JP3323409B2 - 積層二軸配向ポリエステルフイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は積層二軸配向ポリエ
ステルフイルムに関し、更に詳しくは平坦性、巻取り性
及び加熱ロールでの削れ性（耐削れ性）に優れ、特に磁
気記録媒体用として有用な積層二軸配向ポリエステルフ
イルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフイルムに
代表される二軸配向ポリエステルフイルムは、その優れ
た物理的、化学的特性の故に広い用途に、特に磁気記録
媒体のベースフイルムとして用いられている。

【０００３】近年、磁気記録媒体においては、高密度
化、高容量化が進められており、それに伴ってベースフ
イルムの平坦性、及び厚みの薄膜化が要望されている。
しかしながら、優れた電磁変換特性を維持するために、
ベースフイルムの表面を平坦化すると、滑り性が不足
し、例えばロール状に巻き上げる場合にシワが入った
り、ブロッキングを起こし、フイルムロールの表面が凹
凸になって製品の歩留りを下げたり、巻き上げる時の張
力、接圧、速度の適性範囲が狭くなり、巻き上げること
が非常に難しくなる。

【０００４】また、フイルム加工工程、特に加熱ロール
を使用するカレンダー工程等において、加熱された金属
ロールとの摩擦が増加し、削れ粉が発生して磁気記録の
欠落、即ちドロップアウトの原因になる。

【０００５】一般に、ポリエステルフイルムの滑り性の
改良には、（ｉ）原料ポリマー中にその製造過程で触媒
残渣から不活性粒子を析出せしめる方法や、（ii）不活
性粒子を添加せしめる方法等によってフイルム表面に凹
凸を付与せしめる方法が採用されている。これらフイル
ム中の粒子は、その大きさが大きい程、また、その含有
量が多い程、滑り性の改良が大きいのが一般的である。

【０００６】一方、前述のように、電磁変換特性向上の
点よりベースフイルムの表面はできるだけ平坦であるこ
とが求められている。ベース面の表面粗さが粗いと、磁
気記録媒体に加工する場合、ベースフイルムの表面凹凸
が磁性層塗布後にも磁性層面に突き出し、電磁変換特性
を悪化させる。この場合、ベースフイルム中の粒子の大
きさが大きい程また、その含有量が多い程、表面の粗さ
が粗くなり電磁変換特性は悪化する。

【０００７】このように滑り性の改良と電磁変換特性の
向上という相反する特性を両立する手段としては、積層
フイルムにすることによって、磁性層を塗布する面は平
坦にして電磁変換特性を改善し、反対面は粗面化して滑
り性を向上させる手段が広く知られている。

【０００８】しかしながら、上記のような積層二軸配向
ポリエステルフイルムを用い、磁性層を塗布する面の反
対面（以下、粗面と称する）を粗化した場合でも、滑り
性、耐削れ性の問題、さらにベース厚が薄いが故に、粗
面側に添加する滑剤の量、種類、粒径によっては、磁性
層を塗布する面にまで影響をおよぼし、平坦な面にうね
り等を生じさせ、その平坦性を悪くするという問題を生
じる。

【０００９】また、耐摩耗性、走行性を改良する手段と
しては、ベースフイルム中に粒子Ａと凝集粒子Ｂとを含
有させて、摩耗性、走行性を改良するという提案もあ
る。例えば、特開平３―９０３２９号公報では、シリカ
粒子と数珠状凝集シリカ粒子を添加する方法が提案され
ている。しかしながら、数珠状凝集シリカ粒子、つまり
凝集粒子を併用する場合、凝集しているためにベースフ
イルムとの親和性が損なわれて、特に加熱されたロール
上では、容易に脱落し、削れ粉を発生させるという欠点
を生じる。また粒子の凝集体は特に粗大な集合体になり
やすく、上述のように脱落しやすいだけでなく、磁気変
換特性を悪化させるような突起を生じさせやすいという
ような問題を生じさせてしまう。

【００１０】また、耐摩耗性を改良する手段としてベー
スフイルム中に単成分の粒子を含有させて、耐摩耗性を
改良するという提案がある。例えば、特開平４―１１９
８４５号公報では、球形のシリカ粒子を含有させる方法
が提案されている。しかしながら、例えば粒径の小さい
粒子を含有させた場合は、表面に生じる凹凸による空隙
が小さくなるため、製造工程でのフイルム巻き取り時
に、エアースクイズ性が悪くなり、ロール上で欠点を生
じるし、また粒径が大きすぎても表面が粗化しすぎて削
れやすくなったり、あるいは磁性層を塗布する平坦面に
まで影響を及ぼし、平坦面にうねりを生じさせ、電磁変
換特性の低下をまねくという問題を生じる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、かかる問
題を同時に解決するフイルムを開発すべく鋭意研究を重
ねた結果、フイルムを積層二軸配向ポリエステルフイル
ムとし、かつその表面の加熱時の走行摩擦係数を特定の
値にすることによって、加熱ロールを使用するカレンダ
ー工程等に代表される製造工程での削れ性（耐削れ性）
と平坦性及び巻き取り性を同時に満足させ得ることを見
出し、本発明に到達した。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リエステル層Ｂの片面にポリエステル層Ａを積層されて
いる積層二軸配向ポリエステルフイルムであって、該フ
イルムの厚みが９μｍ以下であり、両表面の６０℃加熱
ピンに対する走行摩擦係数（以下、６０℃走行摩擦係数
という。）がそれぞれ０．０５〜０．７５であり、ポリ
エステル層Ａ中に滑剤粒子Ｉ、IIを含有し、該粒子Ｉ、
IIの凝集率がそれぞれ０（％）より大きく２０％未満で
あり、該粒子Ｉの平均粒径が０．３〜１．０μｍでかつ
含有量が０．００５重量％以上０．１重量％未満であ
り、そして該粒子IIの平均粒径が下記式（１）

【数２】 （ここで、ｄIは滑剤粒子Ｉの平均粒径、ｄIIは滑剤粒
子IIの平均粒径である。）を満足しかつ含有量が０．１
重量％以上１．０重量％未満であり、ポリエステルＢ層
中に平均粒径が０．００５〜１μｍの不活性粒子を０．
００１〜０．３重量％含有することを特徴とする積層二
軸配向ポリエステルフイルムである。

【００１３】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。かか
るポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム
形成性特に溶融成形によるフイルム形成性を有する。芳
香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカ
ルボン酸等を挙げることができる。脂肪族グリコールと
しては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレング
リコール等の如き炭素数２〜１０のポリメチレングリコ
ールあるいはシクロヘキサンジメタノールの如き脂環族
ジオール等を挙げることができる。

【００１４】本発明においては、ポリエステルとしてア
ルキレンテレフタレートおよび／又はアルキレン―２，
６―ナフタレートを主たる構成成分とするものが好まし
く用いられる。

【００１５】これらポリエステルのうちでも特にポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフタ
レートはもちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の
８０モル％以上がテレフタル酸および／又は２，６―ナ
フタレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の８０
モル％以上がエチレングリコールである共重合体が好ま
しい。その際、全酸成分の２０モル％以下はテレフタル
酸および／又は２，６―ナフタレンジカルボン酸以外の
上記芳香族ジカルボン酸であることができ、また例えば
アジピン酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；
シクロヘキサン―１，４―ジカルボン酸の如き脂環族ジ
カルボン酸等であることができる。また全グリコール成
分の２０モル％以下はエチレングリコール以外の上記グ
リコールであることができ、また例えばハイドロキノ
ン、レゾルシン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニ
ル）プロパン等の如き芳香族ジオール；１，４―ジヒド
ロキシジメチルベンゼンの如き芳香環を有する脂肪族ジ
オール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール等の如きポリア
ルキレングリコール（ポリオキシアルキレングリコー
ル）等であることもできる。

【００１６】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω―
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分及びオ
キシカルボン酸成分の総量に対し２０モル％以下で共重
合あるいは結合するものも包含される。

【００１７】さらに本発明におけるポリエステルには、
実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２
モル％以下の量で、３官能以上のポリカルボン酸又はポ
リヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエ
リスリトール等を共重合したものも包含される。

【００１８】上記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。
上記ポリエステルとしては、ｏ―クロロフェノール中の
溶液として３５℃で測定して求めた固有粘度が０．４〜
０．９のものが好ましく、０．５〜０．７のものがさら
に好ましく、０．５５〜０．６５のものが特に好まし
い。

【００１９】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フイルムは、ポリエステル層Ａとポリエステル層Ｂの２
層より構成される。２層のポリエステルは同じものでも
違ったものでもよいが、同じものが好ましい。

【００２０】本発明における積層二軸配向ポリエステル
フイルムは、ポリエステル層Ａ、ポリエステル層Ｂの両
表面の６０℃走行摩擦係数がそれぞれ０．０５〜０．７
５である必要がある。この６０℃走行摩擦係数は、好ま
しくは０．１〜０．５である。この６０℃走行摩擦係数
が０．０５より小さいと、フイルムが非常に滑り易く、
フイルム巻き取り時にロール端面不良のトラブルを生
じ、一方０．７５より大きいと、フイルムの製造工程で
のフイルム走行性が悪く、巻き取り性を悪化させる。

【００２１】ポリエステルフイルムは、製造工程や加工
工程で加熱ロールと接触することが多い。例えば、縦延
伸時または再縦延伸時に加熱ロールの表面とフイルムが
接し、また、磁性塗料塗布後のカレンダー処理で高温ロ
ール表面とフイルムが接触する。従って、このような高
い温度（６０℃以上）のロール表面にフイルムが接触し
た場合、粒子が脱落しやすくなり、削れ粉を発生させ
る。よって、上述したように、高温時の摩擦係数を低く
しておく必要がある。

【００２２】本発明のように、高温時の走行摩擦係数を
小さくすると同時に、フイルムの平坦性及び良好な巻き
取り性を向上させるには、ポリエステル層Ａ中に滑剤粒
子Ｉ、IIを含有させ、かつ該滑剤粒子Ｉ，IIの凝集率が
それぞれ０（％）より大きい２０％未満である。この凝
集率は、好ましくは３％以上１５％未満、さらに好まし
くは３％以上１０％未満である。

【００２３】ここで、粒子の凝集率とは、フイルム面内
１ｍｍ² 当り、２個以上の粒子が凝集している凝集粒子
の数をＸ（個）、粒子の総数をＹ（個）とすると、下記
式（２）によって求められる値である。

【００２４】

【数３】

【００２５】上記Ｘ、Ｙは、例えば２個の粒子が凝集し
ている凝集粒子の数（ａ₁ ）と、３個の粒子が凝集して
いる凝集粒子の数（ａ₂ ）と、非凝集の粒子の数
（ａ₃ ）とがある場合、Ｘ＝ａ₁ ＋ａ₂ 、Ｙ＝ａ₁ ＋ａ
₂ ＋ａ₃ となることを理解すべきである。

【００２６】滑剤粒子Ｉ、ＩＩの凝集率が２０％以上の
場合、粒子が脱落しやすく、耐削れ性が著しく悪化し、
また凝集粒子で生じた粗大突起が磁性層側表面に影響
し、うねり等を生じさせ、電磁変換特性の低下を引き起
こす。

【００２７】さらに、前記ポリエステル層Ａに含ませる
滑剤粒子Ｉの平均粒径は０．３〜１．０μｍ、さらに
０．４〜０．８μｍである。この平均粒径が１．０μｍ
を超えると、表面が粗くなり、耐削れ性が悪化し、一
方、０．３μｍ未満になると走行性及びフイルム間での
エアースクイズ性が著しく悪化する。また、滑剤粒子Ｉ
の含有量は０．００５重量％以上０．１重量％未満、さ
らに好ましくは０．００７〜０．０８重量％、特に好ま
しくは０．０１〜０．０８重量％である。この含有量が
０．１重量％以上であると、耐削れ性が悪化し、一方
０．００５重量％未満であると走行性が悪化する。前記
ポリエステル層Ａに含まれる滑剤粒子IIの平均粒径は下
記式（１）を満足することが必要である。

【００２８】

【数４】

【００２９】ここで、ｄＩは滑剤粒子Ｉの平均粒径、ｄ
IIは滑剤粒子IIの平均粒径である。滑剤粒子Ｉの平均粒
径（ｄＩ）と滑剤粒子IIの平均粒径（ｄII）の比（ｄＩ
／ｄII）はさらに２〜８、特に３〜７であることが好ま
しい。この比（ｄＩ／ｄII）が１０を超えると、走行性
が悪化し、またフイルム間でのブロッキングが大きくな
り、巻取り性を悪化させ、一方１以下になると、フイル
ム表面を著しく粗化させ、耐削れ性、電磁変換特性を悪
化させる。

【００３０】また、滑剤粒子ＩＩの含有量は０．１重量
％以上１．０重量％未満、さらに好ましくは０．２重量
％以上０．５重量％未満、特に好ましくは０．２重量％
以上０．４重量％未満である。この含有量が０．１重量
％未満であると走行性が悪化し、またフイルム間でのブ
ロッキングが大きくなり、巻取り性を悪化させ、一方
１．０重量％以上であると、フイルム表面を著しく粗化
させ、耐削れ性及び電磁変換特性を悪化させる。

【００３１】本発明における積層二軸配向ポリエステル
フイルムは、ポリエステル層Ａの表面粗さが、中心面平
均粗さＷＲａ^A で２〜１５ｎｍ（０．００２〜０．０１
５μｍ）であることが好ましい。またポリエステル層Ｂ
の表面粗さが、中心面平均粗さＷＲａ^B で０．１〜８ｎ
ｍ（０．０００１〜０．００８μｍ）であることが好ま
しい。

【００３２】この中心面平均粗さＷＲａはＷＹＫＯ社製
非接触式３次元粗さ計（ＴＯＰＯ―３Ｄ）を用いて、測
定倍率４０倍、測定面積２４２μｍ×２３９μｍ（０．
０５８ｍｍ² ）の条件で測定したものである。

【００３３】前記中心面平均粗さＷＲａ^A が０．００２
μｍ未満であると、フイルム走行性が悪化し、一方０．
０１５μｍを超えると、耐削れ性が悪化し、また、フイ
ルム加工工程でバックコートを施しても、かなり粗化し
てしまい、キュアリング時の裏写り現象によって磁気変
換特性が悪化してしまうので好ましくない。また前記中
心面平均粗さＷＲａ^B が０．０００１μｍ未満である
と、フイルム間でブロッキングが大きくなり、巻取り性
を悪化させたり、フイルム加工工程での金属ロール等の
摩擦係数が高くなり、耐削れ性を悪化させ、一方０．０
０８μｍを超えると、著しく電磁変換特性を悪化させる
ので好ましくない。

【００３４】前記積層二軸配向ポリエステルフイルムに
おいて、ポリエステル層Ａに含ませる滑剤粒子Ｉ，IIが
耐熱性高分子及び球状シリカ粒子から選ばれる少なくと
も１種であると、本発明の効果がより一層顕著となるの
で好ましい。

【００３５】耐熱性高分子粒子としては、例えば架橋ポ
リスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋ア
クリル樹脂粒子、架橋スチレン―アクリル樹脂粒子、架
橋ポリエステル粒子、ポリイミド粒子、メラミン樹脂粒
子等があげられる。この中でも架橋ポリスチレン樹脂粒
子や架橋シリコーン樹脂粒子を含有させると、本発明の
効果がより一層顕著となるので好ましい。

【００３６】前記積層二軸配向ポリエステルフイルムに
おいて、ポリエステル層Ｂは不活性粒子を含有してお
り、平均粒径が０．００５〜１μｍ、特に好ましくは
０．０５〜０．６μｍの不活性粒子を０．００１〜０．
３重量％、さらに好ましくは０．００５〜０．２重量
％、特に好ましくは０．００５〜０．１重量％含有して
いる。これにより、走行摩擦係数を所定の範囲内にする
ことができ、フイルムの巻姿も良好となる。この不活性
粒子としてはポリエステル層Ａに含有させる滑剤粒子と
して例示したものを好ましく挙げることができる。この
不活性粒子としては１種以上を用いることができる。ポ
リエステル層Ａ，Ｂに含有させる滑剤粒子の種類や大き
さは同じでも異なっていてもよい。

【００３７】本発明における積層二軸配向ポリエステル
フイルムは、従来から知られている、あるいは当業界に
蓄積されている方法に準じて製造することができる。例
えば、先ず積層未配向フイルムを製造し、次いで該フイ
ルムを二軸配向させる方法で得ることができる。この積
層未配向フイルムは、従来から蓄積された積層フイルム
の製造法で製造することができる。例えば、ポリエステ
ル層Ａと、反対面を形成するポリエステル層Ｂとを、ポ
リエステルの溶融状態又は冷却固化された状態で積層す
る方法を用いることができる。さらに具体的には、例え
ば共押出、エクストルージョンラミネート等の方法で製
造できる。上述の方法で積層されたフイルムは、更に従
来から蓄積された二軸配向フイルムの製造法に準じて行
ない、二軸配向フイルムとすることができる。例えば、
融点（Ｔｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋７０）℃の温度でポリ
エステルを溶融・共押出して積層未延伸フイルムを得、
該積層未延伸フイルムを一軸方向（縦方向又は横方向）
に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但し、Ｔ
ｇ：ポリエステルのガラス転移温度）で２．５倍以上、
好ましくは３倍以上の倍率で延伸し、次いで上記延伸方
向と直角方向にＴｇ〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で２．５
倍以上、好ましくは３倍以上の倍率で延伸するのが好ま
しい。さらに必要に応じて縦方向および／又は横方向に
再度延伸してもよい。このようにして全延伸倍率は、面
積延伸倍率として９倍以上が好ましく、１２〜３５倍が
さらに好ましく、１５〜３０倍が特に好ましい。さらに
また、二軸配向フイルムは、（Ｔｇ＋７０）℃〜（Ｔｍ
−１０）℃の温度で熱固定することができ、例えば１８
０〜２５０℃で熱固定するのが好ましい。熱固定時間は
１〜６０秒が好ましい。

【００３８】得られる積層二軸配向ポリエステルフイル
ムの長手方向（ＭＤ）及び幅方向（ＴＤ）のヤング率
は、それぞれ４００ｋｇ／ｍｍ² 以上２０００ｋｇ／ｍ
ｍ² 以下が好ましい。このヤング率が４００ｋｇ／ｍｍ
² 未満だと、磁気テープと磁気ヘッドとのあたりが不足
し、電磁変換特性の低下をまねき好ましくない。一方、
ヤング率が２０００ｋｇ／ｍｍ² を超えるとフイルムの
製膜性が低下し、好ましくない。ＭＤのヤング率は４０
０〜９００ｋｇ／ｍｍ² であり、ＴＤのヤング率は５５
０〜１５００ｋｇ／ｍｍ² であることが特に好ましい。

【００３９】本発明における積層二軸配向ポリエステル
フイルムは、その全体の厚みが２〜９μｍであることが
好ましい。更に厚みが２〜７μｍであると、本効果がよ
りいっそう顕著となるので好ましい。

【００４０】本発明の積層二軸配向ポリエステルフイル
ムは、上述した特性から、磁気記録媒体、更には磁気テ
ープの支持体（ベースフイルム）として、特にデジタル
記録方式の磁気テープの支持体として好ましく用いられ
る。

【００４１】なお、本発明における種々の物性値及び特
性は以下の如く測定されたものであり、かつ定義され
る。

【００４２】（１）粒子の平均粒径（ＤＰ） 島津製作所製ＣＰ―５０型セントリフュグル パーティ
クル サイズ アナライザー（Centrifugal Particle S
ize Analyzer）を用いて測定する。得られる遠心沈降曲
線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲
線から、５０マスパーセントに相当する粒径を読み取
り、この値を上記平均粒径とする（Book「粒度測定技
術」日刊工業新聞社発行、１９７５年、頁２４２〜２４
７参照）。

【００４３】（２）非接触式３次元中心面平均粗さＷＲ
ａ ＷＹＫＯ社製非接触三次元粗さ計（ＴＯＰＯ―３Ｄ）を
用いて測定倍率４０倍、測定面積２４２μｍ×２３９μ
ｍ（０．０５８ｍｍ² ）の条件にて測定を行ない、該粗
さ計の内臓ソフトによる表面解析より、ＷＲａは以下の
式により計算されアウトプットされる値を用いる。

【００４４】

【数５】

【００４５】Ｚ_jkは測定方向（２４２μｍ）、それと直
行する方向（２３９μｍ）をそれぞれＭ分割、Ｎ分割し
たときの各方向のｊ番目、ｋ番目の位置における２次元
粗さチャート上の高さである。

【００４６】（３）６０℃走行摩擦係数（μｋ） 図１に示した装置を用いて下記のようにして測定する。
図１中、１は巻出しリール、２はテンションコントロー
ラー、３，５，６，８および１１はフリーローラー、４
はテンション検出機（入口）、７はステンレス鋼ＳＵＳ
３０４製の固定ピン（外形５ｍｍφ）、１０はテンショ
ン検出機（出口）、１２はガイドローラー、１３は巻き
取りリールをそれぞれ示す。

【００４７】ヒーターにより温度６０℃に加熱した７の
固定ピン（表面粗さ１０ｎｍ）に、幅１／２インチに裁
断したポリエステルフイルムのプライマー層側を９０°
の角度［θ＝（９０／１８０）π（ラジアン）］で接触
させ、毎分２ｍ／分の速度で移動（摩擦）させる。入口
テンションＴ₁ が３０ｇとなるよう２のテンションコン
トローラーで調整し、４０ｍ走行させたときの出口テン
ション（Ｔｉ：ｇ）を検出し、この間最大テンションを
Ｔ₂ （ｇ）とし、次式によりμｋを算出する。

【００４８】

【数６】

【００４９】（４）粒子凝集率 ポリエステルフイルムをヤマト化学（株）社製プラズマ
リアクターＰＲ３を用い、次の条件にてエッチング行な
い、 高周波電力（Ｗ） ：５０ 酸素流量（ｍｌ／ｍｉｎ） ：３０ エッチング時間（ｈｒ） ：０．５ エッチングした表面をエリオニクス（株）社製ＥＭＭ３
０００を用い、倍率１００００倍にてＳＥＭ（走査型電
子顕微鏡）観察を行ない、滑剤粒子の凝集率を測定す
る。

【００５０】（５）削れ性（耐削れ性） ６０℃走行摩擦係数測定時、ピンに付着した摩耗白粉量
を目視評価し、下に示すランク別に評価を行う。 ◎：全く付着しない ○：微量付着する △：少量（○よりは多い）付着する ×：極めて多く付着する。

【００５１】（６）電磁変換特性 シバソク（株）製ノイズメーターを使用してビデオ用磁
気テープのＳ／Ｎ比を測定し、表１に示す実施例３のテ
ープに対するＳ／Ｎ比の差を求める。使用するＶＴＲは
ソニー（株）ＥＤＶ―６０００である。

【００５２】なお、磁気テープの製造法は次のとおり。
下記に示す組成物をボールミルに入れ、１６時間混練、
分散した後、イソシアネート化合物（バイエル社製のデ
スモジュールＬ）５重量部を加え、１時間高速剪断分散
して磁性塗料とする。 磁性塗料の組成： 針状Ｆｅ粒子 １００重量部 塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体 １５重量部 （積水化学製エスレック７Ａ） 熱可塑性ポリウレタン樹脂 ５重量部 酸化クロム ５重量部 カーボンブラック ５重量部 レシチン ２重量部 脂肪酸エステル １重量部 トルエン ５０重量部 メチルエチルケトン ５０重量部 シクロヘキサノン ５０重量部

【００５３】この磁性塗料を積層二軸配向ポリエステル
フイルムの片面（層Ｂ）に、塗布厚３μｍとなるように
塗布し、次いで２５００ガウスの直流磁場中で配向処理
を行ない、１００℃で加熱乾燥後、スパーカレンダー処
理（線圧３００ｋｇ／ｃｍ、温度８０℃）を行ない、巻
き取る。この巻き取ったロールを５５℃のオーブン中に
３日間保持した後、１／２インチ巾に裁断して磁気テー
プを得る。

【００５４】（７）層厚み ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、表層か
ら深さ３０００ｎｍ迄の範囲のフイルム中の粒子の内も
っとも高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭
素元素の濃度比（Ｍ⁺ ／Ｃ⁺ ）を粒子濃度とし、表面か
ら深さ３０００ｎｍまで厚さ方向の分析を行なう。表層
では表面という界面のために粒子濃度は低く表面から遠
ざかるにつれて粒子濃度は高くなる。そして一旦極大値
となった粒子濃度がまた減少し始める。この濃度分布曲
線をもとに表層粒子濃度が極大値の１／２となる深さ
（この深さは極大値となる深さよりも深い）を求め、こ
れを表層厚さとする。

【００５５】条件は次の通りである。 測定装置 ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ） 測定条件 １次イオン種 ：Ｏ₂ ⁺ １次イオン加速電圧：１２ＫＶ １次イオン電流：２００ｎＡ ラスター領域 ：４００μｍ□ 分析領域 ：ゲート３０％ 測定真空度 ：６．０×１０^-3Ｔｏｒｒ Ｅ―ＧＵＮ ：０．５ＫＶ―３．０Ａ

【００５６】なお、表層から深さ３０００ｎｍ迄の範囲
にもっとも多く含有する粒子が有機高分子粒子の場合は
ＳＩＭＳでは測定が難しいので、表面からエッチングし
ながらＸＰＳ（Ｘ線光電子分光法）、ＩＲ（赤外分光
法）などで上記同様のデブスプロファイルを測定し表層
厚さを求めてもよい。

【００５７】（８）フイルム巻き取り性 フイルムをロール状に巻き取り、ロールの外観を目視評
価し、ランク別に評価を行う。尚、フイルムは７００ｍ
ｍ幅、巻長７０００ｍ、接圧４０ｋｇ／ｍ、張力５ｋｇ
／ｍで巻き取る。 ○：欠点なし △：少しの欠点はあるが、程度がかるい ×：欠点が極めて多い

【００５８】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。

【００５９】［実施例１］ジメチル―２，６―ナフタレ
ートとエチレングリコールとを、エステル交換触媒とし
て酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモン
を、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤として表１に示す
添加粒子を添加して常法により重合し、固有粘度（オル
ソクロロフェノール、３５℃）０．６１の層Ａ用及び層
Ｂ用ポリエチレン―２，６―ナフタレート（ＰＥＮ）を
得た。

【００６０】このポリエチレン―２，６―ナフタレート
のペレットを１７０℃で６時間乾燥後、２台の押出機ホ
ッパーに供給し、溶融温度２８０〜３００℃で溶融し、
マルチマニホールド型共押出ダイを用いて層Ｂの片側に
層Ａを積層させ、表面仕上げ０．３Ｓ程度、表面温度６
０℃の回転冷却ドラム上に押出し、厚み１２０μｍの積
層未延伸フイルムを得た。

【００６１】このようにして得られた積層未延伸フイル
ムを１２０℃に予熱し、更に低速、高速のロール間で１
５ｍｍ上方より９００℃の表面温度のＩＲヒーターにて
加熱して４．０倍に延伸し、急冷し、続いてステンター
に供給し、１４５℃にて横方向に５．０倍に延伸した。
得られた二軸延伸フイルムを２１０℃の熱風で４秒間熱
固定し、厚み６．５μｍの積層二軸配向ポリエステルフ
イルムを得た。これらのフイルムのヤング率は縦方向６
００ｋｇ／ｍｍ² 、横方向９００ｋｇ／ｍｍ²であっ
た。また他のフイルム特性は表２に示す。

【００６２】［実施例２、３、比較例１、２］表１に示
す粒子を使用し、ジメチル―２，６―ナフタレートの代
りにジメチルテレフタレートを使用した以外は実施例
１、２と同様の方法でポリエステル層Ａ、層Ｂ用のポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を得た。

【００６３】このポリエチレンテレフタレートのペレッ
トを１７０℃で３時間乾燥後、実施例１、２と同様にし
て積層未延伸フイルムを得た。（但し、回転冷却ドラム
の表面温度を２０℃とした。）

【００６４】このようにして得られた積層未延伸フイル
ムを７８℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で１
５ｍｍ上方より８５０℃の表面温度のＩＲヒーターにて
加熱して２．３倍に延伸し、急冷し、続いてステンター
に供給し、１１０℃にて横方向に３．６倍に延伸した。
さらに引き続いて、１１０℃にて予熱し、低速・高速の
ロール間で２．０倍に縦方向に延伸し、更にステンター
に供給し、９０℃にて横方向に１．５倍延伸し、得られ
た二軸延伸フイルムを２２０℃の熱風で４秒間熱固定
し、積層二軸配向ポリエステルフイルムを得た。

【００６５】各層の厚みについては、２台の押出機の吐
出量を変えることにより調整した。このフイルムのヤン
グ率は縦方向６００ｋｇ／ｍｍ² 、横方向６１０ｋｇ／
ｍｍ² であった。また他のフイルム特性を表２に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】表２から明らかなように、本発明によるも
のは、優れた加熱ロールとの耐削れ性及び巻き取り性、
電磁変換特性を有する。

【００６９】

【発明の効果】本発明によれば、平坦性、巻き取り性及
び加熱ロールでの削れ性（耐削れ性）に優れ、特に磁気
記録媒体用として有用な積層二軸配向ポリエステルフイ
ルムを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】走行摩擦係数を測定する装置の説明図である。

【符号の説明】

１：巻き出しリール ４：テンション検出機（入口） ７：加熱固定ピン １０：テンション検出機（出口） １３：巻き取りリール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−114726（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−212789（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−30958（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−77318（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−277472（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−201926（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル層Ｂの片面にポリエステル
   層Ａを積層されている積層二軸配向ポリエステルフイル
   ムであって、該フイルムの厚みが９μｍ以下であり、両
   表面の６０℃加熱ピンに対する走行摩擦係数がそれぞれ
   ０．０５〜０．７５であり、 ポリエステル層Ａ中に滑剤粒子Ｉ、IIを含有し、該粒子
   Ｉ、IIの凝集率がそれぞれ０（％）より大きく２０％未
   満であり、該粒子Ｉの平均粒径が０．３〜１．０μｍで
   かつ含有量が０．００５重量％以上０．１重量％未満で
   あり、そして該粒子IIの平均粒径が下記式（１）を満足
   しかつ含有量が０．１重量％以上１．０重量％未満であ
   り、 ポリエステルＢ層中に平均粒径が０．００５〜１μｍの
   不活性粒子を０．００１〜０．３重量％含有す ることを
   特徴とする積層二軸配向ポリエステルフイルム。【数１】 ここで、ｄIは滑剤粒子Ｉの平均粒径、ｄIIは滑剤粒子I
   Iの平均粒径である。
2. 【請求項２】 ポリエステル層Ａの表面の中心面平均粗
   さＷＲａ^Aが２〜１５ｎｍである請求項１記載の積層二
   軸配向ポリエステルフイルム。
3. 【請求項３】 ポリエステル層Ｂの表面の中心面平均粗
   さＷＲａ^Bが０．１〜８ｎｍである請求項１記載の積層
   二軸配向ポリエステルフイルム。
4. 【請求項４】 フイルム全体の厚みが２〜７μｍである
   請求項１記載の積層二軸配向ポリエステルフイルム。
5. 【請求項５】 ポリエステル層Ａ、Ｂ両面の６０℃加熱
   ピンに対する走行摩擦係数が０．１〜０．５である請求
   項１記載の積層二軸配向ポリエステルフイルム。
6. 【請求項６】 請求項１記載の積層二軸配向ポリエステ
   ルフイルムをベースフイルムとする磁気記録媒体。
7. 【請求項７】 デジタル記録方式の磁気テープである請
   求項６記載の磁気記録媒体。