JP3343728B2 - ハロゲンガス検出器 - Google Patents
ハロゲンガス検出器Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
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- G01N33/0052—Gaseous halogens
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲンガスやそ
の他のガスを、物質の電気特性に対するこれらのガスの
作用によって検出するガス検出器に関する。
の他のガスを、物質の電気特性に対するこれらのガスの
作用によって検出するガス検出器に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化ガスやその他のガスを、ある
種の物質の電気特性に対するこれらのガスの作用によっ
て検出するガス検出器が知られている。このタイプのガ
ス検出器としては、「固体センサ」という名称のロー
（Ｌｏｈ）他の米国特許第３，７５１，９６８号、「ガ
ス検出器」という名称のロー（Ｌｏｈ）の米国特許第
４，０４５，７２９号、そして「ガスセンサ」という名
称のリー（Ｌｅｅ）他の米国特許第５，１０４，５１３
号の特許に記載されているものがある。
種の物質の電気特性に対するこれらのガスの作用によっ
て検出するガス検出器が知られている。このタイプのガ
ス検出器としては、「固体センサ」という名称のロー
（Ｌｏｈ）他の米国特許第３，７５１，９６８号、「ガ
ス検出器」という名称のロー（Ｌｏｈ）の米国特許第
４，０４５，７２９号、そして「ガスセンサ」という名
称のリー（Ｌｅｅ）他の米国特許第５，１０４，５１３
号の特許に記載されているものがある。
【０００３】これらの特許はすべて共通して、螺旋コイ
ルと、該コイル内に位置するピンとを使用しており、コ
イルとピンとは、検出されるべきガスの存在時において
電気抵抗が変化する材料によって互いに離間されてお
り、この電気抵抗の変化は電流又は電圧の変化によって
測定される。
ルと、該コイル内に位置するピンとを使用しており、コ
イルとピンとは、検出されるべきガスの存在時において
電気抵抗が変化する材料によって互いに離間されてお
り、この電気抵抗の変化は電流又は電圧の変化によって
測定される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記のタイプの検出器
においては、特に、冷媒蒸気に対する感度、寿命、電力
消費、及びコストの改善が要求される。検出器がＲ−１
３４ａ，Ｒ−１２及びＲ−２２タイプの冷媒蒸気を検出
しなければならないことは非常に重要である。また、こ
のタイプの従来のセンサでは、消費電力が大きいという
問題があった。
においては、特に、冷媒蒸気に対する感度、寿命、電力
消費、及びコストの改善が要求される。検出器がＲ−１
３４ａ，Ｒ−１２及びＲ−２２タイプの冷媒蒸気を検出
しなければならないことは非常に重要である。また、こ
のタイプの従来のセンサでは、消費電力が大きいという
問題があった。
【０００５】この問題に鑑み、本発明の目的は、感度が
良好であり、低い消費電力で作動し、寿命が長く、さら
に冷媒蒸気に対しても良好な感度を有するハロゲンガス
検出器を提供することにある。
良好であり、低い消費電力で作動し、寿命が長く、さら
に冷媒蒸気に対しても良好な感度を有するハロゲンガス
検出器を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、従来のガス検出器よりも消費電力が少なく、した
がって、電池の寿命を伸ばすことができる熱効率の高い
ガス検出器を提供することができた。
結果、従来のガス検出器よりも消費電力が少なく、した
がって、電池の寿命を伸ばすことができる熱効率の高い
ガス検出器を提供することができた。
【０００７】即ち本発明による、ハロゲンガス検出器
は、 ａ）筒状空間を形成する螺旋状に巻回された、非反応性
酸化物コーティングを有する耐酸化性金属ワイヤからな
るコイル、 ｂ）前記筒状空間内に配置され、前記コイルと電気接触
しない導電性金属ピン、 ｃ）前記コイルと前記ピンとの間の空間を満たす、原位
置で（ｉｎ ｐｌａｃｅ）焼結した、細かく分割された
チタン酸ナトリウム、 ｄ）前記コイルの温度を高めるべく前記コイルに電流を
流すための手段、 ｅ）前記コイルとピンとの間に電圧を印加する手段、そ
して、 ｆ）ハロゲンガスの存在を示す、前記コイルとピンとの
間の電気抵抗の変化を感知する手段、を有することを特
徴とする。
は、 ａ）筒状空間を形成する螺旋状に巻回された、非反応性
酸化物コーティングを有する耐酸化性金属ワイヤからな
るコイル、 ｂ）前記筒状空間内に配置され、前記コイルと電気接触
しない導電性金属ピン、 ｃ）前記コイルと前記ピンとの間の空間を満たす、原位
置で（ｉｎ ｐｌａｃｅ）焼結した、細かく分割された
チタン酸ナトリウム、 ｄ）前記コイルの温度を高めるべく前記コイルに電流を
流すための手段、 ｅ）前記コイルとピンとの間に電圧を印加する手段、そ
して、 ｆ）ハロゲンガスの存在を示す、前記コイルとピンとの
間の電気抵抗の変化を感知する手段、を有することを特
徴とする。
【０００８】このハロゲンガス検出器において、前記ワ
イヤは、好ましくは、多層コイルとなるように、更に好
ましくは、二層コイルとなるように巻回形成されてい
る。また、前記コイルワイヤの直径と長さとは、少なく
とも１０オームの抵抗値を提供するように選択するのが
好ましい。好ましくは、前記細かく分割されたチタン酸
ナトリウムは、非シリカ性充填剤と混合される。
イヤは、好ましくは、多層コイルとなるように、更に好
ましくは、二層コイルとなるように巻回形成されてい
る。また、前記コイルワイヤの直径と長さとは、少なく
とも１０オームの抵抗値を提供するように選択するのが
好ましい。好ましくは、前記細かく分割されたチタン酸
ナトリウムは、非シリカ性充填剤と混合される。
【０００９】さらに、本発明によるハロゲンガス検出器
であって、 ａ）筒状空間を形成する螺旋状に、かつ、多層コイル状
に巻回形成される、非反応性酸化物コーティングを有す
る耐酸化性金属ワイヤからなるコイル、 ｂ）前記筒状空間内に配置され、前記コイルと電気接触
しない導電性金属ピン、 ｃ）前記コイルと前記ピンとの間の空間を満たす、原位
置で（ｉｎ ｐｌａｃｅ）焼結した、細かく分割された
反応性材料、 ｄ）前記コイルの温度を高めるべく前記コイルに電流を
流すための手段、 ｅ）前記コイルとピンとの間に電圧を印加する手段、そ
して、 ｆ）ハロゲンガスの存在を示す、前記コイルとピンとの
間の電気抵抗の変化を感知する手段、を有する、ハロゲ
ンガス検出器も本発明の特徴構成である。
であって、 ａ）筒状空間を形成する螺旋状に、かつ、多層コイル状
に巻回形成される、非反応性酸化物コーティングを有す
る耐酸化性金属ワイヤからなるコイル、 ｂ）前記筒状空間内に配置され、前記コイルと電気接触
しない導電性金属ピン、 ｃ）前記コイルと前記ピンとの間の空間を満たす、原位
置で（ｉｎ ｐｌａｃｅ）焼結した、細かく分割された
反応性材料、 ｄ）前記コイルの温度を高めるべく前記コイルに電流を
流すための手段、 ｅ）前記コイルとピンとの間に電圧を印加する手段、そ
して、 ｆ）ハロゲンガスの存在を示す、前記コイルとピンとの
間の電気抵抗の変化を感知する手段、を有する、ハロゲ
ンガス検出器も本発明の特徴構成である。
【００１０】前述したように、この特徴構成において
も、好ましくは、前記ワイヤは、二層コイルとなるよう
に巻回形成されており、前記コイルワイヤの直径と長さ
とが、少なくとも１０オームの抵抗値を提供するように
選択される。
も、好ましくは、前記ワイヤは、二層コイルとなるよう
に巻回形成されており、前記コイルワイヤの直径と長さ
とが、少なくとも１０オームの抵抗値を提供するように
選択される。
【００１１】本発明のハロゲンガス検出器の利点は、従
来のガス検出器よりも消費電力が少なく、したがって、
電池の寿命を伸ばすことができる熱効率の高いガス検出
器が提供されることにある。本発明の更なる利点は、よ
り高い電圧で作動し、従って、電池からの電流の流出
（ｄｒａｗ）がより少ないガス検出器が提供されること
にある。本発明の更に別の利点は、実質的にシリカを使
用しないガス検出器が提供されることにある。本発明の
更に別の利点は、容易に製造できるガス検出器が提供さ
れることにある。
来のガス検出器よりも消費電力が少なく、したがって、
電池の寿命を伸ばすことができる熱効率の高いガス検出
器が提供されることにある。本発明の更なる利点は、よ
り高い電圧で作動し、従って、電池からの電流の流出
（ｄｒａｗ）がより少ないガス検出器が提供されること
にある。本発明の更に別の利点は、実質的にシリカを使
用しないガス検出器が提供されることにある。本発明の
更に別の利点は、容易に製造できるガス検出器が提供さ
れることにある。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明のハロゲンガス検出
器の好ましい実施形態について簡単に説明する。なお、
本発明はここに記載する実施形態に限定されるものでな
く、本発明の主旨を逸脱しない範囲内で変形実施できる
構成を含む。
器の好ましい実施形態について簡単に説明する。なお、
本発明はここに記載する実施形態に限定されるものでな
く、本発明の主旨を逸脱しない範囲内で変形実施できる
構成を含む。
【００１３】本発明のハロゲンガス検出器は、筒状空間
を有する螺旋コイルを形成するように巻回され、非反応
性電気絶縁酸化物でコーティングされた耐酸化性貴金属
ワイヤから成るコレクタ、および、前記円筒空間内に位
置する導電性貴金属ピン、を有する。前記コイルと前記
ピンとの間の空間は、原位置で（ｉｎ ｐｌａｃｅ）焼
結した、細かく分割されたチタン酸ナトリウムで満たさ
れる。前記チタン酸ナトリウムに、酸化チタンまたはそ
の他の不活性材料が任意に混合される。前記コイルに電
流を流してコイルの温度を上昇させるために、電池に接
続したリード線を有する回路が設けられる。また、前記
コイルとピンとの間に電圧を印加するため、そして、ハ
ロゲンガスの存在を示すものであるこれらコイルとピン
との間の電流変化を感知するための、リード線を備えた
別の回路が設けられる。
を有する螺旋コイルを形成するように巻回され、非反応
性電気絶縁酸化物でコーティングされた耐酸化性貴金属
ワイヤから成るコレクタ、および、前記円筒空間内に位
置する導電性貴金属ピン、を有する。前記コイルと前記
ピンとの間の空間は、原位置で（ｉｎ ｐｌａｃｅ）焼
結した、細かく分割されたチタン酸ナトリウムで満たさ
れる。前記チタン酸ナトリウムに、酸化チタンまたはそ
の他の不活性材料が任意に混合される。前記コイルに電
流を流してコイルの温度を上昇させるために、電池に接
続したリード線を有する回路が設けられる。また、前記
コイルとピンとの間に電圧を印加するため、そして、ハ
ロゲンガスの存在を示すものであるこれらコイルとピン
との間の電流変化を感知するための、リード線を備えた
別の回路が設けられる。
【００１４】好適な実施例によれば、前記コイルは二以
上の層を有するように巻回される。後述する一実施例に
依れば、前記コイルは、１ミルのワイヤを、そのコイル
の内径が少なくとも１１ミルになるように、１０ターン
上にさらに１０ターンを巻回した約２０ターン（巻き付
け回数）から成る二層コイルに巻回することによって形
成される。好ましくは、コイルワイヤとピンとは、非酸
化性貴金属からなり、特に好ましくは前記コイルワイヤ
とピンとは、プラチナ又はプラチナ合金からなる。ま
た、好ましくは、前記貴金属ワイヤは、コイルに沿った
短絡を防止するために、非シリカ性絶縁酸化物コーティ
ングによってプレコーティングされている。
上の層を有するように巻回される。後述する一実施例に
依れば、前記コイルは、１ミルのワイヤを、そのコイル
の内径が少なくとも１１ミルになるように、１０ターン
上にさらに１０ターンを巻回した約２０ターン（巻き付
け回数）から成る二層コイルに巻回することによって形
成される。好ましくは、コイルワイヤとピンとは、非酸
化性貴金属からなり、特に好ましくは前記コイルワイヤ
とピンとは、プラチナ又はプラチナ合金からなる。ま
た、好ましくは、前記貴金属ワイヤは、コイルに沿った
短絡を防止するために、非シリカ性絶縁酸化物コーティ
ングによってプレコーティングされている。
【００１５】
【実施例】以下、図面を参照して、本発明のハロゲンガ
ス検出器を具体化した好ましい実施形態について詳細に
説明する。その他の特徴及び課題、利点は図面を参照し
て以下の詳細説明から明らかになるであろう。図面に於
いて、図１は、本発明に依る、ガスセンサの破断平面
図、図２は、本発明に依るガスセンサの破断側面図、図
３及び図４は、それぞれ、本発明に依るガスセンサに使
用される二層コイルの詳細断面図と端面図、そして図５
は、本発明の作動原理を説明するための電気回路図であ
る。
ス検出器を具体化した好ましい実施形態について詳細に
説明する。その他の特徴及び課題、利点は図面を参照し
て以下の詳細説明から明らかになるであろう。図面に於
いて、図１は、本発明に依る、ガスセンサの破断平面
図、図２は、本発明に依るガスセンサの破断側面図、図
３及び図４は、それぞれ、本発明に依るガスセンサに使
用される二層コイルの詳細断面図と端面図、そして図５
は、本発明の作動原理を説明するための電気回路図であ
る。
【００１６】図１、２、３および４を参照すると、ハロ
ゲンガスセンサは、電気絶縁基体１０を有し、前記基体
１０には三つの導電性ポストが固定されている。前記ポ
ストの内の二つ１１、１２は、二層コイル形態のコイル
１５のリード線１６，１７の端部を支持している（二層
コイルは、図３および図４に図示されているように、一
つの層が他の層上に巻回されている）。
ゲンガスセンサは、電気絶縁基体１０を有し、前記基体
１０には三つの導電性ポストが固定されている。前記ポ
ストの内の二つ１１、１２は、二層コイル形態のコイル
１５のリード線１６，１７の端部を支持している（二層
コイルは、図３および図４に図示されているように、一
つの層が他の層上に巻回されている）。
【００１７】前記コイルは、アルミナ（酸化アルミニウ
ム）でプレコーティングされた１ミルのワイヤを２０タ
ーンからなる二層コイルとなるように巻回して形成され
ている。即ち、１０ターン上にさらに１０ターンを巻回
して２０ターンとし、プレコーティングされたワイヤコ
イルの内径が少なくとも１１ミルとなるように形成され
ている。このコイルワイヤは、プラチナ（最も一般
的）、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム、イリジウム、及びこれらの合金、等の貴金属又は耐
酸化性金属から成る。前記ワイヤの直径と前記ワイヤの
長さ（コイルおよびリード線）とは、約１０オーム以上
の抵抗値を提供するように選択される。前記コイルワイ
ヤは、アルミナ（酸化アルミニウム）、チタニア（二酸
化チタン）、トリア（酸化トリウム）、又は安定化ジル
コニア（酸化ジルコニウム）、及びこれらの混合物等
の、非シリカ性金属酸化物によってプレコーティングさ
れている。前記耐火性酸化物、好ましくはアルミナ、
は、微細粉体状であって、これが結合剤によって前記ワ
イヤに固着され、焼結される。この（プレ）コーティン
グの厚みは、１ないし３ミルである。（プレ）コーティ
ングを施しても、前記ワイヤは、前記二層コイルに成形
されるのに十分な柔軟性を維持している。
ム）でプレコーティングされた１ミルのワイヤを２０タ
ーンからなる二層コイルとなるように巻回して形成され
ている。即ち、１０ターン上にさらに１０ターンを巻回
して２０ターンとし、プレコーティングされたワイヤコ
イルの内径が少なくとも１１ミルとなるように形成され
ている。このコイルワイヤは、プラチナ（最も一般
的）、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム、イリジウム、及びこれらの合金、等の貴金属又は耐
酸化性金属から成る。前記ワイヤの直径と前記ワイヤの
長さ（コイルおよびリード線）とは、約１０オーム以上
の抵抗値を提供するように選択される。前記コイルワイ
ヤは、アルミナ（酸化アルミニウム）、チタニア（二酸
化チタン）、トリア（酸化トリウム）、又は安定化ジル
コニア（酸化ジルコニウム）、及びこれらの混合物等
の、非シリカ性金属酸化物によってプレコーティングさ
れている。前記耐火性酸化物、好ましくはアルミナ、
は、微細粉体状であって、これが結合剤によって前記ワ
イヤに固着され、焼結される。この（プレ）コーティン
グの厚みは、１ないし３ミルである。（プレ）コーティ
ングを施しても、前記ワイヤは、前記二層コイルに成形
されるのに十分な柔軟性を維持している。
【００１８】前記基体１０にはポスト２０が固定され、
これ（ポスト２０）は、前記コイル１５の内部によって
形成される前記筒状空間内に延出するピン２１を支持し
ている。このピン２１は、貴金属又は耐酸化性金属から
成り、前記コイルの形成に使用された前記ワイヤと同様
にプレコーティングすることが可能である。前記基体１
０の周部２４には部分カバー２３が固定されている。
これ（ポスト２０）は、前記コイル１５の内部によって
形成される前記筒状空間内に延出するピン２１を支持し
ている。このピン２１は、貴金属又は耐酸化性金属から
成り、前記コイルの形成に使用された前記ワイヤと同様
にプレコーティングすることが可能である。前記基体１
０の周部２４には部分カバー２３が固定されている。
【００１９】適当な媒体中の細かく分割されたチタン酸
ナトリウムのスラリーが、前記アルミナによってプレコ
ーティングされたワイヤコイルおよびピンに塗布され、
乾燥される。これは、そのスラリーによるコーティング
が前記ピンの周囲で前記コイルのコアを満たし、個々の
コイルのターンが識別不能になる程度にまで行われる。
前記チタン酸ナトリウムと、ハロゲンガスの存在下に於
けるチタン酸ナトリウムの電気特性変化の障害にならな
い非シリカ性酸化物、最も好適にはチタニア（二酸化チ
タン）、から選択される充填剤とを混合することが可能
である。前記充填剤の量は、前記電気特性変化に悪影響
を与えない限り、重要ではない。好ましくは、前記チタ
ン酸ナトリウムは、前記スラリーの固体含有量の少なく
とも８０重量％である。通常、チタン酸ナトリウムは、
滑らかな粉体であり、たとえば、３２５メッシュを全部
通過する。前記ワイヤのアルミナによるプレコーティン
グは、多孔性であり、チタン酸ナトリウムは、このプレ
コーティングに浸透するように見える。
ナトリウムのスラリーが、前記アルミナによってプレコ
ーティングされたワイヤコイルおよびピンに塗布され、
乾燥される。これは、そのスラリーによるコーティング
が前記ピンの周囲で前記コイルのコアを満たし、個々の
コイルのターンが識別不能になる程度にまで行われる。
前記チタン酸ナトリウムと、ハロゲンガスの存在下に於
けるチタン酸ナトリウムの電気特性変化の障害にならな
い非シリカ性酸化物、最も好適にはチタニア（二酸化チ
タン）、から選択される充填剤とを混合することが可能
である。前記充填剤の量は、前記電気特性変化に悪影響
を与えない限り、重要ではない。好ましくは、前記チタ
ン酸ナトリウムは、前記スラリーの固体含有量の少なく
とも８０重量％である。通常、チタン酸ナトリウムは、
滑らかな粉体であり、たとえば、３２５メッシュを全部
通過する。前記ワイヤのアルミナによるプレコーティン
グは、多孔性であり、チタン酸ナトリウムは、このプレ
コーティングに浸透するように見える。
【００２０】次に、（前記スラリーによって）コーティ
ングされたコイルとピンは、加熱されてそのコーティン
グが予備焼結される。この予備焼結は、予備焼結温度を
得るべく前記コイルに電流を流すことによって行われ、
この温度が非常に短い時間、たとえば１分間、保持され
る。この活性（ａｃｔｉｖｅ）コーティングにおいて
は、ガラス質又はガラス隗は形成されず、細かく分割さ
れたチタン酸ナトリウムの粒子が、互いに接触するよう
に結合する。この予備焼結工程の直後に、前記コイルと
ピンとの間に作動バイアスを印加することによって、作
動コイル温度で、追加の焼結と時効（エイジング）工程
を行い、所定の時間、たとえば３ないし１２時間保持す
る。
ングされたコイルとピンは、加熱されてそのコーティン
グが予備焼結される。この予備焼結は、予備焼結温度を
得るべく前記コイルに電流を流すことによって行われ、
この温度が非常に短い時間、たとえば１分間、保持され
る。この活性（ａｃｔｉｖｅ）コーティングにおいて
は、ガラス質又はガラス隗は形成されず、細かく分割さ
れたチタン酸ナトリウムの粒子が、互いに接触するよう
に結合する。この予備焼結工程の直後に、前記コイルと
ピンとの間に作動バイアスを印加することによって、作
動コイル温度で、追加の焼結と時効（エイジング）工程
を行い、所定の時間、たとえば３ないし１２時間保持す
る。
【００２１】仕上げられたチタン酸塩コーティングされ
たピン／コイルの配置（構造）に於いて、前記チタン酸
塩コーティングのアルカリ金属イオンは、陰イオン（こ
の例に於いては、ハロゲン化蒸気のハライドイオン）の
受容体である。前記印加バイアスでの加熱によって、イ
オンが空乏した（ｄｅｐｌｅｔｅｄ）外層が、前記チタ
ン酸塩コーティングと前記両電極（ピンとコイル）との
間の境界に沿って形成される。このイオン空乏層をハロ
ゲン等の反応性ガスに晒すと、イオンが前記空乏ゾーン
を渡って流れ、装置の導電性を増加させる。
たピン／コイルの配置（構造）に於いて、前記チタン酸
塩コーティングのアルカリ金属イオンは、陰イオン（こ
の例に於いては、ハロゲン化蒸気のハライドイオン）の
受容体である。前記印加バイアスでの加熱によって、イ
オンが空乏した（ｄｅｐｌｅｔｅｄ）外層が、前記チタ
ン酸塩コーティングと前記両電極（ピンとコイル）との
間の境界に沿って形成される。このイオン空乏層をハロ
ゲン等の反応性ガスに晒すと、イオンが前記空乏ゾーン
を渡って流れ、装置の導電性を増加させる。
【００２２】前記センサは、図５の略図に従って作動す
る。前記印加バイアスは、間にあるチタン酸塩コーティ
ングにとって重要ではないが、これは、通常、前記ピン
を前記コイルに対してマイナスにするように構成され
る。抵抗器２７と並列にある電圧計２６によって測定さ
れる、前記コイルとピンとの間を流れる電流が、ハロゲ
ン含有ガスの存在又は不在を示す。
る。前記印加バイアスは、間にあるチタン酸塩コーティ
ングにとって重要ではないが、これは、通常、前記ピン
を前記コイルに対してマイナスにするように構成され
る。抵抗器２７と並列にある電圧計２６によって測定さ
れる、前記コイルとピンとの間を流れる電流が、ハロゲ
ン含有ガスの存在又は不在を示す。
【００２３】本発明に依る上記センサは、低い雑音対信
号比（即ち高いＳ／Ｎ比）で、冷媒蒸気（Ｒ−１３４
ａ，Ｒ−１２及びＲ−２２）に対して良好な感度を有す
る。その感度は、１００時間の連続使用後に於いてもま
だ許容可能な範囲にある。これは、断続的な現場使用で
の約１年間に相当する。前記高いＳ／Ｎ比は、前記特定
のコーティング材料と、塗布されるコーティングがコン
パクトであることに依るものと考えられる。作動中に於
いて、その消費電力は、約４．１ボルトの動作電圧に於
いて、約６００ないし６５０ｍＷである。これによって
電流の流出（ｄｒａｉｎ）が非常に低くなる。これとは
対照的に、ある一般的な従来のセンサは、約１．２ボル
トで約８００ｍＷを消費し、重いコイルヒータを備えた
別のセンサは約６Ｗを消費する。
号比（即ち高いＳ／Ｎ比）で、冷媒蒸気（Ｒ−１３４
ａ，Ｒ−１２及びＲ−２２）に対して良好な感度を有す
る。その感度は、１００時間の連続使用後に於いてもま
だ許容可能な範囲にある。これは、断続的な現場使用で
の約１年間に相当する。前記高いＳ／Ｎ比は、前記特定
のコーティング材料と、塗布されるコーティングがコン
パクトであることに依るものと考えられる。作動中に於
いて、その消費電力は、約４．１ボルトの動作電圧に於
いて、約６００ないし６５０ｍＷである。これによって
電流の流出（ｄｒａｉｎ）が非常に低くなる。これとは
対照的に、ある一般的な従来のセンサは、約１．２ボル
トで約８００ｍＷを消費し、重いコイルヒータを備えた
別のセンサは約６Ｗを消費する。
【図１】本発明に依るガスセンサの破断平面図
【図２】本発明に依るガスセンサの破断側面図
【図３】本発明に依るガスセンサに使用される二層コイ
ルの詳細断面図
ルの詳細断面図
【図４】本発明に依るガスセンサに使用される二層コイ
ルの詳細端面図
ルの詳細端面図
【図５】本発明の作動原理を説明するための電気回路図
１０ 電気絶縁基体 １１，１２，２０ 導電性ポスト １５ コイル １６，１７ リード線 ２１ ピン ２３ 部分カバー ２４ 周部 ２６ 電圧計 ２７ 抵抗器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リンペリオス・エヌ・ヤノポウロス アメリカ合衆国 ペンシルヴァニア 15235 ピッツバーグ オールド・ビュ ーラ・ロード 1617 (72)発明者 ロバート・エイ・ピータース アメリカ合衆国 ペンシルヴァニア 16037 ハーモニー アメリカン・スク ール・ロード 494 (72)発明者 ジョン・イー・トズィア アメリカ合衆国 ペンシルヴァニア 15090 ウェックスフォード コートニ ー・プレイス 286 (56)参考文献 米国特許3979625（ＵＳ，Ａ) 米国特許4916935（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 27/62 - 27/70 ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
Claims (5)
- 【請求項１】 ａ）筒状空間を形成する螺旋状に巻回さ
れた、非反応性酸化物コーティングを有する耐酸化性金
属ワイヤからなるコイル、 ｂ）前記筒状空間内に配置され、前記コイルと電気接触
しない導電性金属ピン、 ｃ）前記コイルと前記ピンとの間の空間を満たす、原位
置で（ｉｎ ｐｌａｃｅ）焼結した、細かく分割された
チタン酸ナトリウム、 ｄ）前記コイルの温度を高めるべく前記コイルに電流を
流すための手段、 ｅ）前記コイルとピンとの間に電圧を印加する手段、そ
して、 ｆ）ハロゲンガスの存在を示す、前記コイルとピンとの
間の電気抵抗の変化を感知する手段、を有する、ハロゲ
ンガス検出器。 - 【請求項２】 前記ワイヤが、多層コイルとなるように
巻回形成されている、請求項１記載のハロゲンガス検出
器。 - 【請求項３】 前記ワイヤが、二層コイルとなるように
巻回形成されている、請求項１記載のハロゲンガス検出
器。 - 【請求項４】 前記コイルワイヤの直径と長さとが、少
なくとも１０オームの抵抗値を提供するように選択され
る、請求項２記載のハロゲンガス検出器。 - 【請求項５】 前記細かく分割されたチタン酸ナトリウ
ムが、非シリカ性充填剤と混合される、請求項１記載の
ハロゲンガス検出器。
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|---|---|---|---|
| US09/110,705 US5932176A (en) | 1998-07-07 | 1998-07-07 | Halogen gas detector |
| US09/110705 | 1998-07-07 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000039422A JP2000039422A (ja) | 2000-02-08 |
| JP3343728B2 true JP3343728B2 (ja) | 2002-11-11 |
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ID=22334459
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19133099A Expired - Fee Related JP3343728B2 (ja) | 1998-07-07 | 1999-07-06 | ハロゲンガス検出器 |
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| CA (1) | CA2276351C (ja) |
| DE (1) | DE19930750A1 (ja) |
| FR (1) | FR2781571A1 (ja) |
| GB (1) | GB2342451B (ja) |
| MX (1) | MXPA99005862A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US6644098B2 (en) | 2001-01-18 | 2003-11-11 | Advanced Test Products, Inc. | Heated electrode refrigerant detector utilizing one or more control loop |
| US6703840B2 (en) | 2001-04-19 | 2004-03-09 | Advanced Test Products, Inc. | Methods and apparatuses for automatic process control for biasing and testing heated electrode refrigerant sensors |
| US6649876B2 (en) | 2001-04-19 | 2003-11-18 | Advanced Test Products, Inc. | Methods and apparatuses for automatic process control for firing and biasing heated electrode refrigerant sensors |
| AU2002357857A1 (en) * | 2001-12-13 | 2003-06-23 | The University Of Wyoming Research Corporation Doing Business As Western Research Institute | Volatile organic compound sensor system |
| US7080545B2 (en) * | 2002-10-17 | 2006-07-25 | Advanced Technology Materials, Inc. | Apparatus and process for sensing fluoro species in semiconductor processing systems |
| US20040163445A1 (en) * | 2002-10-17 | 2004-08-26 | Dimeo Frank | Apparatus and process for sensing fluoro species in semiconductor processing systems |
| US20050211949A1 (en) * | 2003-11-13 | 2005-09-29 | Bivens Donald B | Detectable refrigerant compositions and uses thereof |
| US7051577B2 (en) * | 2003-12-12 | 2006-05-30 | Radiaulics, Inc. | Multi-functional leak detection instrument along with sensor mounting assembly and methodology utilizing the same |
| US20060211253A1 (en) * | 2005-03-16 | 2006-09-21 | Ing-Shin Chen | Method and apparatus for monitoring plasma conditions in an etching plasma processing facility |
| US8418530B1 (en) | 2005-04-08 | 2013-04-16 | Mainstream Engineering Corporation | Compositions and methods for detecting leaks in HVAC/R systems |
| US8074490B2 (en) * | 2006-08-03 | 2011-12-13 | Ut-Battelle Llc | Clandestine grave detector |
| US8468874B2 (en) * | 2008-02-06 | 2013-06-25 | Radiaulics, Inc. | Laser indicator for remote measuring devices and methods therefor |
| WO2011163604A1 (en) | 2010-06-25 | 2011-12-29 | Industrial Scientific Corporation | A multi-sense environmental monitoring device and method |
| US8726719B2 (en) | 2010-07-31 | 2014-05-20 | Ut-Battelle, Llc | Light-weight analyzer for odor recognition |
| CN105651827A (zh) * | 2015-12-19 | 2016-06-08 | 成都尼奥尔电子科技有限公司 | 一种基于自增益放大电路的高精度无线天燃气检测仪 |
| US10533965B2 (en) * | 2016-04-19 | 2020-01-14 | Industrial Scientific Corporation | Combustible gas sensing element with cantilever support |
| CA3018763C (en) | 2016-04-19 | 2024-01-23 | Industrial Scientific Corporation | Worker safety system |
| US11246187B2 (en) | 2019-05-30 | 2022-02-08 | Industrial Scientific Corporation | Worker safety system with scan mode |
| WO2022214293A1 (en) | 2021-04-07 | 2022-10-13 | Inficon Gmbh | Halogenated gas sensor |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3751968A (en) * | 1971-01-22 | 1973-08-14 | Inficon Inc | Solid state sensor |
| US3991360A (en) * | 1975-05-16 | 1976-11-09 | General Electric Company | Sensor assembly for a halogen gas leak detector |
| US3979625A (en) * | 1975-06-10 | 1976-09-07 | General Electric Company | Ceramic spaced sensor assembly for a gas leak detector |
| US4045729A (en) * | 1976-07-26 | 1977-08-30 | Loh Jack C | Gas detector |
| US4196427A (en) * | 1976-07-28 | 1980-04-01 | Rudberg Harry I A | Method and apparatus for measuring low concentrations of chlorine and chlorine oxide |
| SE404353B (sv) * | 1976-12-15 | 1978-10-02 | Forberg Sevald | Sett att framstella som jonbytarmaterial lempade titanater |
| US4296399A (en) * | 1977-12-21 | 1981-10-20 | A-T-O Inc. | Microminiature palladium oxide gas detector and method of making same |
| US4151641A (en) * | 1978-02-21 | 1979-05-01 | General Electric Company | Methods of making an improved sensing element and an improved sensor assembly for a halogen gas leak detector |
| US4447397A (en) * | 1982-08-05 | 1984-05-08 | Bacharach Instrument Company | Catalytic gas sensor |
| JPS6021963U (ja) * | 1983-07-21 | 1985-02-15 | 日本特殊陶業株式会社 | ガスセンサ |
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| GB8427004D0 (en) * | 1984-10-25 | 1984-11-28 | Atomic Energy Authority Uk | Sensors |
| JPS61155947A (ja) * | 1984-12-28 | 1986-07-15 | Fuigaro Giken Kk | 排ガスセンサ |
| JPS6451331A (en) * | 1987-08-20 | 1989-02-27 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Proton-conductive substance and its production |
| US5224972A (en) * | 1990-09-11 | 1993-07-06 | Frye Gregory C | Coatings with controlled porosity and chemical properties |
| US5104513A (en) * | 1990-10-18 | 1992-04-14 | Leybold Inficon Inc. | Gas sensor |
| JP3146111B2 (ja) * | 1993-11-08 | 2001-03-12 | 新コスモス電機株式会社 | ガスの検知方法及びガス検知装置 |
| DE4339737C1 (de) * | 1993-11-22 | 1995-01-19 | Siemens Ag | Gassensor |
-
1998
- 1998-07-07 US US09/110,705 patent/US5932176A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-06-21 MX MXPA99005862A patent/MXPA99005862A/es unknown
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- 1999-07-02 GB GB9915619A patent/GB2342451B/en not_active Expired - Fee Related
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