JP3320526B2 - ４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物 - Google Patents
４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カバーレイフィルムや
医療用湿布材等の離型紙あるいは合成紙等の用途に適し
た４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物に関するも
のである。更に詳しくは、各種基材へのラミネーション
成形性が改善され、適度な離型の重さを有し且つ耐熱性
にも優れたラミネーション成形品を与える４−メチル−
１−ペンテン系重合体組成物に関するものである。
医療用湿布材等の離型紙あるいは合成紙等の用途に適し
た４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物に関するも
のである。更に詳しくは、各種基材へのラミネーション
成形性が改善され、適度な離型の重さを有し且つ耐熱性
にも優れたラミネーション成形品を与える４−メチル−
１−ペンテン系重合体組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】４−メチル−１−ペンテン系重合体は、
表面張力が非常に低くて離型性に優れ且つ耐熱性も高い
ため、人工皮革製造用の工程紙等に使用されている。し
かし、４−メチル−１−ペンテン系重合体の離型紙はカ
バーレイフィルムや医薬用湿布材の離型紙としては離型
が軽すぎるため、穴開け工程や輸送中に離型紙が剥がれ
る等の不具合が発生することが多い。これまでに、この
用途にはＰＥフィルム等の表面をシリコーン離型剤で処
理した離型紙が開発されているが、この離型紙はシリコ
ーンがカバーレイフィルムや湿布剤表面に移行して接着
性能や粘着性能を低下させるため好ましくない。
表面張力が非常に低くて離型性に優れ且つ耐熱性も高い
ため、人工皮革製造用の工程紙等に使用されている。し
かし、４−メチル−１−ペンテン系重合体の離型紙はカ
バーレイフィルムや医薬用湿布材の離型紙としては離型
が軽すぎるため、穴開け工程や輸送中に離型紙が剥がれ
る等の不具合が発生することが多い。これまでに、この
用途にはＰＥフィルム等の表面をシリコーン離型剤で処
理した離型紙が開発されているが、この離型紙はシリコ
ーンがカバーレイフィルムや湿布剤表面に移行して接着
性能や粘着性能を低下させるため好ましくない。
【０００３】一方、４−メチル−１−ペンテン系重合体
は、溶融粘度の温度依存性が高く、ラミネーション成形
される高温下では溶融粘度が低くまたそのメルトテンシ
ョンも低いことが知られている。このため、４−メチル
−１−ペンテン系重合体は、ポリエチレンやポリプロピ
レンと比較してネックインや耳揺れが大きい現象を示
す。他方、溶融粘度を高くするため、４−メチル−１−
ペンテン系重合体のＭＦＲを小さくすると、ラミネーシ
ョン成形時にドローダウンやサージングが発生して均一
な膜厚の成形品を得ることが大変難しい。そこで、これ
らを改良する方法として、ＭＦＲの高い４−メチル−１
−ペンテン系重合体を用いて、ウエッブの両端部へ加熱
した空気を吹き付けたり樹脂温度を下げることが行われ
ているが、その効果は必ずしも満足できるレベルにはな
い。従って、適度な剥離性を有し、耐熱性が優れ且つラ
ミネーション成形時のネックインと耳揺れが小さく、ド
ローダウンやサージングも発生しない材料が強く求めら
れていた。
は、溶融粘度の温度依存性が高く、ラミネーション成形
される高温下では溶融粘度が低くまたそのメルトテンシ
ョンも低いことが知られている。このため、４−メチル
−１−ペンテン系重合体は、ポリエチレンやポリプロピ
レンと比較してネックインや耳揺れが大きい現象を示
す。他方、溶融粘度を高くするため、４−メチル−１−
ペンテン系重合体のＭＦＲを小さくすると、ラミネーシ
ョン成形時にドローダウンやサージングが発生して均一
な膜厚の成形品を得ることが大変難しい。そこで、これ
らを改良する方法として、ＭＦＲの高い４−メチル−１
−ペンテン系重合体を用いて、ウエッブの両端部へ加熱
した空気を吹き付けたり樹脂温度を下げることが行われ
ているが、その効果は必ずしも満足できるレベルにはな
い。従って、適度な剥離性を有し、耐熱性が優れ且つラ
ミネーション成形時のネックインと耳揺れが小さく、ド
ローダウンやサージングも発生しない材料が強く求めら
れていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況に鑑み、４
−メチル−１−ペンテン系重合体の耐熱性をできるだけ
保持しながら、適度な離型性を付与し且つラミネーショ
ン成形性を改良することを目的として種々検討した結
果、４−メチル−１−ペンテン系重合体と特定の変性４
−メチル−１−ペンテン系重合体および高圧法低密度ポ
リエチレンを特定の比率でブレンドした４−メチル−１
−ペンテン系重合体組成物が上記特性を満足することを
究明し、本発明を完成するに至った。
−メチル−１−ペンテン系重合体の耐熱性をできるだけ
保持しながら、適度な離型性を付与し且つラミネーショ
ン成形性を改良することを目的として種々検討した結
果、４−メチル−１−ペンテン系重合体と特定の変性４
−メチル−１−ペンテン系重合体および高圧法低密度ポ
リエチレンを特定の比率でブレンドした４−メチル−１
−ペンテン系重合体組成物が上記特性を満足することを
究明し、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明の目的は、適度な離型の
重さと高い耐熱性を有し且つラミネーション成形性にも
優れた、すなわち、ネックインと耳揺れが大幅に改善さ
れ、ドローダウンサージングも発生しない４−メチル−
１−ペンテン系重合体組成物を提供することにある。
重さと高い耐熱性を有し且つラミネーション成形性にも
優れた、すなわち、ネックインと耳揺れが大幅に改善さ
れ、ドローダウンサージングも発生しない４−メチル−
１−ペンテン系重合体組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、本
発明によれば、（Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合
体７０〜９７重量部、（Ｂ）不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体によりグラフト量が０.０１〜１０重量％の範
囲でグラフト変性された変性４−メチル−１−ペンテン
系重合体０.１〜１０重量部および（Ｃ）高圧法低密度
ポリエチレン２０〜３重量部のドライブレンドまたは溶
融ブレンド物からなる、但し（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）成分の合計は１００重量部であることを特徴とす
る４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物により達成
される。
発明によれば、（Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合
体７０〜９７重量部、（Ｂ）不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体によりグラフト量が０.０１〜１０重量％の範
囲でグラフト変性された変性４−メチル−１−ペンテン
系重合体０.１〜１０重量部および（Ｃ）高圧法低密度
ポリエチレン２０〜３重量部のドライブレンドまたは溶
融ブレンド物からなる、但し（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）成分の合計は１００重量部であることを特徴とす
る４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物により達成
される。
【０００７】
【発明の具体的な説明】本発明で用いられる４−メチル
−１−ペンテン系重合体（Ａ）としては、４−メチル−
１−ペンテンの単独重合体であるか、もしくは４−メチ
ル−１−ペンテンと他のα−オレフィン、例えばエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オク
テン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセ
ン等の炭素数２〜２０のα−オレフィンとの共重合体が
好ましい。かかる共重合体としては、４−メチル−１−
ペンテンを８０重量％以上の量で含む４−メチル−１−
ペンテンを主体とした共重合体が好ましい。好ましい共
重合成分は、例えば１−デセン、１−ドデカン、１−テ
トラデカン、１−ヘキサデカン、１−オクタデカンある
いは１−エイコセンである。
−１−ペンテン系重合体（Ａ）としては、４−メチル−
１−ペンテンの単独重合体であるか、もしくは４−メチ
ル−１−ペンテンと他のα−オレフィン、例えばエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オク
テン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセ
ン等の炭素数２〜２０のα−オレフィンとの共重合体が
好ましい。かかる共重合体としては、４−メチル−１−
ペンテンを８０重量％以上の量で含む４−メチル−１−
ペンテンを主体とした共重合体が好ましい。好ましい共
重合成分は、例えば１−デセン、１−ドデカン、１−テ
トラデカン、１−ヘキサデカン、１−オクタデカンある
いは１−エイコセンである。
【０００８】４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）
の共重合成分の含有量が２０重量％を越えると、４−メ
チル−１−ペンテン系重合体の融点が低下して、耐熱性
が著しく下がるので好ましくない。
の共重合成分の含有量が２０重量％を越えると、４−メ
チル−１−ペンテン系重合体の融点が低下して、耐熱性
が著しく下がるので好ましくない。
【０００９】このような４−メチル−１−ペンテン系重
合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ １２３８に準じ荷重：５.０ｋｇ、温度：２６０
℃の条件で測定した値が１〜４００ｇ／１０分の範囲内
にあることが望ましく、１０〜３００ｇ／１０分の範囲
内にあるのが特に好ましい。
合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ １２３８に準じ荷重：５.０ｋｇ、温度：２６０
℃の条件で測定した値が１〜４００ｇ／１０分の範囲内
にあることが望ましく、１０〜３００ｇ／１０分の範囲
内にあるのが特に好ましい。
【００１０】４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ａ）
のＭＦＲが１未満になると、高速下のラミネーション成
形時に組成物の延展性が低下して厚みの均一なラミ紙等
を生産することが難しくなるようになる。一方、ＭＦＲ
が４００を越えると、樹脂の分子量が小さすぎるため、
ラミネーション成形時に耳揺れが大きくなって生産性が
低下すると共に、塗膜の割れや樹脂／紙間の剥離強度も
著しく低下したラミ紙に実用的価値が小さくなるように
なる。
のＭＦＲが１未満になると、高速下のラミネーション成
形時に組成物の延展性が低下して厚みの均一なラミ紙等
を生産することが難しくなるようになる。一方、ＭＦＲ
が４００を越えると、樹脂の分子量が小さすぎるため、
ラミネーション成形時に耳揺れが大きくなって生産性が
低下すると共に、塗膜の割れや樹脂／紙間の剥離強度も
著しく低下したラミ紙に実用的価値が小さくなるように
なる。
【００１１】本発明で用いられるグラフト変性４−メチ
ル−１−ペンテン系重合体（Ｂ）の基体となる４−メチ
ル−１−ペンテン系重合体［以下、４−メチル−１−ペ
ンテン系重合体（Ｄ）という］は、前記の４−メチル−
１−ペンテンの単独重合体または４−メチル−１−ペン
テンと他のα−オレフィンの共重合体のいずれでもよ
い。
ル−１−ペンテン系重合体（Ｂ）の基体となる４−メチ
ル−１−ペンテン系重合体［以下、４−メチル−１−ペ
ンテン系重合体（Ｄ）という］は、前記の４−メチル−
１−ペンテンの単独重合体または４−メチル−１−ペン
テンと他のα−オレフィンの共重合体のいずれでもよ
い。
【００１２】４−メチル−１−ペンテン系重合体（Ｄ）
にグラフトする不飽和カルボン酸またはその誘導体とし
ては、例えばマレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフ
タル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、ナジック酸、アクリル酸、メタクリル酸の
如き不飽和カルボン酸、または、その誘導体、例えば酸
無水物、イミド、アミド、エステル等が挙げられる。具
体的には、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコ
ン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グ
リシジルマレート等が例示される。これらの中では、不
飽和のジカルボン酸またはその無水物が好適であり、特
に、マレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が
とりわけ好適である。
にグラフトする不飽和カルボン酸またはその誘導体とし
ては、例えばマレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフ
タル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、ナジック酸、アクリル酸、メタクリル酸の
如き不飽和カルボン酸、または、その誘導体、例えば酸
無水物、イミド、アミド、エステル等が挙げられる。具
体的には、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコ
ン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グ
リシジルマレート等が例示される。これらの中では、不
飽和のジカルボン酸またはその無水物が好適であり、特
に、マレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が
とりわけ好適である。
【００１３】該不飽和カルボン酸またはその誘導体から
選ばれるグラフトモノマーを前記の４−メチル−１−ペ
ンテン系重合体（Ｄ）にグラフト共重合して変性物を製
造するには、従来の公知の種々の方法を採用することが
できる。例えば４−メチル−１−ペンテン系重合体
（Ｄ）を溶融させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフ
トモノマーを添加してグラフト共重合させる方法があ
る。
選ばれるグラフトモノマーを前記の４−メチル−１−ペ
ンテン系重合体（Ｄ）にグラフト共重合して変性物を製
造するには、従来の公知の種々の方法を採用することが
できる。例えば４−メチル−１−ペンテン系重合体
（Ｄ）を溶融させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフ
トモノマーを添加してグラフト共重合させる方法があ
る。
【００１４】本発明の４−メチル−１−ペンテン系重合
体（Ｄ）に、前記のモノマーを効率よくグラフト共重合
させてグラフト変性４−メチル−１−ペンテン系重合体
（Ｂ）を製造するには、ラジカル開始剤の存在下に反応
を行うことが好ましい。グラフト反応は通常６０〜３５
０℃の温度で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は、
３−メチル−１−ペンテン系重合体（Ｄ）１００重量部
に対して通常０.００１〜２重量部の範囲である。ラジ
カル開始剤としては、有機パーオキサイド、有機パーエ
ステル、その他アゾ化合物が挙げられる。これらのラジ
カル開始剤の中でも、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２,５−ジメチル−２,
５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、１,４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼン等の有機パーオキサイド
が好ましい。
体（Ｄ）に、前記のモノマーを効率よくグラフト共重合
させてグラフト変性４−メチル−１−ペンテン系重合体
（Ｂ）を製造するには、ラジカル開始剤の存在下に反応
を行うことが好ましい。グラフト反応は通常６０〜３５
０℃の温度で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は、
３−メチル−１−ペンテン系重合体（Ｄ）１００重量部
に対して通常０.００１〜２重量部の範囲である。ラジ
カル開始剤としては、有機パーオキサイド、有機パーエ
ステル、その他アゾ化合物が挙げられる。これらのラジ
カル開始剤の中でも、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２,５−ジメチル−２,
５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、１,４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼン等の有機パーオキサイド
が好ましい。
【００１５】本発明のグラフト変性４−メチル−１−ペ
ンテン系重合体（Ｂ）は、グラフトモノマーで０.０１
〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲で変性さ
れた４−メチル−１−ペンテン系重合体である。通常デ
カリン溶媒中、１３５℃における極限粘度が０.５〜１
０ｄｌ／ｇ、好ましくは０.６〜５ｄｌ／ｇの重合体で
ある。グラフト量が低すぎると組成物に適度な離型の重
さを付与することができない。一方、グラフト量を高く
しようとすると、グラフト変性４−メチル−１−ペンテ
ン系重合体（Ｂ）の分子量が極端に小さくなり、組成物
のラミネーション成形性が悪化して、生産性が低下す
る。
ンテン系重合体（Ｂ）は、グラフトモノマーで０.０１
〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲で変性さ
れた４−メチル−１−ペンテン系重合体である。通常デ
カリン溶媒中、１３５℃における極限粘度が０.５〜１
０ｄｌ／ｇ、好ましくは０.６〜５ｄｌ／ｇの重合体で
ある。グラフト量が低すぎると組成物に適度な離型の重
さを付与することができない。一方、グラフト量を高く
しようとすると、グラフト変性４−メチル−１−ペンテ
ン系重合体（Ｂ）の分子量が極端に小さくなり、組成物
のラミネーション成形性が悪化して、生産性が低下す
る。
【００１６】本発明の組成物では、不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体でグラフト変性された４−メチル−１−
ペンテン系重合体（Ｂ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）成分の合計量１００重量部当り、好ましくは
０.１〜１０重量部、より好ましくは０.５〜１０重量
部、特に好ましくは１〜５重量部の範囲にある。
たはその誘導体でグラフト変性された４−メチル−１−
ペンテン系重合体（Ｂ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）成分の合計量１００重量部当り、好ましくは
０.１〜１０重量部、より好ましくは０.５〜１０重量
部、特に好ましくは１〜５重量部の範囲にある。
【００１７】グラフト変性４−メチル−１−ペンテン系
重合体（Ｂ）の配合量が０.１重量部未満の場合には、
組成物に適度な離型の重さを付与することができない。
一方、その配合量が１０重量部を越えると剥離強度が高
過ぎて、離型紙の用途には適さなくなる。
重合体（Ｂ）の配合量が０.１重量部未満の場合には、
組成物に適度な離型の重さを付与することができない。
一方、その配合量が１０重量部を越えると剥離強度が高
過ぎて、離型紙の用途には適さなくなる。
【００１８】本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｃ）は、好ましくは下記の密度、融点あるいはＭ
ＦＲを有する。密度が０.９１０〜０.９３０ｇ／ｃｍ3
の範囲、ＤＳＣ法で測定した融点が１００〜１１０℃の
範囲、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準じて荷重：２.１６Ｋ
ｇ、温度：１９０℃の条件で測定したＭＦＲが０.１〜
１００ｇ／１０分の範囲にあり、１〜５０ｇ／１０分の
範囲にあるのが特に好ましい。
レン（Ｃ）は、好ましくは下記の密度、融点あるいはＭ
ＦＲを有する。密度が０.９１０〜０.９３０ｇ／ｃｍ3
の範囲、ＤＳＣ法で測定した融点が１００〜１１０℃の
範囲、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準じて荷重：２.１６Ｋ
ｇ、温度：１９０℃の条件で測定したＭＦＲが０.１〜
１００ｇ／１０分の範囲にあり、１〜５０ｇ／１０分の
範囲にあるのが特に好ましい。
【００１９】高圧法低密度ポリエチレンのＭＦＲが１０
０ｇ／１０分を越えると、４−メチル−１−ペンテン系
重合体組成物のメルトテンションが低下してネックイン
が大きくなり、所期の目的を達成することが困難になる
傾向が大きい。
０ｇ／１０分を越えると、４−メチル−１−ペンテン系
重合体組成物のメルトテンションが低下してネックイン
が大きくなり、所期の目的を達成することが困難になる
傾向が大きい。
【００２０】このような高圧法低密度ポリエチレンの具
体例としては、例えば三井石油化学工業（株）製のミラ
ソン１０Ｐ、ミラソン１０Ｌ、ミラソン１１Ｐ、ミラソ
ン１４Ｐ、ミラソン１６Ｐおよびミラソン２５２等を挙
げることができる。そして、これらの中では、ミラソン
１０Ｐとミラソン１１Ｐが特に好ましい。
体例としては、例えば三井石油化学工業（株）製のミラ
ソン１０Ｐ、ミラソン１０Ｌ、ミラソン１１Ｐ、ミラソ
ン１４Ｐ、ミラソン１６Ｐおよびミラソン２５２等を挙
げることができる。そして、これらの中では、ミラソン
１０Ｐとミラソン１１Ｐが特に好ましい。
【００２１】高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の配合量
は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量１００重
量部当り、３ないし２０重量の範囲にあり、５ないし１
５重量部の範囲が特に好ましい。
は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量１００重
量部当り、３ないし２０重量の範囲にあり、５ないし１
５重量部の範囲が特に好ましい。
【００２２】高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の配合量
が３重量部未満の場合には、本組成物のラミ成形性が悪
く、ネックインや耳揺れが大きい。一方、その配合量が
２０重量部を越えると、耐熱性の低下が大きくなる。
が３重量部未満の場合には、本組成物のラミ成形性が悪
く、ネックインや耳揺れが大きい。一方、その配合量が
２０重量部を越えると、耐熱性の低下が大きくなる。
【００２３】本発明の組成物は、（Ａ）４−メチル−１
−ペンテン系重合体７０〜９７重量部、（Ｂ）不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体によりグラフト量が０.０１
〜１０重量％の範囲で変性された変性４−メチル−１ペ
ンテン系重合体０.１〜１０重量部および（Ｃ）高圧法
低密度ポリエチレン２０〜３重量部とをドライブレンド
または溶融ブレンドすることにより得られる。溶融ブレ
ンドする場合には、その溶融ブレンドした組成物のＭＦ
Ｒは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準じて荷重：５.０Ｋ
ｇ、温度：２６０℃の条件で測定したＭＦＲが１〜４０
０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、１０〜３０
０ｇ／１０分の範囲にあることが特に好ましい。
−ペンテン系重合体７０〜９７重量部、（Ｂ）不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体によりグラフト量が０.０１
〜１０重量％の範囲で変性された変性４−メチル−１ペ
ンテン系重合体０.１〜１０重量部および（Ｃ）高圧法
低密度ポリエチレン２０〜３重量部とをドライブレンド
または溶融ブレンドすることにより得られる。溶融ブレ
ンドする場合には、その溶融ブレンドした組成物のＭＦ
Ｒは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準じて荷重：５.０Ｋ
ｇ、温度：２６０℃の条件で測定したＭＦＲが１〜４０
０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、１０〜３０
０ｇ／１０分の範囲にあることが特に好ましい。
【００２４】４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物
のＭＦＲが１未満の場合には、ラミネーション成形時に
組成物の延展性が低くなり膜厚の均一なラミ紙等を生産
することが難しい。一方、ＭＦＲが４００を越えると、
樹脂の分子量が小さすぎるため、耳揺れが大きくなって
生産性が低下すると共に、塗膜の割れや樹脂／紙間の剥
離強度も著しく低下してラミ紙に実用的価値が低下する
傾向が大となる。
のＭＦＲが１未満の場合には、ラミネーション成形時に
組成物の延展性が低くなり膜厚の均一なラミ紙等を生産
することが難しい。一方、ＭＦＲが４００を越えると、
樹脂の分子量が小さすぎるため、耳揺れが大きくなって
生産性が低下すると共に、塗膜の割れや樹脂／紙間の剥
離強度も著しく低下してラミ紙に実用的価値が低下する
傾向が大となる。
【００２５】本発明の４−メチル−１−ペンテン系組成
物を得るには、（Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合
体７０〜９７重量部、（Ｂ）不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体によりグラフト量０.０１〜１０重量％の範囲
でグラフト変性された変性４−メチル−１ペンテン系重
合体０.１〜１０重量部および（Ｃ）高圧法低密度ポリ
エチレン２０〜３重量部とを、種々公知の方法、例えば
Ｖ型ブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサ
ー、タンブラーブレンダーでドライブレンドするか、あ
るいはドライブレンド後、単軸押出機または複軸押出機
またはニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練し、
造粒あるいは粉砕する方法によるのが好ましい。
物を得るには、（Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合
体７０〜９７重量部、（Ｂ）不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体によりグラフト量０.０１〜１０重量％の範囲
でグラフト変性された変性４−メチル−１ペンテン系重
合体０.１〜１０重量部および（Ｃ）高圧法低密度ポリ
エチレン２０〜３重量部とを、種々公知の方法、例えば
Ｖ型ブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサ
ー、タンブラーブレンダーでドライブレンドするか、あ
るいはドライブレンド後、単軸押出機または複軸押出機
またはニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練し、
造粒あるいは粉砕する方法によるのが好ましい。
【００２６】本発明の４−メチル−１−ペンテン系組成
物にはシランカップリング剤、耐候安定剤、耐熱安定
剤、スリップ剤、核剤、顔料、染料等通常ポリオレフィ
ンに添加して使用される各種配合剤を本発明の目的を損
なわない範囲で添加してもよい。
物にはシランカップリング剤、耐候安定剤、耐熱安定
剤、スリップ剤、核剤、顔料、染料等通常ポリオレフィ
ンに添加して使用される各種配合剤を本発明の目的を損
なわない範囲で添加してもよい。
【００２７】
【実施例】以下本発明の組成物につき実施例で説明する
が、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に
なんら限定されるものではない。
が、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に
なんら限定されるものではない。
【００２８】実施例に示した評価は、次の条件、方法で
行ったものである。 （１）ラミネーション成形性 次の条件でラミ紙を成形した。得られたラミ紙のコート
幅を１ｍ毎に２０点測定し、次の項目を計算で求めた。 ラミ紙成形条件 シリンダー温度 Ｃ1／Ｃ2／Ｃ3／Ｃ4／ダイス：３００／３５０／３２０／３２０／ ３２０℃ ダイス幅 ５００ｍｍ 基材 クラフト紙 成形速度 ５０ｍ／分、１００ｍ／分 成形性の評価項目 ネックイン （５００−コート幅平均値）／２（ｍｍ） 耳揺れ ２０個のコート幅測定値のσn-1（ｍｍ）
行ったものである。 （１）ラミネーション成形性 次の条件でラミ紙を成形した。得られたラミ紙のコート
幅を１ｍ毎に２０点測定し、次の項目を計算で求めた。 ラミ紙成形条件 シリンダー温度 Ｃ1／Ｃ2／Ｃ3／Ｃ4／ダイス：３００／３５０／３２０／３２０／ ３２０℃ ダイス幅 ５００ｍｍ 基材 クラフト紙 成形速度 ５０ｍ／分、１００ｍ／分 成形性の評価項目 ネックイン （５００−コート幅平均値）／２（ｍｍ） 耳揺れ ２０個のコート幅測定値のσn-1（ｍｍ）
【００２９】（２）ＭＦＲ ペレットのＭＦＲはＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して荷
重：５Ｋｇ、温度：２６０℃の条件で測定した。 （３）接触角 濡れ性を評価するため、角板の水に対する接触角を協和
界面科学（株）製のＣＡ−ＳミクロＩＩ型を用いて２３
℃で測定した。 （４）ビカット軟化点 シリンダー温度３００℃で射出成形法で成形したスペシ
メンをＪＩＳ ７２０６に準じて測定した。
重：５Ｋｇ、温度：２６０℃の条件で測定した。 （３）接触角 濡れ性を評価するため、角板の水に対する接触角を協和
界面科学（株）製のＣＡ−ＳミクロＩＩ型を用いて２３
℃で測定した。 （４）ビカット軟化点 シリンダー温度３００℃で射出成形法で成形したスペシ
メンをＪＩＳ ７２０６に準じて測定した。
【００３０】＜無水マレイン酸グラフト変性４−メチル
−１−ペンテン系重合体の製造＞４−メチル−１−ペン
テンのホモ重合体（［η］＝１.７ｄｌ／ｇ、ＭＦＲ＝
１００ｇ／１０分）１００重量部に、トルエン溶媒中、
１４５℃でジクミルパーオキサイド触媒の存在下で、無
水マレイン酸のグラフト反応を行った。得られた反応物
に大量のアセトンを加えることによりポリマーを沈澱さ
せて濾取し、沈澱物をアセトンで繰り返し洗浄すること
により無水マレイン酸グラフト変性ポリ−４−メチル−
１−ペンテン（以下、Ｍ−ＰＭＰと略す）を得た。この
変性ポリマーの無水マレイン酸単位のグラフト割合は
４.０重量％であり、１３５℃デカリン中における極限
粘度は０.９５ｄｌ／ｇであった。
−１−ペンテン系重合体の製造＞４−メチル−１−ペン
テンのホモ重合体（［η］＝１.７ｄｌ／ｇ、ＭＦＲ＝
１００ｇ／１０分）１００重量部に、トルエン溶媒中、
１４５℃でジクミルパーオキサイド触媒の存在下で、無
水マレイン酸のグラフト反応を行った。得られた反応物
に大量のアセトンを加えることによりポリマーを沈澱さ
せて濾取し、沈澱物をアセトンで繰り返し洗浄すること
により無水マレイン酸グラフト変性ポリ−４−メチル−
１−ペンテン（以下、Ｍ−ＰＭＰと略す）を得た。この
変性ポリマーの無水マレイン酸単位のグラフト割合は
４.０重量％であり、１３５℃デカリン中における極限
粘度は０.９５ｄｌ／ｇであった。
【００３１】［実施例１］４−メチル−１−ペンテン・
１−テトラデセン共重合体（１−テトラデセン含有量：
５.０重量％、ＭＦＲ＝５ｇ／１０分）９０重量部、Ｍ
−ＰＭＰ２重量部、ミラソン１１Ｐ（三井石油化学工業
（株）製、ＭＦＲ＝７.２ｇ／１０分、密度＝０.９１７
ｇ／ｃｍ3）１０重量部、安定剤としてテトラキス〔メ
チレン−３（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（チバガイギ
ー（株）、イルガノックス１０１０）０.１重量部およ
びステアリン酸カルシウム（三共有機合成（株）、商品
名：ステアリン酸カルシウム）０.０３重量部を、ヘン
シェルミキサーによりドライブレンドした後、押出機を
用いて２８０℃で溶融混練し、組成物を調製した。この
組成物のＭＦＲを測定した。 次に、この組成物を用い
てラミネーション成形してその成形性を評価した。ま
た、得られたラミ紙の接触角を測定した。これらの評価
結果を表１に示した。なお、ビカット軟化点は、射出成
形法で成形したスペシメンを用いて測定した。
１−テトラデセン共重合体（１−テトラデセン含有量：
５.０重量％、ＭＦＲ＝５ｇ／１０分）９０重量部、Ｍ
−ＰＭＰ２重量部、ミラソン１１Ｐ（三井石油化学工業
（株）製、ＭＦＲ＝７.２ｇ／１０分、密度＝０.９１７
ｇ／ｃｍ3）１０重量部、安定剤としてテトラキス〔メ
チレン−３（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（チバガイギ
ー（株）、イルガノックス１０１０）０.１重量部およ
びステアリン酸カルシウム（三共有機合成（株）、商品
名：ステアリン酸カルシウム）０.０３重量部を、ヘン
シェルミキサーによりドライブレンドした後、押出機を
用いて２８０℃で溶融混練し、組成物を調製した。この
組成物のＭＦＲを測定した。 次に、この組成物を用い
てラミネーション成形してその成形性を評価した。ま
た、得られたラミ紙の接触角を測定した。これらの評価
結果を表１に示した。なお、ビカット軟化点は、射出成
形法で成形したスペシメンを用いて測定した。
【００３２】［実施例２］４−メチル−１−ペンテン・
１−デセン共重合体（１−デセン含有量：２.２重量
％、ＭＦＲ＝１８０ｇ／１０分）９０重量部、Ｍ−ＰＭ
Ｐ２重量部、ミラソン１１Ｐ（ＭＦＲ＝７.２ｇ／１０
分、密度＝０.９１７ｇ／ｃｍ3）１０重量部、安定剤と
してテトラキス〔メチレン−３（３,５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
メタン（チバガイギー（株）、イルガノックス１０１
０）０.１重量部およびステアリン酸カルシウム（三共
有機合成（株）、商品名：ステアリン酸カルシウム）
０.０３重量部を、ヘンシェルミキサーによりドライブ
レンドした後、押出機を用いて２８０℃で溶融混練し、
組成物を調製した。この組成物のＭＦＲを測定した。次
に、この組成物を用いてラミネーション成形してその成
形性を評価した。また、得られたラミ紙の接触角を測定
した。これらの評価結果を表１に示した。なお、ビカッ
ト軟化点は、射出成形法で成形したスペシメンを用いて
測定した。
１−デセン共重合体（１−デセン含有量：２.２重量
％、ＭＦＲ＝１８０ｇ／１０分）９０重量部、Ｍ−ＰＭ
Ｐ２重量部、ミラソン１１Ｐ（ＭＦＲ＝７.２ｇ／１０
分、密度＝０.９１７ｇ／ｃｍ3）１０重量部、安定剤と
してテトラキス〔メチレン−３（３,５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
メタン（チバガイギー（株）、イルガノックス１０１
０）０.１重量部およびステアリン酸カルシウム（三共
有機合成（株）、商品名：ステアリン酸カルシウム）
０.０３重量部を、ヘンシェルミキサーによりドライブ
レンドした後、押出機を用いて２８０℃で溶融混練し、
組成物を調製した。この組成物のＭＦＲを測定した。次
に、この組成物を用いてラミネーション成形してその成
形性を評価した。また、得られたラミ紙の接触角を測定
した。これらの評価結果を表１に示した。なお、ビカッ
ト軟化点は、射出成形法で成形したスペシメンを用いて
測定した。
【００３３】［実施例３］４−メチル−１−ペンテン・
１−オクタデセン共重合体（１−オクタデセン含有量：
５.０重量％、ＭＦＲ＝５ｇ／１０分）９０重量部、Ｍ
−ＰＭＰ５重量部、ミラソン１１Ｐ（三井石油化学工業
（株）製、ＭＦＲ＝７.２ｇ／１０分、密度＝０.９１７
ｇ／ｃｍ3）１０重量部、安定剤としてテトラキス〔メ
チレン−３（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（チバガイギ
ー（株）イルガノックス１０１０）０.１重量部および
ステアリン酸カルシウム（三共有機合成（株）、商品
名：ステアリン酸カルシウム）０.０３重量部を、ヘン
シェルミキサーによりドライブレンドした後、押出機を
用いて２８０℃で溶融混練し、組成物を調製した。この
組成物のＭＦＲを測定した。次に、この組成物を用いて
ラミネーション成形してその成形性を評価した。また、
得られたラミ紙の接触角を測定した。これらの評価結果
を表１に示した。なお、ビカット軟化点は、射出成形法
で成形したスペシメンを用いて測定した。
１−オクタデセン共重合体（１−オクタデセン含有量：
５.０重量％、ＭＦＲ＝５ｇ／１０分）９０重量部、Ｍ
−ＰＭＰ５重量部、ミラソン１１Ｐ（三井石油化学工業
（株）製、ＭＦＲ＝７.２ｇ／１０分、密度＝０.９１７
ｇ／ｃｍ3）１０重量部、安定剤としてテトラキス〔メ
チレン−３（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（チバガイギ
ー（株）イルガノックス１０１０）０.１重量部および
ステアリン酸カルシウム（三共有機合成（株）、商品
名：ステアリン酸カルシウム）０.０３重量部を、ヘン
シェルミキサーによりドライブレンドした後、押出機を
用いて２８０℃で溶融混練し、組成物を調製した。この
組成物のＭＦＲを測定した。次に、この組成物を用いて
ラミネーション成形してその成形性を評価した。また、
得られたラミ紙の接触角を測定した。これらの評価結果
を表１に示した。なお、ビカット軟化点は、射出成形法
で成形したスペシメンを用いて測定した。
【００３４】［比較例１］Ｍ−ＰＭＰを使用しない以外
は実施例１と同様にして組成物を調製し、ラミ成形性と
物性を評価した。その評価結果を表１に示した。
は実施例１と同様にして組成物を調製し、ラミ成形性と
物性を評価した。その評価結果を表１に示した。
【００３５】［比較例２］ミラソン１１Ｐを使用しない
以外は実施例１と同様にして組成物を調製し、ラミ成形
性と物性を評価した。その評価結果を表１に示した。
以外は実施例１と同様にして組成物を調製し、ラミ成形
性と物性を評価した。その評価結果を表１に示した。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【発明の効果】本発明の４−メチル−１−ペンテン系組
成物は、適度な離型の重さと高い耐熱性を有すると共
に、ラミネーション成形性が優れ、ネックイン、耳揺れ
が大幅に改善され、ドローダウンサージングも発生しな
いという特徴を持っている。
成物は、適度な離型の重さと高い耐熱性を有すると共
に、ラミネーション成形性が優れ、ネックイン、耳揺れ
が大幅に改善され、ドローダウンサージングも発生しな
いという特徴を持っている。
【００３８】本発明の組成物は、各種の基材へラミネー
ション成形することにより、適度の離型の重さと高い耐
熱性を有するラミネーション成形品が得られるので、例
えばカバーレイフィルム、医療用湿布材等の離型紙や合
成紙等の用途に好適に使用することができる。
ション成形することにより、適度の離型の重さと高い耐
熱性を有するラミネーション成形品が得られるので、例
えばカバーレイフィルム、医療用湿布材等の離型紙や合
成紙等の用途に好適に使用することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合
体７０〜９７重量部、（Ｂ）不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体によりグラフト量が０.０１〜１０重量％の範
囲でグラフト変性された変性４−メチル−１−ペンテン
系重合体０.１〜１０重量部および（Ｃ）高圧法低密度
ポリエチレン２０〜３重量部のドライブレンドまたは溶
融ブレンド物からなる、但し（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）成分の合計は１００重量であることを特徴とする
４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物。 - 【請求項２】 ４−メチル−１−ペンテン系重合体が、
炭素数が２〜２０個のα−オレフィンと４−メチル−１
−ペンテンのランダム共重合体であり、そして４−メチ
ル−１−ペンテンの含有率が８０重量％以上である請求
項１記載の重合体組成物。 - 【請求項３】 ４−メチル−１−ペンテン系重合体が、
１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘ
キサデセンあるいは１−オクタデセンと４−メチル−１
−ペンテンのランダム共重合体である請求項１記載の重
合体組成物。 - 【請求項４】 変性４−メチル−１−ペンテン系重合体
の変性剤がマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無
水物である請求項１記載の重合体組成物。 - 【請求項５】 高圧法低密度ポリエチレンが、密度が
０.９１０〜０.９３０ｇ／ｃｍ3の範囲にあり、ＤＳＣ
法で測定した融点が１００〜１１０℃の範囲にあり且つ
ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準じて荷重：２.１６Ｋｇ、温
度：１９０℃の条件で測定したＭＦＲが１.０〜１００
ｇ／１０分の範囲にあるものである請求項１記載の重合
体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27963893A JP3320526B2 (ja) | 1993-11-09 | 1993-11-09 | ４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27963893A JP3320526B2 (ja) | 1993-11-09 | 1993-11-09 | ４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07133390A JPH07133390A (ja) | 1995-05-23 |
| JP3320526B2 true JP3320526B2 (ja) | 2002-09-03 |
Family
ID=17613773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27963893A Expired - Fee Related JP3320526B2 (ja) | 1993-11-09 | 1993-11-09 | ４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3320526B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4130300B2 (ja) * | 2000-11-29 | 2008-08-06 | 三井化学株式会社 | 合成皮革製造用離型紙 |
| JP5501233B2 (ja) * | 2008-08-01 | 2014-05-21 | 三井化学株式会社 | ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物、それを含むフィルム、微多孔フィルム、電池用セパレータおよびリチウムイオン電池 |
-
1993
- 1993-11-09 JP JP27963893A patent/JP3320526B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07133390A (ja) | 1995-05-23 |
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|---|---|---|---|
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