JP3320319B2 - トナー - Google Patents
トナーInfo
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- JP3320319B2 JP3320319B2 JP24690596A JP24690596A JP3320319B2 JP 3320319 B2 JP3320319 B2 JP 3320319B2 JP 24690596 A JP24690596 A JP 24690596A JP 24690596 A JP24690596 A JP 24690596A JP 3320319 B2 JP3320319 B2 JP 3320319B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法，静電
記録法などに用いられるトナーに関する。
記録法などに用いられるトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報（米国特許第３，６６６，３６３号明細書）及び
特公昭４３−２４７４８号公報（米国特許第４，０７
１，３６１号明細書）等に記載されている如く、多数の
方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用
し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、
次いで該潜像をトナーで現像を行なって可視像とし、必
要に応じて、紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱、圧力等により定着し、複写物を得るものである。
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報（米国特許第３，６６６，３６３号明細書）及び
特公昭４３−２４７４８号公報（米国特許第４，０７
１，３６１号明細書）等に記載されている如く、多数の
方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用
し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、
次いで該潜像をトナーで現像を行なって可視像とし、必
要に応じて、紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱、圧力等により定着し、複写物を得るものである。
【０００３】静電潜像をトナーを用いて可視像化する現
像方法も種々知られている。例えば米国特許第２，８７
４，０６３号明細書に記載されている磁気ブラシ法、同
第２，６１８，５５２号明細書に記載されているカスケ
ード現像法及び同第２，２２１，７７６号明細書に記載
されているパウダークラウド法、ファーブラシ現像法、
液体現像法等、多数の現像法が知られている。
像方法も種々知られている。例えば米国特許第２，８７
４，０６３号明細書に記載されている磁気ブラシ法、同
第２，６１８，５５２号明細書に記載されているカスケ
ード現像法及び同第２，２２１，７７６号明細書に記載
されているパウダークラウド法、ファーブラシ現像法、
液体現像法等、多数の現像法が知られている。
【０００４】これらの現像法において、特にトナー及び
キャリヤを主体とする現像剤を用いる磁気ブラシ法、カ
スケード法、液体現像法などが広く実用化されている。
これらの方法は、いずれも比較的安定に良画像の得られ
る優れた方法である。
キャリヤを主体とする現像剤を用いる磁気ブラシ法、カ
スケード法、液体現像法などが広く実用化されている。
これらの方法は、いずれも比較的安定に良画像の得られ
る優れた方法である。
【０００５】また、一方、トナーのみよりなる一成分現
像剤を用いる現像方法が各種提案されており、その中の
一例としては、磁性を有するトナー粒子より成る現像剤
を用いる方法がある。
像剤を用いる現像方法が各種提案されており、その中の
一例としては、磁性を有するトナー粒子より成る現像剤
を用いる方法がある。
【０００６】また、上述の電子写真法の最終工程である
トナー像を紙などのシートに定着する工程に関して種々
の方法や装置が開発されており、その一つの方法として
熱ローラーによる圧着加熱方式がある。
トナー像を紙などのシートに定着する工程に関して種々
の方法や装置が開発されており、その一つの方法として
熱ローラーによる圧着加熱方式がある。
【０００７】加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナー
に対し離型性を有する表面を形成した熱ローラーの表面
に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触しながら通
過せしめることにより定着を行うものである。
に対し離型性を有する表面を形成した熱ローラーの表面
に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触しながら通
過せしめることにより定着を行うものである。
【０００８】この方法は熱ローラーの表面と被定着シー
トのトナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被
定着シート上に融着する際の熱効率が極めて良好であ
り、迅速に定着を行うことができ、高速度電子写真複写
機において非常に有効である。
トのトナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被
定着シート上に融着する際の熱効率が極めて良好であ
り、迅速に定着を行うことができ、高速度電子写真複写
機において非常に有効である。
【０００９】特に今後は複写機は、より高速化の方向に
進んでいるため、トナーは紙に対する定着性の向上、高
速現像における良好な画像濃度、高耐久などを満足しな
ければならなくなってきている。
進んでいるため、トナーは紙に対する定着性の向上、高
速現像における良好な画像濃度、高耐久などを満足しな
ければならなくなってきている。
【００１０】このような熱ローラー定着方式において、
耐オフセット性を向上させるために従来の技術ではトナ
ー中にポリオレフィンワックスを添加させることが行わ
れている。
耐オフセット性を向上させるために従来の技術ではトナ
ー中にポリオレフィンワックスを添加させることが行わ
れている。
【００１１】しかしながら、ポリオレフィンワックス
は、トナー結着樹脂との相溶性が悪いために、トナー製
造時にポリオレフィンワックスの分散不良が発生しやす
くなり、これが原因で粉砕時に遊離ポリオレフィンが発
生することがある。
は、トナー結着樹脂との相溶性が悪いために、トナー製
造時にポリオレフィンワックスの分散不良が発生しやす
くなり、これが原因で粉砕時に遊離ポリオレフィンが発
生することがある。
【００１２】トナー中でのポリオレフィンワックスの分
散不良は、複写機での耐久中、クリーニング不良の発生
や耐オフセット性の劣化につながるばかりではなく、ト
ナー帯電性のバラツキも多くなるため、耐久中の画像濃
度低下、などが発生しやすくなる。
散不良は、複写機での耐久中、クリーニング不良の発生
や耐オフセット性の劣化につながるばかりではなく、ト
ナー帯電性のバラツキも多くなるため、耐久中の画像濃
度低下、などが発生しやすくなる。
【００１３】特に今後は、トナー粒径がさらに小さくな
る傾向にあるため、ワックス成分の分散性の更なる向上
が要請されている。
る傾向にあるため、ワックス成分の分散性の更なる向上
が要請されている。
【００１４】トナー粒径が小さくなることにより、特に
低湿環境下でトナーのチャージアップが問題化し、それ
にともなう画像濃度低下の問題は避けて通ることはでき
ない問題である。
低湿環境下でトナーのチャージアップが問題化し、それ
にともなう画像濃度低下の問題は避けて通ることはでき
ない問題である。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高速
複写機においても良好な定着性、耐オフセット性を発揮
できるトナーを提供することにある。
複写機においても良好な定着性、耐オフセット性を発揮
できるトナーを提供することにある。
【００１６】さらに他の目的は、トナー粒子間、トナー
とスリーブの如きトナー担持体との間の摩擦帯電量が安
定で、使用する現像システムに適した帯電量にコントロ
ールできるトナーの提供にある。
とスリーブの如きトナー担持体との間の摩擦帯電量が安
定で、使用する現像システムに適した帯電量にコントロ
ールできるトナーの提供にある。
【００１７】さらに他の目的は、デジタルな潜像に忠実
な現像を行なわしめるドット間の濃度差を大きくするこ
とも可能であり、ドットの縁部がシャープに再現される
トナーを提供することにある。
な現像を行なわしめるドット間の濃度差を大きくするこ
とも可能であり、ドットの縁部がシャープに再現される
トナーを提供することにある。
【００１８】さらに他の目的は、トナーを長期にわたり
連続使用した際にも初期の性能を維持するトナーを提供
することにある。
連続使用した際にも初期の性能を維持するトナーを提供
することにある。
【００１９】さらに他の目的は、ポスト帯電を含む画像
形成プロセスにおいてもカブリ，反転カブリの少ないト
ナーを提供することにある。
形成プロセスにおいてもカブリ，反転カブリの少ないト
ナーを提供することにある。
【００２０】さらに他の目的は、温度，湿度の変化に影
響を受けない安定した画像を再現するトナーを提供する
ことにある。
響を受けない安定した画像を再現するトナーを提供する
ことにある。
【００２１】さらに他の目的は、長期間の保存でも初期
の特性を維持する保存安定性の優れたトナーを提供する
ことにある。
の特性を維持する保存安定性の優れたトナーを提供する
ことにある。
【００２２】さらに他の目的は、トナー粒径を小さくし
た際の弊害である低湿下でのトナーのチャージアップを
防止し、良好な画像濃度を付与させるトナーを提供する
ことにある。
た際の弊害である低湿下でのトナーのチャージアップを
防止し、良好な画像濃度を付与させるトナーを提供する
ことにある。
【００２３】
【課題を解決するための手段】本発明においては、
【００２４】
【化５】 で示される物質と酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の結着樹脂
を含有するトナーであることを特徴とする。
を含有するトナーであることを特徴とする。
【００２５】また、本発明においては、上記式（１）で
示される物質と、
示される物質と、
【００２６】
【化６】 上記式（２）で示される物質とを反応させた物質を含有
するトナーであることを特徴とする。
するトナーであることを特徴とする。
【００２７】更に、本発明においては、上記式（１）で
示される物質とβプロピオラクトン，ジケテン，ラクチ
ド，δバレロラクトン，εカプロラクトンから選ばれる
１種の物質とを反応させた物質を含有するトナーである
ことを特徴とする。
示される物質とβプロピオラクトン，ジケテン，ラクチ
ド，δバレロラクトン，εカプロラクトンから選ばれる
１種の物質とを反応させた物質を含有するトナーである
ことを特徴とする。
【００２８】本発明のトナー構成とすることにより、プ
ロセススピード３８０ｍｍ／ｓｅｃ以上の高速複写機
（Ａ４複写スピード毎分６０枚機以上の高速複写機）に
おいても、低温環境下での良好な定着性および低湿環境
下での良好な画像濃度を提供することができる。
ロセススピード３８０ｍｍ／ｓｅｃ以上の高速複写機
（Ａ４複写スピード毎分６０枚機以上の高速複写機）に
おいても、低温環境下での良好な定着性および低湿環境
下での良好な画像濃度を提供することができる。
【００２９】
【発明の実施の形態】本発明において、
【００３０】
【化７】 で示される物質（以下、物質ａと称する）において、ｎ
の数は好ましくは３０以上であり、より好ましくは４０
以上である。また、前記式で示される物質ａのｎの数が
大きくなるのにともない物質ａの粘度が増大してトナー
の定着性に影響を与えることから、物質ａのｎの数の上
限は、７０以下であることが好ましい。
の数は好ましくは３０以上であり、より好ましくは４０
以上である。また、前記式で示される物質ａのｎの数が
大きくなるのにともない物質ａの粘度が増大してトナー
の定着性に影響を与えることから、物質ａのｎの数の上
限は、７０以下であることが好ましい。
【００３１】本発明において、物質ａと
【００３２】
【化８】 で示される物質（以下、物質ｂと称する）とを反応させ
た物質（以下、物質Ａと称する）は、物質ａのアルキル
鎖長と物質ｂ
た物質（以下、物質Ａと称する）は、物質ａのアルキル
鎖長と物質ｂ
【００３３】
【化９】 の反応させる量によって、粘度，可塑性をコントロール
することができる。
することができる。
【００３４】上記物質Ａの構造は、次の様になることが
推定される。
推定される。
【００３５】
【化１０】
【００３６】ここで、物質ａのｎの数が２０未満である
場合、物質ｂと反応させても粘度コントロールが不十分
となりやすく、上記作用を得ることがむずかしくなる。
場合、物質ｂと反応させても粘度コントロールが不十分
となりやすく、上記作用を得ることがむずかしくなる。
【００３７】本発明において、物質Ａに用いられる物質
ａのｎの数は２０以上であり、好ましくは３０以上であ
り、より好ましくは４０以上である。
ａのｎの数は２０以上であり、好ましくは３０以上であ
り、より好ましくは４０以上である。
【００３８】また、本発明において、上記物質ａにβプ
ロピオラクトン，ジケテン，ラクチド，δバレロラクト
ン，εカプロラクトンから選ばれる１種の物質（以下、
物質ｃと称する）とを反応させた物質（以下、物質Ｂと
称する）は、物質ａのアルキル鎖長と物質ｃの反応させ
る量によって、粘度，可塑性をコントロールすることが
できる。
ロピオラクトン，ジケテン，ラクチド，δバレロラクト
ン，εカプロラクトンから選ばれる１種の物質（以下、
物質ｃと称する）とを反応させた物質（以下、物質Ｂと
称する）は、物質ａのアルキル鎖長と物質ｃの反応させ
る量によって、粘度，可塑性をコントロールすることが
できる。
【００３９】上記物質Ｂの構造は、次の様になることが
推定される。
推定される。
【００４０】物質ｃの一例をεカプロラクトンとした場
合
合
【００４１】
【化１１】
【００４２】本発明において、物質ａのｎの数が２０未
満である場合、物質ｃと反応させても、粘度コントロー
ルが不十分となりやすく上記作用を得ることがむずかし
くなる。
満である場合、物質ｃと反応させても、粘度コントロー
ルが不十分となりやすく上記作用を得ることがむずかし
くなる。
【００４３】本発明において、物質Ｂに用いられる物質
ａのｎの数は２０以上であり、好ましくは３０以上であ
り、より好ましくは４０以上である。
ａのｎの数は２０以上であり、好ましくは３０以上であ
り、より好ましくは４０以上である。
【００４４】本発明において、上記作用が得られる理由
は明確ではないが、次の現象が発生するためではないか
と推測している。
は明確ではないが、次の現象が発生するためではないか
と推測している。
【００４５】物質ａと酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の結着
樹脂あるいは物質Ａ又は物質Ｂを添加したトナーが、定
着ローラーを通過し定着ローラーにより加熱をうけたと
き、より低い温度においても物質ａあるいは物質Ａ又は
物質Ｂがトナー表面にしみ出してくる。
樹脂あるいは物質Ａ又は物質Ｂを添加したトナーが、定
着ローラーを通過し定着ローラーにより加熱をうけたと
き、より低い温度においても物質ａあるいは物質Ａ又は
物質Ｂがトナー表面にしみ出してくる。
【００４６】このとき、 １）定着ローラーに対するトナーのすべり性が向上し、
未定着画像上のトナーは、定着ローラーではなく、紙へ
優先的に付着するようになる。
未定着画像上のトナーは、定着ローラーではなく、紙へ
優先的に付着するようになる。
【００４７】２）定着ローラーの加熱をうけ、物質ａあ
るいは物質Ａ又は物質Ｂがトナー表面にしみ出したとき
に、物質ａあるいは物質Ａ又は物質Ｂが半溶融もしくは
溶融の状態でトナー表面をおおうようになるため、結果
として定着ローラーによるトナーへの熱伝達率が向上す
る。という現象が発生するために、定着性，耐オフセッ
ト性が向上するものと考えている。
るいは物質Ａ又は物質Ｂがトナー表面にしみ出したとき
に、物質ａあるいは物質Ａ又は物質Ｂが半溶融もしくは
溶融の状態でトナー表面をおおうようになるため、結果
として定着ローラーによるトナーへの熱伝達率が向上す
る。という現象が発生するために、定着性，耐オフセッ
ト性が向上するものと考えている。
【００４８】また本発明において、上記物質ａと酸価２
ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の結着樹脂あるいは物質Ａ又は物質
Ｂを用いることにより、低湿環境下での良好な画像濃度
が得られる理由は明確ではないが、次の理由によるもの
と推測している。
ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の結着樹脂あるいは物質Ａ又は物質
Ｂを用いることにより、低湿環境下での良好な画像濃度
が得られる理由は明確ではないが、次の理由によるもの
と推測している。
【００４９】
【化１２】 の反応させる量によって、物質Ｂは、物質ａのアルキル
鎖長と物質ｃ（βプロピオラクトン，ジケテン，ラクチ
ド，δバレロラクトン，εカプロラクトンから選ばれる
１種の物質）の反応させる量によって粘度，可塑性をコ
ントロールすることができる。従って、結着樹脂中では
物質Ａ，物質Ｂの分散性を向上でき、その結果、トナー
の帯電性、環境安定性が良好となり、低湿環境下でのト
ナーのチャージアップが防止され、低湿環境下でも良好
な画像濃度が得られるものと考えている。
鎖長と物質ｃ（βプロピオラクトン，ジケテン，ラクチ
ド，δバレロラクトン，εカプロラクトンから選ばれる
１種の物質）の反応させる量によって粘度，可塑性をコ
ントロールすることができる。従って、結着樹脂中では
物質Ａ，物質Ｂの分散性を向上でき、その結果、トナー
の帯電性、環境安定性が良好となり、低湿環境下でのト
ナーのチャージアップが防止され、低湿環境下でも良好
な画像濃度が得られるものと考えている。
【００５０】また、本発明において、物質ａと酸価２ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以上の結着樹脂を用いることにより物質ａ
を酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の結着樹脂中に、非常に小
さなドメインを形成して分散することができるものと考
えている。このため、 １）粉砕によっても粉砕された粒子表面に物質ａが存在
しにくくなり、トナーの帯電性のバラツキが小さくな
る。
ｇＫＯＨ／ｇ以上の結着樹脂を用いることにより物質ａ
を酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の結着樹脂中に、非常に小
さなドメインを形成して分散することができるものと考
えている。このため、 １）粉砕によっても粉砕された粒子表面に物質ａが存在
しにくくなり、トナーの帯電性のバラツキが小さくな
る。
【００５１】２）結着樹脂中での物質ａの分散状態のコ
ントロールが容易となり、結着樹脂中でのより均一な分
散状態が実現できる。このため、トナーの帯電性のバラ
ツキが小さくなる。 の様な現象が発現し、結果として、トナーの帯電性，環
境安定性が良好となり、低湿環境下でのチャージアップ
が防止され、低湿環境下でも良好な画像濃度が得られる
ものと考えている。
ントロールが容易となり、結着樹脂中でのより均一な分
散状態が実現できる。このため、トナーの帯電性のバラ
ツキが小さくなる。 の様な現象が発現し、結果として、トナーの帯電性，環
境安定性が良好となり、低湿環境下でのチャージアップ
が防止され、低湿環境下でも良好な画像濃度が得られる
ものと考えている。
【００５２】物質ａと酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の結着
樹脂を用いた場合、低湿環境下でチャージアップが発生
しやすくなり、それが原因で画像濃度低下が発生しやす
くなる。これは、物質ａの結着樹脂中での分散性が結着
樹脂を酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満としたときに悪くな
り、その結果として、トナー帯電量の安定化が達成しに
くくなることが原因と考えている。
樹脂を用いた場合、低湿環境下でチャージアップが発生
しやすくなり、それが原因で画像濃度低下が発生しやす
くなる。これは、物質ａの結着樹脂中での分散性が結着
樹脂を酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満としたときに悪くな
り、その結果として、トナー帯電量の安定化が達成しに
くくなることが原因と考えている。
【００５３】本発明において、上述した物質ａあるいは
物質Ａ又は物質Ｂによる効果を得るためには、結着樹脂
１００質量部に対して、１〜２０質量部、好ましくは２
〜１５質量部使用することが望ましい。
物質Ａ又は物質Ｂによる効果を得るためには、結着樹脂
１００質量部に対して、１〜２０質量部、好ましくは２
〜１５質量部使用することが望ましい。
【００５４】本発明においては、上記物質ａに上記物質
ｂを反応させる方法は、特に限定されるものではない
が、一例としては水酸化ナトリウム，ナトリウムエトキ
シド，カリウムｔ−ブトキシド，金属ナトリウム，金属
カリウムなどの塩基触媒を用いて、加圧下で、温度５０
〜３００℃で反応させる方法があげられる。
ｂを反応させる方法は、特に限定されるものではない
が、一例としては水酸化ナトリウム，ナトリウムエトキ
シド，カリウムｔ−ブトキシド，金属ナトリウム，金属
カリウムなどの塩基触媒を用いて、加圧下で、温度５０
〜３００℃で反応させる方法があげられる。
【００５５】また、本発明においては、上記物質ａに物
質ｃを反応させる方法としては、特に限定されるもので
はないが、一例としてはＡｌ（Ｃ2Ｈ5）3やＺｎ（Ｃ2Ｈ
5）2等の触媒の存在下や加熱下で反応させる方法があげ
られる。
質ｃを反応させる方法としては、特に限定されるもので
はないが、一例としてはＡｌ（Ｃ2Ｈ5）3やＺｎ（Ｃ2Ｈ
5）2等の触媒の存在下や加熱下で反応させる方法があげ
られる。
【００５６】本発明において上記物質ａとしては、ｎの
数が２０以上の物質であれば特に限定されるものではな
い。
数が２０以上の物質であれば特に限定されるものではな
い。
【００５７】一例としては、米国特許２，８９２，８５
８号に記載されている製法により製造されるワックスア
ルコールを変性させたものがあげられる。
８号に記載されている製法により製造されるワックスア
ルコールを変性させたものがあげられる。
【００５８】上記ワックスアルコールは、トリエチルア
ルミニウムの生成，重合，酸化，加水分解の段階におい
て製造されるものである。
ルミニウムの生成，重合，酸化，加水分解の段階におい
て製造されるものである。
【００５９】以下に、その製造過程を示す。
【００６０】
【化１３】
【００６１】ここで、ＲがＨの物質は、
【００６２】
【化１４】 である。
【００６３】
【化１５】
【００６４】
【化１６】
【００６５】
【化１７】 から選ばれる一種を挙げることができる。
【００６６】本発明においては、トナーの結着樹脂とし
ては、特に限定されるものではないが、ポリエステル樹
脂，スチレン−アクリル系樹脂が好ましい。
ては、特に限定されるものではないが、ポリエステル樹
脂，スチレン−アクリル系樹脂が好ましい。
【００６７】ポリエステル樹脂としては、特に限定され
るものはなく従来公知のポリエステル樹脂が使用でき
る。ポリエステル樹脂を構成する単量体としては、従来
公知の下記物質を使用することができるが、何らこれら
に限定されるものではない。
るものはなく従来公知のポリエステル樹脂が使用でき
る。ポリエステル樹脂を構成する単量体としては、従来
公知の下記物質を使用することができるが、何らこれら
に限定されるものではない。
【００６８】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ペンタエリスリトールジアリルエーテル、トリメチレン
グリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、
水素化ビスフェノールＡ、また次式で表わされるビスフ
ェノール誘導体；次式
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ペンタエリスリトールジアリルエーテル、トリメチレン
グリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、
水素化ビスフェノールＡ、また次式で表わされるビスフ
ェノール誘導体；次式
【００６９】
【化１８】
【００７０】（式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基で
あり、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋
ｙの平均値は２〜１０である。）等のジオール類が挙げ
られる。
あり、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋
ｙの平均値は２〜１０である。）等のジオール類が挙げ
られる。
【００７１】また、酸成分としてはフマル酸、マレイン
酸、シトラコン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン
酸類、又はこれらの酸無水物、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸などのジカルボン酸類又はこ
れらの酸無水物、フタル酸、テレフタル酸等の芳香族系
ジカルボン酸などが挙げられる。
酸、シトラコン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン
酸類、又はこれらの酸無水物、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸などのジカルボン酸類又はこ
れらの酸無水物、フタル酸、テレフタル酸等の芳香族系
ジカルボン酸などが挙げられる。
【００７２】また三価以上のアルコールとしてグリセリ
ン、ソルビット、ソルビタン等、三価以上の酸としては
トリメリット酸、ピロメリット酸等及びこれらの酸無水
物等が挙げられる。
ン、ソルビット、ソルビタン等、三価以上の酸としては
トリメリット酸、ピロメリット酸等及びこれらの酸無水
物等が挙げられる。
【００７３】また、本発明で用いるポリエステル樹脂の
製造法は、特に限定されることはなく、従来公知の製造
法が適用される。
製造法は、特に限定されることはなく、従来公知の製造
法が適用される。
【００７４】スチレン−アクリル系樹脂としては、特に
限定されるものはなく、従来公知のスチレン−アクリル
系樹脂が使用できる。スチレン−アクリル系樹脂を構成
する単量体としては、従来公知の下記物質を使用するこ
とができるが、何らこれらに限定されるものではない。
限定されるものはなく、従来公知のスチレン−アクリル
系樹脂が使用できる。スチレン−アクリル系樹脂を構成
する単量体としては、従来公知の下記物質を使用するこ
とができるが、何らこれらに限定されるものではない。
【００７５】例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェニ
ルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルス
チレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オク
チルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチ
レン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−
ニトロスチレン等のスチレン誘導体；メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸フェニルなどのα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリ
ル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアク
リル酸もしくはメタクリル酸誘導体；アクロレイン類；
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、マレイン酸及びそれらのメ
チル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシル等のモノエ
ステル等のカルボキシル基含有ビニル系モノマーがあげ
られる。
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェニ
ルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルス
チレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オク
チルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチ
レン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−
ニトロスチレン等のスチレン誘導体；メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸フェニルなどのα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリ
ル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアク
リル酸もしくはメタクリル酸誘導体；アクロレイン類；
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、マレイン酸及びそれらのメ
チル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシル等のモノエ
ステル等のカルボキシル基含有ビニル系モノマーがあげ
られる。
【００７６】本発明では、スチレン系モノマー、メタク
リルあるいは、アクリル系モノマーとカルボキシル基含
有モノマーの組み合せが好ましい。
リルあるいは、アクリル系モノマーとカルボキシル基含
有モノマーの組み合せが好ましい。
【００７７】本発明で用いた結着樹脂の酸価の測定方法
を以下に示す。
を以下に示す。
【００７８】サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌ
の三角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝３
０：７０の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解する。
溶解性が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよ
い。０．１％のブロムチモールブルーとフェノールレッ
ドの混合指示薬を用い、あらかじめ標定されたＮ／１０
苛性カリ〜アルコール溶液で滴定し、アルコールカリ液
の消費量からつぎの計算式（１）で酸価を求める。
の三角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝３
０：７０の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解する。
溶解性が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよ
い。０．１％のブロムチモールブルーとフェノールレッ
ドの混合指示薬を用い、あらかじめ標定されたＮ／１０
苛性カリ〜アルコール溶液で滴定し、アルコールカリ液
の消費量からつぎの計算式（１）で酸価を求める。
【００７９】 酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５６．１／試料質量 ・・・（１） （ただしＮはＮ／１０ ＫＯＨのファクター）
【００８０】トナーの結着樹脂としてはポリエステル樹
脂、スチレン−アクリル系樹脂のほかに、スチレン−ビ
ニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−インデン共重合体のスチレン
と他のビニル系モノマーとのスチレン系共重合体；ポリ
メチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポ
リ酢酸ビニル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリル酸、フェノール樹脂、脂肪族
又は脂環族炭化水素樹脂、石油樹脂、塩素化パラフィ
ン、等を使用することができる。
脂、スチレン−アクリル系樹脂のほかに、スチレン−ビ
ニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−インデン共重合体のスチレン
と他のビニル系モノマーとのスチレン系共重合体；ポリ
メチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポ
リ酢酸ビニル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリル酸、フェノール樹脂、脂肪族
又は脂環族炭化水素樹脂、石油樹脂、塩素化パラフィ
ン、等を使用することができる。
【００８１】本発明においては、必要に応じて荷電制御
剤を使用することもでき、従来公知の負あるいは正の荷
電制御剤が用いられる。
剤を使用することもでき、従来公知の負あるいは正の荷
電制御剤が用いられる。
【００８２】今日、当該分野で知られている荷電制御剤
としては、以下のものがあげられる。
としては、以下のものがあげられる。
【００８３】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。
記物質がある。
【００８４】例えば、有機金属錯体、キレート化合物が
有効で、前述したようなモノアゾ金属錯体、アセチルア
セトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香
族ダイカルボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族
ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン
酸及びその金属塩、無水物、エステル類；ビスフェノー
ル等のフェノール誘導体類があげられる。
有効で、前述したようなモノアゾ金属錯体、アセチルア
セトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香
族ダイカルボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族
ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン
酸及びその金属塩、無水物、エステル類；ビスフェノー
ル等のフェノール誘導体類があげられる。
【００８５】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記物質がある。
記物質がある。
【００８６】例えば、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等に
よる変性物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒ
ドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルア
ンモニウムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニ
ウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等の
オニウム塩及びこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタ
ン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、
りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングス
テンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子
酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）；高級
脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチル
スズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなど
のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、
ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレー
トなどのジオルガノスズボレートがあげられ、これらを
単独であるいは２種類以上組み合わせて用いることがで
きる。これらのなかでも、ニグロシン系、四級アンモニ
ウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。
よる変性物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒ
ドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルア
ンモニウムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニ
ウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等の
オニウム塩及びこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタ
ン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、
りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングス
テンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子
酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）；高級
脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチル
スズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなど
のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、
ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレー
トなどのジオルガノスズボレートがあげられ、これらを
単独であるいは２種類以上組み合わせて用いることがで
きる。これらのなかでも、ニグロシン系、四級アンモニ
ウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。
【００８７】本発明のトナーにおいては、帯電安定性，
現像性，流動性，耐久性向上のため、シリカ微粉末を添
加することが好ましい。
現像性，流動性，耐久性向上のため、シリカ微粉末を添
加することが好ましい。
【００８８】本発明に用いられるシリカ微粉末は、ＢＥ
Ｔ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ2／ｇ
以上（特に５０〜４００ｍ2／ｇ）の範囲内のものが良
好な結果を与える。トナー１００質量部に対してシリカ
微粉体０．０１〜８質量部、好ましくは０．１〜５質量
部使用するのが良い。
Ｔ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ2／ｇ
以上（特に５０〜４００ｍ2／ｇ）の範囲内のものが良
好な結果を与える。トナー１００質量部に対してシリカ
微粉体０．０１〜８質量部、好ましくは０．１〜５質量
部使用するのが良い。
【００８９】また、本発明に用いられるシリカ微粉末
は、必要に応じて、疎水化，帯電性コントロールなどの
目的でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、
シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シラン
カップリング剤、官能基を有するシランカップリング
剤、その他の有機ケイ素化合物等の処理剤で併用して処
理されていることも好ましい。
は、必要に応じて、疎水化，帯電性コントロールなどの
目的でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、
シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シラン
カップリング剤、官能基を有するシランカップリング
剤、その他の有機ケイ素化合物等の処理剤で併用して処
理されていることも好ましい。
【００９０】他の添加剤としては、例えば、テフロン、
ステアリン酸亜鉛、ポリフッ化ビニリデンなどの滑剤、
あるいは、酸化セリウム、炭化ケイ素、チタン酸ストロ
ンチウム等の研磨剤、中でもチタン酸ストロンチウムが
好ましい。あるいは例えば酸化チタン、酸化アルミニウ
ム等の流動性付与剤、中でも特に疎水性のものが好まし
い。ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラッ
ク、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化スズ等の導電性付
与剤、または逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像
性向上剤として少量用いることもできる。
ステアリン酸亜鉛、ポリフッ化ビニリデンなどの滑剤、
あるいは、酸化セリウム、炭化ケイ素、チタン酸ストロ
ンチウム等の研磨剤、中でもチタン酸ストロンチウムが
好ましい。あるいは例えば酸化チタン、酸化アルミニウ
ム等の流動性付与剤、中でも特に疎水性のものが好まし
い。ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラッ
ク、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化スズ等の導電性付
与剤、または逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像
性向上剤として少量用いることもできる。
【００９１】また、熱ロール定着時の耐オフセット性を
更に良くする目的で低分子量ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレン、等のワックス状物質をバインダー樹脂１
００質量部に対し０．５〜１０質量部程度をトナーに加
えてもよい。
更に良くする目的で低分子量ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレン、等のワックス状物質をバインダー樹脂１
００質量部に対し０．５〜１０質量部程度をトナーに加
えてもよい。
【００９２】本発明のトナー中には、鉄、コバルト、ニ
ッケルのような金属あるいはこれらの金属のアルミニウ
ム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムのような金属の合金及びその混合物等の磁性材料
を併用してもよい。
ッケルのような金属あるいはこれらの金属のアルミニウ
ム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムのような金属の合金及びその混合物等の磁性材料
を併用してもよい。
【００９３】これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２
μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ま
しく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００
質量部に対し約２０〜２００質量部、特に好ましくは樹
脂成分１００質量部に対し４０〜１５０質量部が良い。
μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ま
しく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００
質量部に対し約２０〜２００質量部、特に好ましくは樹
脂成分１００質量部に対し４０〜１５０質量部が良い。
【００９４】また、７．９５７７５×１０2ｋＡ／ｍ印
加での磁気特性が抗磁力１．５９１５５〜１１．９３６
６３ｋＡ／ｍ、飽和磁化６．２８３２〜２５．１３２８
μＷｂ／ｇ、残留磁化０．２５１３２８〜２．５１３２
８μＷｂ／ｇのものが望ましい。
加での磁気特性が抗磁力１．５９１５５〜１１．９３６
６３ｋＡ／ｍ、飽和磁化６．２８３２〜２５．１３２８
μＷｂ／ｇ、残留磁化０．２５１３２８〜２．５１３２
８μＷｂ／ｇのものが望ましい。
【００９５】本発明のトナーに使用しうる着色剤として
は任意の適当な顔料または染料があげられる。トナー着
色剤は周知であって、例えば顔料としてカーボンブラッ
ク、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフトー
ルイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリ
ザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、イン
ダンスレンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃
度を維持するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００
質量部に対し０．１〜２０質量部、好ましくは２〜１０
質量部の添加量がよい。また、同様の目的で、さらに染
料が用いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系
染料、キサンテン系染料、メチン系染料等があり樹脂１
００質量部に対し、０．１〜２０質量部、好ましくは
０．３〜３質量部の添加量が良い。
は任意の適当な顔料または染料があげられる。トナー着
色剤は周知であって、例えば顔料としてカーボンブラッ
ク、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフトー
ルイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリ
ザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、イン
ダンスレンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃
度を維持するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００
質量部に対し０．１〜２０質量部、好ましくは２〜１０
質量部の添加量がよい。また、同様の目的で、さらに染
料が用いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系
染料、キサンテン系染料、メチン系染料等があり樹脂１
００質量部に対し、０．１〜２０質量部、好ましくは
０．３〜３質量部の添加量が良い。
【００９６】また、本発明のトナーは、キャリアと混合
し、トナーとキャリアとから構成される二成分系現像剤
として用いることができる。
し、トナーとキャリアとから構成される二成分系現像剤
として用いることができる。
【００９７】上記キャリアとしては、公知のものがすべ
て使用可能であり、例えば鉄粉，フェライト粉，ニッケ
ル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及びこれ
らの表面をフッ素系樹脂，ビニル系樹脂あるいはシリコ
ーン系樹脂等で処理したものなどが挙げられる。
て使用可能であり、例えば鉄粉，フェライト粉，ニッケ
ル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及びこれ
らの表面をフッ素系樹脂，ビニル系樹脂あるいはシリコ
ーン系樹脂等で処理したものなどが挙げられる。
【００９８】本発明に係るトナーを作製するには結着樹
脂、金属塩ないしは金属錯体、着色剤としての顔料また
は染料、磁性体、必要に応じて荷電制御剤、その他の添
加剤等をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機に
より充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクスト
ルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉し
て樹脂類を互いに相溶せしめた中に金属化合物、顔料、
染料、磁性体を分散または溶解せしめ、冷却固化後粉砕
及び分級を行なって本発明に係るところのトナーを得る
ことができる。
脂、金属塩ないしは金属錯体、着色剤としての顔料また
は染料、磁性体、必要に応じて荷電制御剤、その他の添
加剤等をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機に
より充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクスト
ルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉し
て樹脂類を互いに相溶せしめた中に金属化合物、顔料、
染料、磁性体を分散または溶解せしめ、冷却固化後粉砕
及び分級を行なって本発明に係るところのトナーを得る
ことができる。
【００９９】さらに必要に応じ所望の添加剤をヘンシェ
ルミキサー等の混合機により充分混合し本発明に係るト
ナーを得ることができる。
ルミキサー等の混合機により充分混合し本発明に係るト
ナーを得ることができる。
【０１００】本発明において担持体上の単位面積当たり
のトナー層の電荷量はいわゆる吸引式ファラデーケージ
法を使用して求めた。この吸引式ファラデーケージ法
は、その外筒をトナー担持体に押しつけて担持体上の一
定面積上のすべてのトナーを吸引し、それと同時に外部
から静電的にシールドされた内筒に蓄積された電荷量を
測定することによって、トナー担持体上の単位面積当た
りの電荷量を求めることができる方法である。
のトナー層の電荷量はいわゆる吸引式ファラデーケージ
法を使用して求めた。この吸引式ファラデーケージ法
は、その外筒をトナー担持体に押しつけて担持体上の一
定面積上のすべてのトナーを吸引し、それと同時に外部
から静電的にシールドされた内筒に蓄積された電荷量を
測定することによって、トナー担持体上の単位面積当た
りの電荷量を求めることができる方法である。
【０１０１】本発明、特に次の実施例においては、定着
性、耐オフセット性の評価は、以下の手順で行った。
性、耐オフセット性の評価は、以下の手順で行った。
【０１０２】定着性は、低温低湿度環境（１５℃，１０
％）にて評価機を１晩放置し、評価機及びその内部の定
着器が完全に低温低湿度環境になじんだ状態から連続２
００枚の複写画像をとり、その複写画像の２００枚目を
定着性の評価に用いた。定着性の評価は、画像をシルボ
ン紙で往復１０回約１００ｇ荷重でこすり、画像のはが
れを反射濃度の低下率（％）で評価した。したがって、
こすり後の反射濃度の低下率（画像濃度低下率）の値が
大きいほど、こすりによる画像のはがれる割合が多く、
トナーの定着性は悪いことになる。
％）にて評価機を１晩放置し、評価機及びその内部の定
着器が完全に低温低湿度環境になじんだ状態から連続２
００枚の複写画像をとり、その複写画像の２００枚目を
定着性の評価に用いた。定着性の評価は、画像をシルボ
ン紙で往復１０回約１００ｇ荷重でこすり、画像のはが
れを反射濃度の低下率（％）で評価した。したがって、
こすり後の反射濃度の低下率（画像濃度低下率）の値が
大きいほど、こすりによる画像のはがれる割合が多く、
トナーの定着性は悪いことになる。
【０１０３】耐オフセット性は、連続して複写を行った
際にクリーニングウェーブに一度とられたトナーが定着
上ローラーに転移し複写物を汚染するかどうかを評価基
準とした。評価方法としては、低温低湿度環境（１５
℃，１０％）にて、連続２００枚の複写画像をとった後
に、３０秒間隔で複写画像を１枚づつ３分迄とり、画像
汚染が発生するかを調べた。
際にクリーニングウェーブに一度とられたトナーが定着
上ローラーに転移し複写物を汚染するかどうかを評価基
準とした。評価方法としては、低温低湿度環境（１５
℃，１０％）にて、連続２００枚の複写画像をとった後
に、３０秒間隔で複写画像を１枚づつ３分迄とり、画像
汚染が発生するかを調べた。
【０１０４】
【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
るが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
【０１０５】まず、本発明に使用される物質ａと物質ｂ
とを反応させた物質（物質Ａ）の製造例を示す。
とを反応させた物質（物質Ａ）の製造例を示す。
【０１０６】
【化１９】 をナトリウムエトキシドの存在下、圧力２．０×１０5
Ｐａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間３
０分後に反応生成物を取り出した。これを物質（１）と
した。
Ｐａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間３
０分後に反応生成物を取り出した。これを物質（１）と
した。
【０１０７】
【化２０】 をナトリウムエトキシドの存在下、圧力２．０×１０5
Ｐａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間３
０分後に反応生成物を取り出した。これを物質（２）と
した。
Ｐａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間３
０分後に反応生成物を取り出した。これを物質（２）と
した。
【０１０８】
【化２１】 をナトリウムエトキシドの存在下、圧力２．０×１０5
Ｐａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間３
０分後に反応生成物を取り出した。これを物質（３）と
した。
Ｐａ，温度１５０℃の条件下で反応させた。反応時間３
０分後に反応生成物を取り出した。これを物質（３）と
した。
【０１０９】
【化２２】 をナトリウムエトキシドの存在下、圧力１．７×１０5
Ｐａ，温度１７０℃の条件下で反応させた。反応時間１
５分後に反応生成物を取り出した。これを物質（４）と
した。
Ｐａ，温度１７０℃の条件下で反応させた。反応時間１
５分後に反応生成物を取り出した。これを物質（４）と
した。
【０１１０】
【化２３】 を水酸化ナトリウムの存在下、圧力３．０×１０5Ｐ
ａ，温度１６０℃の条件下で反応させた。反応時間６０
分後に反応生成物を取り出した。これを物質（５）とし
た。
ａ，温度１６０℃の条件下で反応させた。反応時間６０
分後に反応生成物を取り出した。これを物質（５）とし
た。
【０１１１】
【化２４】 を水酸化ナトリウムの存在下、圧力１．９×１０5Ｐ
ａ，温度１４５℃の条件下で反応させた。反応時間４５
分後に反応生成物を取り出した。これを物質（６）とし
た。
ａ，温度１４５℃の条件下で反応させた。反応時間４５
分後に反応生成物を取り出した。これを物質（６）とし
た。
【０１１２】
【化２５】 を水酸化ナトリウムの存在下、圧力１．８×１０5Ｐ
ａ，温度１６０℃の条件下で反応させた。反応時間３０
分後に反応生成物を取り出した。これを物質（７）とし
た。
ａ，温度１６０℃の条件下で反応させた。反応時間３０
分後に反応生成物を取り出した。これを物質（７）とし
た。
【０１１３】
【化２６】 をナトリウムエトキシドの存在下、圧力２．１×１０5
Ｐａ，温度１７５℃の条件下で反応させた。反応時間３
０分後に反応生成物を取り出した。これを物質（８）と
した。
Ｐａ，温度１７５℃の条件下で反応させた。反応時間３
０分後に反応生成物を取り出した。これを物質（８）と
した。
【０１１４】次に、物質ａと物質ｃとを反応させた物質
（物質Ｂ）の製造例を以下に示す。
（物質Ｂ）の製造例を以下に示す。
【０１１５】
【化２７】 をＡｌ（Ｃ2Ｈ5）3の存在下で反応させ、物質（９）を
得た。
得た。
【０１１６】
【化２８】 をＡｌ（Ｃ2Ｈ5）3の存在下で反応させ、物質（１０）
を得た。
を得た。
【０１１７】
【化２９】 をＡｌ（Ｃ2Ｈ5）3の存在下で反応させ、物質（１１）
を得た。
を得た。
【０１１８】
【化３０】 をＡｌ（Ｃ2Ｈ5）3の存在下で反応させ、物質（１２）
を得た。
を得た。
【０１１９】
【化３１】 をＡｌ（Ｃ2Ｈ5）3の存在下で反応させ、物質（１３）
を得た。
を得た。
【０１２０】
【化３２】 をＡｌ（Ｃ2Ｈ5）3の存在下で反応させ、物質（１４）
を得た。
を得た。
【０１２１】
【化３３】
【０１２２】上記材料をブレンダーでよく混合した後、
１１０℃に設定した二軸混練押出機にて混練した。得ら
れた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、
ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得ら
れた微粉砕粉を分級して体積平均粒径６．４５μｍの磁
性トナーを得た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１０
０質量部に負荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥ
Ｔ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘン
シェルミキサーで混合した。
１１０℃に設定した二軸混練押出機にて混練した。得ら
れた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、
ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得ら
れた微粉砕粉を分級して体積平均粒径６．４５μｍの磁
性トナーを得た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１０
０質量部に負荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥ
Ｔ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘン
シェルミキサーで混合した。
【０１２３】この磁性トナーを市販の複写機キヤノン製
ＮＰ−９８００に適用して、常温低湿（２３．５℃，５
％）の環境条件にて、画出しを行なった。画出し試験結
果を表１に示す。表１から明らかなように、初期画像、
３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、良好な画
像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００００枚耐
久後も安定しており、画出し耐久中に、クリーニング不
良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着性は、画
像濃度低下率が７．９％と良好なレベルであり、耐オフ
セット性も良好であった。
ＮＰ−９８００に適用して、常温低湿（２３．５℃，５
％）の環境条件にて、画出しを行なった。画出し試験結
果を表１に示す。表１から明らかなように、初期画像、
３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、良好な画
像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００００枚耐
久後も安定しており、画出し耐久中に、クリーニング不
良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着性は、画
像濃度低下率が７．９％と良好なレベルであり、耐オフ
セット性も良好であった。
【０１２４】
【化３４】
【０１２５】その結果は、表１から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１３．７％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１３．７％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１２６】
【化３５】
【０１２７】その結果は、表１から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１４．５％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１４．５％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１２８】実施例４ ポリエステル系樹脂の代わりにスチレン−アクリル系樹
脂（スチレン−ブチルアクリレート−マレイン酸モノブ
チルジビニルベンゼン共重合体；酸価２５．４ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ；Ｍｗ１６．３万）を用いる以外は実施例１と同
様の材料を用い、同様の方法によって、体積平均粒径
６．５５μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微粉体
の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コロイ
ダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質
量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、市販の
複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用して、実施例１
と同様な評価を行なった。
脂（スチレン−ブチルアクリレート−マレイン酸モノブ
チルジビニルベンゼン共重合体；酸価２５．４ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ；Ｍｗ１６．３万）を用いる以外は実施例１と同
様の材料を用い、同様の方法によって、体積平均粒径
６．５５μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微粉体
の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コロイ
ダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質
量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、市販の
複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用して、実施例１
と同様な評価を行なった。
【０１２９】その結果、表１から明らかなように、初期
画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、良
好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３０００
０枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリーニ
ング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着性
は、画像濃度低下率が９．３％と良好なレベルであり、
耐オフセット性も良好であった。
画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、良
好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３０００
０枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリーニ
ング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着性
は、画像濃度低下率が９．３％と良好なレベルであり、
耐オフセット性も良好であった。
【０１３０】
【化３６】
【０１３１】上記材料を用い実施例１と同様の方法によ
って、体積平均粒径６．５８μｍのトナーを得た。得ら
れたトナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コロイダ
ルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質量
部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。その後、フ
ッ素コートキャリア（３００／３５０ｍｅｓｈ）と混合
し、現像剤とした。この現像剤を市販の複写機キヤノン
製ＮＰ−５０６０に適用して、実施例１と同様な評価を
行なった。
って、体積平均粒径６．５８μｍのトナーを得た。得ら
れたトナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コロイダ
ルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質量
部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。その後、フ
ッ素コートキャリア（３００／３５０ｍｅｓｈ）と混合
し、現像剤とした。この現像剤を市販の複写機キヤノン
製ＮＰ−５０６０に適用して、実施例１と同様な評価を
行なった。
【０１３２】その結果は、表１から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が９．４％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が９．４％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１３３】
【化３７】
【０１３４】上記材料を用い実施例１と同様の方法によ
って、体積平均粒径６．５８μｍの磁性トナーを得た。
得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電
性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００
ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで
混合した後、実施例１と同様な評価を行なった。初期画
像は良好であり、画出し耐久を進めるにつれて画像濃度
低下が発生し、３３６０枚時には画像濃度は１．１０と
なったため、３３６０枚時に耐久を中止した。また、耐
久中３３６０枚時のスリーブ上トナー帯電量は、−２
１．９ｍＣ／ｋｇであった。
って、体積平均粒径６．５８μｍの磁性トナーを得た。
得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電
性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００
ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで
混合した後、実施例１と同様な評価を行なった。初期画
像は良好であり、画出し耐久を進めるにつれて画像濃度
低下が発生し、３３６０枚時には画像濃度は１．１０と
なったため、３３６０枚時に耐久を中止した。また、耐
久中３３６０枚時のスリーブ上トナー帯電量は、−２
１．９ｍＣ／ｋｇであった。
【０１３５】また、画出し耐久中３３００枚付近からク
リーニング不良が発生し、３３５０枚付近からドラム融
着が発生した。
リーニング不良が発生し、３３５０枚付近からドラム融
着が発生した。
【０１３６】また、定着性は、画像濃度低下率が２０．
７％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
７％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
【０１３７】
【化３８】
【０１３８】上記材料を用い実施例１と同様の方法によ
って、体積平均粒径６．５１μｍの磁性トナーを得た。
得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電
性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００
ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで
混合した後、実施例１と同様な評価を行なった。初期画
像は良好であり、画出し耐久を進めるにつれて画像濃度
低下が発生し、３３４０枚時には画像濃度は１．０８と
なったため、３３４０枚時に耐久を中止した。また、耐
久中３３４０枚時のスリーブ上トナー帯電量は、−２
２．１ｍＣ／ｋｇであった。
って、体積平均粒径６．５１μｍの磁性トナーを得た。
得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電
性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００
ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで
混合した後、実施例１と同様な評価を行なった。初期画
像は良好であり、画出し耐久を進めるにつれて画像濃度
低下が発生し、３３４０枚時には画像濃度は１．０８と
なったため、３３４０枚時に耐久を中止した。また、耐
久中３３４０枚時のスリーブ上トナー帯電量は、−２
２．１ｍＣ／ｋｇであった。
【０１３９】また、画出し耐久中３２７０枚付近からク
リーニング不良が発生し、３３２０枚付近からドラム融
着が発生した。
リーニング不良が発生し、３３２０枚付近からドラム融
着が発生した。
【０１４０】また、定着性は、画像濃度低下率が２１．
５％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
５％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
【０１４１】
【表１】
【０１４２】実施例６ ポリエステル系樹脂 １００質量部 （ビスフェノールＡ−トリメリット酸−テレフタル酸 −ネオペンチルグリコールから成るポリエステル；酸価 ３０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ；Ｍｗ４．３万） 磁性酸化鉄 ９０質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 物質（１） ３質量部
【０１４３】上記材料をブレンダーでよく混合した後、
１１０℃に設定した二軸混練押出機にて混練した。得ら
れた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、
ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得ら
れた微粉砕粉を分級して体積平均粒径６．５１μｍの磁
性トナーを得た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１０
０質量部に負荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥ
Ｔ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘン
シェルミキサーで混合した後、市販の複写機キヤノン製
ＮＰ−９８００に適用して、常温常湿（２３．５℃，５
％）の環境条件にて、画出しを行なった。画出し試験結
果を表２に示す。
１１０℃に設定した二軸混練押出機にて混練した。得ら
れた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、
ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得ら
れた微粉砕粉を分級して体積平均粒径６．５１μｍの磁
性トナーを得た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１０
０質量部に負荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥ
Ｔ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘン
シェルミキサーで混合した後、市販の複写機キヤノン製
ＮＰ−９８００に適用して、常温常湿（２３．５℃，５
％）の環境条件にて、画出しを行なった。画出し試験結
果を表２に示す。
【０１４４】表２から明らかなように、初期画像、３０
０００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、良好な画像で
あった。スリーブ上帯電量も初期、３００００枚耐久後
も安定しており、画出し耐久中に、クリーニング不良，
ドラム融着の発生はなかった。また、定着性は、画像濃
度低下率が８．１％と良好なレベルであり、耐オフセッ
ト性も良好であった。
０００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、良好な画像で
あった。スリーブ上帯電量も初期、３００００枚耐久後
も安定しており、画出し耐久中に、クリーニング不良，
ドラム融着の発生はなかった。また、定着性は、画像濃
度低下率が８．１％と良好なレベルであり、耐オフセッ
ト性も良好であった。
【０１４５】実施例７ 物質（１）の代わりに物質（２）を用いる以外は実施例
６と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平均
粒径６．３１μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、市
販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用して、実施
例６と同様な評価を行なった。
６と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平均
粒径６．３１μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、市
販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用して、実施
例６と同様な評価を行なった。
【０１４６】その結果は、表２から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１３．５％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１３．５％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１４７】実施例８ 物質（１）の代わりに物質（３）を用いる以外は実施例
６と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平均
粒径６．３９μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、市
販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用して、実施
例６と同様な評価を行なった。
６と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平均
粒径６．３９μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、市
販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用して、実施
例６と同様な評価を行なった。
【０１４８】その結果は、表２から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１４．４％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１４．４％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１４９】実施例９ 物質（１）の代わりに物質（４）を用いる以外は実施例
６と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平均
粒径６．２７μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、市
販の複写機キヤノン製ＮＰ−６０６０に適用して、実施
例６と同様な評価を行なった。
６と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平均
粒径６．２７μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、市
販の複写機キヤノン製ＮＰ−６０６０に適用して、実施
例６と同様な評価を行なった。
【０１５０】その結果は、表２から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が７．７％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が７．７％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１５１】実施例１０ 物質（１）の代わりに物質（５）を用いる以外は実施例
６と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平均
粒径６．５８μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、市
販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用して、実施
例６と同様な評価を行なった。
６と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平均
粒径６．５８μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、市
販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用して、実施
例６と同様な評価を行なった。
【０１５２】その結果は、表２から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が６．６％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が６．６％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１５３】実施例１１ スチレン−アクリル系樹脂 １００質量部 （スチレン−ブチルアクリレート−マレイン酸モノブチル− ジビニルベンゼン共重合体；酸価２５．４ｍｇＫＯＨ／ｇ； Ｍｗ１６．３万） 磁性酸化鉄 ９０質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 物質（６） ３質量部
【０１５４】上記材料を用い実施例６と同様の方法によ
って、体積平均粒径６．６１μｍの磁性トナーを得た。
得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電
性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００
ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで
混合した後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に
適用して、実施例６と同様な評価を行なった。
って、体積平均粒径６．６１μｍの磁性トナーを得た。
得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電
性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００
ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで
混合した後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に
適用して、実施例６と同様な評価を行なった。
【０１５５】その結果は、表２から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１０．４％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１０．４％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１５６】実施例１２ スチレン−アクリル系樹脂 １００質量部 （スチレン−ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン共重合体； 酸価１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ；Ｍｗ１６．２万） 磁性酸化鉄 ９０質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 物質（６） ３質量部
【０１５７】上記材料を用い実施例６と同様の方法によ
って、体積平均粒径６．５８μｍの磁性トナーを得た。
得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電
性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００
ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで
混合した後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に
適用して、実施例６と同様な評価を行なった。
って、体積平均粒径６．５８μｍの磁性トナーを得た。
得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電
性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００
ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで
混合した後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に
適用して、実施例６と同様な評価を行なった。
【０１５８】その結果は、表２から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１２．５％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１２．５％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１５９】実施例１３ 物質（６）の代わりに物質（７）を用いる以外は実施例
１１と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平
均粒径６．３７μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色
微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式
コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用し
て、実施例６と同様な評価を行なった。
１１と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平
均粒径６．３７μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色
微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式
コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用し
て、実施例６と同様な評価を行なった。
【０１６０】その結果は、表２から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１０．６％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１０．６％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１６１】実施例１４ 物質（６）の代わりに物質（４）を用いる以外は実施例
１１と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平
均粒径６．６７μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色
微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式
コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−６０６０に適用し
て、実施例６と同様な評価を行なった。
１１と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積平
均粒径６．６７μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色
微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式
コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−６０６０に適用し
て、実施例６と同様な評価を行なった。
【０１６２】その結果、表２から明らかなように、初期
画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、良
好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３０００
０枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリーニ
ング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
は、画像濃度低下率が１１．４％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、良
好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３０００
０枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリーニ
ング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
は、画像濃度低下率が１１．４％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１６３】実施例１５ ポリエステル系樹脂 １００質量部 （ビスフェノールＡ−トリメリット酸−テレフタル酸 −ネオペンチルグリコールから成るポリエステル； 酸価３０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ；Ｍｗ４．３万） カーボンブラック モガールＬ（キャボット社製） ３質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 物質（１） ３質量部
【０１６４】上記材料を用い実施例６と同様の方法によ
って、体積平均粒径６．３９μｍのトナーを得た。得ら
れたトナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コロイダ
ルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質量
部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。その後、フ
ッ素コートキャリア（３００／３５０ｍｅｓｈ）と混合
し、現像剤とした。この現像剤を市販の複写機キヤノン
製ＮＰ−５０６０に適用して、実施例６と同様な評価を
行なった。
って、体積平均粒径６．３９μｍのトナーを得た。得ら
れたトナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コロイダ
ルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質量
部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。その後、フ
ッ素コートキャリア（３００／３５０ｍｅｓｈ）と混合
し、現像剤とした。この現像剤を市販の複写機キヤノン
製ＮＰ−５０６０に適用して、実施例６と同様な評価を
行なった。
【０１６５】その結果は、表２から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が９．１％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が９．１％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１６６】比較例３ ポリエステル系樹脂 １００質量部 （ビスフェノールＡ−トリメリット酸−テレフタル酸 −エチレングリコールから成るポリエステル：酸価 ２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ；Ｍｗ４．１万） 磁性酸化鉄 ９０質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 低分子量ポリプロピレン ３質量部
【０１６７】上記材料を用い実施例６と同様の方法によ
って、体積平均粒径６．５６μｍの磁性トナーを得た。
得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電
性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００
ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで
混合した後、実施例６と同様な評価を行なった。初期画
像は良好であったが、画出し耐久を進めるにつれて画像
濃度低下が発生し、４１５０枚時には画像濃度は１．１
１となったため、４１５０枚時に耐久を中止した。ま
た、耐久中４１５０枚時のスリーブ上トナー帯電量は、
−２２．４ｍＣ／ｋｇであった。
って、体積平均粒径６．５６μｍの磁性トナーを得た。
得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電
性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００
ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで
混合した後、実施例６と同様な評価を行なった。初期画
像は良好であったが、画出し耐久を進めるにつれて画像
濃度低下が発生し、４１５０枚時には画像濃度は１．１
１となったため、４１５０枚時に耐久を中止した。ま
た、耐久中４１５０枚時のスリーブ上トナー帯電量は、
−２２．４ｍＣ／ｋｇであった。
【０１６８】また、画出し耐久中３８００枚付近からク
リーニング不良が発生し、４０００枚付近からドラム融
着が発生した。
リーニング不良が発生し、４０００枚付近からドラム融
着が発生した。
【０１６９】また、定着性は、画像濃度低下率が２１．
４％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
４％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
【０１７０】比較例４ 比較例３において低分子量ポリプロピレンを物質（８）
とする以外は比較例３と同様の材料を用い実施例６と同
様の方法によって、体積平均粒径６．４１μｍの磁性ト
ナーを得た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質
量部に負荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比
表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェ
ルミキサーで混合した後、実施例６と同様な評価を行な
った。初期画像は良好であったが、画出し耐久を進める
につれて画像濃度低下が発生し、４５００枚時には画像
濃度は１．０８となったため、４５００枚時に耐久を中
止した。耐久中４５００枚時のスリーブ上トナー帯電量
は、−２０．８ｍＣ／ｋｇであった。
とする以外は比較例３と同様の材料を用い実施例６と同
様の方法によって、体積平均粒径６．４１μｍの磁性ト
ナーを得た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質
量部に負荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比
表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェ
ルミキサーで混合した後、実施例６と同様な評価を行な
った。初期画像は良好であったが、画出し耐久を進める
につれて画像濃度低下が発生し、４５００枚時には画像
濃度は１．０８となったため、４５００枚時に耐久を中
止した。耐久中４５００枚時のスリーブ上トナー帯電量
は、−２０．８ｍＣ／ｋｇであった。
【０１７１】また、画出し耐久中４４５０枚付近からク
リーニング不良が発生し、４３５０枚付近からドラム融
着が発生した。
リーニング不良が発生し、４３５０枚付近からドラム融
着が発生した。
【０１７２】また、定着性は、画像濃度低下率が２０．
８％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
８％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
【０１７３】比較例５ スチレン−アクリル系樹脂 １００質量部 （スチレン−ブチルアクリレート−マレイン酸モノブチル ジビニルベンゼン共重合体；酸価２５．４ｍｇＫＯＨ／ｇ； Ｍｗ１６．３万） 磁性酸化鉄 ９０質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 低分子量ポリプロピレン ３質量部
【０１７４】上記材料を用い実施例６と同様の方法によ
って、体積平均粒径６．２７μｍの磁性トナーを得た。
得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電
性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００
ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで
混合した後、実施例６と同様な評価を行なった。初期画
像は良好であり、画出し耐久を進めるにつれて画像濃度
低下が発生し、３１００枚時には画像濃度は１．０９と
なったため、３１００枚時に耐久を中止した。また、耐
久中３１００枚時のスリーブ上トナー帯電量は、−２
１．８ｍＣ／ｋｇであった。
って、体積平均粒径６．２７μｍの磁性トナーを得た。
得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電
性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００
ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで
混合した後、実施例６と同様な評価を行なった。初期画
像は良好であり、画出し耐久を進めるにつれて画像濃度
低下が発生し、３１００枚時には画像濃度は１．０９と
なったため、３１００枚時に耐久を中止した。また、耐
久中３１００枚時のスリーブ上トナー帯電量は、−２
１．８ｍＣ／ｋｇであった。
【０１７５】また、画出し耐久中２９００枚付近からク
リーニング不良が発生し、２８００枚付近からドラム融
着が発生した。
リーニング不良が発生し、２８００枚付近からドラム融
着が発生した。
【０１７６】また、定着性は、画像濃度低下率が２２．
３％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
３％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
【０１７７】比較例６ 比較例５において低分子量ポリプロピレンを物質（８）
とする以外は比較例５と同様の材料を用い実施例６と同
様の方法によって、体積平均粒径６．４７μｍの磁性ト
ナーを得た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質
量部に負荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比
表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェ
ルミキサーで混合した後、実施例６と同様な評価を行な
った。初期画像は良好であったが、画出し耐久を進める
につれて画像濃度低下が発生し、３３５０枚時には画像
濃度は１．０９となったため、３３５０枚時に耐久を中
止した。また、耐久中３３５０枚時のスリーブ上トナー
帯電量は、−２１．４ｍＣ／ｋｇであった。
とする以外は比較例５と同様の材料を用い実施例６と同
様の方法によって、体積平均粒径６．４７μｍの磁性ト
ナーを得た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質
量部に負荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比
表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェ
ルミキサーで混合した後、実施例６と同様な評価を行な
った。初期画像は良好であったが、画出し耐久を進める
につれて画像濃度低下が発生し、３３５０枚時には画像
濃度は１．０９となったため、３３５０枚時に耐久を中
止した。また、耐久中３３５０枚時のスリーブ上トナー
帯電量は、−２１．４ｍＣ／ｋｇであった。
【０１７８】また、画出し耐久中３２００枚付近からク
リーニング不良が発生し、３３００枚付近からドラム融
着が発生した。
リーニング不良が発生し、３３００枚付近からドラム融
着が発生した。
【０１７９】また、定着性は、画像濃度低下率が２０．
６％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
６％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
【０１８０】
【表２】
【０１８１】実施例１６ ポリエステル樹脂 １００質量部 （ビスフェノールＡ−トリメリット酸−テレフタル酸 から成るポリエステル；酸価３１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ； Ｍｗ４．１万） 磁性酸化鉄 ９０質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 物質（９） ３質量部
【０１８２】上記材料をブレンダーでよく混合した後、
１１０℃に設定した二軸混練押出機にて混練した。得ら
れた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、
ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得ら
れた微粉砕粉を分級して体積平均粒径６．３１μｍの磁
性トナーを得た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１０
０質量部に負荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥ
Ｔ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘン
シェルミキサーで混合した。
１１０℃に設定した二軸混練押出機にて混練した。得ら
れた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、
ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得ら
れた微粉砕粉を分級して体積平均粒径６．３１μｍの磁
性トナーを得た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１０
０質量部に負荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥ
Ｔ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘン
シェルミキサーで混合した。
【０１８３】この磁性トナーを市販の複写機キヤノン製
ＮＰ−９８００に適用して、常温低湿（２３．５℃，５
％）の環境条件にて、画出しを行なった。画出し試験結
果を表３に示す。表３から明らかなように、初期画像、
３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、良好な画
像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００００枚耐
久後も安定しており、画出し耐久中に、クリーニング不
良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着性は、画
像濃度低下率が８．７％と良好なレベルであり、耐オフ
セット性も良好であった。
ＮＰ−９８００に適用して、常温低湿（２３．５℃，５
％）の環境条件にて、画出しを行なった。画出し試験結
果を表３に示す。表３から明らかなように、初期画像、
３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、良好な画
像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００００枚耐
久後も安定しており、画出し耐久中に、クリーニング不
良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着性は、画
像濃度低下率が８．７％と良好なレベルであり、耐オフ
セット性も良好であった。
【０１８４】実施例１７ 物質（９）の代わりに物質（１０）を用いる以外は実施
例１６と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積
平均粒径６．４７μｍの磁性トナーを得た。得られた黒
色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾
式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用し
て、実施例１６と同様な評価を行なった。
例１６と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積
平均粒径６．４７μｍの磁性トナーを得た。得られた黒
色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾
式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用し
て、実施例１６と同様な評価を行なった。
【０１８５】その結果は、表３から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１３．４％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１３．４％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１８６】実施例１８ 物質（９）の代わりに物質（１１）を用いる以外は実施
例１６と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積
平均粒径６．３５μｍの磁性トナーを得た。得られた黒
色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾
式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用し
て、実施例１６と同様な評価を行なった。
例１６と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積
平均粒径６．３５μｍの磁性トナーを得た。得られた黒
色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾
式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用し
て、実施例１６と同様な評価を行なった。
【０１８７】その結果は、表３から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１４．６％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１４．６％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１８８】実施例１９ 物質（９）の代わりに物質（１２）を用いる以外は実施
例１６と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積
平均粒径６．２２μｍの磁性トナーを得た。得られた黒
色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾
式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−６０６０に適用し
て、実施例１６と同様な評価を行なった。
例１６と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積
平均粒径６．２２μｍの磁性トナーを得た。得られた黒
色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾
式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−６０６０に適用し
て、実施例１６と同様な評価を行なった。
【０１８９】その結果は、表３から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が７．５％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が７．５％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１９０】実施例２０ 物質（９）の代わりに物質（１３）を用いる以外は実施
例１６と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積
平均粒径６．６４μｍの磁性トナーを得た。得られた黒
色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾
式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用し
て、実施例１６と同様な評価を行なった。
例１６と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積
平均粒径６．６４μｍの磁性トナーを得た。得られた黒
色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾
式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用し
て、実施例１６と同様な評価を行なった。
【０１９１】その結果は、表３から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が６．４％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が６．４％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１９２】実施例２１ スチレン−アクリル系樹脂 １００質量部 （スチレン−２エチルヘキシルアクリレート−マレイン酸モノブチル −ジビニルベンゼン共重合体；酸価２４．３ｍｇＫＯＨ／ｇ；Ｍｗ １６．５万） 磁性酸化鉄 ９０質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 物質（９） ３質量部
【０１９３】上記材料を用い実施例１６と同様の方法に
よって、体積平均粒径６．４６μｍの磁性トナーを得
た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負
荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３
００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサ
ーで混合した後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８０
０に適用して、実施例１６と同様な評価を行なった。
よって、体積平均粒径６．４６μｍの磁性トナーを得
た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負
荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３
００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサ
ーで混合した後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８０
０に適用して、実施例１６と同様な評価を行なった。
【０１９４】その結果は、表３から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１１．４％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１１．４％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１９５】実施例２２ スチレン−アクリル系樹脂 １００質量部 （スチレン−２エチルヘキシルアクリレート− ジビニルベンゼン共重合体；酸価１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ； Ｍｗ１６．６万） 磁性酸化鉄 ９０質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 物質（９） ３質量部
【０１９６】上記材料を用い実施例１６と同様の方法に
よって、体積平均粒径６．４４μｍの磁性トナーを得
た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負
荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３
００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサ
ーで混合した後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８０
０に適用して、実施例１６と同様な評価を行なった。
よって、体積平均粒径６．４４μｍの磁性トナーを得
た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負
荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３
００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサ
ーで混合した後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８０
０に適用して、実施例１６と同様な評価を行なった。
【０１９７】その結果は、表３から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１２．６％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１２．６％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０１９８】実施例２３ 物質（９）の代わりに物質（１２）を用いる以外は実施
例２１と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積
平均粒径６．７１μｍの磁性トナーを得た。得られた黒
色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾
式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−６０６０に適用し
て、実施例１６と同様な評価を行なった。
例２１と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積
平均粒径６．７１μｍの磁性トナーを得た。得られた黒
色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾
式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−６０６０に適用し
て、実施例１６と同様な評価を行なった。
【０１９９】その結果は、表３から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１０．７％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１０．７％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０２００】実施例２４ 物質（９）の代わりに物質（１３）を用いる以外は実施
例２１と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積
平均粒径６．５８μｍの磁性トナーを得た。得られた黒
色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾
式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用し
て、実施例１６と同様な評価を行なった。
例２１と同様の材料を用い、同様の方法によって、体積
平均粒径６．５８μｍの磁性トナーを得た。得られた黒
色微粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾
式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）
０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した
後、市販の複写機キヤノン製ＮＰ−９８００に適用し
て、実施例１６と同様な評価を行なった。
【０２０１】その結果は、表３から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１０．２％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が１０．２％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０２０２】実施例２５ ポリエステル系樹脂 １００質量部 （ビスフェノールＡ−トリメリット酸−テレフタル酸 −ネオペンチルグリコールから成るポリエステル； 酸価３０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ；Ｍｗ４．３万） カーボンブラック モガールＬ（キャボット社製） ３質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 物質（９） ３質量部
【０２０３】上記材料を用い実施例１６と同様の方法に
よって、体積平均粒径６．４８μｍのトナーを得た。得
られたトナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コロイ
ダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質
量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。その後、
フッ素コートキャリア（３００／３５０ｍｅｓｈ）と混
合し、現像剤とした。この現像剤を市販の複写機キヤノ
ン製ＮＰ−５０６０に適用して、実施例１６と同様な評
価を行なった。
よって、体積平均粒径６．４８μｍのトナーを得た。得
られたトナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コロイ
ダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．６質
量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。その後、
フッ素コートキャリア（３００／３５０ｍｅｓｈ）と混
合し、現像剤とした。この現像剤を市販の複写機キヤノ
ン製ＮＰ−５０６０に適用して、実施例１６と同様な評
価を行なった。
【０２０４】その結果は、表３から明らかなように、初
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が９．１％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
期画像、３００００枚耐久画像ともに画像濃度が高く、
良好な画像であった。スリーブ上帯電量も初期、３００
００枚耐久後も安定しており、画出し耐久中に、クリー
ニング不良，ドラム融着の発生はなかった。また、定着
性は、画像濃度低下率が９．１％と良好なレベルであ
り、耐オフセット性も良好であった。
【０２０５】比較例７ ポリエステル系樹脂 １００質量部 （ビスフェノールＡ−トリメリット酸−テレフタル酸 から成るポリエステル；酸価３１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ； Ｍｗ４．１万） 磁性酸化鉄 ９０質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 低分子量ポリエチレン ３質量部
【０２０６】上記材料を用い実施例１６と同様の方法に
よって、体積平均粒径６．２９μｍの磁性トナーを得
た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負
荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３
００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサ
ーで混合した後、実施例１６と同様な評価を行なった。
初期画像は良好であったが、画出し耐久を進めるにつれ
て画像濃度低下が発生し、３８００枚時には画像濃度は
１．１１となったため、３８００枚時に耐久を中止し
た。また、耐久中３８００枚時のスリーブ上トナー帯電
量は、−２１．７ｍＣ／ｋｇであった。
よって、体積平均粒径６．２９μｍの磁性トナーを得
た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負
荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３
００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサ
ーで混合した後、実施例１６と同様な評価を行なった。
初期画像は良好であったが、画出し耐久を進めるにつれ
て画像濃度低下が発生し、３８００枚時には画像濃度は
１．１１となったため、３８００枚時に耐久を中止し
た。また、耐久中３８００枚時のスリーブ上トナー帯電
量は、−２１．７ｍＣ／ｋｇであった。
【０２０７】また、画出し耐久中３６５０枚付近からク
リーニング不良が発生し、３７５０枚付近からドラム融
着が発生した。
リーニング不良が発生し、３７５０枚付近からドラム融
着が発生した。
【０２０８】また、定着性は、画像濃度低下率が２１．
７％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
７％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
【０２０９】比較例８ 比較例７において低分子量ポリエチレンを物質（１４）
とする以外は比較例７と同様の方法によって、体積平均
粒径６．３６μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、実
施例１６と同様な評価を行なった。初期画像は良好であ
ったが、画出し耐久を進めるにつれて画像濃度低下が発
生し、４０５０枚時には画像濃度は１．０７となったた
め、４０５０枚時に耐久を中止した。また、耐久中４０
５０枚時のスリーブ上トナー帯電量は、−２２．１ｍＣ
／ｋｇであった。
とする以外は比較例７と同様の方法によって、体積平均
粒径６．３６μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、実
施例１６と同様な評価を行なった。初期画像は良好であ
ったが、画出し耐久を進めるにつれて画像濃度低下が発
生し、４０５０枚時には画像濃度は１．０７となったた
め、４０５０枚時に耐久を中止した。また、耐久中４０
５０枚時のスリーブ上トナー帯電量は、−２２．１ｍＣ
／ｋｇであった。
【０２１０】また、画出し耐久中３９００枚付近からク
リーニング不良が発生し、３８５０枚付近からドラム融
着が発生した。
リーニング不良が発生し、３８５０枚付近からドラム融
着が発生した。
【０２１１】また、定着性は、画像濃度低下率が２２．
４％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
４％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
【０２１２】比較例９ スチレン−アクリル系樹脂 １００質量部 （スチレン−２エチルヘキシルアクリレート−マレイン酸モノブチル −ジビニルベンゼン共重合体；酸価２４．３ｍｇＫＯＨ／ｇ； Ｍｗ１６．５万） 磁性酸化鉄 ９０質量部 負荷電性荷電制御剤 １質量部 低分子量ポリエチレン ３質量部
【０２１３】上記材料を用い実施例１６と同様の方法に
よって、体積平均粒径６．４４μｍの磁性トナーを得
た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負
荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３
００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサ
ーで混合した後、実施例１６と同様な評価を行なった。
初期画像は良好であったが、画出し耐久を進めるにつれ
て画像濃度低下が発生し、２７００枚時には画像濃度は
１．１１となったため、２７００枚時に耐久を中止し
た。また、耐久中２７００枚時のスリーブ上トナー帯電
量は−２０．９ｍＣ／ｋｇであった。
よって、体積平均粒径６．４４μｍの磁性トナーを得
た。得られた黒色微粉体の磁性トナー１００質量部に負
荷電性疎水性乾式コロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３
００ｍ2／ｇ）０．６質量部を加え、ヘンシェルミキサ
ーで混合した後、実施例１６と同様な評価を行なった。
初期画像は良好であったが、画出し耐久を進めるにつれ
て画像濃度低下が発生し、２７００枚時には画像濃度は
１．１１となったため、２７００枚時に耐久を中止し
た。また、耐久中２７００枚時のスリーブ上トナー帯電
量は−２０．９ｍＣ／ｋｇであった。
【０２１４】また、画出し耐久中２６５０枚付近からク
リーニング不良が発生し、２６００枚付近からドラム融
着が発生した。
リーニング不良が発生し、２６００枚付近からドラム融
着が発生した。
【０２１５】また、定着性は、画像濃度低下率が２１．
１％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
１％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚
れによる画像汚染が発生した。
【０２１６】比較例１０ 比較例９において低分子量ポリエチレンを物質（１４）
とする以外は比較例９と同様の方法によって、体積平均
粒径６．５３μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、実
施例１６と同様な評価を行なった。初期画像は良好であ
ったが、画出し耐久を進めるにつれて画像濃度低下が発
生し、２９００枚時には画像濃度は１．１１となったた
め、２９００枚時に耐久を中止した。また、耐久中２９
００枚時のスリーブ上トナー帯電量は、−２１．５ｍＣ
／ｋｇであった。
とする以外は比較例９と同様の方法によって、体積平均
粒径６．５３μｍの磁性トナーを得た。得られた黒色微
粉体の磁性トナー１００質量部に負荷電性疎水性乾式コ
ロイダルシリカ（ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／ｇ）０．
６質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した後、実
施例１６と同様な評価を行なった。初期画像は良好であ
ったが、画出し耐久を進めるにつれて画像濃度低下が発
生し、２９００枚時には画像濃度は１．１１となったた
め、２９００枚時に耐久を中止した。また、耐久中２９
００枚時のスリーブ上トナー帯電量は、−２１．５ｍＣ
／ｋｇであった。
【０２１７】また、画出し耐久中２７５０枚付近からク
リーニング不良が発生し、２８００枚付近からドラム融
着が発生した。
リーニング不良が発生し、２８００枚付近からドラム融
着が発生した。
【０２１８】また、定着性は画像濃度低下率が２２．４
％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚れ
による画像汚染が発生した。
％と悪いレベルであり、耐オフセット性はウエーブ汚れ
による画像汚染が発生した。
【０２１９】
【表３】
【０２２０】
【発明の効果】
【０２２１】
【化３９】 で示される物質とを反応させた物質を含有するトナーで
あり、更に本発明によれば、上記式（１）で示される物
質とβプロピオラクトン，ジケテン，ラクチド，δバレ
ロラクトン，εカプロラクトンから選ばれる１種の物質
とを反応させた物質を含有するトナーであるため、定着
性，耐オフセット性にすぐれ、低湿環境下においても画
像濃度の良好な画像を安定して提供することができる。
あり、更に本発明によれば、上記式（１）で示される物
質とβプロピオラクトン，ジケテン，ラクチド，δバレ
ロラクトン，εカプロラクトンから選ばれる１種の物質
とを反応させた物質を含有するトナーであるため、定着
性，耐オフセット性にすぐれ、低湿環境下においても画
像濃度の良好な画像を安定して提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 御厨 裕司 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平７−199521（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−190867（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−93159（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−160658（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 9/08 365 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (19)
- 【請求項１】 【化１】 で示される物質と酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の結着樹脂
を含有することを特徴とするトナー。 - 【請求項２】 前記式（１）でのｎの数が３０以上であ
ることを特徴とする請求項１に記載のトナー。 - 【請求項３】 前記式（１）でのｎの数が４０以上であ
ることを特徴とする請求項１に記載のトナー。 - 【請求項４】 着色剤として、磁性材料を含有すること
を特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナ
ー。 - 【請求項５】 着色剤として、顔料もしくは染料を含有
することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載
のトナー。 - 【請求項６】 トナーとキャリアから構成される二成分
現像剤として用いられることを特徴とする請求項１乃至
５のいずれかに記載のトナー。 - 【請求項７】 【化２】 で示される物質と、 【化３】 で示される物質とを反応させた物質を含有することを特
徴とするトナー。 - 【請求項８】 前記式（１）でのｎの数が３０以上であ
ることを特徴とする請求項７に記載のトナー。 - 【請求項９】 前記式（１）でのｎの数が４０以上であ
ることを特徴とする請求項７に記載のトナー。 - 【請求項１０】 着色剤として、磁性材料を含有するこ
とを特徴とする請求項７乃至９のいずれかに記載のトナ
ー。 - 【請求項１１】 着色剤として、顔料もしくは染料を含
有することを特徴とする請求項７乃至１０のいずれかに
記載のトナー。 - 【請求項１２】 トナーとキャリアから構成される二成
分現像剤として用いられることを特徴とする請求項７乃
至１１のいずれかに記載のトナー。 - 【請求項１３】 【化４】 で示される物質と、ラクトン類とを反応させた物質を含
有することを特徴とするトナー。 - 【請求項１４】 前記式（１）でのｎの数が３０以上で
あることを特徴とする請求項１３に記載のトナー。 - 【請求項１５】 前記式（１）でのｎの数が４０以上で
あることを特徴とする請求項１３に記載のトナー。 - 【請求項１６】 ラクトン類として、βプロピオラクト
ン、ジケテン、ラクチド、δバレロラクトン、εカプロ
ラクトンから選ばれる１種を用いることを特徴とする請
求項１３乃至１５のいずれかに記載のトナー。 - 【請求項１７】 着色剤として、磁性材料を含有するこ
とを特徴とする請求項１３乃至１６のいずれかに記載の
トナー。 - 【請求項１８】 着色剤として、顔料もしくは染料を含
有することを特徴とする請求項１３乃至１７のいずれか
に記載のトナー。 - 【請求項１９】 トナーとキャリアから構成される二成
分系現像剤として用いられることを特徴とする請求項１
３乃至１８のいずれかに記載のトナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24690596A JP3320319B2 (ja) | 1995-09-07 | 1996-08-30 | トナー |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-254454 | 1995-09-07 | ||
| JP25445495 | 1995-09-07 | ||
| JP24690596A JP3320319B2 (ja) | 1995-09-07 | 1996-08-30 | トナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09134031A JPH09134031A (ja) | 1997-05-20 |
| JP3320319B2 true JP3320319B2 (ja) | 2002-09-03 |
Family
ID=26537965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24690596A Expired - Fee Related JP3320319B2 (ja) | 1995-09-07 | 1996-08-30 | トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3320319B2 (ja) |
-
1996
- 1996-08-30 JP JP24690596A patent/JP3320319B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09134031A (ja) | 1997-05-20 |
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