JP3324425B2 - インクジェット記録体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
体の製造方法に関し、特に、印字濃度、光沢性及び印字
後の耐水性等に優れるインクジェット記録体の製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、ノズルから
高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて記
録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字騒
音が低い等の特徴を有する。この方式では、使用される
インクは多量の溶媒を含んでいるので、高い記録濃度を
得るためには、大量のインクを用いる必要がある。ま
た、インク液滴は連続的に射出されるので、最初の液滴
が吸収されないうちに次の液滴が射出され、インク液滴
が融合してインクのドットが接合するという不都合が生
じやすい。従って、このインクジェット記録方式で使用
される記録体としては、印字ドットの濃度が高く、色調
が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速くて印字
ドットが重なった場合においてもインクの滲みがないこ
と等が要求される。最近、インクジェットプリンターの
急速な普及に対応して、印刷分野では、各種出版物や包
装等の用途で、光沢のある高印字濃度の印刷物が求めら
れている。特に、カラー記録の場合は、ドットの形状
（真円状）、ドットのシャープさ、インクの吸収、定着
速度、インク吸収容量等のインク受理性の点からフィル
ムや塗工紙タイプのニーズが高い。

【０００３】一般のインクジェット用インクは水溶性で
あるため、印字された画像の耐湿・耐水性が低いという
欠点を有する。従って耐湿・耐水性を改良する目的で、
紙や記録層中にカチオン樹脂を配合するのが一般的であ
る。例えば、特公平２−０３５６７３号等に開示されて
いるようにインクジェット記録用紙に顔料やカチオン樹
脂を内填させ、インク中のアニオン性染料を定着させる
ことによって印字された画像の耐湿・耐水性を改良する
ことが知られている。さらに、インクジェット記録紙の
印字画質（ドットのシャープさをコントロール等）、印
字濃度を高めるために、シリカ、アルミナなどの顔料を
含有する塗工層を設ける塗工紙が挙げられる（例えば：
特願平７−２６０１９８号等）。これらの塗工紙は一般
的に数ミクロンオーダーの顔料とカチオン性樹脂及び接
着剤（バインダー）を主成分として構成され、顔料の存
在によってインクが吸収される。吸収されたインク中の
染料はカチオン樹脂によって定着されるが、使用される
顔料の粒径が大きいため、塗工層の透明性が低い、また
表面がざらつきやすく、光沢のある高印字濃度のインク
ジェット記録体を得ることが困難である。

【０００４】光沢性、印字濃度を改良する目的で、本発
明者らは機械的分散法でミクロンオーダーのシリカなど
の微粒子を粉砕して、５００nm以下の粒径を有するコロ
イド状粒子を作成し、それを用いることによって高光
沢、高印字濃度のインクジェット記録体を得ることが可
能であることを明らかにした（特願平８−１０２４９４
号等）。しかし、シリカなどのコロイド状粒子はアニオ
ン性を有するため、そのままでは染料に対して定着力が
なく、印字後の耐湿・耐水性が劣る欠点を有する。一
方、これにカチオン性樹脂を添加すると凝集が起こり、
透明性や表面平滑性が著しく低下する恐れがある。ま
た、カチオン性樹脂を添加すると凝集により塗工液が増
粘し、塗工が困難になる問題がある。そこで、本発明者
らはアニオン性コロイド顔料粒子表面に予め水溶性樹脂
を吸着させた後、カチオン性樹脂を添加する方法を提案
した（特願平８−７３７００号）。この方法では、コロ
イド粒子が１次粒子であり、つまりコロイド粒子の比表
面積がある程度小さく、水溶性樹脂によって表面が殆ど
覆われる必要がある。コロイド粒子がインク吸収容量の
大きい２次粒子になると、比表面積が大きく増大し、水
溶性樹脂により表面を完全に覆うことが困難であり、カ
チオン性樹脂を添加すると凝集や増粘が起こり、透明性
や表面平滑性が低下する恐れがある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題を
解決し、より高印字濃度、光沢性、印字後の耐湿・耐水
性に優れるインクジェット記録体の製造方法を提供する
ことを目的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は上記の問題を解
決するために鋭意検討を重ねた結果、カチオン性樹脂に
よって平均粒径３００nm以下の顔料微粒子を含有する分
散体を凝集・増粘させた後、得られるカチオン性樹脂−
顔料凝集体粉砕粒子の平均粒径が１μｍ以下になるよう
に粉砕して再分散し、その分散液を用いてインクジェッ
ト記録体の少なくとも１層の記録層を形成することによ
って高印字濃度、光沢性、印字後の耐湿・耐水性に優れ
るインクジェット記録体が得られることがわかった。一
般に、ミクロンオーダーの粒径を有する顔料粒子とカチ
オン性樹脂、バインダーを混合して分散する際に、分散
液中の顔料粒子とカチオン性樹脂とが凝集しても、塗工
して得られる塗工層には特に影響しないが、平均粒径が
３００nm以下の顔料微粒子を用いると、塗工層の透明性
が著しく低下するだけでなく、表面がざらつきやすく、
平滑性の優れた光沢面を得ることが困難である。非晶質
シリカ等の粒子は水中でアニオン性を示し、勿論２次粒
子により構成されるシリカコロイド状粒子もアニオン性
である。アニオン性のシリカ微粒子はインク中の染料に
対して定着性がなく、印字画像の耐湿・耐水性が低い。
印字画像の耐湿・耐水性を向上させるためには、カチオ
ン性樹脂等の添加が不可欠である。しかし、アニオン性
のシリカコロイド状粒子等のアニオン性顔料にカチオン
性樹脂を添加すると直ちに分散液の増粘・凝集が起こ
り、この塗液を塗工しても光沢、透明性を有する記録層
を得ることが困難である。

【０００７】そこで、本発明者らは鋭意検討を重ねた結
果、例えば平均粒径３００nm以下の顔料微粒子の分散液
にカチオン樹脂を添加して顔料粒子とカチオン性樹脂と
を凝集・増粘させた後、形成されたカチオン性樹脂−顔
料凝集体粒子を粉砕分散して凝集体粒子の平均粒径が１
μｍ以下になるようにし、その分散液を用いてインクジ
ェット記録体の少なくとも１層の記録層を形成すること
によって光沢、透明性を有する記録層が得られることが
わかった。

【０００８】本発明のインクジェット記録体の製造方法
は、シリカ、カリオン、クレー、焼成クレー、酸化亜
鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水
酸化アルミニウム、擬ベーマイト、炭酸カルシウム、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオ
ライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マ
グネシウム、及び珪藻土から選ばれ、３〜４０nmの平均
一次粒子径を有する一次粒子の凝集体粒子の形状にある
少なくとも１種の顔料粒子の分散液と、カチオン性樹脂
とを混合して、増粘・凝集した混合液を調製し、この混
合液に粉砕分散処理を施して、この混合液中のカチオン
性樹脂と顔料粒子との凝集体粒子を、その平均粒子径が
１μｍ以下になるまで粉砕し、シート状支持体の少なく
とも１面上に、前記カチオン性樹脂と顔料粒子との凝集
体の粉砕粒子を含むインクジェット記録層を形成するこ
とを特徴とするものである。

【０００９】本発明のインクジェット記録体の製造方法
において、前記混合前の前記顔料粒子の平均粒径が３０
０nm以下であることが好ましい。本発明のインクジェッ
ト記録体の製造方法において、前記インクジェット記録
層がさらにバインダーを含むことが好ましい。本発明の
インクジェット記録体の製造方法において、前記顔料粒
子が非晶質シリカ粒子、ゼオライト粒子、炭酸カルシウ
ム粒子から選ばれることが好ましい。本発明のインクジ
ェット記録体の製造方法において、前記顔料粒子１００
質量部に対し、前記カチオン樹脂１〜３０質量部が混合
されることが好ましい。

【００１０】本発明のインクジェット記録体の製造方法
において、前記インクジェット記録層の形成に際し、前
記顔料粒子とカチオン樹脂との凝集体の粉砕粒子を含有
する塗布液を成形面上に塗工して成膜し、この膜体を前
記シート状支持体の少なくとも１面上に転写することが
好ましい。本発明のインクジェット記録体の製造方法に
おいて、前記顔料粒子とカチオン性樹脂との凝集体の粉
砕粒子を含有するインクジェット記録層を、前記シート
状支持体の少なくとも１面上に予め形成された他のイン
クジェット記録層上に転写形成してもよい。

【００１１】

【発明の実施の形態】カチオン性樹脂によって平均粒径
３００nm以下の微粒子を含有する分散体を凝集・増粘さ
せた後、これを平均粒径が１μｍ以下になるように粉砕
して再分散し、その分散液を用いてインクジェット記録
体の少なくとも１層の記録層を形成すると、光沢性が優
れ、且つ優れた高印字濃度、印字後の耐湿・耐水性を兼
ね備えたものが得られる。

【００１２】本発明のインクジェット記録体において、
支持体には特に限定はなく、透明または不透明支持体が
使用でき、例えば、セロハン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポ
リエステル等のプラスチックフィルム類、上質紙、アー
ト紙、コート紙、キャスト塗工紙、箔紙、クラフト紙、
ポリエチレンラミネート紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙
等の紙類、金属フォイル、合成紙などが適宜使用され
る。

【００１３】次に本発明のインクジェット記録体のイン
クジェット記録層について説明する。先ず、３００nm以
下の顔料微粒子について説明する。顔料微粒子として
は、たとえば、シリカ、カオリン、クレー、焼成クレ
ー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、酸化アルミ
ニウム、水酸化アルミニウム、擬ベーマイト、炭酸カル
シウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタ
イト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、珪藻土等、一般塗工紙分野で公
知公用の各種顔料が用いられる。これらの顔料はpHなど
の影響があり一概にいえないが、アルミナ系顔料以外殆
どアニオン性の顔料である。上記顔料のなかでも非晶質
シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウムが好ましく、特に
非晶質シリカが好ましい。顔料を、水などで分散した
後、機械的方法で顔料の平均粒径が３００nm以下まで粉
砕し、分散する。２００nm以下まで粉砕分散するのが好
ましく、より好ましくは１５０nm以下である。

【００１４】平均粒径３００nm以下の微粒子顔料は２次
粒子顔料であることが好ましい。２次粒子を構成する１
次粒子の平均粒径は３〜４０nmであることが好ましい。
尚、前記一次粒径が３nmより小さいとカチオン性樹脂吸
収能が不十分になる恐れがあり、逆に４０nmより大きい
と得られるインク記録層の透明性が低下する恐れがあ
る。平均粒径３００nm以下の２次粒子を得るためには一
般市販の数ミクロンの平均粒径を有する顔料粒子を機械
的手段で強い力を付与する。つまり、ｂｒｅａｋｉｎｇ
ｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）によって得
られる。機械的手段としては、超音波ホモジナイザー、
高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪
拌ミル、ジェットミル、サンドグラインダー、圧力式ホ
モジナイザー等の機械的手法が挙げられる。本発明でい
う平均粒径はすべて電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観
察した粒径である（１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を
撮り、マーチン径を測定し平均したもの。「微粒子ハン
ドブック」、朝倉書店、ｐ５２参照１９９１年）。勿
論、上記の方法で得られたカチオン性樹脂−顔料凝集体
粉砕粒子に加えて、他の市販各種顔料（例えば：シリ
カ、コロイダルシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、プ
ラスチックピグメントなど）を、得られる記録層の透明
性、光沢性を損なわない限り、インク吸収性アップのた
めに少量添加してもよい。

【００１５】カチオン性樹脂としては、水溶性或いは水
性エマルジョンタイプ等が使用される。例えばポリエチ
レンアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアル
キレンポリアミン類、またはその誘導体、第３級アミノ
基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジア
クリルアミン等が単独或いは併用して用いられる。また
ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物に代表されるジ
シアン系カチオン性樹脂、ジシアンジアミド・ジエチレ
ントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオ
ン樹脂、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン付加重合
物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド・ＳＯ₂
共重合物、ジアリルアミン塩・ＳＯ₂ 共重合物、ジメチ
ルジアリルアンモニウムクロライド重合物、アリルアミ
ン塩の重合物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリ
レート４級塩重合物、アクリルアミド−ジアリルアミン
塩共重合体等のポリカチオン系カチオン性樹脂等が挙げ
られる。なお、カチオン性樹脂の添加量としては顔料１
００部に対し、好ましくは１〜３０重量部、より好まし
くは３〜２５重量部の範囲で調節される。

【００１６】本発明のインクジェット記録体のインクジ
ェット記録層には、接着剤（バインダー）が含まれる。
接着剤（バインダー）としては、水溶性樹脂（たとえば
ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡとも称す）、カゼイ
ン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カルボキ
シメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース
誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタ
クリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体
ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、スチレン−
酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックスな
どの水分散性樹脂等の一般に塗工紙に用いられている公
知の接着剤（バインダー）が単独或いは併用して用いら
れる。接着剤は、カチオン性樹脂を微粒子分散体に添加
する前に、添加中に、または添加後のいずれの段階にお
いて添加されてもよいが、カチオン性樹脂を添加する前
に顔料粒子分散液中に添加することが好ましい。その理
由は定かではないが、接着剤が顔料粒子の表面に吸着
し、顔料粒子のイオン性をある程度抑えることによっ
て、カチオン性樹脂が顔料粒子により凝集しやすくなる
のではないかと考えられる。

【００１７】記録層の顔料と接着剤（バインダー）の固
形分重量比は１００／５〜１００／２００、好ましくは
１００／１０〜１００／１００の範囲に調節される。接
着剤（バインダー）の添加量が多いと、粒子間の細孔が
小さくなり、インク吸収速度が得られにくい。一方、接
着剤（バインダー）が少ないと塗工層にひび割れが入り
やすい。その他、一般塗工紙製造において使用される分
散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等
の各種助剤が粉砕分散前、粉砕分散中、または粉砕分散
後に適宜添加される。

【００１８】顔料粒子分散液中にカチオン性樹脂を添加
すると、カチオン性樹脂と顔料粒子とが凝集して、分散
液は一旦増粘・凝集する。この分散液に粉砕分散処理を
施して、カチオン性樹脂−顔料凝集体を平均粒径１μｍ
以下、好ましくは５００nm以下、より好ましくは３００
nm以下に粉砕し再分散する。この粉砕分散処理は機械的
手段によって実施可能である。機械的手段としては、超
音波ホモジナイザー、ホモミキサー、高速回転ミル、ロ
ーラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェット
ミル、サンドグラインダー、圧力式ホモジナイザー等の
機械的手段が挙げられる。本発明では例えば顔料のコロ
イド２次粒子をカチオン性樹脂を添加することにより凝
集させるが、凝集する力は２次粒子を形成する１次粒子
の結合力より遙に弱いものと思われる。機械力によって
カチオン性樹脂−顔料凝集体の結合を壊すことは可能で
あるが、１次粒子間の結合を壊すことは極めて困難であ
る。従って、カチオン性樹脂添加後、カチオン性樹脂−
顔料凝集体に粉砕分散処理を施しても顔料コロイド状２
次粒子の平均粒径まで粉砕することが１つの壁となる。
よって、再分散した状態では、顔料２次粒子とカチオン
性樹脂との結合により形成した凝集体３次粒子も同時に
存在するものと思われる。

【００１９】インクジェット記録層の塗工量には特に限
定はないが、好ましくは１〜１００ｇ／ｍ² 、より好ま
しくは５〜７０ｇ／ｍ² に調節する。それが少ないと均
一塗膜が得られにくく、多くても効果が飽和し、また、
塗膜にひび割れが生じやすくなる。支持体に２層以上の
インクジェット記録層を有する構成では、少なくとも１
層が上記に示す方法で得られたカチオン性樹脂−顔料凝
集体粉砕粒子を含有する層とする。他の記録層も基本的
な構成は単層記録層と同様で、前記例示したカチオン性
樹脂−顔料凝集体粉砕粒子と接着剤を含有する層や、接
着剤に用いる高分子樹脂含有層等により構成される。本
発明のインクジェット記録層を成形面に塗工して製膜し
た後、この膜体を支持体の１表面或いはその上に予じめ
形成された他の記録層上に転写するとより優れた光沢を
有するインクジェット記録体が得られる。

【００２０】成形面に使用される材料としては、例えば
高表面平滑性を有するセロハン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、
ポリエステル等のプラスチックフィルム類、ポリエチレ
ンラミネート紙、グラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙
類、金属フォイル、合成紙等可とう性を有するシート類
及び無機ガラス、金属、プラスチック等の高平滑表面を
有するドラムや板類が適宜使用される。特に、製造工程
及び成形面と記録層の剥離適性等の観点から、高分子フ
ィルム（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル
等）、高平滑表面を有する金属ドラムが好ましい。成形
面は光沢を付与する目的では平滑である方が好ましく、
成形面の表面粗さ（ＪＩＳ Ｂ−０６０１）は、Ｒａが
０．５μｍ以下が好ましく、より好ましくはＲａが０．
０５μｍ以下である。尚、表面粗さをコントロールし
て、セミグロス調、マット調などの風合いをもたせるこ
とも可能である。

【００２１】成形面は無処理のままでもよいが、記録層
と支持体（或いは他の記録層）の接着力よりも、成形面
と記録層の接着力を小さく制御するため、成形面の塗工
面にシリコーンやフッ素樹脂等の剥離性を有する化合物
を塗工して使用することが可能である。本発明の記録層
用塗工コーターとしてはダイコーター、ブレードコータ
ー、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコー
ター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リ
ップコーター、カーテンコーター等の各種公知の塗工装
置、サイズプレス等の含浸装置等が挙げられる。

【００２２】本発明のインクジェット記録体に記録する
ために使用されるインクとは、像を形成するための色素
と該色素を溶解または分散するための液媒体を必須成分
とし、必要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整
剤、比抵抗調整剤、pH調整剤、防かび剤、記録剤の溶解
または分散安定化剤等を添加して調製される。インクに
使用される記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基性
染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料及び
各種顔料等があげられるが、従来公知のものは特に制限
なく使用することができる。このような色素の含有量
は、液媒体成分の種類、インクに要求される特性などに
依存して決定されるが、本発明におけるインクの場合
も、従来のインク中におけるような配合、即ち、０．１
〜２０重量％程度の割合になるような使用で特に問題は
ない。

【００２３】本発明で用いられるインクの溶媒として
は、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコー
ル類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまた
はケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類、エチレングリコール、ポロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリ
コール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール
等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール
類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチ
ル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類など
が挙げられる。

【００２４】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
本発明で得られたインクジェット記録体にはすべて２０
kg／cmのカレンダー処理を施した。また、例中の「部」
及び「％」は特に断らない限り、水を除いた固形分の、
質量部及び質量％を示す。［シリカゾル］平均粒径３μ
ｍの合成非晶質シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：
Ｎｉｐｓｉｌ，ＨＤ−２、一次粒子：１１nm）を用い、
サンドグラインダーにより粉砕分散した後、圧力式ホモ
ジナイザーでさらに粉砕分散し、２次粒子の平均粒子径
が７０nmになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジ
ナイザーの粉砕分散操作を繰り返し、５％の分散液を試
作した。

【００２５】尚、分散粒子の粒径測定は下記方法によっ
た。ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡、Ｈ−３００、日立製作
所製）により観察した。分散体を０．５％に薄めた後、
コロジオン膜上に滴下し、風乾した後、観察に用いた。
電顕写真倍率：２万倍、５万倍、１０万倍より選択し
た。

【００２６】実施例１ 前記シリカゾル１００部に、ポリビニルアルコール（ク
ラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５０
０、ケン化度：９９％以上）３０部、カチオン性樹脂と
してジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリ
ルアミド共重合物（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｊ
−８１）１０部を添加した。得られた増粘・凝集した混
合液にサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーによ
る粉砕分散処理を施して、混合液中のカチオン性樹脂−
顔料凝集体粒子の平均粒径が１５０nmになるまで粉砕分
散して４％の分散液を作製した。この分散液を、塗工量
が２０ｇ／ｍ² となるように市販塗工紙（王子製紙社
製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ² ）をラミ
ネートしたもの（エクストルージョンラミネート法によ
り塗工紙表面に１５μｍのポリエチレンをラミネートし
たもの、以下単にラミネート塗工紙とも称す）に塗工し
乾燥してインクジェット記録層を形成し、本発明のイン
クジェット記録体を製造した。

【００２７】実施例２ 前記シリカゾル１００部に、ポリビニルアルコール（ク
ラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ）３０部、カチオ
ン樹脂としてジアリルジメチルアンモニウムクロライド
−アクリルアミド共重合物（日東紡績社製、商品名：Ｐ
ＡＳ−Ｊ−８１）１０部を添加した。続いて、得られた
増粘・凝集した混合液にサンドグラインダーと圧力式ホ
モジナイザーによる粉砕分散処理に供して、混合液中の
カチオン性樹脂−顔料凝集体粒子の平均粒径が７５０nm
になるまで粉砕分散し、４％の分散液を作製した。この
分散液を、塗工量が２０ｇ／ｍ² となるように市販塗工
紙（王子製紙社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ
／ｍ² ）をラミネートしたもの（エクストルージョンラ
ミネート法により塗工紙表面に１５μｍのポリエチレン
をラミネートしたもの、以下ラミネート塗工紙とも称
す）に塗工し乾燥してインクジェット記録層を形成し、
本発明のインクジェット記録体を製造した。

【００２８】実施例３ カチオン性樹脂をジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ）に
変更したこと以外は、実施例１と同様の方法でインクジ
ェット記録体を製造した。実施例４ 実施例１と同様の塗工液を用い、塗工量が２０ｇ／ｍ²
となるようにＰＥＴフィルム（東レ社製、ルミラーＴ，
７５μｍ、表面粗さＲ_a ＝０．０２μｍ）に塗工乾燥し
た。得られた膜体を、温度８０℃、線圧：３０kg／cmの
カレンダーの条件下で、この膜体と前記と同様のラミネ
ート塗工紙のラミネート面が対面するように圧着した
後、ＰＥＴフィルムを剥がしてインクジェット記録層を
形成し、本発明のインクジェット記録体を製造した。

【００２９】比較例１ 前記のシリカゾル１００部に、ポリビニルアルコール
（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ）４０部を添
加し、４％の分散液を作製した。この分散液を、塗工量
が２０ｇ／ｍ² となるように市販塗工紙（王子製紙社
製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ² ）をラミ
ネートしたもの（エクストルージョンラミネート法によ
り塗工紙表面に１５μｍのポリエチレンをラミネートし
たもの、以下ラミネート塗工紙とも称す）に塗工し乾燥
してインクジェット記録層を形成し、インクジェット記
録体を製造した。比較例２ 前出のシリカゾル１００部に、ポリビニルアルコール
（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ）３０部、前
記カチオン性樹脂ジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド−アクリルアミド共重合物（日東紡績社製、商品
名：ＰＡＳ−Ｊ−８１）１０部を添加した。得られた増
粘・凝集した混合液にサンドグラインダーと圧力式ホモ
ジナイザーによる粉砕分散処理に供して、カチオン性樹
脂−顔料凝集体粒子の平均粒径が１．５μｍになるまで
粉砕分散し、４％の分散液を作製した。この分散液を、
塗工量が２０ｇ／ｍ² となるように市販塗工紙（王子製
紙社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ² ）を
ラミネートしたもの（エクストルージョンラミネート法
により塗工紙表面に１５μｍのポリエチレンをラミネー
トしたもの、以下ラミネート塗工紙とも称す）に塗工し
乾燥してインクジェット記録層を形成し、インクジェッ
ト記録体を製造した。

【００３０】比較例３ 非晶質シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシール
Ｘ−４５、二次粒子（凝集体）平均粒径：４．５μｍ）
１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品
名：ＰＶＡ−１３５Ｈ）３０部、前記カチオン性樹脂ジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミ
ド共重合物（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８
１）１０部を添加し、１０％の分散液を作製した。この
分散液を塗工量が２０ｇ／ｍ² となるように市販塗工紙
（王子製紙社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／
ｍ² ）をラミネートしたもの（エクストルージョンラミ
ネート法により塗工紙表面に１５μｍのポリエチレンを
ラミネートしたもの、以下ラミネート塗工紙とも称す）
に塗工し乾燥してインクジェット記録層を形成し、イン
クジェット記録体を製造した。

【００３１】［評価方法］ 各実施例、比較例で得られたインクジェット記録体の印
字濃度、光沢性、印字耐水性等を下記の方法により評価
した。その結果を表１に示す。光沢性、印字濃度につい
ては市販のインクジェットプリンター（キャノン社製、
商標：ＢＪＣ−６００Ｊ）で記録を行い、ベタ部分の光
沢感、印字濃度を評価した。 ［印字耐水性］ インクジェット用記録体に印字した後、２４時間放置
後、画像の上に水滴を落とし、１０分後に水滴を拭き取
り、水滴に浸漬された画像部分の状況を観察した。
（○：インクの滲みが殆どなかった。△：インクの滲み
があり、印字部の濃度が薄くなった。×：インクが殆ど
とれた。）

【００３２】［印字部の光沢感（照り感）］ 印字部の光沢感は印字部に対して２０°の横角度から目
視し、以下のように４段評価した。 ◎：カラー写真並の高い照り感がある。 ○：カラー写真よりは劣るが、高い照り感がある。 △：僅かに照り感がある。 ×：照り感が全然ない。 ［印字濃度］ 黒ベタ部の印字濃度をマクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅ
ｔｈ，ＲＤ−９２０）を用いて測定した。表１中に示し
た数字は５回測定の平均値である。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】表１から明らかなように、本発明の方法
は光沢性、高印字濃度、印字後の耐水性とも優れるイン
クジェット記録体を製造することができる有用なもので
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−188287（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−199034（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−174993（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−294057（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−3777（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−222878（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/00

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シリカ、カリオン、クレー、焼成クレ
   ー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、酸化アルミ
   ニウム、水酸化アルミニウム、擬ベーマイト、炭酸カル
   シウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタ
   イト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウ
   ム、酸化マグネシウム、及び珪藻土から選ばれ、３〜４
   ０nmの平均一次粒子径を有する一次粒子の凝集体粒子の
   形状にある少なくとも１種の顔料粒子の分散液と、カチ
   オン性樹脂とを混合して、増粘・凝集した混合液を調製
   し、 この混合液に粉砕分散処理を施して、この混合液中のカ
   チオン性樹脂と顔料粒子との凝集体粒子を、その平均粒
   子径が１μｍ以下になるまで粉砕し、 シート状支持体の少なくとも１面上に、前記カチオン性
   樹脂と顔料粒子との凝集体の粉砕粒子を含むインクジェ
   ット記録層を形成することを特徴とする、インクジェッ
   ト記録体の製造方法。
2. 【請求項２】 前記混合前の前記顔料粒子の平均粒径が
   ３００nm以下である、請求項１に記載のインクジェット
   記録体の製造方法。
3. 【請求項３】 前記インクジェット記録層がさらにバイ
   ンダーを含む、請求項１又は２に記載のインクジェット
   記録体の製造方法。
4. 【請求項４】 前記顔料粒子が非晶質シリカ粒子、ゼオ
   ライト粒子、炭酸カルシウム粒子から選ばれる、請求項
   １〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録体の
   製造方法。
5. 【請求項５】 前記顔料粒子１００質量部に対し、前記
   カチオン性樹脂１〜３０質量部が混合される、請求項１
   〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録体の製
   造方法。
6. 【請求項６】 前記インクジェット記録層の形成に際
   し、前記顔料粒子とカチオン性樹脂との凝集体の粉砕粒
   子を含有する塗布液を成形面上に塗工して成膜し、この
   膜体を前記シート状支持体の少なくとも１面上に転写す
   る、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェッ
   ト記録体の製造方法。
7. 【請求項７】 前記顔料粒子とカチオン性樹脂との凝集
   体の粉砕粒子を含有するインクジェット記録層を、前記
   シート状支持体の少なくとも１面上に予め形成された他
   のインクジェット記録層上に転写形成する、請求項６に
   記載のインクジェット記録体の製造方法。