2 =CF−Rf1 (式中Rf1は
直鎖状のまたは枝分かれした鎖中の炭素原子数1〜10
の過弗素化アルキル残基である。)で表される高級過弗
化オレフィンとのコポリマー; b)PAVEまたは式CF2 =CF−O−Rf2および
CF2 =CF−O〔CF2 CF(CF3 )O〕n −Rf
2 (式中Rf2が直鎖状のまたは枝分かれした鎖中炭
素原子数1〜5の過弗化アルキル残基でありそしてnが
1〜5である。)で表されるペルフルオロ(アルキルビ
ニル)ポリエーテル類、殊にPPVEとのコポリマー; c)HFPとPAVEとの、特にHFPとPPVEとの
コポリマー; d)E、好ましくは少なくとも一種類の他の共重合性モ
ノマー──しばしば2種類以上──を含有するかゝるコ
ポリマー。かゝるコモノマーは過弗化オレフィンより成
る群から、好ましくはHFP;PAVEまたは上記式の
ポリエーテルより成る群から、好ましくはPPVE;弗
素含有オレフィンより成る群から、好ましくは3,3,
3−トリフルオロ−2−トリフルオロメチルプロピレ
ン;ビニルエステルより成る群から、例えばビニルブチ
ラート;およびVDFおよびCTFEより成る群から選
択するのが好ましい。TFE/Eタイプ、場合によって
は他のモノマーを含むかゝるコポリマーは60モル% よ
り多くないTFE、60〜40モル% のエチレンおよび
0〜10モル% の上述の第三−および場合によっては第
四−モノマー成分で構成される。 e)VDF、ただしかゝるコポリマーは好ましくは──
TFEおよびVDFに加えて──少なくとも一種類の他
のエチレン性不飽和の好ましくは弗素含有のコモノマー
を含有しているのが好ましい。ここではHFPまたはP
AVEおよび場合によってはこれらの両者の組合せが特
に適している。これらの熱可塑性コポリマーはTFEを
40〜80モル% の量で、三元コポリマーおよび四元コ
ポリマーの場合には40〜65モル% の量で含有しそし
てVDFを20モル% より多い量で含有している。有利
な組合せはTFE/VDF/HFPである。 f)CTFE、ただしTFEもCTFEも主要成分であ
り得る。
【0012】最後に本発明の分散物の為のTFEポリマ
ーとして、例えばメチレンクロライドまたは他のテロゲ
ンの存在下におよび界面活性剤の存在下に水性相におい
てTFEをテロメル化することによって米国特許第3,
956,000号明細書に記載されている如くコロイド
状水性分散物として得ることのできる様な低分子量PT
FE類も適している。
ーとして、例えばメチレンクロライドまたは他のテロゲ
ンの存在下におよび界面活性剤の存在下に水性相におい
てTFEをテロメル化することによって米国特許第3,
956,000号明細書に記載されている如くコロイド
状水性分散物として得ることのできる様な低分子量PT
FE類も適している。
【0013】全てのこれらのテトラフルオロエチレン−
ポリマー──PTFE、変性したPTFEおよびTFE
−コポリマー──は、米国特許第2,559,752号
明細書から原理が既に知られてる方法で周知の方法でコ
ロイド状水性分散物として得ることができる。この場
合、水性重合媒体は界面活性剤、特にペルフルオロカル
ボン酸を、生じるポリマーをコロイド状分散物状態に維
持しそして時期尚早の凝集を避けるのに十分であるよう
な量で含有している。しかしながら0.01〜0.5μ
m の粒度の安定なコロイド状分散物を、30重量% より
多くなくそして一般に25重量% までまたはそれ以下の
ポリマー固形分含有量でのみ、過度の凝集物形成なしに
TFEポリマーをもたらす重合または共重合から直接的
に得ることができる。従ってかゝる分散物は、被覆また
は含浸の目的で使用する場合には、25〜70重量% の
ポリマー固形分含有量への濃厚化工程に委ねなければな
らず、濃厚化工程の間に凝集するのを防止する為に、分
散安定剤の添加が必ず必要とされる。この場合には、運
搬および貯蔵の間に安定性を保証する為に、かゝる分散
安定剤を分散物中に残す。
ポリマー──PTFE、変性したPTFEおよびTFE
−コポリマー──は、米国特許第2,559,752号
明細書から原理が既に知られてる方法で周知の方法でコ
ロイド状水性分散物として得ることができる。この場
合、水性重合媒体は界面活性剤、特にペルフルオロカル
ボン酸を、生じるポリマーをコロイド状分散物状態に維
持しそして時期尚早の凝集を避けるのに十分であるよう
な量で含有している。しかしながら0.01〜0.5μ
m の粒度の安定なコロイド状分散物を、30重量% より
多くなくそして一般に25重量% までまたはそれ以下の
ポリマー固形分含有量でのみ、過度の凝集物形成なしに
TFEポリマーをもたらす重合または共重合から直接的
に得ることができる。従ってかゝる分散物は、被覆また
は含浸の目的で使用する場合には、25〜70重量% の
ポリマー固形分含有量への濃厚化工程に委ねなければな
らず、濃厚化工程の間に凝集するのを防止する為に、分
散安定剤の添加が必ず必要とされる。この場合には、運
搬および貯蔵の間に安定性を保証する為に、かゝる分散
安定剤を分散物中に残す。
【0014】公知の分散安定剤の欠点を避ける為に、上
記式Iのアミン−オキサイドまたは残基R1 およびR2
が上述の如き規定されたアミン−オキサイドの混合物を
本発明に従って使用する。濃厚化法は上述の方法の一つ
によって実施することができる。この為に、アミン−オ
キサイドを濃厚化操作の開始前または開始時に添加しそ
して特にポリマー分散物の濃厚化の間および運搬、貯蔵
および後での使用の間を安定化するのに必要とされる全
量を添加する。しかしながら最初に必要量の若干部分だ
けを添加しそして残りを濃厚化工程の間に、特にこの工
程の終り頃に分散物に回分的にまたはワンバッチで注ぐ
ことも可能である。添加すべき量は分散物中の必要とさ
れる──低い──最終含有量および使用する濃化法に依
存している。分散安定剤の濃度の降下は例えば蒸発によ
る濃縮の場合には非常に僅かでありそして有利な限外濾
過の場合には若干多い。その際に分離される個々の部分
を回収することができる。
記式Iのアミン−オキサイドまたは残基R1 およびR2
が上述の如き規定されたアミン−オキサイドの混合物を
本発明に従って使用する。濃厚化法は上述の方法の一つ
によって実施することができる。この為に、アミン−オ
キサイドを濃厚化操作の開始前または開始時に添加しそ
して特にポリマー分散物の濃厚化の間および運搬、貯蔵
および後での使用の間を安定化するのに必要とされる全
量を添加する。しかしながら最初に必要量の若干部分だ
けを添加しそして残りを濃厚化工程の間に、特にこの工
程の終り頃に分散物に回分的にまたはワンバッチで注ぐ
ことも可能である。添加すべき量は分散物中の必要とさ
れる──低い──最終含有量および使用する濃化法に依
存している。分散安定剤の濃度の降下は例えば蒸発によ
る濃縮の場合には非常に僅かでありそして有利な限外濾
過の場合には若干多い。その際に分離される個々の部分
を回収することができる。
【0015】使用すべき分散安定剤の全体量は予備実験
によって容易に決めることができる。終わり頃にまたは
濃厚化工程の終了後にも未だ存在する量は、存在するポ
リマー固形分含有量を基準として測定することができ、
そして不足量は相応する量を添加することによって相殺
することができる。
によって容易に決めることができる。終わり頃にまたは
濃厚化工程の終了後にも未だ存在する量は、存在するポ
リマー固形分含有量を基準として測定することができ、
そして不足量は相応する量を添加することによって相殺
することができる。
【0016】本発明の濃厚なコロイド状水性分散物には
他の添加物を添加してもよい。すなわち分散物はアンモ
ニアまたは他の塩基−または酸剤の添加によってアルカ
リ性または酸性のpHにすることができる。ある目的に
使用する為に、慣用のフィラーおよび顔料、例えばカー
ボンブラック、グラファイト、木炭粉末、マイカ、タル
ク、ガラスを粉末、繊維、ビーズまたは中空ビーズの状
態で、二酸化珪素を例えば石英、珪酸塩類、金属酸化物
類および二重酸化物類、例えば鉄酸化物、コバルト酸化
物、クロム酸化物、アルミニウム酸化物、酸化チタン、
三酸化アンチモンおよび酸化鉛、コバルトブルー、ウル
トラマリン、有機顔料類、例えばベンジジン系着色剤ま
たはフタロシアニン着色剤、塩様物質、例えばカリウム
−チタナートまたはバリウム−チタナートを添加するこ
とができ、そして更に金属、例えばブロンズ、銅、アル
ミニウムまたは真鍮をフレーク状、うろこ状または粉末
の状態で並びに高い熱安定性の熱可塑性の合成繊維、例
えばポリイミド繊維またはアラミド繊維がある。
他の添加物を添加してもよい。すなわち分散物はアンモ
ニアまたは他の塩基−または酸剤の添加によってアルカ
リ性または酸性のpHにすることができる。ある目的に
使用する為に、慣用のフィラーおよび顔料、例えばカー
ボンブラック、グラファイト、木炭粉末、マイカ、タル
ク、ガラスを粉末、繊維、ビーズまたは中空ビーズの状
態で、二酸化珪素を例えば石英、珪酸塩類、金属酸化物
類および二重酸化物類、例えば鉄酸化物、コバルト酸化
物、クロム酸化物、アルミニウム酸化物、酸化チタン、
三酸化アンチモンおよび酸化鉛、コバルトブルー、ウル
トラマリン、有機顔料類、例えばベンジジン系着色剤ま
たはフタロシアニン着色剤、塩様物質、例えばカリウム
−チタナートまたはバリウム−チタナートを添加するこ
とができ、そして更に金属、例えばブロンズ、銅、アル
ミニウムまたは真鍮をフレーク状、うろこ状または粉末
の状態で並びに高い熱安定性の熱可塑性の合成繊維、例
えばポリイミド繊維またはアラミド繊維がある。
【0017】本発明の分散剤は潤滑剤、例えばグラファ
イト、硫化モリブデン、弗化炭素油、シリコーン油、パ
ラフィン油、ステアリン酸カルシウムまたはステアリン
酸鉛、および別の慣用の濃化剤または粘度調整剤、例え
ばアクリレートまたはメタクリレートのモホ−およびコ
ポリマーまたはメチルセルロースを含有していてもよ
い。
イト、硫化モリブデン、弗化炭素油、シリコーン油、パ
ラフィン油、ステアリン酸カルシウムまたはステアリン
酸鉛、および別の慣用の濃化剤または粘度調整剤、例え
ばアクリレートまたはメタクリレートのモホ−およびコ
ポリマーまたはメチルセルロースを含有していてもよ
い。
【0018】本発明の分散剤を、TFEポリマーの焼付
または焼結を必要とする用途に使用する場合には、他の
造膜性−および耐熱性樹脂、例えばポリイミド類、ポリ
アミドイミド類、ポリエーテル−スルホン類、ポリアリ
ーレン−スルフィッド類、ポリエーテル−ケトン類、ポ
リエーテル−イミド類、ポリシロキサン類またはトリケ
トイミダゾーリジン−ポリマーまたはそれらの混合物を
混入してもよい。
または焼結を必要とする用途に使用する場合には、他の
造膜性−および耐熱性樹脂、例えばポリイミド類、ポリ
アミドイミド類、ポリエーテル−スルホン類、ポリアリ
ーレン−スルフィッド類、ポリエーテル−ケトン類、ポ
リエーテル−イミド類、ポリシロキサン類またはトリケ
トイミダゾーリジン−ポリマーまたはそれらの混合物を
混入してもよい。
【0019】式Iのアミン−オキサイドで本発明に従っ
て安定化された分散物は、繊維並びに糸、混紡糸、特に
シーリングの目的でパッキンとして使用される天然産の
糸、例えば木綿、合成繊維、例えばビスコース−ステー
プルまたはポリエステル、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、アラミドまたはポリアクリルの繊維およびグラファ
イト、炭素、ガラスおよび他の天然産および合成物質の
繊維の含浸または塗布に使用する。
て安定化された分散物は、繊維並びに糸、混紡糸、特に
シーリングの目的でパッキンとして使用される天然産の
糸、例えば木綿、合成繊維、例えばビスコース−ステー
プルまたはポリエステル、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、アラミドまたはポリアクリルの繊維およびグラファ
イト、炭素、ガラスおよび他の天然産および合成物質の
繊維の含浸または塗布に使用する。
【0020】かゝる含浸物は、一般に基体の融点より上
で焼付または焼結せずに、高温で乾燥するだけである。
この制限は、含浸処理した基体が非常な高温に耐えられ
ない場合には、全く必要ない。150℃までの乾燥温度
が、この目的にとって一般に必要でありそして可能であ
る。この乾燥操作の際に、本発明で使用した分散安定剤
は被覆物から完全にまたは殆ど完全に除かれる。これ
は、従来の通例の分散安定剤、例えばオキシアルキル化
アルキルフェノール類またはアルカリ金属ラウリル−ス
ルファートがかゝる乾燥操作の間にTFEポリマー被覆
物中に残留するので、驚くべき長所である。
で焼付または焼結せずに、高温で乾燥するだけである。
この制限は、含浸処理した基体が非常な高温に耐えられ
ない場合には、全く必要ない。150℃までの乾燥温度
が、この目的にとって一般に必要でありそして可能であ
る。この乾燥操作の際に、本発明で使用した分散安定剤
は被覆物から完全にまたは殆ど完全に除かれる。これ
は、従来の通例の分散安定剤、例えばオキシアルキル化
アルキルフェノール類またはアルカリ金属ラウリル−ス
ルファートがかゝる乾燥操作の間にTFEポリマー被覆
物中に残留するので、驚くべき長所である。
【0021】従って、シール用パッキンが液体と接触す
る場合に、分散安定剤が液状媒体中に移動する様なまた
は食品と接触する生理学的危険の様なおよび表面での分
散安定剤の滲み出しおよび推積── 表面が必然的に汚
れる──の様な都合が避けられる。
る場合に、分散安定剤が液状媒体中に移動する様なまた
は食品と接触する生理学的危険の様なおよび表面での分
散安定剤の滲み出しおよび推積── 表面が必然的に汚
れる──の様な都合が避けられる。
【0022】本発明の分散物はシート状の構造物、即ち
繊維製シート状構造物、例えば上記の繊維材料の不織
布、ニードル・フェルトまたは織製物および固い表面、
例えば金属、多孔質で滑らかなセラミック表面またはガ
ラスの含浸処理または塗装にも使用される。もしかゝる
基体が比較的高温に対して耐久性がある場合には、被覆
物をかゝる高温で焼付けるかまたは焼結することができ
る。現在まで慣用の分散安定剤を含む分散物の場合に生
じる欠点が同様にここでは回避される。焼結被覆物では
変色は認められず、分散安定剤が短い焼結時間の後に完
全に除かれる。
繊維製シート状構造物、例えば上記の繊維材料の不織
布、ニードル・フェルトまたは織製物および固い表面、
例えば金属、多孔質で滑らかなセラミック表面またはガ
ラスの含浸処理または塗装にも使用される。もしかゝる
基体が比較的高温に対して耐久性がある場合には、被覆
物をかゝる高温で焼付けるかまたは焼結することができ
る。現在まで慣用の分散安定剤を含む分散物の場合に生
じる欠点が同様にここでは回避される。焼結被覆物では
変色は認められず、分散安定剤が短い焼結時間の後に完
全に除かれる。
【0023】本発明の分散安定剤は勿論、例えば剪断応
力が増加した場合に、特別な理由で必要とされる場合に
は、25重量% より少ないポリマー固形分含有量を有す
る弗素化ポリマーの安定化に使用できる。
力が増加した場合に、特別な理由で必要とされる場合に
は、25重量% より少ないポリマー固形分含有量を有す
る弗素化ポリマーの安定化に使用できる。
【0024】
【実施例】本発明を以下の実施例によって更に詳細に説
明する。実施例1 式I〔R1 =2% C10H21、55% C12H25、22% C
14H29、10% C16H33、2% C18H37、7% C18H35
(モノ不飽和)そして2% C18H33(ジ不飽和);R2
=CH3 〕で表されるアミン−オキサイドの30重量%
濃度溶液2.4kgを、0.03mol% のHFPを含
有する変性テトラフルオロエチレン−ポリマーの20重
量% 濃度のコロイド状水性分散物60kgに添加する。
この分散物を、Nadir(登録商標)タイプの筒状膜
によって限外濾過装置で60重量% のポリマー含有量に
濃縮する。58重量% のポリマー固形分含有量が達成さ
れた時に、上記のアミン−オキサイド溶液を更に0.8
kg添加する。この濃厚なコロイド状水性分散物は少し
も凝集物を含有しておらずそしてポリマー固形分含有量
を基準として60重量% の変性PTFE含有量および
3.3重量% の上記アミン−オキサイド含有量を有して
いる。この分散物をアラミド糸〔Kevlar(登録商
標);再生繊維〕に含浸させる為に使用する。組糸の線
密度:1000tex×1。
明する。実施例1 式I〔R1 =2% C10H21、55% C12H25、22% C
14H29、10% C16H33、2% C18H37、7% C18H35
(モノ不飽和)そして2% C18H33(ジ不飽和);R2
=CH3 〕で表されるアミン−オキサイドの30重量%
濃度溶液2.4kgを、0.03mol% のHFPを含
有する変性テトラフルオロエチレン−ポリマーの20重
量% 濃度のコロイド状水性分散物60kgに添加する。
この分散物を、Nadir(登録商標)タイプの筒状膜
によって限外濾過装置で60重量% のポリマー含有量に
濃縮する。58重量% のポリマー固形分含有量が達成さ
れた時に、上記のアミン−オキサイド溶液を更に0.8
kg添加する。この濃厚なコロイド状水性分散物は少し
も凝集物を含有しておらずそしてポリマー固形分含有量
を基準として60重量% の変性PTFE含有量および
3.3重量% の上記アミン−オキサイド含有量を有して
いる。この分散物をアラミド糸〔Kevlar(登録商
標);再生繊維〕に含浸させる為に使用する。組糸の線
密度:1000tex×1。
【0025】Herzog Maschinenfab
rik社、オルデンブルグ(Oldenburg)の組
み機で二本綾織パッキンを組む。組んだパッキンは8m
mの末端長さ(8×2の組み糸、4×2のコーナー糸、
6×1の中間糸)を有する平方形パッキンを形成する全
部で30本の糸で構成されている。パッキンの引取速
度:1.8m/分。
rik社、オルデンブルグ(Oldenburg)の組
み機で二本綾織パッキンを組む。組んだパッキンは8m
mの末端長さ(8×2の組み糸、4×2のコーナー糸、
6×1の中間糸)を有する平方形パッキンを形成する全
部で30本の糸で構成されている。パッキンの引取速
度:1.8m/分。
【0026】組み操作において各糸を最初に分散物に浸
漬し、次いで組み合わせてパッキンを形成する。組み合
わせの後に、パッキンを150℃で2時間乾燥する。空
パッキン(ダミー)は33g /mの重さがあり、そして
ポリマー分散物が含浸されたアラミド製パッキンは73
g/mである(塗布量は40g /m、いずれの場合にも
8×8mmの断面に基づく)。上記の乾燥温度で、分散
安定剤は含浸物から実質的に完全に逸散した。これは、
加熱(短時間で350℃まで)時に重量低下が生じない
事実から知ることができる。含浸したパッキンは、慣用
のPTFE/アラミド繊維−パッキンの表面と著しく相
違した滑らかな表面を有している。含浸物の色は純白で
ある。
漬し、次いで組み合わせてパッキンを形成する。組み合
わせの後に、パッキンを150℃で2時間乾燥する。空
パッキン(ダミー)は33g /mの重さがあり、そして
ポリマー分散物が含浸されたアラミド製パッキンは73
g/mである(塗布量は40g /m、いずれの場合にも
8×8mmの断面に基づく)。上記の乾燥温度で、分散
安定剤は含浸物から実質的に完全に逸散した。これは、
加熱(短時間で350℃まで)時に重量低下が生じない
事実から知ることができる。含浸したパッキンは、慣用
のPTFE/アラミド繊維−パッキンの表面と著しく相
違した滑らかな表面を有している。含浸物の色は純白で
ある。
【0027】実施例2 実施例1と同じ量の同じ分散物を使用しそして実施例1
と同じ様に限外濾過での濃縮に委ねるが、式I〔R1 =
2% C10H21、51% C12H25、21% C14H29、13
% C16H33、13% C18H37;R2 =CH3 〕で表され
るアミン−オキサイドの30重量% 濃度溶液2.4kg
を添加する点を変更する。56重量% のポリマー固形分
含有量が達成された時に、上記のアミン−オキサイド溶
液を0.8kg添加する。その際にポリマー固形分含有
量を基準として4.3重量% のアミン−オキサイド含有
量を有する58重量% 濃度のポリマー分散物が得られ
る。
と同じ様に限外濾過での濃縮に委ねるが、式I〔R1 =
2% C10H21、51% C12H25、21% C14H29、13
% C16H33、13% C18H37;R2 =CH3 〕で表され
るアミン−オキサイドの30重量% 濃度溶液2.4kg
を添加する点を変更する。56重量% のポリマー固形分
含有量が達成された時に、上記のアミン−オキサイド溶
液を0.8kg添加する。その際にポリマー固形分含有
量を基準として4.3重量% のアミン−オキサイド含有
量を有する58重量% 濃度のポリマー分散物が得られ
る。
【0028】アラミド製パッキンを実施例1に記載の如
くこの分散物で含浸処理する。含浸処理されたパッキン
の全重量は67g/mであり、即ち適用されたポリマー
の量は34g/mである。含浸物の色は純白であり、処
理されたパッキンの表面は滑らかで粘着性がない。実質
的に分散安定剤をもはや含有していない。加熱(短時間
で350℃まで)時に重量低下が生じない。
くこの分散物で含浸処理する。含浸処理されたパッキン
の全重量は67g/mであり、即ち適用されたポリマー
の量は34g/mである。含浸物の色は純白であり、処
理されたパッキンの表面は滑らかで粘着性がない。実質
的に分散安定剤をもはや含有していない。加熱(短時間
で350℃まで)時に重量低下が生じない。
【0029】実施例3 式I〔R1 =2% C10H21、51% C12H25、21% C
14H29、13% C16H33、13% C18H37;R2 =CH
3 〕で表されるアミン−オキサイドの30重量% 濃度溶
液2.4kgを、50mol% のTFE、48mol%
のEおよび2mol% のHFPより成るコポリマーの2
0重量% 濃度のコロイド状水性分散物60kgに添加す
る。この分散物を実施例1に記載されている様に限外濾
過で濃縮する。次いで0.8kgの上述のアミン−オキ
サイドを、46重量% のポリマー固形分含有量に達した
時に添加する。ポリマー固形分含有量を基準として5.
9重量% のアミン−オキサイド含有量の分散物および4
7重量% のポリマー固形分含有量が得られる。この分散
物は良好に沈降する性質および顕著な剪断安定性に特徴
がある。pHは6.2である。
14H29、13% C16H33、13% C18H37;R2 =CH
3 〕で表されるアミン−オキサイドの30重量% 濃度溶
液2.4kgを、50mol% のTFE、48mol%
のEおよび2mol% のHFPより成るコポリマーの2
0重量% 濃度のコロイド状水性分散物60kgに添加す
る。この分散物を実施例1に記載されている様に限外濾
過で濃縮する。次いで0.8kgの上述のアミン−オキ
サイドを、46重量% のポリマー固形分含有量に達した
時に添加する。ポリマー固形分含有量を基準として5.
9重量% のアミン−オキサイド含有量の分散物および4
7重量% のポリマー固形分含有量が得られる。この分散
物は良好に沈降する性質および顕著な剪断安定性に特徴
がある。pHは6.2である。
【0030】約400g /m2 の死重(dead we
ight)を持つアラミド製ニードルフェルト(Nom
ex:登録商標)を含浸処理の為の基体として使用す
る。このニードルフェルトの片側──ニードルフェルト
の滑らかな側──に上記の分散物をエアー・スプレーガ
ン(1mmノズル)によってスプレー塗布しそして28
0℃で15分乾燥する。次の作業段階で、ニードルフェ
ルトの仕上げ処理された側をロール対で短時間に280
℃で滑らかにする。適用されるTFE/E/HFP−コ
ポリマーの量は6、18または86g/m2 である。
ight)を持つアラミド製ニードルフェルト(Nom
ex:登録商標)を含浸処理の為の基体として使用す
る。このニードルフェルトの片側──ニードルフェルト
の滑らかな側──に上記の分散物をエアー・スプレーガ
ン(1mmノズル)によってスプレー塗布しそして28
0℃で15分乾燥する。次の作業段階で、ニードルフェ
ルトの仕上げ処理された側をロール対で短時間に280
℃で滑らかにする。適用されるTFE/E/HFP−コ
ポリマーの量は6、18または86g/m2 である。
【0031】≧18g /m2 の量を適用した時に、繊維
の手触りが失われる。適用量を増やすと、ニードルフェ
ルトはより滑らかになり且つ光沢が増す。得られる被覆
物は良好に溶融する。この仕上げ物は実質的に分散安定
剤をもはや含有しておらず、更に350℃に加熱した時
に重量損失が生じない。
の手触りが失われる。適用量を増やすと、ニードルフェ
ルトはより滑らかになり且つ光沢が増す。得られる被覆
物は良好に溶融する。この仕上げ物は実質的に分散安定
剤をもはや含有しておらず、更に350℃に加熱した時
に重量損失が生じない。
【0032】実施例4 式I〔R1 =2% C10H21、51% C12H25、21% C
14H29、13% C16H33、13% C18H37;R2 =CH
3 〕で表されるアミン−オキサイドの30重量% 濃度溶
液2.4kgを、米国特許第3,956,000号明細
書に従う方法で製造したPTFE微細粉末の24重量%
濃度分散物50kgに添加しそしてこの混合物を実施例
1に記載した様に限外濾過によって濃縮する。次に1.
2kgの同じアミン−オキサイド溶液を55重量% のP
TFE含有量で添加する。ポリマー固形分含有量を基準
として4.9重量% のアミン−オキサイド含有量および
57重量% のPTFE含有量を有する濃厚な分散物が得
られる。この分散物は7.8のpHおよび良好な沈降特
性および慣用の安定化PTFE分散物と比較して改善さ
れた剪断安定性を有している。実施例3のNomex
(登録商標)ニードルフェルトおよび470g/m2 の
空重量のポリエステル製ニードルフェルトを、分散物で
の含浸処理の為の基体として使用する。
14H29、13% C16H33、13% C18H37;R2 =CH
3 〕で表されるアミン−オキサイドの30重量% 濃度溶
液2.4kgを、米国特許第3,956,000号明細
書に従う方法で製造したPTFE微細粉末の24重量%
濃度分散物50kgに添加しそしてこの混合物を実施例
1に記載した様に限外濾過によって濃縮する。次に1.
2kgの同じアミン−オキサイド溶液を55重量% のP
TFE含有量で添加する。ポリマー固形分含有量を基準
として4.9重量% のアミン−オキサイド含有量および
57重量% のPTFE含有量を有する濃厚な分散物が得
られる。この分散物は7.8のpHおよび良好な沈降特
性および慣用の安定化PTFE分散物と比較して改善さ
れた剪断安定性を有している。実施例3のNomex
(登録商標)ニードルフェルトおよび470g/m2 の
空重量のポリエステル製ニードルフェルトを、分散物で
の含浸処理の為の基体として使用する。
【0033】二種類のフェルト試料の片側にスプレーガ
ンを用いてスプレー塗装し、次いで200℃で15分乾
燥する。次いで200℃に加熱したローラー対で表面を
滑らかにする。ポリエステルに塗布されるPTFEの量
は68g /m2 である。この表面は非常に滑らかでそし
て粘つかない。変色は生じない:含浸処理したニードル
フェルトは純白である。Nomex(登録商標)ニード
ルフェルトに適用される量はそれぞれ13および36g
/m2 である。適用量が増加した時に、表面の滑らかさ
および非粘着性が増加する。適用された材料はもはや分
散安定剤を含有していない。これはNomex(登録商
標)ニードルフェルトを短時間350℃に加熱すること
によって重量損失が生じないことで判る(この試験は、
ポリエステルについては実施できない)。
ンを用いてスプレー塗装し、次いで200℃で15分乾
燥する。次いで200℃に加熱したローラー対で表面を
滑らかにする。ポリエステルに塗布されるPTFEの量
は68g /m2 である。この表面は非常に滑らかでそし
て粘つかない。変色は生じない:含浸処理したニードル
フェルトは純白である。Nomex(登録商標)ニード
ルフェルトに適用される量はそれぞれ13および36g
/m2 である。適用量が増加した時に、表面の滑らかさ
および非粘着性が増加する。適用された材料はもはや分
散安定剤を含有していない。これはNomex(登録商
標)ニードルフェルトを短時間350℃に加熱すること
によって重量損失が生じないことで判る(この試験は、
ポリエステルについては実施できない)。
【0034】実施例5 式Iの二種類のアミン−オキサイドの混合物より成る6
0重量% 濃度アミン−オキサイド溶液90g : A)R1 =1% C6 H13、35% C8 H17、54% C10
H21および10% C12H25;R2 =CH3 および B)R1 =R2 =2% C8 H17、95% C10H21および
3% C12H25 (A:Bのモル比=3:1) を、0.03mol% のHFPを含有する変性テトラフ
ルオロエチレン−ポリマーの20重量% 濃度の分散物
4.2kgに添加する。
0重量% 濃度アミン−オキサイド溶液90g : A)R1 =1% C6 H13、35% C8 H17、54% C10
H21および10% C12H25;R2 =CH3 および B)R1 =R2 =2% C8 H17、95% C10H21および
3% C12H25 (A:Bのモル比=3:1) を、0.03mol% のHFPを含有する変性テトラフ
ルオロエチレン−ポリマーの20重量% 濃度の分散物
4.2kgに添加する。
【0035】この分散物を回転式蒸発器において減圧下
に静かに蒸発させそして55重量%のポリマー固形分含
有量に濃縮する。このものはポリマー固形分含有量を基
準として3.7重量% のアミン−オキサイド混合物を含
有している。
に静かに蒸発させそして55重量%のポリマー固形分含
有量に濃縮する。このものはポリマー固形分含有量を基
準として3.7重量% のアミン−オキサイド混合物を含
有している。
【0036】実施例6 式I〔R1 =2% C10H21、51% C12H25、21% C
14H29、13% C16H33および13% C18H37;R2 =
CH3 〕で表されるアミン−オキサイドの30重量% 濃
度溶液2.4kgを、22重量% 濃度のコロイド状PT
FE水性分散物55kgに添加しそしてこの混合物を実
施例1に記載されている様に限外濾過で濃縮する。52
重量% のPTFE含有量が達成された時に、次に上記の
1.2kgのアミン−オキサイド溶液を添加する。57
重量% のPTFE含有量および、ポリマー固形分含有量
を基準として3.4重量% アミン−オキサイド含有量の
濃厚なコロイド状水性分散物が得られる。
14H29、13% C16H33および13% C18H37;R2 =
CH3 〕で表されるアミン−オキサイドの30重量% 濃
度溶液2.4kgを、22重量% 濃度のコロイド状PT
FE水性分散物55kgに添加しそしてこの混合物を実
施例1に記載されている様に限外濾過で濃縮する。52
重量% のPTFE含有量が達成された時に、次に上記の
1.2kgのアミン−オキサイド溶液を添加する。57
重量% のPTFE含有量および、ポリマー固形分含有量
を基準として3.4重量% アミン−オキサイド含有量の
濃厚なコロイド状水性分散物が得られる。
【0037】実施例7 式I〔R1 =2% C10H21、51% C12H25、21% C
14H29、13% C16H33および13% C18H37;R2 =
CH3 〕で表されるアミン−オキサイドの30重量% 濃
度溶液2.4kgを、97.7モル% のTFE、1.3
モル% のPPVEおよび1.0モル% のHFPを含むタ
ーポリマーの24重量% 濃度のコロイド状水性分散物5
0kgに添加しそしてこの混合物を実施例1に記載され
ている様に限外濾過で濃縮する。53重量% のポリマー
固形分含有量で、1.2kgのアミン−オキサイド溶液
を添加する。56重量% のポリマー固形分含有量およ
び、ポリマー固形分含有量を基準として5.8重量% ア
ミン−オキサイド含有量の濃厚なコロイド状水性分散物
が得られる。
14H29、13% C16H33および13% C18H37;R2 =
CH3 〕で表されるアミン−オキサイドの30重量% 濃
度溶液2.4kgを、97.7モル% のTFE、1.3
モル% のPPVEおよび1.0モル% のHFPを含むタ
ーポリマーの24重量% 濃度のコロイド状水性分散物5
0kgに添加しそしてこの混合物を実施例1に記載され
ている様に限外濾過で濃縮する。53重量% のポリマー
固形分含有量で、1.2kgのアミン−オキサイド溶液
を添加する。56重量% のポリマー固形分含有量およ
び、ポリマー固形分含有量を基準として5.8重量% ア
ミン−オキサイド含有量の濃厚なコロイド状水性分散物
が得られる。
【0038】実施例8 式I〔R1 =70% のC12H25、25% C14H29および
5% C16H33;R2 =CH3 〕で表されるアミン−オキ
サイドの30重量% 濃度溶液2.3kgを、実施例1で
使用している如き、HFPで変性されたTFEポリマー
のコロイド状水性分散物60kgに添加しそしてこの混
合物を実施例1に記載されている様に限外濾過で濃縮す
る。43重量% のポリマー固形分含有量が達成された時
に、1.0kgのアミン−オキサイド溶液を添加する。
59重量% のポリマー固形分含有量および、ポリマー固
形分を基準として1.9重量% のアミン−オキサイド含
有量を有する濃厚なコロイド状水性分散物が得られる。
5% C16H33;R2 =CH3 〕で表されるアミン−オキ
サイドの30重量% 濃度溶液2.3kgを、実施例1で
使用している如き、HFPで変性されたTFEポリマー
のコロイド状水性分散物60kgに添加しそしてこの混
合物を実施例1に記載されている様に限外濾過で濃縮す
る。43重量% のポリマー固形分含有量が達成された時
に、1.0kgのアミン−オキサイド溶液を添加する。
59重量% のポリマー固形分含有量および、ポリマー固
形分を基準として1.9重量% のアミン−オキサイド含
有量を有する濃厚なコロイド状水性分散物が得られる。
【0039】この分散物を使用して実施例1に従って、
含浸処理したアラミド糸パッキンを製造しそして乾燥す
る。適用されたPTFEの量は35g /m(パッキン)
である。含浸物の色は白色でありそして含浸処理したパ
ッキンの表面は滑らかで且つ粘つかない。このものは実
質的にもはや分散安定剤を含有していない。このことは
加熱(短時間で350℃まで)した時に更なる重量損失
が認められないという事実で明らかである。
含浸処理したアラミド糸パッキンを製造しそして乾燥す
る。適用されたPTFEの量は35g /m(パッキン)
である。含浸物の色は白色でありそして含浸処理したパ
ッキンの表面は滑らかで且つ粘つかない。このものは実
質的にもはや分散安定剤を含有していない。このことは
加熱(短時間で350℃まで)した時に更なる重量損失
が認められないという事実で明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フーベルト・ザイツ ドイツ連邦共和国、ブルクキルヒエン、 タルハウゼル・ストラーセ、27 (56)参考文献 特開 平4−370110(JP,A) 特開 昭59−120417(JP,A) 特開 昭62−153267(JP,A) 特開 昭47−9962(JP,A) 特開 昭50−51148(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 27/18 C09D 127/18
Claims (10)
- 【請求項1】 水性分散物の全重量を基準として25〜
70重量% のテトラフルオロエチレン−ポリマーおよ
び、該ポリマー固形分を基準として0.5〜15重量%
の式(I) 【化1】 〔式中、R1 は炭素原子数6〜22のアルキル残基また
はかゝるアルキル残基の 混合物でありそしてR2 は炭
素原子数1〜22のアルキル残基またはかゝるア ルキ
ル残基の混合物でありそしてR1 とR2 のアルキル残基
の50〜0重量% が炭素原子数6〜22でC=C二重
結合数1〜3のアルケニル残基に交換され ていてもよ
い。〕で表されるアミン−オキサイドを含む、濃厚なコ
ロイド状水性分散物。 - 【請求項2】 式Iのアミン−オキサイドにおいて、基
R1 が、65〜100重量% の炭素原子数6〜14のア
ルキル残基と35〜0重量% の炭素原子数15〜22の
アルキル残基との混合物でありそして/またはR2 がC
H3 である、請求項1に記載の分散物。 - 【請求項3】 アミン−オキサイドの含有量が1〜10
% である請求項1または2に記載の分散物。 - 【請求項4】 テトラフルオロエチレン−ポリマーがテ
トラフルオロエチレン−ホモポリマーである請求項1〜
3のいずれか一つに記載の分散物。 - 【請求項5】 テトラフルオロエチレン−ポリマーが溶
融状態で加工できないポリテトラフルオロエチレンであ
りそして0.5モル% まで変性モノマーを含有している
請求項1〜3のいずれか一つに記載の分散物。 - 【請求項6】 テトラフルオロエチレン−ポリマーが溶
融状態から加工できるテトラフルオロエチレン−コポリ
マーである、請求項1〜3のいずれか一つに記載の分散
物。 - 【請求項7】 溶融状態から加工できるテトラフルオロ
エチレン−コポリマーが、ヘキサフルオロプロピレン、
クロロトリフルオロエチレン、ビニリデン−フルオライ
ド、ペルフルオロ(プロピルビニル)エーテルおよびエ
チレンより成る群から成る少なくとも一種類のコポリマ
ーも含む請求項6に記載の分散物。 - 【請求項8】 テトラフルオロエチレン−ポリマーが、
テトラフルオロエチレンとテロゲン作用を示す化合物と
分散重合法によって反応させることによってコロイド状
水性分散物として得られる低分子量ポリテトラフルオロ
エチレンである請求項1〜3のいずれか一つに記載の分
散物。 - 【請求項9】 テトラフルオロエチレン−ポリマーの濃
厚なコロイド状水性分散物を製造する方法において、式
(I) 【化2】 〔式中、R1 は炭素原子数6〜22のアルキル残基また
はかゝるアルキル残基の混合物でありそしてR2 は炭素
原子数1〜22のアルキル残基またはかゝるアルキル残
基の混合物でありそしてR1 とR2 のアルキル残基の5
0〜0重量%が炭素原子数6〜22でC=C二重結合数
1〜3のアルケニル残基に交換されてもよい。〕で表さ
れるアミン−オキサイドを分散安定剤として、低いポリ
マー固形分含有量の同じポリマーのコロイド状水性分散
物に添加しそして25〜70重量% のポリマー固形分含
有量に濃厚化することを特徴とする、上記方法。 - 【請求項10】 請求項1〜8のいずれか一つに記載の
分散物を、天然産のまたは合成の繊維より成る糸または
繊維シート状構造物を含浸処理する為に用いる方法。
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