JP3306292B2 - 二軸配向積層ポリエステルフイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は二軸配向積層ポリエ
ステルフイルムに関し、更に詳しくは平坦性、耐削れ
性、巻取り性等に優れ、磁気記録媒体用として有用な二
軸配向積層ポリエステルフイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフイルムに
代表される二軸配向ポリエステルフイルムは、その優れ
た物理的、化学的特性の故に広い用途に、特に磁気記録
媒体のベースフイルムとして用いられている。

【０００３】近年、磁気記録媒体においては、高密度
化、高容量化が進められており、それに伴ってベースフ
イルムの平坦性、及び厚みの薄膜化が要望されている。
しかしながら、優れた電磁変換特性を維持するために、
ベースフイルムの表面を平坦化すると、滑り性及びフイ
ルム―フイルム間のエアスクイズ性が不足し、例えばロ
ール状に巻き上げる場合にシワが入ったり、ブロッキン
グを起こし、フイルムロールの表面が凹凸になって製品
の歩留りを下げたり、巻き上げる時の張力、接圧、速度
の適性範囲が狭くなり、巻き上げることが非常に難しく
なる。また、フイルム加工工程においても滑り性が悪い
と接触する金属ロールとの摩擦が増加し、削れ粉が発生
して磁気記録信号の欠落、即ちドロップアウトの原因に
なる。

【０００４】一般に、ポリエステルフイルムの滑り性の
改良には、（ｉ）原料ポリマー中にその製造過程で触媒
残渣から不活性粒子を析出せしめる方法や、（ii）不活
性粒子を添加せしめる方法等によってフイルム表面に凹
凸を付与せしめる方法が採用されている。これらフイル
ム中の粒子は、その大きさが大きい程、また、その含有
量が多い程、滑り性の改良が大きいのが一般的である。

【０００５】一方、前述のように、電磁変換特性向上の
点よりベースフイルムの表面はできるだけ平坦であるこ
とが求められている。ベース面の表面粗さが粗いと、磁
気記録媒体に加工する場合、ベースフイルムの表面凹凸
が磁性層塗布後にも磁性層面に突き出し、電磁変換特性
を悪化させる。この場合、ベースフイルム中の粒子の大
きさが大きい程また、その含有量が多い程、表面の粗さ
が粗くなり電磁変換特性は悪化する。

【０００６】このように滑り性の改良と電磁変換特性の
向上という相反する特性を両立する手段としては、積層
フイルムにすることによって、磁性層を塗布する面は平
坦にして電磁変換特性を改善し、反対面は粗面化して滑
り性を向上させる手段が広く知られている。

【０００７】しかしながら、従来の方法においては、粗
面と平坦面とが別々に取り扱われているため、易滑面の
粗度が磁性層表面に転写して電磁変換特性の向上が不十
分だったり、易滑面の突起が高すぎると、フイルム加工
工程等において、粒子が機材との接触によって容易に脱
落してしまう欠点を生じたり、また必要以上にフイルム
表面を平坦化した場合、特に高速作業時におけるフイル
ムのハンドリング性、特にフイルムの捲き取り性が不良
になる場合が多かった。

【０００８】巻き取り性については、フイルムの弾性率
や腰の強さ、厚さ、表面粗さ等が複雑に絡み合った現象
であり、特に積層フイルムのように表裏の性状が異なる
場合は、そのフイルムの巻き取り性を予測し、それを調
節することは極めて困難であった。

【０００９】フイルムの削れ性、捲き取り性の改良とし
て、積層フイルムの空気抜け速さを規定したフイルムが
知られている（例えば、特公平５―３７８１７号公報、
特開平７―１３７１２８号公報）。しかしながら、これ
らは、いずれもフイルム片面のエアスクイズ性を規定し
たものであり、上述のように、特に積層フイルムの場
合、表裏の性状が異なるため、フイルムの表裏でのエア
スクイズ性が重要であり、いまだ巻き取り性の改良とい
う点では不十分である。

【００１０】また、実際の製膜工程で高速でフイルムを
巻き取る場合は、フイルム―フイルム間の瞬時のエアス
クイズ性が重要であり、この観点から言えばエアのぬけ
初めの特性、つまりエアぬけ初期での単位時間あたりで
のエアぬけ量が重要である。この点についても、いまだ
十分な改良はなされていない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、かかる問
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、フイルムを二軸
配向ポリエステルフイルムとし、かつその表裏の表面性
及びフイルム表裏間でのエアスクイズ性（＝空気洩れ指
数）を特定の値にすることによって、平坦性、削れ性、
製造工程での巻取り性を同時に満足させ得ることを見出
し、本発明に到達した。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リエステル層Ｂの片面にポリエステル層Ａを積層してな
る積層ポリエステルフイルムであって、ポリエステル層
Ａが滑剤粒子Ｉ、ＩＩを含有し、滑剤粒子Ｉ、ＩＩの凝
集率がそれぞれ０（％）より大きく２０％未満であり、
該粒子Ｉの平均粒径が０．３〜１．０μｍで、かつ含有
量が０．００５重量％以上０．１％未満であり、さらに
該粒子ＩＩの平均粒径（ｄＩＩ）が滑剤粒子Ｉの平均粒
径（ｄＩ）の１倍よりも大きくｄＩの１０倍以下である
ことを満足し、かつ含有量が０．１重量％以上１．０重
量％未満であり、ポリエステル層Ａの表面の中心面平均
粗さＷＲａ^Aが１〜１５ｎｍ、ポリエステル層Ｂの表面
の中心面平均粗さＷＲａ^Bが０．１〜８ｎｍ、且つＷＲ
ａ^A＞ＷＲａ^Bであり、該フイルムの空気洩れ指数Ｇが−
１×１０^-2〜−１×１０^-4であることを特徴とする二軸
配向積層ポリエステルフイルムである。

【００１３】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。この
ポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム形
成性特に溶融成形によるフイルム形成性を有する。芳香
族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタン
ジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカ
ルボン酸等を挙げることができる。脂肪族グリコールと
しては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレング
リコール等の如き炭素数２〜１０のポリメチレングリコ
ールあるいは１，４―シクロヘキサンジメタノールの如
き脂環族ジオール等を挙げることができる。

【００１４】本発明において、ポリエステルとしてはア
ルキレンテレフタレートおよび／又はアルキレン―２，
６―ナフタレートを主たる構成成分とするものが好まし
く用いられる。

【００１５】これらポリエステルのうちでも特にポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフタ
レートはもちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の
８０モル％以上がテレフタル酸および／又は２，６―ナ
フタレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の８０
モル％以上がエチレングリコールである共重合体が好ま
しい。その際全酸成分の２０モル％以下はテレフタル酸
および／又は２，６―ナフタレンジカルボン酸以外の上
記芳香族ジカルボン酸であることができ、また例えばア
ジピン酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；シ
クロヘキサン―１，４―ジカルボン酸の如き脂環族ジカ
ルボン酸等であることができる。また全グリコール成分
の２０モル％以下はエチレングリコール以外の上記グリ
コールであることができ、また例えばハイドロキノン、
レゾルシン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）
プロパン等の如き芳香族ジオール；１，４―ジヒドロキ
シジメチルベンゼンの如き芳香環を有する脂肪族ジオー
ル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等の如きポリアルキ
レングリコール（ポリオキシアルキレングリコール）等
であることもできる。

【００１６】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω―
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分及びオ
キシカルボン酸成分の総量に対し２０モル％以下で共重
合あるいは結合するものも包含される。

【００１７】さらに本発明におけるポリエステルには、
実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２
モル％以下の量で、３官能以上のポリカルボン酸又はポ
リヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエ
リスリトール等を共重合したものも包含される。

【００１８】上記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。

【００１９】上記ポリエステルとしては、ｏ―クロロフ
ェノール中の溶液として３５℃で測定して求めた固有粘
度が０．４〜０．９のものが好ましく、０．５〜０．７
のものがさらに好ましく、０．５５〜０．６５のものが
特に好ましい。

【００２０】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フイルムは、ポリエステル層Ａとポリエステル層Ｂの２
層より構成される。２層のポリエステルは同じものでも
違ったものでもよいが、同じものが好ましい。

【００２１】前記二軸配向積層ポリエステルフイルム
は、ポリエステル層Ａの表面の中心面平均粗さＷＲａ^A
が１〜１５ｎｍ、ポリエステル層Ｂの表面の中心面平均
粗さＷＲａ^B が０．１〜８ｎｍ、且つＷＲａ^A ＞ＷＲａ
^B である必要がある。これは易滑性と電磁変換特性とを
共に優れたものにするためである。ＷＲａ^A が１ｎｍ未
満またはＷＲａ^B が０．１ｎｍ未満だと、易滑性が不足
し、走行性が不良となる。一方、ＷＲａ^A が１５ｎｍを
超えまたはＷＲａ^B が８ｎｍを超えると、磁性層にその
粗さが転写し、電磁変換特性が不良となる。ＷＲａ^A は
好ましくは１．５〜１２ｎｍ、更に好ましくは１．８〜
９ｎｍであり、ＷＲａ^B は好ましくは０．５〜５ｎｍ、
更に好ましくは１．５〜５ｎｍである。

【００２２】この中心面平均粗さＷＲａはＷＹＫＯ社製
非接触式３次元粗さ計（ＴＯＰＯ―３Ｄ）を用いて、測
定倍率４０倍、測定面積２４２μｍ×２３９μｍ（０．
０５８ｍｍ² ）の条件で測定したものである。

【００２３】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フイルムは、さらに、フイルムの巻き取り性（巻き姿）
の点から、空気洩れ指数Ｇが−１×１０^-2〜−１×１０
^-4である必要がある。さらに好ましくは−５×１０^-3〜
−１×１０^-4、更に好ましくは−１×１０^-3〜−１×１
０^-4である。空気洩れ指数Ｇが−１×１０^-4より大きい
と、フイルム／フイルム間にかみ込んだ空気を排出する
ことができず、縦ジワ等が発生し、巻き姿が不良とな
る。一方、空気洩れ指数Ｇが−１×１０^-2より小さい
と、フイルム表面が粗くなりすぎ、耐削れ性が悪化する
ので好ましくない。

【００２４】ここで、空気洩れ指数Ｇとは、（株）東洋
精機製、デジベック平滑度試験機を用いて、まずフイル
ム２０枚を重ね、そのうち試料台最上部にくる１枚を除
いて、残り１９枚の中心に直径５ｍｍφの穴をあけて試
料台に乗せ、１ｋｇ／ｃｍ²の荷重を加えて、真空到達
度を５６０ｍｍＨｇに設定する。５６０ｍｍＨｇに到達
した後、常圧に戻ろうとするため、フイルムとフイルム
の間を空気が流れ込んでいく。この時、１時間の間３０
秒間に真空度を測定し、測定時間に対して、降下した真
空度を直線近似したときの直線の傾き（＝ｍｍＨｇ／ｓ
ｅｃ）を空気洩れ指数Ｇとする。

【００２５】上述のように、空気洩れ指数Ｇは、フイル
ム表裏間のエアクイズ性及びエアぬけ初期の特性を代表
する特性である。

【００２６】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フイルムは、上述のように、中心面平均粗さＷＲａと空
気洩れ指数Ｇが特定の値をとる必要があるが、これら特
性を発現、両立させるには、ポリエステル層Ａに滑剤粒
子Ｉ、ＩＩを含有させる。

【００２７】前記二軸配向積層ポリエステルフイルムの
フイルム層Ａに含ませる滑剤粒子Ｉの平均粒径は０．３
〜１．０μｍであり、さらに好ましくは０．４〜０．８
μｍである。この平均粒径が１．０μｍを超えると、表
面が粗くなり、耐削れ性が悪化し、一方、０．３μｍ未
満になると走行性及びフイルム間でのエアスクイズ性が
著しく悪化する。また、滑剤粒子Ｉの含有量は０．００
５重量％以上０．１重量％未満、さらに好ましくは０．
００７〜０．０８重量％、特に好ましくは０．０１〜
０．０８重量％である。この含有量が０．１重量％以上
であると、耐削れ性が悪化し、一方０．００５重量％未
満であると走行性が悪化する。

【００２８】さらに、ポリエステル層Ａに含ませる滑剤
粒子ＩＩの平均粒径は下記式（１）を満足することが必
要である。

【００２９】

【数３】

【００３０】ここで、ｄＩは滑剤粒子Ｉの平均粒径、ｄ
ＩＩは滑剤粒子ＩＩの平均粒径である。滑剤粒子Ｉの平
均粒径（ｄＩ）と滑剤粒子ＩＩの平均粒径（ｄＩＩ）の
比（ｄＩ／ｄＩＩ）は２〜８、更には３〜７であること
が好ましい。この比（ｄＩ／ｄＩＩ）が１０を超える
と、走行性が悪化し、またフイルム間でのブロッキング
が大きくなり、巻取り性を悪化させ、一方１以下になる
と、フイルム表面を著しく粗化させ、耐削れ性、電磁変
換特性を悪化させる。また、滑剤粒子ＩＩの含有量は
０．１重量％以上１．０重量％未満、さらに好ましくは
０．２重量％以上０．５重量％未満、特に好ましくは
０．２重量％以上０．４重量％未満である。この含有量
が０．１重量％未満であると走行性が悪化し、またフイ
ルム間でのブロッキングが大きくなり、巻取り性を悪化
させ、一方１．０重量％以上であると、フイルム表面を
著しく粗化させ、耐削れ性及び電磁変換特性を悪化させ
る。

【００３１】これら滑剤粒子Ｉ、ＩＩはその凝集率がそ
れぞれ０（％）より大きく２０％未満である。この凝集
率は、さらに好ましくは３％以上１５％未満、特に好ま
しくは３％以上１０％未満である。

【００３２】ここで、粒子の凝集率とは、フイルム面内
１ｍｍ² 当り、２個以上の粒子が凝集している凝集粒子
の数をＸ（個）、粒子の総数をＹ（個）とすると、下記
式（３）によって求められる値である。

【００３３】

【数４】

【００３４】上記Ｘ、Ｙは、例えば２個の粒子が凝集し
ている凝集粒子の数（ａ₁ ）と、３個の粒子が凝集して
いる凝集粒子の数（ａ₂ ）と、非凝集の粒子の数
（ａ₃ ）とがある場合、Ｘ＝ａ₁ ＋ａ₂ 、Ｙ＝ａ₁ ＋ａ
₂ ＋ａ₃ となることを理解すべきである。

【００３５】滑剤粒子Ｉ、ＩＩの凝集率が２０％以上の
場合、粒子が脱落しやすく、耐削れ性が著しく悪化し、
また凝集粒子で生じた粗大突起が磁性層側表面に影響
し、うねり等を生じさせ、電磁変換特性の低下を引き起
こす。

【００３６】前記二軸配向積層ポリエステルフイルムに
おいて、ポリエステル層Ａに含ませる滑剤粒子Ｉ、IIが
耐熱性高分子及び球状シリカ粒子から選ばれる少なくと
も１種であると、本発明の効果がより一層顕著となるの
で好ましい。

【００３７】耐熱性高分子粒子としては、例えば架橋ポ
リスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋ア
クリル樹脂粒子、架橋スチレン―アクリル樹脂粒子、架
橋ポリエステル粒子、ポリイミド粒子、メラミン樹脂粒
子等があげられる。この中でも架橋ポリスチレン樹脂粒
子や架橋シリコーン樹脂粒子を含有させると、本発明の
効果がより一層顕著となるので好ましい。

【００３８】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フイルムは、ポリエステル層Ｂに不活性粒子を含有させ
る必要は特にないが、不活性粒子を含有させる場合は、
平均粒径が０．００５〜１μｍ、特に０．０５〜０．６
μｍの不活性粒子を０．００１〜０．３重量％、さらに
０．００５〜０．２重量％、特に０．００５〜０．１重
量％含有させるのが好ましい。これにより、摩擦係数が
より一層良好となるのみならず、フイルムの巻姿も良好
となる。この不活性粒子としてはポリエステル層Ａに含
有させる滑剤粒子として例示したものを好ましく挙げる
ことができる。ポリエステル層Ａ，Ｂに含有させる滑剤
粒子の種類や大きさは同じでも異なっていてもよい。

【００３９】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フイルムは、従来から知られている、あるいは当業界に
蓄積されている方法で製造することができる。例えば、
先ず未配向積層フイルムを製造し、次いで該フイルムを
二軸配向させることで得ることができる。この未配向積
層フイルムは、従来から蓄積された積層フイルムの製造
法で製造することができる。例えば、ポリエステル層Ａ
と、反対面を形成するポリエステル層Ｂとを、ポリエス
テルの溶融状態又は冷却固化された状態で積層する方法
を用いることができる。さらに具体的には、例えば共押
出、エクストルージョンラミネート等の方法で製造でき
る。上述の方法で積層されたフイルムは、更に従来から
蓄積された二軸配向フイルムの製造法に準じて行ない、
二軸配向フイルムとすることができる。例えば、融点
（Ｔｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋７０）℃の温度でポリエス
テルを溶融・共押出して未延伸積層フイルムを得、該未
延伸積層フイルムを一軸方向（縦方向又は横方向）に
（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但し、Ｔ
ｇ：ポリエステルのガラス転移温度）で２．５倍以上、
好ましくは３倍以上の倍率で延伸し、次いで上記延伸方
向と直角方向にＴｇ〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で２．５
倍以上、好ましくは３倍以上の倍率で延伸するのが好ま
しい。さらに必要に応じて縦方向および／又は横方向に
再度延伸してもよい。このようにして全延伸倍率は、面
積延伸倍率として９倍以上が好ましく、１２〜３５倍が
さらに好ましく、１５〜３０倍が特に好ましい。さらに
また、二軸配向フイルムは、（Ｔｇ＋７０）℃〜（Ｔｍ
−１０）℃の温度で熱固定することができ、例えば１８
０〜２５０℃で熱固定するのが好ましい。熱固定時間は
１〜６０秒が好ましい。

【００４０】得られる二軸配向積層ポリエステルフイル
ムの長手方向（ＭＤ）及び幅方向（ＴＤ）のヤング率
は、それぞれ４００ｋｇ／ｍｍ² 以上２０００ｋｇ／ｍ
ｍ² 以下が好ましい。このヤング率が４００ｋｇ／ｍｍ
² 未満だと、磁気テープと磁気ヘッドとのあたりが不足
し、電磁変換特性の低下をまねき好ましくない。一方、
ヤング率が２０００ｋｇ／ｍｍ² を超えるとフイルムの
製膜性が低下し、好ましくない。ＭＤのヤング率は４０
０〜９００ｋｇ／ｍｍ² であり、ＴＤのヤング率は５５
０〜１５００ｋｇ／ｍｍ² であることが特に好ましい。

【００４１】本発明における二軸配向積層ポリエステル
フイルムは、その全体の厚みが２〜１０μｍであること
が好ましい。またポリエステル層Ａの厚みは０．５〜２
μｍであることが好ましい。

【００４２】本発明の二軸配向積層ポリエステルフイル
ムは、上述した特性から、磁気記録媒体、更には磁気テ
ープの支持体（ベースフイルム）として、特にデジタル
記録用磁気テープの支持体として好ましく用いられる。

【００４３】なお、本発明における種々の物性値及び特
性は以下の如く測定されたものであり、かつ定義され
る。

【００４４】（１）空気洩れ指数Ｇ （株）東洋精機製、デジベック平滑度試験機を用いて、
まずフイルム２０枚をフイルムのＡ面、Ｄ面が重なるよ
うに重ね合わせ、そのうち試料台最上部にくる１枚を除
いて、残り１９枚に直径５ｍｍφの穴をあけ、試料台に
セットする。この時、穴の中心部が試料台の中心にくる
ようにする。この状態で１ｋｇ／ｃｍ²の荷重を加え
て、真空到達度を５６０ｍｍＨｇに設定する。５６０ｍ
ｍＨｇに到達した後、常圧に戻ろうとするため、フイル
ムとフイルム間を空気が流れ込んでいく。この時、１時
間の間３０秒毎に降下していく真空度（ｍｍＨｇ）を測
定し、測定時間（ｓｅｃ）に対する真空度を直線近似し
たときの直線の傾き（＝ｍｍＨｇ／ｓｅｃ）を空気洩れ
指数Ｇとする。

【００４５】（２）滑剤粒子の平均粒径（ＤＰ） 島津製作所製ＣＰ―５０型セントリフュグル パーティ
クル サイズ アナライザー（Centrifugal Particle S
ize Analyzer）を用いて測定する。得られる遠心沈降曲
線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲
線から、５０マスパーセントに相当する粒径を読み取
り、この値を上記平均粒径とする（Book「粒度測定技
術」日刊工業新聞社発行、１９７５年、頁２４２〜２４
７参照）。

【００４６】（３）非接触式３次元中心面平均粗さＷＲ
ａ ＷＹＫＯ社製非接触三次元粗さ計（ＴＯＰＯ―３Ｄ）を
用いて測定倍率４０倍、測定面積２４２μｍ×２３９μ
ｍ（０．０５８ｍｍ² ）の条件にて測定を行ない、同粗
さ計の内臓ソフトによる表面解析より、ＷＲａは以下の
式により計算されアウトプットされた値を用いた。

【００４７】

【数５】

【００４８】Ｚ_jkは測定方向（２４２μｍ）、それと直
行する方向（２３９μｍ）をそれぞれＭ分割、Ｎ分割し
たときの各方向のｊ番目、ｋ番目の位置における２次元
粗さチャート上の高さである。

【００４９】（４）フイルムの走行摩擦係数 図１に示した装置を用いて下記のようにして測定する。
図１中、１は巻出しリール、２はテンションコントロー
ラ、３，５，６，８および１１はフリーローラ、４はテ
ンション検出機（入口）、７はステンレス鋼ＳＵＳ３０
４製の固定棒（外径５ｍｍφ、表面粗さＲａ＝２０ｎ
ｍ）、１０はテンション検出機（出口）、１２はガイド
ローラ、１３は巻取りリールをそれぞれ示す。

【００５０】温度２０℃、湿度６０％の環境で、磁気テ
ープの非磁性面を７の固定棒に角度θ＝（１５２／１８
０）πラジアン（１５２°）で接触させて毎分２００ｃ
ｍの速さで移動（摩擦）させる。入口テンションＴ₁ が
３５ｇとなるようにテンションコントローラ２を調整し
た時の出口テンション（Ｔ₂ ：ｇ）をフイルムが５０往
復走行したのちに出口テンション検出機で検出し、次式
で走行摩擦係数μｋを算出する。

【００５１】

【数６】 μｋ＝（２．３０３／θ）ｌｏｇ（Ｔ₂ ／Ｔ₁ ） ＝０．８６８ｌｏｇ（Ｔ₂ ／３５） なお、磁気テープの製造法は次のとおり行なった。

【００５２】下記に示す組成物をボールミルに入れ、１
６時間混練、分散した後、イソシアネート化合物（バイ
エル社製のデスモジュールＬ）５重量部を加え、１時間
高速剪断分散して磁性塗料とする。

【００５３】磁性塗料の組成： 針状Ｆｅ粒子 １００重量部 塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体 １５重量部 （積水化学製エスレック７Ａ） 熱可塑性ポリウレタン樹脂 ５重量部 酸化クロム ５重量部 カーボンブラック ５重量部 レシチン ２重量部 脂肪酸エステル １重量部 トルエン ５０重量部 メチルエチルケトン ５０重量部 シクロヘキサノン ５０重量部

【００５４】この磁性塗料を二軸配向積層ポリエステル
フイルムの片面（層Ｂ）に、塗布厚３μｍとなるように
塗布し、次いで２５００ガウスの直流磁場中で配向処理
を行ない、１００℃で加熱乾燥後、スパーカレンダー処
理（線圧３００ｋｇ／ｃｍ、温度８０℃）を行ない、巻
き取る。この巻き取ったロールを５５℃のオーブン中に
３日間保持した後、１／２インチ巾に裁断して磁気テー
プを得る。

【００５５】（５）層厚み ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、表層か
ら深さ３０００ｎｍ迄の範囲のフイルム中の粒子の内も
っとも高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭
素元素の濃度比（Ｍ⁺ ／Ｃ⁺ ）を粒子濃度とし、表面か
ら深さ３０００ｎｍまで厚さ方向の分析を行なう。表層
では表面という界面のために粒子濃度は低く表面から遠
ざかるにつれて粒子濃度は高くなる。そして一旦極大値
となった粒子濃度がまた減少し始める。この濃度分布曲
線をもとに表層粒子濃度が極大値の１／２となる深さ
（この深さは極大値となる深さよりも深い）を求め、こ
れを表層厚さとする。

【００５６】条件は次の通りである。 測定装置 ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ） 測定条件 １次イオン種 ：Ｏ₂ ⁺ １次イオン加速電圧：１２ＫＶ １次イオン電流：２００ｎＡ ラスター領域 ：４００μｍ□ 分析領域 ：ゲート３０％ 測定真空度 ：６．０×１０^-3Ｔｏｒｒ Ｅ―ＧＵＮ ：０．５ＫＶ―３．０Ａ なお、表層から深さ３０００ｎｍ迄の範囲にもっとも多
く含有する粒子が有機高分子粒子の場合はＳＩＭＳでは
測定が難しいので、表面からエッチングしながらＸＰＳ
（Ｘ線光電子分光法）、ＩＲ（赤外分光法）などで上記
同様のデブスプロファイルを測定し表層厚さを求めても
よい。

【００５７】（６）粒子の凝集率 二軸配向積層ポリエステルフイルムをヤマト化学（株）
社製プラズマリアクターＰＲ３を用い、次の条件にてエ
ッチング行ない、 高周波電力（Ｗ） ：５０ 酸素流量（ｍｌ／ｍｉｎ） ：３０ エッチング時間（ｈｒ） ：０．５ エッチングした表面をエリオニクス（株）社製ＥＭＭ３
０００を用い、倍率１００００倍にてＳＥＭ観察を行な
い、滑剤粒子の凝集率を測定する。

【００５８】（７）電磁変換特性 シバソク（株）製ノイズメーターを使用してビデオ用磁
気テープのＳ／Ｎ比を測定し、以下の基準フィルムのテ
ープに対するＳ／Ｎ比の差を求める。使用するＶＴＲは
ソニー（株）ＥＤＶ―６０００である。基準フィルム 粗面層Ａ中の不活性粒子として架橋シリコーン樹脂粒子
（平均粒径０．６０μｍ、含有量０．０５ｗｔ％、凝集
率１５％）およびアルミナ粒子（平均粒径０．１μｍ、
含有量０．２ｗｔ％、凝集率５０％）を、また層Ｂ中の
不活性粒子として球状シリカ粒子（平均粒径０．１μ
ｍ、含有量０．２ｗｔ％）の粒子を使用し、ジメチル―
２，６―ナフタレートの代りにジメチルテレフタレート
を使用した以外は、後述の実施例１、２と同様の方法で
ポリエステル層Ａ、層Ｂ用のポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）を得た。このポリエチレンテレフタレート
のペレットを１７０℃で３時間乾燥後、後述の実施例
１、２と同様にして未延伸積層フイルムを得た。（但
し、回転冷却ドラムの表面温度を２０℃とした。）この
ようにして得られた未延伸積層フイルムを７８℃にて予
熱し、更に低速、高速のロール間で１５ｍｍ上方より８
５０℃の表面温度のＩＲヒーターにて加熱して２．３倍
に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し、１１０
℃にて横方向に３．６倍に延伸した。さらに引き続い
て、１１０℃にて予熱し、低速・高速のロール間で２．
０倍に縦方向に延伸し、更にステンターに供給し、９０
℃にて横方向に１．５倍延伸し、得られた二軸延伸フイ
ルムを２２０℃の熱風で４秒間熱固定し、二軸配向積層
ポリエステルフイルムを得た。各層の厚みについては、
２台の押出機の吐出量を変えることにより層Ａが２．０
μｍおよび層Ｂが７．０μｍになるように調整した。こ
のフイルムのヤング率は縦方向６００ｋｇ／ｍｍ ² 、横
方向６１０ｋｇ／ｍｍ ² で、ＷＲａはＡ層側が１２．０
で層Ｂ側が５．０、空気漏れ指数が−６５×１０ ^-4 であ
った。そして、このフィルムのＢ層側に磁性層を塗説し
た。

【００５９】（８）削れ性（カレンダー削れ性） ポリエステル系樹脂の弾性ロールを持つ３段式ミニスー
パーカレンダー装置（由利ロール株式会社製）にて加熱
ロール温度８０℃、線圧３００ｋｇ／ｃｍ、速度８０ｍ
／分で１５０ｍｍ巾にスリットしたフイルムを１０００
０ｍ走行させ、これを計５回繰り返した後、弾性ロール
上の汚れ状況で削れ性を評価する。

【００６０】＜判定＞ ◎：弾性ロール表面に汚れが認められない ○：弾性ロール表面の光沢度が若干低下するも、削れ粉
の付着は認められない ×：弾性ロール表面に削れ粉の付着が認められる

【００６１】（９）巻き姿 速度２００ｍ／分でフイルムを巻き、巻上がったフイル
ムロールを見て、シワ等が全然ないものを巻姿として
◎、シワ等が少し見られるが、実用的には問題のないレ
ベルにあるものを巻姿良として○、シワ等が多数発生し
たものを不良とし×とする。

【００６２】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。

【００６３】［実施例１、２］ジメチル―２，６―ナフ
タレートとエチレングリコールとを、エステル交換触媒
として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アンチモ
ンを、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤として表１、表
２に示す添加粒子を添加して常法により重合し、固有粘
度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６１の層Ａ
用及び層Ｂ用ポリエチレン―２，６―ナフタレート（Ｐ
ＥＮ）を得た。

【００６４】このポリエチレン―２，６―ナフタレート
のペレットを１７０℃で６時間乾燥後、２台の押出機ホ
ッパーに供給し、溶融温度２８０〜３００℃で溶融し、
マルチマニホールド型共押出ダイを用いて層Ｂの片側に
層Ａを積層させ、表面仕上げ０．３Ｓ程度、表面温度６
０℃の回転冷却ドラム上に押出し、厚み１２０μｍの未
延伸積層フイルムを得た。

【００６５】このようにして得られた未延伸積層フイル
ムを１２０℃に予熱し、更に低速、高速のロール間で１
５ｍｍ上方より９００℃の表面温度のＩＲヒーターにて
加熱して４．０倍に延伸し、急冷し、続いてステンター
に供給し、１４５℃にて横方向に５．０倍に延伸した。
得られた二軸延伸フイルムを２１０℃の熱風で４秒間熱
固定し、厚み６．５μｍの二軸配向積層ポリエステルフ
イルムを得た。これらのフイルムのヤング率は縦方向６
００ｋｇ／ｍｍ² 、横方向９００ｋｇ／ｍｍ²であっ
た。また他のフイルム特性は表１、表２に示す。

【００６６】［実施例３、４、比較例１、２］ 表１、表２に示す粒子を使用し、ジメチル―２，６―ナ
フタレートの代りにジメチルテレフタレートを使用した
以外は実施例１、２と同様の方法でポリエステル層Ａ、
層Ｂ用のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を得
た。

【００６７】このポリエチレンテレフタレートのペレッ
トを１７０℃で３時間乾燥後、実施例１、２と同様にし
て未延伸積層フイルムを得た。（但し、回転冷却ドラム
の表面温度を２０℃とした。）このようにして得られた
未延伸積層フイルムを７８℃にて予熱し、更に低速、高
速のロール間で１５ｍｍ上方より８５０℃の表面温度の
ＩＲヒーターにて加熱して２．３倍に延伸し、急冷し、
続いてステンターに供給し、１１０℃にて横方向に３．
６倍に延伸した。さらに引き続いて、１１０℃にて予熱
し、低速・高速のロール間で２．０倍に縦方向に延伸
し、更にステンターに供給し、９０℃にて横方向に１．
５倍延伸し、得られた二軸延伸フイルムを２２０℃の熱
風で４秒間熱固定し、二軸配向積層ポリエステルフイル
ムを得た。

【００６８】各層の厚みについては、２台の押出機の吐
出量を変えることにより調整した。このフイルムのヤン
グ率は縦方向６００ｋｇ／ｍｍ² 、横方向６１０ｋｇ／
ｍｍ² であった。また他のフイルム特性を表１、表２に
示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】表１から明らかなように、本発明によるも
のは、優れた電磁変換特性を示しつつ、フイルム巻取り
性、削れ性、走行耐久性にも優れている。

【００７２】

【発明の効果】本発明によれば、平坦性、耐削れ性、製
造工程での巻取り性を同時に満足しうる二軸配向積層ポ
リエステルフイルムを提供することができる。このポリ
エステルフイルムは、磁気記録媒体のベースフイルムと
して、特に１／２インチビデオテープ、８ｍｍビデオテ
ープ、データカートリッジテープ、デジタル方式のビデ
オテープ等の磁気テープのベースフイルムとして有用で
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】走行摩擦係数測定装置の概略説明図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (56)参考文献 特開 平７−266521（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−211054（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−232611（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−30958（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル層Ｂの片面にポリエステル
   層Ａを積層してなる積層ポリエステルフイルムであっ
   て、ポリエステル層Ａが滑剤粒子Ｉ、ＩＩを含有し、滑
   剤粒子Ｉ、ＩＩの凝集率がそれぞれ０（％）より大きく
   ２０％未満であり、該粒子Ｉの平均粒径が０．３〜１．
   ０μｍで、かつ含有量が０．００５重量％以上０．１％
   未満であり、さらに該粒子ＩＩの平均粒径が下記式
   （１）を満足し、かつ含有量が０．１重量％以上１．０
   重量％未満であり、ポリエステル層Ａの表面の中心面平
   均粗さＷＲａ^Aが１〜１５ｎｍ、ポリエステル層Ｂの表
   面の中心面平均粗さＷＲａ^Bが０．１〜８ｎｍ、且つＷ
   Ｒａ^A＞ＷＲａ^Bであり、該フイルムの空気洩れ指数Ｇが
   −１×１０^-2〜−１×１０^-4であることを特徴とする二
   軸配向積層ポリエステルフイルム。【数１】 １＜ｄＩ／ｄＩＩ≦１０ …（１） ここで、ｄＩは滑剤粒子Ｉの平均粒径、ｄＩＩは滑剤粒
   子ＩＩの平均粒径である。
2. 【請求項２】 滑剤粒子Ｉ、ＩＩの凝集率がそれぞれ３
   ％以上１５％未満である請求項１に記載の二軸配向積層
   ポリエステルフイルム。
3. 【請求項３】 滑剤粒子Ｉの平均粒径が０．４〜０．８
   μｍでかつ含有量が０．００８〜０．８重量％である請
   求項１または２に記載の二軸配向積層ポリエステルフイ
   ルム。
4. 【請求項４】 滑剤粒子ＩＩの平均粒径が下記（２）を
   満足し、かつ含有量が０．２〜０．５重量％である請求
   項１または２に記載の二軸配向積層ポリエステルフイル
   ム。 【数２】２＜ｄＩ／ｄＩＩ≦８ …（２） ここで、ｄＩは滑剤粒子Ｉの平均粒径、ｄＩＩは滑剤粒
   子ＩＩの平均粒径である。
5. 【請求項５】 滑剤粒子Ｉ、ＩＩがそれぞれ耐熱性高分
   子粒子及び球状シリカ粒子から選ばれる少なくとも一種
   である請求項１〜４のいずれか１項に記載の二軸配向積
   層ポリエステルフイルム。
6. 【請求項６】 積層フイルムの全体厚みが２〜１５μｍ
   である請求項１に記載の二軸配向積層ポリエステルフイ
   ルム。
7. 【請求項７】 ポリエステル層Ａの厚みが０．５〜２．
   ５μｍである請求項１または６に記載の二軸配向積層ポ
   リエステルフイルム。
8. 【請求項８】 積層フイルムの長手方向及び幅方向のヤ
   ング率がそれぞれ４００〜２０００ｋｇ／ｍｍ²である
   請求項１に記載の二軸配向積層ポリエステルフイルム。
9. 【請求項９】 請求項１に記載の二軸配向積層ポリエス
   テルフイルムをベースフイルムとする磁気記録媒体。
10. 【請求項１０】 デジタル記録用磁気テープである請求
    項９に記載の磁気記録媒体。