JP3332922B2 - 屈折率分布型光学樹脂材料とその製造方法並びに光伝送体 - Google Patents

屈折率分布型光学樹脂材料とその製造方法並びに光伝送体

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、屈折率が勾配を有する光学樹脂材料とそれ
を用いた光ファイバ、特に通信用に好適な光ファイバ
ー、並びにそれらの製造方法に関し、更に詳しく言え
ば、特定方向に沿って屈折率が勾配を有する光学樹脂材
料とそれを用いた光ファイバー、並びにそれらの製造方
法に関する。
背景技術 屈折率分布型の光ファイバー、光導波路、光集積回
路、あるいはそれらの母材（プリフォーム）等を含めた
光伝送体の材料として、光学樹脂を用いることは既に公
知となっている。
これら屈折率分布型の光伝送体に用いる光学樹脂に
は、高い透明性と正確に制御された屈折率分布が要求さ
れるのが通常である。例えば、屈折率分布型の通信用光
ファイバーにおいては、低損失で広い伝送帯域を得る為
に、透明度の高い樹脂材料に正確に制御された径方向の
屈折率分布を形成する必要がある。
屈折率分布型の光学樹脂材料を得る技術として従来よ
り知られている手法を分類すると、共重合法と拡散法に
大別することが出来るが、いずれの技術によっても上記
の要求を十分に満足する光学樹脂材料は得られていない
のが実状である。
共重合法は、２種類あるいはそれ以上の種類の単量体
を共重合させる方法であり、例えば、特公昭54−30301
号公報及び特開昭61−130904号公報には、反応性比r1、
r2の相異する単量体の共重合反応を利用し、重合初期と
重合後期に生成されるポリマーに含まれるそれぞれの単
量体ユニットの割合を変化させることにより、屈折率勾
配を有する光伝送体を製造することが記載されている。
この方法の場合、共重合の反応性比r1、r2の相異を利
用することから、r1、r2の値に差がある程屈折率差を形
成し易くなるが、これらの値の差が大きいと、共重合過
程が生起する割合に比べて、それぞれが単独で重合を起
こす割合が高くなる。その結果、反応生成物の間で相分
離現象が起こることが避けられなくなる。そして、この
ような相分離によって屈折率分布にゆらぎが生じると、
光伝送体に散乱損失が発生することになる。
相分離が強く生じた場合には、白濁現象として観測さ
れることになり、光ファイバー、光導波路、光集積回路
等の用途には全く使えないということも起こり得る。
また、モノマー間の反応性比の差を大きくすると、反
応性の低いモノマーは重合過程の末期までモノマーのま
まで残留することになり、重合過程が完全に終局に達し
ていない場合には、製品となった光学素子に経時変化が
起こり、特性が劣化するいう不都合を招く原因となって
いた。
このような共重合法に対して、拡散法は単量体でゲル
を製造し、その中に別の種類の単量体を注入して拡散さ
せた後、完全に重合させる方法である。
例えば、特公昭52−5857号公報には、まず透明な３次
元の架橋構造を有するポリマー前駆体（プレポリマーゲ
ル）を製造し、これとは異なる屈折率を有する重合体を
形成する単量体を周辺から拡散させた後、これを後処理
することにより完全に重合固化させて屈折率分布型光伝
送体を得る方法が提案されている。
しかしながら、この方法においては、まずポリマー前
駆体を前もって製造しておく必要があり、また、このポ
リマー前駆体においては、重合を途中段階で止めること
が必要となるが、一定の転化率に達した段階で再現性良
く重合反応を停止させることは容易でない。この転化率
にばらつきがあると、その後のモノマー拡散過程に影響
を及ぼし、光伝送体の屈折率分布を正確に制御すること
が難しくなるという問題が生ずる。
更に、ポリマー前駆体は、その形状を保持するために
架橋性を有する多官能性単量体で製造するか、あるいは
１官能性単量体と多官能性単量体との共重合体として製
造する必要があるが、架橋性の単量体を含むポリマーは
熱可塑性に乏しい傾向があるため、重合後の加工が難し
いという欠点も無視出来ない。特に、光ファイバーのよ
うに長尺の光伝送体を製造する場合に、熱延伸による方
法が適用困難であるという点で非常に不利である。
発明の開示 本発明は、従来技術のように基本的に２種類以上の単
量体を不可欠な原材料とするのではなく、原材料の単量
体としては基本的に１種類のものを用意すれば足りる手
法を提供するものである。すなわち、光学樹脂のマトリ
ックスの原材料として１種類または２種類以上の単量体
を用意し、重合反応自体には実質的に関与しない、つま
り非重合性である異屈折率物質を混入し、例えば、重合
容器の周辺から熱エネルギー（加熱）や光エネルギー
（紫外線照射等）を与えるという新規な原理に基づいて
屈折率分布を有する光学樹脂を製造し、これを光ファイ
バー、あるいはそのプリフォームとして用いるものであ
る。
すなわち、本発明者は従来技術が共重合過程に基礎を
おいて屈折率分布を得んとしている点に本質的な問題が
あるということに着目し、本質的に共重合によらない過
程によって屈折率分布を形成する本発明に固有な手法を
想到するに至ったものである。
本発明によれば、従来の２種類以上の単量体の共重合
過程に基礎をおいたことに起因した諸々の欠点を回避
し、透明性と屈折率分布制御性に優れ、経済的にも有利
な屈折率分布型光学材料とその製造方法が提供され、ま
た、該光学樹脂材料によって構成された高品質の光伝送
体あるいはそのプリフォームが得られるものである。
より具体的に言えば、本発明は、透明な高分子樹脂マ
トリックスを構成する少なくとも１種類のポリマーと、
該ポリマーとの比較において溶解性パラメータの差が７
（cal/cm3）1/2以内であると共に屈折率の差が0.001以
上である物質とからなり、該物質の濃度が特定の方向に
沿って勾配を有している光学樹脂を提供するものであ
る。
そして、このような光学樹脂の製造方法として、次の
２方法を提供するものである。
（Ａ）重合容器内に、少なくとも１種類以上の重合性単
量体あるいは重合性単量体のゾルと、該単量体の重合に
よって生成される重合体との比較において溶解性パラメ
ータの差が７（cal/cm3）1/2以内であると共に屈折率の
差が0.001以上である少なくとも１種類の物質とを含む
混合溶液を充填し、加熱あるいはエネルギー線の重合容
器周辺からの照射によって、特定の部位から優先的に重
合反応を生起進行させ、該重合反応過程を通して前記少
なくとも１種類の物質の濃度勾配を形成させることによ
り、特定の方向に沿って屈折率が連続的に変化する屈折
率分布型光学樹脂を製造する方法。
（Ｂ）重合体で構成された容器内に、少なくとも１種類
以上の重合性単量体あるいは重合性単量体のゾルと、該
単量体の重合によって生成される重合体との比較におい
て溶解性パラメータの差が７（cal/cm3）1/2以内である
と共に屈折率の差が0.001以上である少なくとも１種類
の物質とを含む混合溶液を充填し、前記容器を構成する
重合体が内壁部分から前記混合溶液内に膨潤溶解させつ
つ、加熱あるいはエネルギー線の前記容器周辺からの照
射によって、特定の部位から優先的に重合反応を生起進
行させ、該重合反応過程を通して前記少なくとも１種類
の物質の濃度勾配を形成させることにより、特定の方向
に沿って屈折率が連続的に変化する屈折率分布型光学樹
脂を製造する方法。
即ち、製造法（Ａ）は、例えば重合管のような重合容
器内に重合性の単量体であるメチルメタクリレート（MM
A）等と、該重合性単量体との間で実質的に反応性を有
しない異屈折率化合物であるブロモベンゼン等を、熱重
合ラジカル開始剤であるベンゾイルパーオキサイドや、
紫外線ラジカル重合開始剤であるベンゾインメチルエー
テル等と、連鎖移動剤であるノルマルブチルメルカプタ
ン等を適宜の割合で注入し、重合管の周辺から加熱ある
いは紫外線照射等のエネルギー供給を行って、重合反応
を生起進行させるものである。
上記の反応性を有しない、つまり、非重合性の異屈折
率物質は高分子樹脂マトリックスを形成する重合反応に
関与せず、従って、マトリックスを形成する物質と反応
して共重合体を形成することがなく、且つ、重合反応過
程を通して、例えば、重合管（重合容器）の内壁部分か
ら中心部に向かって徐々にその含有率が増大するような
型の分布を形成するので、これに対応して周辺部から中
心部に向かって屈折率が増大する屈折率分布型光学合成
樹脂材料を得ることが出来る。
この方法における重合容器は、通常のガラス等の非溶
解性材料製のもので良く、前もって製造しておいたもの
を使用して差し支えない。
また、方法（Ｂ）は、重合容器器として、充填される
混合溶液と接触した際に容器自身の内壁部分から前記混
合溶液内に膨潤溶解するような重合体を使用することが
特徴となっている。即ち、この重合容器自身の膨潤溶解
現象と、重合容器内壁部分から単量体が重合体となって
析出する現象とが同時に起こる為に、前記膨潤溶解を起
こさない重合容器を使用した場合に比べて、より大きな
異屈折率物質の濃度勾配を形成することが出来る。
従って、この（Ｂ）の方法は、相対的に大きな屈折率
勾配を有する屈折率分布型光学樹脂を製造するのに適し
ている。
また、本発明の１つの形態によれば、上記の各方法に
おいて使用される各材料物質（単量体及びこれに混合さ
れる異屈折率物質）が有する炭素−水素結合（Ｃ−Ｈ結
合）のＨ原子をＤ原子（重水素原子）に代えることによ
り、可視光あるいは近赤外光の領域で生じるＣ−Ｈ結合
の伸縮の振動モードに起因した吸収損失を取り除き、透
明度のより高い光学樹脂が提供される。
更に、本発明は、上記のような光学樹脂材料乃至上記
のような方法によって製造された屈折率分布型光学樹脂
材料で構成される光ファイバー等の光伝送体を提供する
ものである。
光ファイバーのような長尺の光伝送体は、屈折率分布
型光学樹脂材料を熱延伸することによって製造すること
が出来る。
本発明によって提供される光ファイバーの屈折率プロ
ファイルは、正確に制御された滑らかな曲線となり得る
ので、同じ比屈折率差Δを有するSI型（ステップインデ
ックス型）の光ファイバーと比較して、２倍以上の伝送
帯域を有する帯域特性の優れた屈折率分布型（GI型；グ
レイデッドインデックス型）光ファイバーが得られるこ
とになる。
比屈折率差Δや異屈折率物質の濃度勾配の緩急を制御
して、種々の屈折率分布を持った光ファイバーを得るこ
とが出来る。
例えば、光ファイバーのコア部分の屈折率プロファイ
ルが次式（１）で表され、該式中のαを0.6から６に亘
る広い範囲の中の値とした多モード光伝送体を得ること
が出来る。
ｎ（ｒ）＝n0［１−２Δ（r/Rc）α］0.5 ・・・（１） ０≦ｒ≦Rc（コア部） 但し、αは屈折率分布係数、ｒはコアの中心軸からの
距離、n0はコア中心軸（ｒ＝０）における屈折率、Rcは
コア半径である。また、Δは比屈折率差で、次式（２）
で表されるものとする。
Δ＝（n0 2−n1 2）/2n0 2 ・・・（２） ここで、n1は、クラッド・コア境界における屈折率であ
り、通常はこの境界領域は光ファイバー中で最も屈折率
の低い部分となっている。
αが上記範囲の値をとる時、本発明で得られた屈折率
分布型合成樹脂光ファイバーが有する伝送帯域は、現在
市販されているポリマー材料製の光ファイバーの約11倍
〜1000倍にも達する。
本発明の更に別の形態として、重合反応を完了した屈
折率分布型光学樹脂乃至該樹脂から作られた光学素子に
後処理の形でγ線照射等を施して、架橋反応を生起させ
ることが含まれる。これにより耐熱性に優れた屈折率分
布型光伝送体を得ることが出来る。
以上の概略説明から理解されるように、本発明の方法
の基本的な形態に従えば、所定のサイズ、形状、及び材
質を有する重合容器中に単量体と重合に関与しない異屈
折率物質を含む混合溶液を充填し、重合反応制御に必要
なラジカル重合開始剤、連鎖移動剤等を加え、重合容器
の所定の部分から順次加熱を行うか、所定の方向より順
次紫外線等のエネルギーを照射するか、あるいは場合に
よっては、それらを組合わせることにより、重合反応を
順次生起・進行させて屈折率分布型光学樹脂材料が製造
される。
そして、本発明は、上記基本的形態に更に、材質中の
Ｈ原子をＤ原子とすることによって、製造される屈折率
分布型光学樹脂材料の透明性をより向上させるという技
術思想を融合させた形態をとり得るものである。
この形態によってより透明性の高い屈折率分布型光学
樹脂材料からなる広帯域低損失光ファイバー等の光伝送
体が提供される。
本発明の更に別の形態によれば、重合反応を完了した
屈折率分布型光学樹脂乃至該樹脂から作られた光伝送体
に後処理の形でγ線照射等のプロセスが追加され、架橋
反応が生起される。これにより耐熱性に優れ、熱変形を
起こし難い屈折率分布型光伝送体を得ることが出来る。
以下、説明の便宜上、［１］重合性単量体と異屈折率
物質〜［８］後処理（架橋）の各項目に分けて、本発明
について更に詳しく述べる。
［１］重合性単量体と異屈折率物質 本発明では、混合する重合性単量体と異屈折率物質に
ついて、該単量体が重合して生成される重合体の溶解性
パラメータと該異屈折率物質が示す溶解性パラメータの
差が７（cal/cm3）1/2以内であるとともに屈折率の差が
1.001以上であるという要件を課している。
このような要件を満たす材料の組合せは、極めて多岐
にわたるが、例えば重合性単量体を表１に挙げられたも
のの中から選び、異屈折率物質を表２に挙げたものの中
から選ぶことが出来る。
また、重合性単量体の重合反応により得られる高分子
樹脂マトリックスを構成するポリマーとの屈折率差が0.
001以上であれば、表１に例示された重合性単量体から
生成されるポリマーあるいはオリゴマーを、表２に挙げ
られた物質と同様に、屈折率分布を形成する為の異屈折
率物質として用いることも出来る。
更に、表１に例示された重合性単量体が重合した形態
のポリマーまたはオリゴマー以外であっても、溶解性パ
ラメータの差が７（cal/cm3）1/2以内で屈折率差が0.00
1以上という要件を満たす限り、例えば、エステルアク
リレート系、エステルメタクリレート系、エチレングリ
コールモノアクリレート系あるいはエチレングリコール
モノメタクリレート系のポリマーやオリゴマー等の高分
子あるいは“中分子”の化合物を、屈折率分布形成の為
に混在させる物質として使用することが出来る。（ここ
で、“中分子”の化合物とは、分子量が2000程度までの
ものを指し、高分子とはそれ以上の分子量の化合物のこ
とを言う。） 異屈折率物質についても、表２に挙げたものに限定さ
れるものではなく、例えば、 ジベンジルエーテル（屈折率ｎ＝1.562）、 フェノキシトルエン（ｎ＝1.573）、 １、１ビス−（３、４、ジメチルフェニル）エタン
（ｎ＝1.564） ジフェニルエーテル（ｎ＝1.579） ビフェニル（ｎ＝1.587［at75℃］） ジフェニルスルフィド（ｎ＝1.633） ジフェニルメタン（ｎ＝1.577） フタル酸ジオクチル（ｎ＝1.486） 等を用いることが出来る。フタル酸ジオクチルは比較
的低屈折率なので、重合容器の中心部で高濃度となるよ
うに異屈折率物質を分布させる方法で、光発散性の光伝
送体を製造する場合に適した異屈折率物質の１つであ
る。
重合性単量体に対する異屈折率物質の混合割合は、そ
の異屈折率物質が有する屈折率の値と、作製される光学
樹脂に要求されている屈折率プロファイルの勾配の大き
さ、光学樹脂に必要な機械的強度と透明度等を考慮して
定められることが望ましい。実際的な１つの目安として
は、99wt％〜50wt％の重合性単量体に対して異屈折率物
質1wt％〜50wt％という範囲が考えられ、より好ましい
範囲としては、重合性単量体95wt％〜70wt％に対して異
屈折率物質5wt％〜30wt％という範囲を選択することが
出来る。
尚、溶解性パラメータとは、一般に液体のモル蒸発エ
ネルギーΔＥをモル体積Ｖで除した値（凝集エネルギー
密度）の平方根（ΔE/V）1/2で定義される熱力学的な量
である。この量は、ポリマーに関する議論にも適用さ
れ、その値は、多成分共存系における相分離（光学樹脂
の白濁の原因となる）の生起の有無を論ずる際の目安と
なる。
即ち、ポリマー及び異屈折率物質の溶解性パラメータ
を各々δｐ、δｃとした時、その差、｜δｐ−δc|が大
きいと両者は相分離を起こし白濁現象を生じ易いという
ことが出来る。本発明は、光学樹脂材料を提供するもの
であるから、基本的に濁りによる散乱が生じない透明な
材料が得られる条件を考えて、 ｜δｐ−δc|≦７（cal/cm3）1/2 を満たすことを要件としている。
また、本発明では高分子樹脂マトリックスの屈折率と
共存物質（異屈折率物質）の屈折率に関しても一定の差
（0.001以上）を要求しているが、これは作製された光
学樹脂材料内における濃度分布を介して、屈折率分布型
光学材料として実質的に意味ある屈折率分布の勾配乃至
大きさ（最大屈折率と最小屈折率の差）を実現する為に
必要とされる値を定めたものである。
上記のような溶解性パラメータ及び屈折率差の条件を
同時に満足させることによって、従来の光学樹脂では実
現が困難であった、高い透明性と十分な屈折率差乃至勾
配を有した光ファイバー、光導波路、単焦点あるいは多
焦点のレンズ等の光伝送体を得ることが可能となる点に
本発明の一つの重要な特徴がある。
［２］ラジカル重合開始剤 本発明の方法における重合反応に使用されるラジカル
重合開始剤は、反応系に供給されるエネルギーの形態に
応じて適切に選択されることが好ましい。例えば、熱重
合や赤外線重合であれば、ベンゾイルパーオキサイド
（BPO）などの過酸化物を用いて良く、紫外線重合を行
う場合であれば、ベンゾインメチルエーテル（BME）等
を使用して良い。
［３］重合反応の為のエネルギー供給と屈折率分布の形
成 本発明では、高分子樹脂マトリックスを形成させる重
合反応の為に供給するエネルギーの種類に特に制限はな
いが、一般的には熱エネルギーによる熱重合あるいはエ
ネルギー線照射による重合が考えられる。
照射されるエネルギー線としては、紫外線、赤外線、
γ線、電子線、中性子線、重荷電粒子線、マイクロ波等
がある。これらエネルギー線には透過力や重合反応促進
能力に差異があるので、後述するように、エネルギー線
の種類、強さと入射方向（あるいはそれらの時間的変
化）、及びこれに適合したラジカル重合開始剤を選択す
ることによって、製造される光学樹脂の屈折率分布を制
御することが出来る。
まず、最も一般的なケースとして、ガラス管を重合容
器として使用し、エネルギー線をガラス管周辺より照射
して、ガラス管の内壁近傍から重合を開始させる場合に
ついて説明する。
重合性単量体と重合に関与しない異屈折率物質の混合
溶液にラジカル重合開始剤等を添加して、赤外線等のエ
ネルギー線を照射すると、ラジカル重合開始剤がラジカ
ルを発生し、重合反応が開始される。エネルギー密度が
内壁付近で最も高い通常の条件では、この重合反応は内
壁付近から始まり、徐々に中心部へ及ぶように反応が進
行する。その結果、ガラス管の内壁付近から高転化率領
域が形成され、ポリマーが該領域で優先的に析出して外
部分の体積の大半を占拠する現象が起こる。
一方、ガラス管の中心部では重合反応は緩やかに進行
するので、反応開始時点ではガラス内壁付近に存在して
いた異屈折率物質が、濃縮された混合溶液の形で徐々に
中心部に集まって来ることになる。重合反応過程の末期
には、重合反応は中心部に及んでいるが、異屈折率物質
の濃度は該中心部において相当高まった状態となってい
る。
従って、重合反応が完了した段階では、異屈折率物質
濃度が中心部から周辺部に向かって低下する分布を持つ
ことになる。異屈折率物質が高分子樹脂マトリックスの
屈折率よりも高ければ、異屈折率物質の高濃度領域では
その高屈折率が相対的に大きく寄与して低濃度領域に比
して屈折率の高い領域となる。異屈折率物質が高分子樹
脂マトリックスよりも低屈折率であれば、屈折率分布と
異屈折率物質濃度分布が逆の関係を示すことは言うまで
もない。
上記プロセスにより、異屈折率物質に高屈折率物質を
選択して屈折率分布光学樹脂を製造し、これをプリフォ
ームとして熱延伸処理を施して屈折率分布型光伝送体を
得ることが出来る。
このように、透過力の比較的弱いエネルギー線を重合
容器の周辺から照射すれば、異屈折率物質は中心部に集
中する傾向が生ずる。重合反応が相当程度進行するまで
エネルギーを周辺部にのみ集中すれば、この傾向は更に
強まって、比較的急峻な屈折率勾配が狭い範囲に形成さ
れることになる。
逆に、透過力の比較的強いエネルギー線を重合容器の
中心部に向けてあらゆる方向から照射した場合（重合容
器を回転する場合が多い。）には、異屈折率物質は周辺
部に拡がって分布する傾向を生じ、ゆるやかな屈折率勾
配が得られることになる。更に、例えばマイクロ波のエ
ネルギーを中心部に集中するような照射形態をとれば、
中心部より周辺部において異屈折率物質の濃度の高い領
域を形成することも原理的に可能である。当然この場合
には、通常の場合と逆向きの屈折率勾配が形成されるこ
とになる。
［４］重合容器 重合容器として最も一般的なのは、上述したガラス製
の管状のものであるが、形状・寸法及び材質について種
々の形態が考えられる。
まず形状・寸法については、重合反応完了時に得られ
る屈折率分布型光学樹脂の形状と寸法を規定するもので
あるから、該時点において希望される形状と寸法に合わ
せて容器形状を選択すれば良い。例えば、プリフォーム
の熱延伸によって光ファイバーを製造することを希望す
る場合には、該プリフォームの形状と寸法に整合した内
壁形状の容器を選択するのが合理的である。
管状乃至円筒状以外の具体的形状としては、球状、直
方体状、円錐状、三角錐状、Ｕ字状等が考えられるが、
一般には全く任意というべきである。寸法についても、
基本的には無制限であり、重合完了後に最終製品たる光
伝送体を得る為の加工プロセスにとって有利な寸法を選
択することが好ましい。例えば、発光ダイオードや半導
体レーザ、導波路用素子等の光デバイスの用途に対して
は微小サイズのものが使用されるかもしれないし、ソー
ラーシステムに組み込まれるような大型のレンズ素子や
導光体を製造する場合であれば、大型の容器が準備され
るかも知れない。
重合容器の材質については、前述の方法（Ａ）に使用
するのであれば、重合性単量体と異屈折率物質の混合溶
液及び重合開始剤等添加物に対して反応性あるいは溶解
性を示さないものを選択すれば良い。但し、重合反応に
おけるエネルギー効率を考慮して、使用するエネルギー
を良好に透過乃至伝達するこのが好ましいのは勿論であ
る。
前述したように、方法（Ｂ）においては重合容器にモ
ノマーに対して膨潤性を示すポリマー材料を使用する。
ポリマーからなる、例えば管状の容器に異屈折率物質
とラジカル重合開始剤を含むモノマー溶液を入れると、
モノマー溶液に接した容器内壁部分が時間経過とともに
膨潤する。その結果、層状の膨潤相が内壁部分に形成さ
れる。この膨潤相層内のポリマー濃度は均一ではなく、
重合管の内壁から中心部へ向かって離れるに従って、重
合管から溶出したポリマー濃度は徐々に低くなる。即
ち、膨潤相内にポリマーの濃度分布が形成される。
このような状態で重合管の周辺からエネルギー線を照
射すると、ガラス管を使用した場合と同様に、ラジカル
重合開始剤がラジカルを発生し、重合管内壁付近から重
合反応が開始される。この場合、ポリマーがモノマー溶
液に溶出した膨潤相層が存在し、該層部分のポリマーと
の相溶性も良好な状態にある為に、反応系全体の転化率
が比較的低い段階からポリマーの析出が開始される。
この早期析出現象は、膨潤層内でも特に溶出ポリマー
の濃度が高い部分で顕著な傾向を示すから、析出したポ
リマー内に残留する異屈折率物質の濃度に勾配が形成さ
れる。系全体の転化率が上昇するに従って、異屈折率物
質が濃縮された未転化モノマー溶液は中心部に集まって
来る。重合反応過程の末期には、相当高濃度の異屈折率
物質が共存した状態でモノマーが重合して高分子樹脂マ
トリックスが形成されることになる。
総じて言えば、膨潤相層の生成による早期のポリマー
析出現象によって、ガラス等の膨潤を起こさない重合容
器を使用した場合に比して、より強い優先度を以て重合
容器内壁付近からポリマー析出が生起されるので、それ
に対応して容器内壁付近と中心部との異屈折率物質の濃
度差も大きくなる。即ち、得られる光学樹脂材料の屈折
率分布曲線の尖頭の高さ（あるいは谷の深さ）の値が大
きくなる。
［５］重合性単量体のゾル化 屈折率勾配を大きくする手段として、上記［４］で述
べたポリマー製重合容器を使用する方法の外に、重合性
単量体を予めゾル化しておくという方法がある。
重合性単量体を重合反応開始前にもってゾル化してお
くと、より早い段階でポリマー析出が起こると同時に異
屈折率物質と混ざり難くなるので、異屈折率物質濃度に
大きな勾配が形成されることになる。従って、この事前
のゾル化によっても屈折率分布曲線の尖頭の高さ（ある
いは谷の深さ）の値を大きくすることが出来る。
［６］重水素化 屈折率分布型光学樹脂材料の透明性すなわち透光度
は、該材料で構成された光学素子の使用波長において特
に高いことが望ましい。ところが、樹脂材料を使用する
と炭素−水素結合（Ｃ−Ｈ結合）の伸縮モードに起因し
た光吸収が不可避的に起こり、その吸収ピーク波長が使
用波長に重なる場合がある。Ｃ−Ｈ結合の伸縮振動の基
本モードに対応した吸収波長は3390nmであり、４倍音、
５倍音、６倍音及び７倍音に相当する吸収波長は各々90
1nm、736nm、627nm及び549nmである。これら４、５、
６、７各倍音に相当する波長は、光通信分野で主として
使用されている波長領域に属する。Ｃ−Ｈ結合を有する
材料で光伝送体を作製した場合、理論的な限界伝送損失
は、λ＝516nmにおいて37dB/km、λ＝568nmで35dB/km、
λ＝580nmで106dB/kmとなる。現在、石英系の光ファイ
バーでは、約0.20dB/km（λ＝約1300nm）が達成されて
おり、上記伝送損失値は満足すべき数値とは言えない。
そこで、本発明の光学樹脂材料の分子が有するＣ−Ｈ
結合をＣ−Ｄ結合に置き換えたものを考えると、基本モ
ードの3390nm、４倍音、５倍音、６倍音及び７倍音の90
1nm、736nm、627nm、549nmにおける吸収ピークは消失
し、代わりに基本モード、６倍音、７倍音、８倍音に対
応して、4484nm、808nm、704nm、626nmに吸収ピークが
現れる。
この場合、Ｃ−Ｈ結合の場合に比して吸収波長帯が長
波長側にシフトしているので、実用上特に問題となる近
赤外領域以下（約750nm以下）における吸収ピークの倍
音の次数がＣ−Ｈ結合の場合に比して大きいので、強い
吸収を生じることはない。理論上の限界伝送損失値は、
λ＝680nmにおいて9.1dB/km、λ＝780nmで14dB/km、λ
＝850nmで39dB/kmとなり、Ｃ−Ｈ結合の場合に比して格
段に改善された値が示される。
Ｃ−Ｈ結合をＣ−Ｄ結合に置き換えた光学樹脂材料を
得るには、例えば、Ｈ原子をＤ電子に置換したMMA−d8
モノマーを用いて重合を行うことによって樹脂を製造す
れば良い。異屈折率物質についても、Ｈ原子を含まない
ものを使用することが好ましいのは言うまでもないこと
である。
［７］伝送帯域 光ファイバーを通信用に用いる場合には、光信号の長
距離を行う為に伝送損失の低さが要求されるのは当然の
ことであるが、大量の情報の高速伝送を実現するには、
伝送帯域の広さが特に重要なファクターであることは良
く知られている事実である。現在、通信幹線において一
般的に用いられている石英系の材料からなるシングルモ
ード光ファイバーの伝送帯域は、数十GHz・kmの程度で
ある。
これに対して、市販されているポリマー系材料からな
る光ファイバーは多モード・ステップインデックス型
（マルチモードSI型）のもののみであり、その伝送帯域
の大きさは計算値で5MHz・km、実測値で6MHz・km程度
（Δ＝0.057）と非常に狭い。多モード光ファイバーの
伝送帯域は、コア・クラッドの屈折率差に依存するが、
屈折率分布形状にも大きく左右される。
そこで、屈折率分布形状が伝送帯域に与える影響を考
察する。
屈折率分布型の光ファイバーの特性を検討する際に通
常用いられる表式に従って、コア部分の屈折率分布を前
述の式（１）の形で表す。これを再記すると、 ｎ（ｒ）＝n0［１−２Δ（r/Rc）α］0.5 ・・・（１） ０≦ｒ≦Rc（コア部） である。
ここで、αは屈折率分布係数、ｒはコアの中心軸から
の距離、n0はコア中心軸（ｒ＝０）における屈折率、Rc
はコア半径であり、Δは比屈折率差で、前述の式（２）
で表されることは既に述べた通りである。式（１）と同
様に再記すると、 Δ＝（n0 2−n1 2）/2n0 2 ・・・（２） ここで、n1は、クラッド・コア境界における屈折率で
あり、通常はこの境界領域は光ファイバー中で最も屈折
率の低い部分となっていることは、既に述べた通りであ
る。
αの値によって、屈折率分布が変化する様子が図１に
描かれている。図中の符号Ａ〜Ｆは、αの次の各値に対
応している。
A;α＝0.5 B;α＝1.0 C;α＝2.0 D;α＝5.0 E;α＝10.0 F;α＝∞ また、Rpはクラッド部を含めた光ファイバーの半径を
表している。
Ｆのα＝∞のケースは、ステップインデックス型の場
合に相当している。
ここで、伝送帯域の大きさに直結する量であるインパ
ルス応答とαの値との関係について次の関係が成立する
ことが知られている。式中、Ｔは、最低次モードから最
高次モードまでの群遅延差であるインパルス応答の拡が
り時間を表している。
α≠２の場合； Ｈ（τ）＝［（α＋２）／α］・［τα/2/T
（α＋２）／α］ ・・・（３） 但し、Ｔ＝（N1/c）Δ・［（α−２）／（α＋２）］ α＝２の場合； Ｈ（τ）＝［1/T］ ・・・（４） 但し、Ｔ＝（N1/c）・（Δ2/2） また、最大の伝送帯域を与えるαの値は次の式（５）
で表される。
α opt＝２＋2.4Δ ・・・（５） ここで、本発明の屈折率分布型光伝送体におけるΔの
１つの典型値0.01を当てはめると、α opt＝2.02とな
る。
実際的な観点から言えば、αの値が２に近いという条
件で伝送帯域は顕著な改善を示す。また、式（３）の右
辺にαの最適値を表す式（５）の右辺を代入して計算を
実行した結果と、α＝∞（SI型）の場合のインパルス応
答とを比較すると、両者における群遅延の比はΔ/2とな
る。即ち、Δに通常の値を想定すると、α optに対する
群遅延差はSI型の場合の約200分の１の程度に低減され
る。これは、光伝送中に起こる入力光信号波形の崩れが
極めて小さいことを意味している。
また、α optの条件下で入力光パルスの伝送速度の最
大値f maxを、屈折率に通常の値を想定して計算する
と、1.722/Δ２［Mb・km/sec］となる。Δとして0.01を
代入すれば、17.22［Gb・km/sec］となる。
伝送帯域（3dB減衰を与える周波数）f 3dBは次式
（６）で表されるので、α＝２、Δ＝0.01の場合、その
値はf 3dB＝2.4GHz・kmとなる。この値を、市販されて
いるSI型光ファイバ（α＝∞；Δ＝0.057）の伝送帯域
の値（理論計算値）と比較すると1140倍になっている。
f 3dB＝0.6/T ・・・（６） αが最適の値から相当程度はずれた場合として、α＝
約10を想定し、最高伝送速度f maxを群遅延差の値から
予測すると、0.129となり、伝送帯域f 3dBは18MHz・km
となる。これは、同じ比屈折率差Δを有するSI型光ファ
イバーの1.5倍、市販されているSI型光ファイバーの8.6
倍の大きさに当たる。
このように、αの値が相当程度大きくても、伝送帯域
はSI型の光ファイバーの場合に比べて改善される。
逆に、αの値が最適値から小さい方向へずれた場合で
も伝送帯域に同様の改善がもたらされる。屈折率差の条
件を変えずに、例えば、α＝１の場合の群遅延差を求め
るとSI型の1/3となる。また、α＝0.1でも0.9倍とな
り、市販されているポリマー系光ファイバーにおける屈
折率差の条件を想定した場合との比較では、6.3倍とな
る。
屈折率差を変えない条件で、伝送帯域がSI型の２倍以
上となる範囲を求めると、ほぼ0.67≦α≦６の範囲がこ
れに該当する。
［８］後処理（架橋） 高分子樹脂マトリックス形成の為の重合反応が終了
し、必要な熱延伸等を経て一応製品が出来上がった後
に、後処理の形でγ線、電子線等を照射することによっ
て、架橋反応を生起させ耐熱性の高い光伝送体を得ると
いう手法も本発明の一形態として位置付けられるべき技
術事項である。
本発明の前記（Ａ）あるいは（Ｂ）の方法に従って、
前記表１、表２及び関連説明の中で述べた材料を使って
屈折率分布型光伝送体を製造した場合、高分子樹脂マト
リックスを構成する重合鎖同士が実質的に架橋されてい
ないので、高温条件下で使用すると変形を生じる恐れが
ある。
そこで、光伝送体が高温条件下で使用されることが想
定される場合には、前記（Ａ）あるいは（Ｂ）の製造方
法において、重合性単量体として、例えばγ線照射によ
って架橋反応を起こす架橋性の基を有するモノマーを使
用し、光伝送体製造後にγ線照射等による架橋反応処理
を実行することによって耐熱性を改善する。
このような架橋性基として好ましいものの一つは、グ
リシジル基等のエポキシ基である。
本発明における後処理に関与し得ると考えられる架橋
性基を有するモノマーを列挙すれば、まず、上記グリシ
ジル基を有するビニル系モノマーとして、グリシジル
（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）
アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ｐ−ビニル
安息香酸グリシジル等がある。
更に、エビチオ（メタ）アクリレート、ジシクロベン
チニル（メタ）アクリレート、２−（ｐ−ビニルフェニ
ル）プロピレンオキシド、４−ビニルエポキシシクロヘ
キサン、６−ビニルエポキシノルボルナン、６−エチリ
デンエポキシノルボルナン、ケイ皮酸ビニル、α−シア
ノケイ皮酸ビニル、シンナミリデンピルビン酸ビニル、
（メタ）アクリル酸シンナミル等の外に、イソホロン基
を持つビニル系モノマーが利用出来る。
以上、代表的な例を挙げたが、原理的観点から言え
ば、高分子樹脂マトリックスが形成される重合反応過程
において不活性な基であって、重合終了後あるいはその
後の熱延伸終了後に架橋反応励起エネルギーが供給され
た時に初めて架橋反応が開始されるという条件を満たす
限りいかなる架橋基を持つモノマーを用いても良い。
別の言い方をすれば、高分子樹脂マトリックスを形成
する重合反応で利用されたエネルギーとは別種のエネル
ギーで励起される架橋反応が利用されるということであ
る。
例えば、高分子樹脂マトリックス形成が熱ラジカル重
合によるものであるならば、電子線照射による架橋反応
あるいは紫外線照射による架橋反応等が実行可能であ
る。
紫外線照射による架橋反応の一つの類型として、光カ
チオン架橋開始剤を用いる方法がある。この方法を実行
する場合には、光カチオン架橋開始剤を高分子樹脂マト
リックスを形成する原料のモノマー中に適量（通常、１
〜5wt％）添加しておけば良い。使用される光カチオン
架橋開始剤の種類に特に制限はなく、公知のものを適宜
選択すれば良い。具体例としては、アリールジアゾニウ
ム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホ
ニウム塩、トリアリールセレニウム塩、ジアルキルフェ
ナシルスルホニウム塩、ジアルキル−４−ヒドロキシス
ルホニウム塩、スルホン酸エステル、鉄・アレーン化合
物、シラノール・アルミニウム錯体等がある。
紫外線あるいは可視光によってラジカル反応による架
橋を励起することも当然考えられるが、その場合にはい
わゆる光開始剤を使用すれば、架橋反応の速度を向上さ
せることが出来る。
なお、紫外線や可視光などの光エネルギーを用いる場
合には、光強度が強すぎると、着色現象を招来すること
があるので注意が必要である。
また、照射エネルギー線の透過力に応じて、後処理を
施すのに適した寸法（径）があることにも注意がはらわ
れるべきである。例えば、プリフォームを熱延伸して光
伝送体とする場合に、プリフォーム自体の寸法に制限は
ないが、熱延伸後の光伝送体が太すぎると架橋反応に支
障をきたすことが有り得る。特に紫外線や電子線等は透
過力が弱いので配慮が必要である。紫外線の場合、直径
20mm以上であることは好ましくない。通常用いられる波
長と強度の紫外線が中心部まで十分に透過し得る径は、
3mm程度であり、1mm以下であれば特に好ましい。
以上、照射エネルギーに関連して幾つかの例を挙げた
が、一般的には、用いるエネルギー線の種類と照射条件
は、重合体の組成、寸法、分子量、架橋性基の含有量等
を総合的に勘案して定められるべきである。
本発明においては、通常使用するモノマー材料の種類
等の条件を考慮すれば、放射線の中でもγ線あるいは電
子線による架橋を採用することが実際的であると思われ
る。
本発明の細目についての説明は以上の通りであるが、
ここで若干の捕捉事項を付記しておく。
まず、本発明においては高分子樹脂マトリックスの原
料としてのモノマーの種類、異屈折率物質の種類、供給
するエネルギーの種類や条件及びそれに対応して選択さ
れるラジカル重合開始剤等に関して、同時に複数のもの
を選択して組み合わせることを妨げない。
また、それらの組合せの選択を通して、製造される光
学樹脂の光学的性質（屈折率分布、透明度、分光透過特
性、ラディエーションダメージに対する耐性等）、機械
的性質（強度、剛性等）、化学的乃至熱的性質（耐薬品
性、耐湿性、耐熱性、熱膨張率等）に対する各種の要望
に対処することが出来る点に注意が向けられるべきであ
る。
次に、重合反応の種類に関して、後述する実施例を含
めてラジカル重合を利用する場合について本発明の説明
を行っているが、これは発明をなんら限定する趣旨のも
のではなく、熱または光エネルギーを使ったラジカル重
合が工業的に最も多用されているという技術背景を考慮
してのものである。従って、ラジカル重合以外にもアニ
オン重合、カチオン重合等任意の重合方法を利用するこ
とを全く妨げるものではない。
架橋による後処理については、耐熱性の向上を企図し
て行われるのが通常であるが、架橋による後処理を行っ
た光伝送体を高温条件が想定されない条件下で使用する
ことを特に排除するものでないことは勿論である。
図面の簡単な説明 図１は、コア部における屈折率分布のαに対する依存
性を示した図である。
図２は、MMAとBBを用いて製造したGI型光ファイバー
の屈折率分布を表した図である。
図３は、図２の屈折率分布を有する光ファイバーの伝
送損失と波長との関係を表した図である。
図４は、長さ20mの伝送後に観測される出射光パルス
波形をSI型光ファイバーとGI型光ファイバーについて示
した図である。
図５は、MMAとｏ−ジクロロベンゼンを用いて製造し
たGI型光ファイバーの屈折率分布を表した図である。
図６は、図５の屈折率分布を有する光ファイバーの伝
送損失と波長との関係を表した図である。
図７は、ゾル化したMMAとBBを用いて製造したGI型光
ファイバーの屈折率分布を表した図である。
図８は、図７の屈折率分布を有する光ファイバーの伝
送損失と波長との関係を表した図である。
図９は、PMMA管を用い、ゾル化したMMAとBBを用いて
製造したGI型光ファイバーの屈折率分布を表した図であ
る。
図10は、図９の屈折率分布を有する光ファイバーの伝
送損失と波長との関係を表した図である。
図11は、MMA−d8とBB−d5を用いて製造したGI型光フ
ァイバーの屈折率分布を表した図である。
図12は、図11の屈折率分布を有する光ファイバーの伝
送損失と波長との関係を表した図である。
図13は、MMAとフタル酸ベンジル−ｎ−ブチルを用い
て製造したGI型光ファイバーの屈折率分布を表した図で
ある。
図14は、図13の屈折率分布を有する光ファイバーの伝
送損失と波長との関係を表した図である。
図15は、MMAと安息香酸ベンジルを用いて製造したGI
型光ファイバーの屈折率分布を表した図である。
図16は、図15の屈折率分布を有する光ファイバーの伝
送損失と波長との関係を表した図である。
図17は、MMAとメタクリル酸とローダミン6Gとを用い
て製造したGI型光ファイバーの屈折率分布を表した図で
ある。
図18は、MMAとDRIを用いて製造したGI型光ファイバー
の屈折率分布を表した図である。
図19は、異屈折率物質として用いられたポリエステル
アクリレート系オリゴマーの構造式を示した図である。
図20は、MMAとポリベンジルメタクリレートを用いて
製造したGI型光ファイバーの屈折率分布を表した図であ
る。
発明を実施するための最良の形態 発明を実施するための最良の形態を幾つかの実施例に
よって、説明する。
＜実施例１＞ 水平に保持した内径10mmのガラス管内に、メチルメタ
クリレート（MMA）と、0.5wt％のベンゾイルパーオキサ
イド（BPO）、0.15wt％のノルマルブチルメルカプタン
（nBM）を充填し、両端を封管した後に1000rpmで回転さ
せながら、80℃のオーブンに入れて熱重合させ、外径10
mm、内径6mm、分子量約10万のポリメチルメタクリレー
ト管（PMMA重合管）を製造した。
PMMA重合管を水平に保持し、重合性単量体と異屈折率
物質を含む混合溶液を充填した。重合性単量体は、メチ
ルメタクリレート（MMA）とし、異屈折率物質はブロモ
ベンゼン（BB）を用い、混合比は4:1（重量比）とし
た。ラジカル重合開始剤としてベンゾインメチルエーテ
ル（BME）を0.3wt％、連鎖移動剤としてノルマルブチル
メルカプタン（nBM）を0.15wt％添加してから、内部に
気泡が残らないように注意して管の両端を封じた。回転
速度30rpmで回転させながら、通常のUV光源を使用して
紫外線を照射して重合を行った。約８時間を要して外径
10mmのロッド状の合成樹脂を得た。
この合成樹脂ロッドに対して、0.2mmHg以下、105℃の
条件下で減圧熱処理を24時間にわたって施した。これを
更に190℃から200℃に保たれた円筒状加熱炉の上部から
徐々に挿入し、十分に軟化した時点で、下部から一定速
度の紡糸を開始した。このようにして得られた直径0.6m
m、長さ50mの光ファイバーの屈折率分布を干渉顕微鏡を
用いた横方向干渉法で測定したところ、全長にわたって
図２に示した屈折率分布とほぼ一致したプロファイルが
観測された。
この屈折率分布を前記式（１）の形で近似すると、屈
折率分布係数αの値はほぼ1.98という結果が得られた。
また、白色光源とスペクトラムアナライザを用いて同
じ試料について伝送損失を測定したところ、図３に示し
た結果を得た。例えば、波長580nmにおける伝送損失値
は98dB/kmであり、光学樹脂として高い透明度を有して
いることが確認された。
次に、伝送帯域について測定を行った。光源として波
長670nmのLD（レーザーダイオード）を用い、これをパ
ルスジェネレータから送出される80psのパルスによって
駆動した。LDからの出射パルス光を、開口数0.5の対物
レンズを用いて集光し、試料となる光ファイバーの端面
から入射させた。該光ファイバー内を20m導光させた光
を出射端から取り出して光検知サンプリングヘッドで受
光し、出射光パルスの波形をサンプリングオシロスコー
プで検出した。検出された波形は、図４中にGI POFて
示した通りのものであった。図４に併記されているSI
POFは、市販されているSI型光ファイバーに対して同じ
測定を行った場合に検出された波形を示しており、INPU
T PULSEは入力光パルス波形を表している。
SI POFでは入力パルス波形が大きく崩れているのに
対し、本実施例で得られた光ファイバーGI POFでは入
力波形に崩れが殆ど無いことが図４から直ちに判るであ
ろう。
また、出力光パルスをフーリエ変換して、周波数特性
を測定し、3dB減衰を与える周波数を求めたところ、約1
GHz・kmであった。このことから、本実施例で得られた
光ファイバーは、市販されているSI型光ファイバーの約
200倍の伝送帯域を有していることが判った。
＜実施例２＞ 内径10mmのガラス管を水平に保持し、重合性単量体と
してメチルメタクリレート（MMA）を用い、異屈折率物
質としてｏ−ジクロロベンゼンを用いて、混合比4:1
（重量比）の混合溶液を充填した。ラジカル重合開始剤
としてベンゾインメチルエーテル（BME）を0.3wt％、連
鎖移動剤としてノルマルブチルメルカプタン（nBM）を
0.15wt％添加注入してから、内部に気泡が残らないよう
に注意して管の両端を封じた。回転速度30rpmで回転さ
せながら、通常のUV光源を使用して紫外線を照射して重
合を行った。約８時間を要して外径10mmのロッド状の合
成樹脂を得た。
重合管（ガラス管）から取り出した合成樹脂ロッドに
対し、0.2mmHg以下、105℃の条件下で減圧熱処理を24時
間にわたって施した。これを更に190℃から200℃に保た
れた円筒状加熱炉の上部から徐々に挿入し、十分に軟化
した時点で、下部から一定速度の紡糸を開始した。この
ようにして得られた直径0.6mm、長さ50mの光ファイバー
の屈折率分布を干渉顕微鏡を用いた横方向干渉法で測定
したところ、全長にわたって図５に示した屈折率分布と
ほぼ一致したプロファイルが観測された。
この屈折率分布を前記式（１）の形で近似すると、屈
折率分布係数αの値はほぼ1.90という結果が得られた。
また、白色光源とスペクトラムアナライザを用いて同
じ試料について伝送損失を測定したところ、図６に示し
た結果を得た。例えば、波長580nmにおける伝送損失値
は130dB/kmであり、光学樹脂として十分な透明度を有し
ていることが確認された。
次に、伝送帯域について測定を行った。光源として波
長670nmのLD（レーザーダイオード）を用い、これをパ
ルスジェネレータから送出される80psのパルスによって
駆動した。LDからの出射パルス光を、開口数0.5の対物
レンズを用いて集光し、試料となる光ファイバーの端面
から入射させた。該光ファイバー内を20m導光させた光
を出射端から取り出して光検知サンプリングヘッドで受
光し、出射光パルスの波形をサンプリングオシロスコー
プで検出した。検出信号をフーリエ変換して、周波数特
性を測定し、3dB減衰を与える周波数を求めたところ、
約500MHz・kmであった。このことから、この実施例で得
られた光ファイバーは、市販されているSI型光ファイバ
ーの約100倍の伝送帯域を有していることが判った。
＜実施例３＞ まず、試験管にMMAを入れ、0.5wt％のベンゾイルパー
オキサイド（BPO）と、0.15wt％のノルマルブチルメル
カプタン（nBM）を添加し、70℃で40分間加熱すること
により、MMAのゾルを調製した。このMMAゾルに、異屈折
率物質としてブロモベンゼン（BB）を、混合比4:1（重
量比）となるように混合して十分に撹はんし、混合溶液
を水平に保持した内径10mmのガラス管内に充填した。内
部に気泡が残らないように注意して管の両端を封じ、回
転速度30rpmで回転させながら、周囲より通常の方法に
従って加熱することにより、約20時間にわたって熱重合
を行った。合成された外径10mmのロッド状の樹脂をガラ
ス管から取り出し、0.2mmHg以下、105℃の条件下で減圧
熱処理を24時間にわたって施した。これを190℃から200
℃に保たれた円筒状加熱炉の上部から徐々に挿入し、十
分に軟化した時点で、下部から一定速度の紡糸を開始し
た。このようにして得られた直径0.6mm、長さ50mの光フ
ァイバーの屈折率分布を干渉顕微鏡を用いた横方向干渉
法で測定したところ、全長にわたって図７に示した屈折
率分布とほぼ一致したプロファイルが観測された。
この屈折率分布を前記式（１）の形で近似すると、屈
折率分布係数αの値として という結果が得られた。
また、白色光源とスペクトラムアナライザを用いて同
じ試料について伝送損失を測定したところ、図８に示し
た結果を得た。波長580nmにおける伝送損失値は110dB/k
mであり、光学樹脂として十分な透明度を有しているこ
とが確認された。
次に、伝送帯域について測定を行った。光源として波
長670nmのLD（レーザーダイオード）を用い、これをパ
ルスジェネレータから送出される80psのパルスによって
駆動した。LDからの出射パルス光を、開口数0.5の対物
レンズを用いて集光し、試料となる光ファイバーの端面
から入射させた。該光ファイバー内を20m導光させた光
を出射端から取り出して光検知サンプリングヘッドで受
光し、出射光パルスの波形をサンプリングオシロスコー
プで検出した。検出信号をフーリエ変換して、周波数特
性を測定し、3dB減衰を与える周波数を求めたところ、
約150MHz・kmであった。このことから、この実施例で得
られた光ファイバーは、市販されているSI型光ファイバ
ーの約30倍の伝送帯域を有していることが判った。
＜実施例４＞ 水平に保持した内径10mmのガラス管内に、メチルメタ
クリレート（MMA）と、0.5wt％のベンゾイルパーオキサ
イド（BPO）、0.15wt％のノルマルブチルメルカプタン
（nBM）を充填し、両端を封管した後に1000rpmで回転さ
せながら、80℃のオーブンに入れて熱重合させて、外径
10mm、内径6mm、分子量約10万のポリメチルメタクリレ
ート管（PMMA管）を製造して水平に保持し、重合管とし
た。
一方、試験管にMMAを入れ、0.5wt％のベンゾイルパー
オキサイド（BPO）と、0.15wt％のノルマルブチルメル
カプタン（nBM）を添加し、70℃で40分間加熱すること
により、MMAのゾルを調製した。このMMAゾルに、異屈折
率物質としてブロモベンゼン（BB）を、混合比4:1（重
量比）となるように混合して十分に撹はんし、混合溶液
を先の水平に保持したPMMA製重合管内に充填した。内部
に気泡が残らないように注意して管の両端を封じ、回転
速度30rpmで回転させながら、周囲より通常の方法に従
って加熱することにより、約20時間にわたって熱重合を
行った。
合成された外径10mmのロッド状の樹脂に対し、0.2mmH
g以下、105℃の条件下で減圧熱処理を24時間にわたって
施した。これを190℃から200℃に保たれた円筒状加熱炉
の上部から徐々に挿入し、十分に軟化した時点で、下部
から一定速度の紡糸を開始した。このようにして得られ
た直径0.6mm、長さ50mの光ファイバーの屈折率分布を干
渉顕微鏡を用いた横方向干渉法で測定したところ、全長
にわたって図９に示した屈折率分布とほぼ一致したプロ
ファイルが観測された。
この屈折率分布を前記式（１）の形で近似すると、屈
折率分布係数αの値として という結果が得られた。
また、白色光源とスペクトラムアナライザを用いて同
じ試料について伝送損失を測定したところ、図10に示し
た結果を得た。波長580nmにおける伝送損失値は110dB/k
mであり、光学樹脂として十分な透明度を有しているこ
とが確認された。
次に、伝送帯域について測定を行った。光源として波
長670nmのLD（レーザーダイオード）を用い、これをパ
ルスジェネレータから送出される80psのパルスによって
駆動した。LDからの出射パルス光を、開口数0.5の対物
レンズを用いて集光し、試料となる光ファイバーの端面
から入射させた。該光ファイバー内を20m導光させた光
を出射端から取り出して光検知サンプリングヘッドで受
光し、出射光パルスの波形をサンプリングオシロスコー
プで検出した。検出信号をフーリエ変換して、周波数特
性を測定し、3dB減衰を与える周波数を求めたところ、
約130MHz・kmであった。このことから、この実施例で得
られた光ファイバーは、市販されているSI型光ファイバ
ーの約25倍の伝送帯域を有していることが判った。
＜実施例５＞ 水平に保持した内径10mmのガラス管内に、すべての水
素原子（Ｈ原子）を重水素で置換した分子構造を有する
メチルメタクリレート（MMA−d8）と、0.5wt％のベンゾ
イルパーオキサイド（BPO）、0.15wt％のノルマルブチ
ルメルカプタン（nBM）を充填し、両端を封管した後に1
000rpmで回転させながら、80℃のオーブンに入れて熱重
合させて、外径10mm、内径6mm、分子量約10万の重水素
化ポリメチルメタクリレート管（PMMA−d8重合管）を製
造した。
ガラス管から取り出したPMMA−d8重合管を水平に保持
して重水素化された重合性単量体と重水素化された異屈
折率物質の混合溶液を充填した。即ち、すべてのＨ原子
をＤ原子で置き換えた形の分子構造を有する重水素化メ
チルメタクリレート（MMA−d8）と、同じくすべてのＨ
原子をＤ原子で置き換えた形の分子構造を有する重水素
化ブロモベンゼン（BB−d5）とを、混合比4:1（重量
比）で混合し、ラジカル重合開始剤としてベンゾインメ
チルエーテル（BME）を0.3wt％、連鎖移動剤としてノル
マルブチルメルカプタン（nBM）を0.15wt％添加してか
ら、内部に気泡が残らないように注意して管の両端を封
じた。回転速度30rpmで回転させながら、通常のUV光源
を使用して紫外線を照射して重合を行った。約８時間を
要して外径10mmのロッド状の合成樹脂を得た。
この合成樹脂ロッドに対して、0.2mmHg以下、105℃の
条件下で減圧熱処理を24時間にわたって施した。これを
更に190℃から200℃に保たれた円筒状加熱炉の上部から
徐々に挿入し、十分に軟化した時点で、下部から一定速
度の紡糸を開始した。
このようにして得られた直径0.6mm、長さ50mの光ファ
イバーの屈折率分布を干渉顕微鏡を用いた横方向干渉法
で測定したところ、全長にわたって図11に示した屈折率
分布とほぼ一致したプロファイルが観測された。
この屈折率分布を前記式（１）の形で近似すると、屈
折率分布係数αの値はほぼ1.7という結果が得られた。
また、白色光源とスペクトラムアナライザを用いて同
じ試料について伝送損失を測定したところ、図12に示し
た結果を得た。
図12を図３、６、８及び10と比較して直ちに気付くこ
とは、600nmと650nmの間に存在した吸収ピークが消えて
いることである。これは明らかに水素原子の重水素化に
よる効果が現れたものである。比較的長波長（近赤外線
領域）の波長740nmにおいても伝送損失値は100dB/km程
度であり、該波長付近から可視光領域にわたる広い波長
範囲でコンスタントな透明度を有する光学樹脂が本実施
例の方法によって製造されたことを示している。
次に、伝送帯域について測定を行った。光源として波
長670nmのLD（レーザーダイオード）を用い、これをパ
ルスジェネレータから送出される80psのパルスによって
駆動した。LDからの出射パルス光を、開口数0.5の対物
レンズを用いて集光し、試料となる光ファイバーの端面
から入射させた。該光ファイバー内を20m導光させた光
を出射端から取り出して光検知サンプリングヘッドで受
光し、出射光パルスの波形をサンプリングオシロスコー
プで検出した。検出信号をフーリエ変換して、周波数特
性を測定し、3dB減衰を与える周波数を求めたところ、
約150MHz・kmであった。このことから、本実施例で得ら
れた光ファイバーは、市販されているSI型光ファイバー
の約30倍の伝送帯域を有していることが判った。
＜実施例６＞ 水平に保持した内径10mmのガラス管内に、メチルメタ
クリレート（MMA）と、0.5wt％のベンゾイルパーオキサ
イド（BPO）、0.15wt％のノルマルブチルメルカプタン
（nBM）を充填し、両端を封管した後に1000rpmで回転さ
せながら、70℃のオーブンに入れて熱重合させて、外径
10mm、内径3mm、分子量約10万のポリメチルメタクリレ
ート管（PMMA管）を製造して水平に保持し、重合管とし
た。
MMAに、異屈折率物質としてフタル酸ベンジル−ｎ−
ブチルを、混合比4:1（重量比）となるように混合し、
混合溶液を先の水平に保持したPMMA製重合管内に充填し
た。ラジカル重合開始剤としてBPOを0.5wt％、連鎖移動
剤としてnBMを0.15wt％添加注入し、内部に気泡が残ら
ないように注意して管の両端を封じ、回転速度30rpmで
回転させながら、周囲より通常の方法に従って加熱する
ことにより、約20時間にわたって熱重合を行った。
合成された外径10mmのロッド状の樹脂を取り出し、0.
2mmHg以下、180℃の条件下で減圧熱処理を24時間にわた
って施した。これを210℃から220℃に保たれた円筒状加
熱炉の上部から徐々に挿入し、十分に軟化した時点で、
下部から一定速度の紡糸を開始した。
このようにして得られた直径0.6mm、長さ50mの光ファ
イバーの屈折率分布を干渉顕微鏡を用いた横方向干渉法
で測定したところ、全長にわたって図13に示した屈折率
分布とほぼ一致したプロファイルが観測された。
この屈折率分布を前記式（１）の形で近似すると、屈
折率分布係数αの値としてα＝約2.6という結果が得ら
れた。
また、白色光源とスペクトラムアナライザを用いて同
じ試料について伝送損失を測定したところ、図10に示し
た結果を得た。波長650nmにおける伝送損失値は150dB/k
mであり、光学樹脂として相当の透明度を有しているこ
とが確認された。
次に、伝送帯域について測定を行った。光源として波
長670nmのLD（レーザーダイオード）を用い、これをパ
ルスジェネレータから送出される80psのパルスによって
駆動した。LDからの出射パルス光を、開口数0.5の対物
レンズを用いて集光し、試料となる光ファイバーの端面
から入射させた。該光ファイバー内を20m導光させた光
を出射端から取り出して光検知サンプリングヘッドで受
光し、出射光パルスの波形をサンプリングオシロスコー
プで検出した。検出信号をフーリエ変換して、周波数特
性を測定し、3dB減衰を与える周波数を求めたところ、
約100MHz・kmであった。このことから、この実施例で得
られた光ファイバーは、市販されているSI型光ファイバ
ーの約20倍の伝送帯域を有していることが判った。
＜実施例７＞ 水平に保持した内径10mmのガラス管内に、メチルメタ
クリレート（MMA）と、0.5wt％のベンゾイルパーオキサ
イド（BPO）、0.15wt％のノルマルブチルメルカプタン
（nBM）を充填し、両端を封管した後に1000rpmで回転さ
せながら、70℃のオーブンに入れて熱重合させて、外径
10mm、内径3mm、分子量約10万のポリメチルメタクリレ
ート管（PMMA重合管）を製造した。
PMMA重合管を水平に保持し、重合性単量体と異屈折率
物質を含む混合溶液を充填した。重合性単量体は、メチ
ルメタクリレート（MMA）とし、異屈折率物質は安息香
酸ベンジルを用い、混合比は4:1（重量比）とした。ラ
ジカル重合開始剤としてBPOを0.5wt％、連鎖移動剤とし
てノルマルブチルメルカプタン（nBM）を0.15wt％添加
してから、内部に気泡が残らないように注意して管の両
端を封じた。回転速度30rpmで回転させながら、通常の
方法に従って周辺から加熱し、重合を行った。約20時間
を要して外径10mmのロッド状の合成樹脂を得た。
この合成樹脂ロッドに対して、0.2mmHg以下、120℃の
条件下で減圧熱処理を24時間にわたって施した。これを
更に210℃から220℃に保たれた円筒状加熱炉の上部から
一定速度で徐々に挿入し、十分に軟化した時点で、下部
から一定速度の紡糸を開始した。
このようにして得られた直径0.6mm、長さ50mの光ファ
イバーの屈折率分布を干渉顕微鏡を用いた横方向干渉法
で測定したところ、全長にわたって図15に示した屈折率
分布とほぼ一致したプロファイルが観測された。
この屈折率分布を前記式（１）の形で近似すると、屈
折率分布係数αの値はほぼ1.90という結果が得られた。
また、白色光源とスペクトラムアナライザを用いて同
じ試料について伝送損失を測定したところ、図16に示し
た結果を得た。例えば、波長580nmにおける伝送損失値
は150dB/kmであり、光学樹脂として相当程度の透明度を
有していることが確認された。
次に、伝送帯域について測定を行った。光源として波
長670nmのLD（レーザーダイオード）を用い、これをパ
ルスジェネレータから送出される80psのパルスによって
駆動した。LDからの出射パルス光を、開口数0.5の対物
レンズを用いて集光し、試料となる光ファイバーの端面
から入射させた。該光ファイバー内を20m導光させた光
を出射端から取り出して光検知サンプリングヘッドで受
光し、出射光パルスの波形をサンプリングオシロスコー
プで検出した。検出信号をフーリエ変換して、周波数特
性を測定し、3dB減衰を与える周波数を求めたところ、
約300MHz・kmであった。このことから、本実施例で得ら
れた光ファイバーは、市販されているSI型光ファイバー
の約60倍の伝送帯域を有していることが判った。
＜実施例８＞ 水平に保持した内径10mmのガラス管内に、メチルメタ
クリレート（MMA）と、0.5wt％のベンゾイルパーオキサ
イド（BPO）、0.15wt％のノルマルブチルメルカプタン
（nBM）を充填し、両端を封管した後に1000rpmで回転さ
せながら、70℃のオーブンに入れて熱重合させて、外径
10mm、内径3mm、分子量約10万のポリメチルメタクリレ
ート管（PMMA重合管）を製造した。
PMMA重合管を水平に保持し、メチルメタクリレート
（MMA）とメタクリル酸を1:1（重量比）で混合した溶液
に、異屈折率物質としてローダミン6Gを6:1（重量比）
の割合で加えたものを充填した。そして、ラジカル重合
開始剤としてBPOを0.5wt％、連鎖移動剤としてノルマル
ブチルメルカプタン（nBM）を0.15wt％添加注入してか
ら、内部に気泡が残らないように注意して管の両端を封
じた。回転速度30rpmで回転させながら、通常の方法に
従って周辺から加熱し、重合を行った。約20時間を要し
て外径10mmのロッド状の合成樹脂を得た。
この合成樹脂ロッドに対して、0.2mmHg以下、120℃の
条件下で減圧熱処理を24時間にわたって施した。これを
更に210℃から220℃に保たれた円筒状加熱炉の上部から
一定速度で徐々に挿入し、十分に軟化した時点で、下部
から一定速度の紡糸を開始した。
このようにして得られた直径0.6mm、長さ50mの光ファ
イバーの屈折率分布を干渉顕微鏡を用いた横方向干渉法
で測定したところ、全長にわたって図17に示した屈折率
分布とほぼ一致したプロファイルが観測された。
この屈折率分布を前記式（１）の形で近似すると、屈
折率分布係数αの値はほぼ1.7という結果が得られた。
＜実施例９＞ 水平に保持した内径10mmのガラス管内に、メチルメタ
クリレート（MMA）と、0.5wt％のベンゾイルパーオキサ
イド（BPO）、0.15wt％のノルマルブチルメルカプタン
（nBM）を充填し、両端を封管した後に1000rpmで回転さ
せながら、70℃のオーブンに入れて熱重合させて、外径
10mm、内径3mm、分子量約10万のポリメチルメタクリレ
ート管（PMMA重合管）を製造した。
PMMA重合管を水平に保持し、メチルメタクリレート
（MMA）に、異屈折率物質としてディスパーズレッド１
（DR1）を混合比4:1（重量比）の割合で加えたものを充
填した。そして、ラジカル重合開始剤としてBPOを0.5wt
％、連鎖移動剤としてノルマルブチルメルカプタン（nB
M）を0.15wt％添加注入してから、内部に気泡が残らな
いように注意して管の両端を封じた。回転速度30rpmで
回転させながら、通常の方法に従って周辺から加熱し、
重合を行った。約20時間を要して外径10mmのロッド状の
合成樹脂を得た。
この合成樹脂ロッドに対して、0.2mmHg以下、120℃の
条件下で減圧熱処理を24時間にわたって施した。これを
更に210℃から220℃に保たれた円筒状加熱炉の上部から
一定速度で徐々に挿入し、十分に軟化した時点で、下部
から一定速度の紡糸を開始した。
このようにして得られた直径0.6mm、長さ50mの光ファ
イバーの屈折率分布を干渉顕微鏡を用いた横方向干渉法
で測定したところ、全長にわたって図18に示した屈折率
分布とほぼ一致したプロファイルが観測された。
この屈折率分布を前記式（１）の形で近似すると、屈
折率分布係数αの値はほぼ1.5という結果が得られた。
＜実施例10＞ 水平に保持した内径10mmのガラス管内に、メチルメタ
クリレート（MMA）と、0.5wt％のベンゾイルパーオキサ
イド（BPO）、0.15wt％のノルマルブチルメルカプタン
（nBM）を充填し、両端を封管した後に1000rpmで回転さ
せながら、80℃のオーブンに入れて熱重合させて、外径
10mm、内径6mm、分子量約10万のポリメチルメタクリレ
ート管（PMMA重合管）を製造した。
PMMA重合管を水平に保持し、重合性単量体と異屈折率
物質を含む混合溶液を充填した。重合性単量体は、メチ
ルメタクリレート（MMA）とし、異屈折率物質には、図1
9に示した構造を有する分子量1500のポリエステルアク
リレートオリゴマーを使用した。異屈折率物質の混合割
合は10wt％とした。
そして、ラジカル重合開始剤としてベンゾインメチル
エーテル（BME）を0.3wt％、連鎖移動剤としてノルマル
ブチルメルカプタン（nBM）を0.15wt％注入添加してか
ら、内部に気泡が残らないように注意して管の両端を封
じた。回転速度30rpmで回転させながら、通常のUV光源
を使用して紫外線を照射して重合を行った。約８時間を
要して外径10mmのロッド状の合成樹脂を得た。
この合成樹脂ロッドに対して、0.2mmHg以下、105℃の
条件下で減圧熱処理を24時間にわたって施した。これを
更に180℃に保たれた円筒状加熱炉の上部から徐々に挿
入し、十分に軟化した時点で、下部から一定速度の紡糸
を開始した。
このようにして得られた直径0.6mm、長さ50mの光ファ
イバーの屈折率分布を干渉顕微鏡を用いた横方向干渉法
で測定したところ、全長にわたってほぼ均等な屈折率分
布を有していた。屈折率分布の形状は、中心軸部分から
周縁部に至る経路の約70％についてはいわゆる２乗分布
型の曲線を描いて屈折率が減小し、そこから周縁部に至
る残りの約30％の領域についてはほぼ一定の屈折率とな
っているものであった。
中心軸部分の屈折率と周縁部の屈折率の差は、約0.02
であった。
＜実施例11＞ 水平に保持した内径10mmのガラス管内に、メチルメタ
クリレート（MMA）と、0.5wt％のベンゾイルパーオキサ
イド（BPO）、0.15wt％のノルマルブチルメルカプタン
（nBM）を充填し、両端を封管した後に1000rpmで回転さ
せながら、80℃のオーブンに入れて熱重合させて、外径
10mm、内径6mm、分子量約10万のポリメチルメタクリレ
ート管（PMMA重合管）を製造した。
PMMA重合管を水平に保持し、重合性単量体のメチルメ
タクリレート（MMA）に、異屈折率物質として、互いに
等量のMMAとベンジルメタクリレートとの共重合体を20w
t％の割合で溶解した混合溶液を充填した。ラジカル重
合開始剤としてベンゾインメチルエーテル（BME）を0.3
wt％、連鎖移動剤としてノルマルブチルメルカプタン
（nBM）を0.15wt％注入添加してから、内部に気泡が残
らないように注意して管の両端を封じた。回転速度30rp
mで回転させながら、通常のUV光源を使用して紫外線を
照射して重合を行った。約８時間を要して外径10mmのロ
ッド状の合成樹脂を得た。
この合成樹脂ロッドに対して、0.2mmHg以下、105℃の
条件下で減圧熱処理を24時間にわたって施した。これを
更に200℃に保たれた円筒状加熱炉の上部から徐々に挿
入し、十分に軟化した時点で、下部から一定速度の紡糸
を開始した。
このようにして得られた直径0.5mm、長さ50mの光ファ
イバーの屈折率分布を干渉顕微鏡を用いた横方向干渉法
で測定したところ、全長にわたってほぼ均等な屈折率分
布を有していた。屈折率分布の形状は、図20に示したよ
うに、中心軸部分から周縁部に至る経路の約80％につい
てはいわゆる２乗分布型の曲線を描いて屈折率が減小
し、そこから周縁部に至る残りの約20％の領域について
はほぼ一定の屈折率となっているものであった。中心軸
部分の屈折率と周縁部の屈折率の差は、約0.02であっ
た。
産業上の利用性 本発明によれば、従来の光学樹脂では実現が困難であ
った、高い透明性と十分な屈折率差乃至勾配を有した光
ファイバー、光導波路、単焦点あるいは多焦点のレンズ
等の光伝送体を得ることが可能となる。
また、本発明の屈折率分布型光学樹脂の屈折率プロフ
ァイルは各実施例における結果からも明らかなように、
極めて滑らかな曲線を与えるものである。
このことは、本発明の光学樹脂からなるプリフォーム
を熱延伸して光ファイバを作製した場合に、その特性を
良好なものとする上で極めて有利に作用する。すなわ
ち、屈折率プロファイル曲線が滑らかであるということ
は、局所的な屈折率のゆらぎが小さいことを意味し、こ
のことは低損失であると共に無用なモード変換（多モー
ドファイバの場合）が生じない、安定した伝送帯域を有
する光ファイバが得られることに直結する。
また、本発明では、高分子樹脂マトリックスの原料と
してのモノマーの種類、異屈折率物質の種類、供給する
エネルギーの種類や条件これ対応して選択されるラジカ
ル重合開始剤等に関して、同時に複数のものを選択して
組み合わせることを妨げない。従って、それらの組合せ
の選択を通して、製造される光学樹脂の光学的性質（屈
折率分布、透明度、分光透過特性、ラディエーションダ
メージに対する耐性等）、機械的性質（強度、剛性
等）、化学的乃至熱的性質（耐薬品性、耐湿性、耐熱
性、熱膨張率等）に対する各種の要望に対処することが
出来る。
特に、耐熱性に関しては、高分子樹脂マトリックス形
成の為の重合反応が終了し、必要な熱延伸等を経て、一
応製品が出来上がった後に、後処理の形でγ線等を照射
して架橋反応を生起させることにより、著しく特性が改
善された光伝送体を得ることが出来る。
本発明によって提供される屈折率分布型光学樹脂を素
材とする光伝送体は、光ファイバー、各種レンズ、各種
光デバイスの構成要素（光導波路、光カップラー、分波
器等）、殆どすべての光学要素に利用し得るものであ
り、通常用いられる石英系材料に比べて、加工性（熱延
伸可能）、経済性、軽量性等で優れているので、あらゆ
る光学関連分野において高い有用性が発揮されることに
疑いはない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G02B 1/04 G02B 6/00 G02B 6/18 C08F 2/00 C08L 101/00

Claims (15)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】透明な高分子樹脂マトリックスを構成する
    少なくとも１種類のポリマーと、 該ポリマーとの比較において溶解性パラメータの差が７
    （cal/cm3）1/2以内であると共に屈折率の差が0.001以
    上であり、且つ、非重合性である少なくとも１種類の物
    質とからなり、 前記少なくとも１種類の物質の濃度が半径方向に沿って
    勾配を有することで半径方向の屈折率分布が形成されて
    いる光ファイバー。
  2. 【請求項２】光学樹脂を延伸することによって形成され
    た光ファイバーであって、 前記光学樹脂は、透明な高分子樹脂マトリックスを構成
    する少なくとも１種類のポリマーと、 該ポリマーとの比較において溶解性パラメータの差が７
    （cal/cm3）1/2以内であると共に屈折率の差が0.001以
    上であり、且つ、非重合性である少なくとも１種類の物
    質とからなり、 前記少なくとも１種類の物質の濃度が半径方向に沿って
    勾配を有することで半径方向の屈折率分布が形成されて
    いる、前記光ファイバー。
  3. 【請求項３】通信用の光ファイバーであって、コア部分
    の屈折率プロファイルを次式（１）で表した時、該式中
    の屈折率分布係数αが、0.6〜６の範囲にある、請求項
    １または請求項２に記載された光ファイバー； ｎ（ｒ）＝n0［１−２Δ（r/Rc）］0.5 ・・・（１） ０≦ｒ≦Rc（コア部） 但し、 r;コアの中心軸からの距離 n0;コア中心軸（ｒ＝０）における屈折率 Rc;コア半径 Δ；次式（２）で表される比屈折率差 Δ＝（n0 2−n1 2）/2n0 2 ・・・（２） ここで、n1は、クラッド・コア境界（光ファイバー中で
    最も屈折率の低い部分）における屈折率
  4. 【請求項４】炭素−水素結合の少なくとも一部につい
    て、水素が重水素である、請求項１〜請求項３のいずれ
    か１項に記載された、光ファイバー。
  5. 【請求項５】重合容器内に、少なくとも１種類の重合性
    単量体あるいは重合性単量体のゾルと、 該単量体の重合によって生成される重合体との比較にお
    いて溶解性パラメータの差が７（cal/cm3）1/2以内であ
    ると共に屈折率の差が0.001以上であり、且つ、非重合
    性である少なくとも１種類の物質とを含む混合溶液を充
    填し、 特定の部位から優先的に重合反応を生起進行させ、 該重合反応過程を通して前記少なくとも１種類の物質の
    濃度勾配を形成させることにより、 特定の方向に沿って屈折率が連続的に変化する屈折率分
    布型光学樹脂材料を製造する方法。
  6. 【請求項６】重合体で構成された重合容器内に、少なく
    とも１種類の重合性単量体あるいは重合性単量体のゾル
    と、 該単量体の重合によって生成される重合体との比較にお
    いて溶解性パラメータの差が７（cal/cm3）1/2以内であ
    ると共に屈折率の差が0.001以上であり、且つ、非重合
    性である少なくとも１種類の物質とを含む混合溶液を充
    填し、 前記容器を構成する重合体を内壁部分から前記混合溶液
    内に膨潤溶解させつつ、特定の部位から優先的に重合反
    応を生起進行させ、 該重合反応過程を通して前記少なくとも１種類の物質の
    濃度勾配を形成させることにより、特定の方向に沿って
    屈折率が連続的に変化する屈折率分布型光学樹脂材料を
    製造する方法。
  7. 【請求項７】重合容器内に、少なくとも１種類の重合性
    単量体あるいは重合性単量体のゾルと、 該単量体の重合によって生成される重合体との比較にお
    いて溶解性パラメータの差が７（cal/cm3）1/2以内であ
    ると共に屈折率の差が0.001以上であり、且つ、非重合
    性である少なくとも１種類の物質とを含む混合溶液を充
    填し、 特定の部位から優先的に重合反応を生起進行させ、 該重合反応過程を通して前記少なくとも１種類の物質の
    濃度勾配を形成させることにより、 特定の方向に沿って屈折率が連続的に変化する屈折率分
    布型光学樹脂材料を形成し、 前記屈折率分布型光学樹脂材料を延伸することにより、
    光ファイバーを製造する方法。
  8. 【請求項８】重合体で構成された重合容器内に、少なく
    とも１種類の重合性単量体あるいは重合性単量体のゾル
    と、 該単量体の重合によって生成される重合体との比較にお
    いて溶解性パラメータの差が７（cal/cm3）1/2以内であ
    ると共に屈折率の差が0.001以上であり、且つ、非重合
    である少なくとも１種類の物質とを含む混合溶液を充填
    し、 前記容器を構成する重合体を内壁部分から前記混合溶液
    内に膨潤溶解させつつ、特定の部位から優先的に重合反
    応を生起進行させ、 該重合反応過程を通して前記少なくとも１種類の物質の
    濃度勾配を形成させることにより、特定の方向に沿って
    屈折率が連続的に変化する屈折率分布型光学樹脂材料を
    形成し、 前記屈折率分布型光学樹脂材料を延伸することにより、
    光ファイバーを製造する方法。
  9. 【請求項９】前記光ファイバーが通信用光ファイバーで
    ある、請求項７または請求項８に記載された、光ファイ
    バーの製造方法。
  10. 【請求項１０】前記重合容器あるいは該重合容器内に充
    填される材料が有する炭素−水素結合の少なくとも一部
    について、水素が重水素である、請求項７、請求項８ま
    たは請求項９に記載された、光ファイバーの製造方法。
  11. 【請求項１１】重合容器内に、少なくとも１種類の重合
    性単量体あるいは重合性単量体のゾルと、 該単量体の重合によって生成される重合体との比較にお
    いて溶解性パラメータの差が７（cal/cm3）1/2以内であ
    ると共に屈折率の差が0.001以上であり、且つ、非重合
    性である少なくとも１種類の物質とを含む混合溶液を充
    填し、 特定の部位から優先的に重合反応を生起進行させ、 該重合反応過程を通して前記少なくとも１種類の物質の
    濃度勾配を形成させることにより製造された、 特定の方向に沿って屈折率が連続的に変化する屈折率分
    布型光学樹脂材料。
  12. 【請求項１２】重合体で構成された重合容器内に、少な
    くとも１種類の重合性単量体あるいは重合性単量体のゾ
    ルと、 該単量体の重合によって生成される重合体との比較にお
    いて溶解性パラメータの差が７（cal/cm3）1/2以内であ
    ると共に屈折率の差が0.001以上であり、且つ、非重合
    性である少なくとも１種類の物質とを含む混合溶液を充
    填し、 前記容器を構成する重合体を内壁部分から前記混合溶液
    内に膨潤溶解させつつ、特定の部位から優先的に重合反
    応を生起進行させ、 該重合反応過程を通して前記少なくとも１種類の物質の
    濃度勾配を形成させることにより製造された、特定の方
    向に沿って屈折率が連続的に変化する屈折率分布型光学
    樹脂材料。
  13. 【請求項１３】重合容器内に、少なくとも１種類の重合
    性単量体あるいは重合性単量体のゾルと、 該単量体の重合によって生成される重合体との比較にお
    いて溶解性パラメータの差が７（cal/cm3）1/2以内であ
    ると共に屈折率の差が0.001以上であり、且つ、非重合
    性である少なくとも１種類の物質とを含む混合溶液を充
    填し、 特定の部位から優先的に重合反応を生起進行させ、 該重合反応過程を通して前記少なくとも１種類の物質の
    濃度勾配を形成させることにより、 特定の方向に沿って屈折率が連続的に変化する屈折率分
    布型光学樹脂材料を形成し、 前記屈折率分布型光学樹脂材料を延伸することにより製
    造された光ファイバー。
  14. 【請求項１４】重合体で構成された重合容器内に、少な
    くとも１種類の重合性単量体あるいは重合性単量体のゾ
    ルと、 該単量体の重合によって生成される重合体との比較にお
    いて溶解性パラメータの差が７（cal/cm3）1/2以内であ
    ると共に屈折率の差が0.001以上であり、且つ、非重合
    性である少なくとも１種類の物質とを含む混合溶液を充
    填し、 前記容器を構成する重合体を内壁部分から前記混合溶液
    内に膨潤溶解させつつ、特定の部位から優先的に重合反
    応を生起進行させ、 該重合反応過程を通して前記少なくとも１種類の物質の
    濃度勾配を形成させることにより、特定の方向に沿って
    屈折率が連続的に変化する屈折率分布型光学樹脂材料を
    形成し、 前記屈折率分布型光学樹脂材料を延伸することにより製
    造された光ファイバー。
  15. 【請求項１５】前記光ファイバーが通信用光ファイバー
    である、請求項13または請求項14に記載された、光ファ
    イバー。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006518046A (ja) * 2003-01-06 2006-08-03 富士写真フイルム株式会社 光学部材、重合性組成物及びチオ化合物
US7372553B2 (en) 2004-03-30 2008-05-13 Fujifilm Corporation Apparatus and method for detecting defect in optical fiber, and plastic optical fiber manufacturing apparatus
US7460756B2 (en) 2004-03-31 2008-12-02 Fujifilm Corporation Plastic optical fiber and method for manufacturing the same
US7590319B2 (en) 2004-02-06 2009-09-15 Fujifilm Corporation Preform for plastic optical material, production method thereof, optical coupling method of plastic optical fiber and connector used for optical coupling

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69230524T2 (de) * 1991-10-22 2000-05-18 Yasuhiro Koike Optische faser mit brechungsindexverteilung und verfahren zur herstellung
DE69316792T2 (de) * 1992-06-17 1998-05-28 Nitto Denko Corp Verfahren zur Herstellung von Polymerisation oder vernetzter Rate-distribuierte Produkte und Verfahren zur Herstellung einer Linse, Linsenanordnung oder Lichtwellenleiter durch dieses Verfahren
WO1994015005A1 (en) * 1992-12-18 1994-07-07 Hoechst Celanese Corporation Shaped articles of graduated refractive index
US5783636A (en) 1994-04-18 1998-07-21 Yasuhiro Koike Graded-refractive-index optical plastic material and method for its production
US5730911A (en) * 1995-03-03 1998-03-24 Essilor International-Compagnie General D'optique Process for the manufacture of a substrate made of transparent organic glass and substrate thus obtained
EP0752598A1 (en) * 1995-06-09 1997-01-08 Yasuhiro Koike Graded-refractive-index optical plastic material and method for its production
US5846456A (en) * 1996-01-17 1998-12-08 National Science Council Method of making gradient index optical element
WO1998011287A1 (en) * 1996-09-13 1998-03-19 Katoot Mohammad W Graded index polymer optical fibers and process for manufacture thereof
JPH10253840A (ja) * 1997-03-07 1998-09-25 Sumitomo Wiring Syst Ltd 屈折率分布型プラスチック光ファイバの製造方法および製造装置
JPH10253839A (ja) * 1997-03-07 1998-09-25 Sumitomo Wiring Syst Ltd 屈折率分布型プラスチック光ファイバの製造方法および製造装置
US5827611A (en) * 1997-03-10 1998-10-27 Hoechst Celanese Corp Multilayered thermoplastic article with special properties
JPH10260322A (ja) * 1997-03-17 1998-09-29 Sumitomo Wiring Syst Ltd 屈折率分布型プラスチック光ファイバの製造方法および製造装置
US6086999A (en) * 1997-06-12 2000-07-11 Boston Optical Fiber, Inc. Method for producing a graded index plastic optical material
JPH11119035A (ja) * 1997-10-14 1999-04-30 Sumitomo Wiring Syst Ltd 屈折率分布型プラスチック光ファイバ用プリフォームの製造方法
US6473220B1 (en) 1998-01-22 2002-10-29 Trivium Technologies, Inc. Film having transmissive and reflective properties
US6776932B1 (en) * 1998-06-12 2004-08-17 Getronics Wang Co. Llc Polymeric optical articles
US6108483A (en) * 1998-10-30 2000-08-22 General Electric Company Rotary optical link using a radiated wave in a localized area
US6136234A (en) * 1998-11-30 2000-10-24 National Science Council Process for fabricating a gradient refractive-index plastic rod using centrifugal diffusing polymerization method
US6602448B1 (en) 1999-12-14 2003-08-05 Getronicswang Co., Llc Graded plastic optical element and method for producing thereof
EP1205450A1 (en) * 2000-11-07 2002-05-15 Alcatel Coating for optical fibers and method of manufacturing thereof
JP2003149463A (ja) * 2001-08-31 2003-05-21 Fuji Photo Film Co Ltd プラスチック光学部材の製造方法
CN100409046C (zh) * 2001-08-31 2008-08-06 富士胶片株式会社 塑料光学部件的制造方法
JP3938684B2 (ja) 2001-12-11 2007-06-27 株式会社豊田中央研究所 自己形成光導波路材料組成物
JP2003185820A (ja) * 2001-12-21 2003-07-03 Jsr Corp 感放射線性屈折率変化性組成物および屈折率変化法
US20040024157A1 (en) * 2001-12-25 2004-02-05 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optical member, polymerizable composition and method for preparing thereof
JP2003232940A (ja) * 2002-02-13 2003-08-22 Fuji Photo Film Co Ltd プラスチック光部材の製造方法およびこの方法により得られるプラスチック光部材
US7595934B2 (en) 2002-03-26 2009-09-29 Brilliant Film Llc Integrated sub-assembly having a light collimating or transflecting device
US7345824B2 (en) * 2002-03-26 2008-03-18 Trivium Technologies, Inc. Light collimating device
CN100368826C (zh) * 2002-11-15 2008-02-13 富士胶片株式会社 光学构件和生产所述构件的组合物
AU2003279573A1 (en) 2002-11-15 2004-06-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optical members and compositions for producing them
US6861148B2 (en) * 2002-11-22 2005-03-01 Chromis Fiberoptics, Llc Plastic optical fiber preform
WO2004068202A1 (ja) * 2003-01-31 2004-08-12 Keio University 蓄熱効果を利用する自発的フロンタルポリメリゼーションによる屈折率分布型光伝送体の作製方法
JP2004341489A (ja) * 2003-04-25 2004-12-02 Fuji Photo Film Co Ltd 保護層付き光学部材並びに製造方法及び製造装置
JP4146277B2 (ja) * 2003-05-08 2008-09-10 日本ペイント株式会社 ポリマー光導波路の製造方法及びポリマー光導波路
TW200506446A (en) * 2003-05-20 2005-02-16 Trivium Technologies Inc Devices for use in non-emissive displays
EP1651688A4 (en) * 2003-07-24 2008-11-19 Fujifilm Corp HEAVY HYDROGEN-CONTAINING (METH) ACRYLATES, METHOD OF MANUFACTURING THEREOF, POLYMERS THEREOF AND OPTICAL COMPONENTS
KR100846334B1 (ko) * 2003-07-24 2008-07-15 후지필름 홀딩스 가부시끼가이샤 중-수소화된 노르보닐 (메트)아크릴레이트, 그 제조 방법,그 중합체 및 광학 부재
CN1882621B (zh) * 2003-09-30 2013-05-15 三菱丽阳株式会社 工程塑料用流动性改进剂、含有它的热塑性树脂组合物及其成型品
JP4160918B2 (ja) * 2004-03-12 2008-10-08 富士フイルム株式会社 光通信方法
JP2005316358A (ja) * 2004-04-02 2005-11-10 Fuji Photo Film Co Ltd プラスチック光ファイバプリフォーム及びその製造方法
CN100458476C (zh) * 2004-09-22 2009-02-04 富士胶片株式会社 塑料光纤预制棒和其制造方法
JP2006147661A (ja) * 2004-11-16 2006-06-08 Matsushita Electric Ind Co Ltd 受光装置とその製造方法およびカメラ
JP2006171258A (ja) * 2004-12-15 2006-06-29 Fuji Photo Film Co Ltd 屈折率分布型プラスチック光学部材の製造方法
JP2006238097A (ja) * 2005-02-25 2006-09-07 Fuji Photo Film Co Ltd 光通信システム
US20080150867A1 (en) * 2005-03-29 2008-06-26 Akio Miyata Display Device and Electric Apparatus Using the Same
US20060238853A1 (en) * 2005-04-22 2006-10-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Method of producing light control film
JP2006330190A (ja) * 2005-05-24 2006-12-07 Fujifilm Holdings Corp プラスチック光ファイバプリフォーム及びその製造方法
US20060276560A1 (en) * 2005-06-07 2006-12-07 Sivapackia Ganapathiappan Polymer precursor and method of making the same
WO2007007879A1 (ja) * 2005-07-14 2007-01-18 Sharp Kabushiki Kaisha 表示素子、及びこれを用いた電気機器
JP4868383B2 (ja) * 2005-07-28 2012-02-01 学校法人慶應義塾 蓄熱効果を利用する自発的フロンタルポリメリゼーションによる改良された屈折率分布型光伝送体の作製方法
DE102005057683A1 (de) * 2005-12-01 2007-06-06 Basf Ag Strahlungshärtbare wasserelmulgierbare Polyisocyanate
US20080130087A1 (en) * 2006-12-05 2008-06-05 Sharp Kabushiki Kaisha Display device and electric apparatus using the same
AU2008254538B2 (en) * 2007-05-18 2013-11-07 Durect Corporation Improved depot formulations
TW200946775A (en) * 2008-02-27 2009-11-16 Brilliant Film Llc Concentrators for solar power generating systems
US8600210B2 (en) 2009-02-20 2013-12-03 Sekisui Chemical Co., Ltd. GI type optical fiber and method for manufacturing same
WO2011004785A1 (ja) 2009-07-10 2011-01-13 積水化学工業株式会社 光ファイバー及びその製造方法
DE102012003815A1 (de) * 2012-02-27 2013-08-29 Rosenberger-Osi Gmbh & Co. Ohg Beleuchtungssystem und Luftfahrthindernis
AU2014249008B2 (en) 2013-03-11 2018-12-06 Durect Corporation Injectable controlled release composition comprising high viscosity liquid carrier
JP2019049658A (ja) 2017-09-11 2019-03-28 小池　康博 光ファイバケーブル
WO2022215366A1 (ja) 2021-04-07 2022-10-13 康博 小池 光伝送システム、光伝送路及び光電複合ケーブル

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3816160A (en) * 1971-04-19 1974-06-11 Eastman Kodak Co Method of making a plastic optical element
US3718383A (en) * 1971-04-19 1973-02-27 Eastman Kodak Co Plastic optical element having refractive index gradient
JPS525857B2 (ja) * 1972-10-23 1977-02-17
JPS5518882A (en) * 1978-07-27 1980-02-09 Nippon Electric Co Method of manufacturing gas dam stab cable
US4521351A (en) * 1983-01-27 1985-06-04 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Process for producing light-transmitting element of synthetic resin
US4521357A (en) * 1983-05-02 1985-06-04 Dresser Industries, Inc. Carbon bonded refractories
JPS62113109A (ja) * 1985-11-13 1987-05-25 Hitachi Ltd プラスチツク光伝送体の製造方法
CA2048307C (en) * 1990-08-14 1998-08-18 Rolf Gunther Method and apparatus for filtering blood in a blood vessel of a patient
JPH05241036A (ja) * 1990-08-16 1993-09-21 Yasuhiro Koike プラスチック光伝送体とその製造法
JP3005808B2 (ja) * 1990-08-16 2000-02-07 康博 小池 合成樹脂光伝送体の製造方法
DE69230524T2 (de) * 1991-10-22 2000-05-18 Yasuhiro Koike Optische faser mit brechungsindexverteilung und verfahren zur herstellung

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006518046A (ja) * 2003-01-06 2006-08-03 富士写真フイルム株式会社 光学部材、重合性組成物及びチオ化合物
US7590319B2 (en) 2004-02-06 2009-09-15 Fujifilm Corporation Preform for plastic optical material, production method thereof, optical coupling method of plastic optical fiber and connector used for optical coupling
US7372553B2 (en) 2004-03-30 2008-05-13 Fujifilm Corporation Apparatus and method for detecting defect in optical fiber, and plastic optical fiber manufacturing apparatus
US7460756B2 (en) 2004-03-31 2008-12-02 Fujifilm Corporation Plastic optical fiber and method for manufacturing the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR930702690A (ko) 1993-09-09
US5763514A (en) 1998-06-09
CA2098604A1 (en) 1993-04-23
KR0170358B1 (ko) 1999-05-01
EP0566744A1 (en) 1993-10-27
EP0566744B1 (en) 2000-01-05
US5767200A (en) 1998-06-16
WO1993008488A1 (en) 1993-04-29
CA2098604C (en) 2004-12-14
DE69230524D1 (de) 2000-02-10
EP0566744A4 (en) 1995-03-29
DE69230524T2 (de) 2000-05-18
US5541247A (en) 1996-07-30

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