JP3314198B2 - 塗装方法 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、塗装方法に関し、水性塗料による複層塗膜
の層間付着性及び耐チッピング性等を改善することを目
的とする。
の層間付着性及び耐チッピング性等を改善することを目
的とする。
背景技術 自動車の外板部を、カチオン電着塗料、水性中塗塗料
及び水性上塗塗料を順次塗装して仕上げる技術は既に知
られている。そしてこの塗装系において、水性中塗塗料
及び水性上塗塗料として（Ａ）水酸基及びカルボキシル
基を有するアミン中和基体樹脂及び（Ｂ）アミノ樹脂を
主成分とする熱硬化性水性塗料が使用されている。しか
しながら、上記水性塗料を使用して得られる塗膜の層間
付着性及びチッピング性等が不充分であるという問題を
有している。
及び水性上塗塗料を順次塗装して仕上げる技術は既に知
られている。そしてこの塗装系において、水性中塗塗料
及び水性上塗塗料として（Ａ）水酸基及びカルボキシル
基を有するアミン中和基体樹脂及び（Ｂ）アミノ樹脂を
主成分とする熱硬化性水性塗料が使用されている。しか
しながら、上記水性塗料を使用して得られる塗膜の層間
付着性及びチッピング性等が不充分であるという問題を
有している。
発明の開示 本発明の１つの目的は、水性塗料による複層塗膜の層
間付着性を改善し得る塗装方法を提供することにある。
間付着性を改善し得る塗装方法を提供することにある。
本発明の他の１つの目的は、水性塗料による塗膜の耐
チッピング性を改善し得る塗装方法を提供することにあ
る。
チッピング性を改善し得る塗装方法を提供することにあ
る。
本発明のその他の特徴は以下の記載により明らかにす
る。
る。
本発明の塗装方法は、アミン中和型水性中塗塗料及び
アミン中和型水性上塗塗料を順次塗装するに当たり、ア
ミン中和型水性中塗塗料として（Ａ）水酸基価が30〜15
0KOHmg/gであり且つ酸価が15〜50KOHmg/gであるアミン
中和基体樹脂、（Ｂ）アミノ樹脂並びに（Ｃ）有機スル
ホン酸アミン塩を主成分として含有する塗料組成物を使
用することを特徴とするものである。
アミン中和型水性上塗塗料を順次塗装するに当たり、ア
ミン中和型水性中塗塗料として（Ａ）水酸基価が30〜15
0KOHmg/gであり且つ酸価が15〜50KOHmg/gであるアミン
中和基体樹脂、（Ｂ）アミノ樹脂並びに（Ｃ）有機スル
ホン酸アミン塩を主成分として含有する塗料組成物を使
用することを特徴とするものである。
本発明で用いられるアミン中和型水性中塗塗料は、
（Ａ）水酸基価が30〜150KOHmg/gであり且つ酸価が15〜
50KOHmg/gである基体樹脂をアミンで中和した樹脂、
（Ｂ）アミノ樹脂並びに（Ｃ）有機スルホン酸アミン塩
を主成分として含有するものであり、これら（Ａ）成
分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を水と混合し分散させる
ことにより容易に調製される。
（Ａ）水酸基価が30〜150KOHmg/gであり且つ酸価が15〜
50KOHmg/gである基体樹脂をアミンで中和した樹脂、
（Ｂ）アミノ樹脂並びに（Ｃ）有機スルホン酸アミン塩
を主成分として含有するものであり、これら（Ａ）成
分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を水と混合し分散させる
ことにより容易に調製される。
（Ａ）成分の基体樹脂は、水酸基及びカルボキシル基
を含有するポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン
樹脂、アルキド樹脂等であって、水酸基価30〜150KOHmg
/g、好ましくは60〜120KOHmg/g、酸価15〜50KOHmg/g、
好ましくは20〜40KOHmg/gの樹脂である。基体樹脂の水
酸基価が30KOHmg/gより小さくなると、得られる塗膜の
硬化性が低下し、一方水酸基価が150KOHmg/gより大きく
なると、得られる塗膜の撓み性や耐チッピング性等が低
下するので、いずれも好ましくない。また基体樹脂の酸
価が15KOHmg/gより小さくなると、中塗塗料自体の水分
散安定性が低下し、逆に酸価が50KOHmg/gより大きくな
ると、得られる塗膜の耐水性や耐薬品性等が低下するの
で、いずれも好ましくない。
を含有するポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン
樹脂、アルキド樹脂等であって、水酸基価30〜150KOHmg
/g、好ましくは60〜120KOHmg/g、酸価15〜50KOHmg/g、
好ましくは20〜40KOHmg/gの樹脂である。基体樹脂の水
酸基価が30KOHmg/gより小さくなると、得られる塗膜の
硬化性が低下し、一方水酸基価が150KOHmg/gより大きく
なると、得られる塗膜の撓み性や耐チッピング性等が低
下するので、いずれも好ましくない。また基体樹脂の酸
価が15KOHmg/gより小さくなると、中塗塗料自体の水分
散安定性が低下し、逆に酸価が50KOHmg/gより大きくな
ると、得られる塗膜の耐水性や耐薬品性等が低下するの
で、いずれも好ましくない。
本発明では、基体樹脂として上記特性値を有している
限り、従来公知の樹脂をいずれも使用することができ、
樹脂を構成する原料成分の組成や樹脂の分子量等は特に
制限されるものではない。本発明で用いられる基体樹脂
の数平均分子量は、通常1000〜50000程度、好ましくは5
000〜30000程度が適している。
限り、従来公知の樹脂をいずれも使用することができ、
樹脂を構成する原料成分の組成や樹脂の分子量等は特に
制限されるものではない。本発明で用いられる基体樹脂
の数平均分子量は、通常1000〜50000程度、好ましくは5
000〜30000程度が適している。
本発明で用いられる（Ａ）成分は、上記基体樹脂中の
カルボキシル基の一部又は全部をアミンで中和すること
により得られるアミン中和基体樹脂である。ここで使用
されるアミンとしては従来公知のものを広く使用でき、
例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミ
ン、モノエタノールアミン、ネオペンタノールアミン、
２−アミノプロパノール、３−アミノプロパノール、２
−アミノ−２−メチルプロパノール等の第１級モノアミ
ン；ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピル
アミン、ジブチルアミン、ジエタノールアミン、ジ−ｎ
−プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ
−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミ
ン、ブチルエタノールアミン等の第２級モノアミン；ト
リエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、メ
チルジエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、
ブチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン
等の第３級モノアミン；ジエチレントリアミン、メチル
アミノプロピルアミン等のポリアミン等を挙げることが
できる。本発明では、これらアミンは１種単独で又は２
種以上混合して使用される。上記アミンの中でも２−ア
ミノ−２−メチルプロパノール、Ｎ−メチルエタノール
アミン、ジメチルエタノールアミン等のアルカノールア
ミンが好ましい。アミンの使用量は、基体樹脂中の中和
すべきカルボキシル基の量に応じて適宜選択すればよ
い。
カルボキシル基の一部又は全部をアミンで中和すること
により得られるアミン中和基体樹脂である。ここで使用
されるアミンとしては従来公知のものを広く使用でき、
例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミ
ン、モノエタノールアミン、ネオペンタノールアミン、
２−アミノプロパノール、３−アミノプロパノール、２
−アミノ−２−メチルプロパノール等の第１級モノアミ
ン；ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピル
アミン、ジブチルアミン、ジエタノールアミン、ジ−ｎ
−プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ
−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミ
ン、ブチルエタノールアミン等の第２級モノアミン；ト
リエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、メ
チルジエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、
ブチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン
等の第３級モノアミン；ジエチレントリアミン、メチル
アミノプロピルアミン等のポリアミン等を挙げることが
できる。本発明では、これらアミンは１種単独で又は２
種以上混合して使用される。上記アミンの中でも２−ア
ミノ−２−メチルプロパノール、Ｎ−メチルエタノール
アミン、ジメチルエタノールアミン等のアルカノールア
ミンが好ましい。アミンの使用量は、基体樹脂中の中和
すべきカルボキシル基の量に応じて適宜選択すればよ
い。
上記基体樹脂とアミンとの中和反応は、常法に従い、
室温下又は加熱下に行われる。
室温下又は加熱下に行われる。
本発明において、（Ｂ）成分のアミノ樹脂は、（Ａ）
成分の架橋剤として使用される。アミノ樹脂としては、
具体的にはメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂等やこれらのメチロール化物、該メチロール化物の
一部又は全部を炭素数１〜８のモノアルコールでエーテ
ル化したエーテル化アミノ樹脂等を例示できる。これら
の中でも部分又は完全にエーテル化されたエーテル化メ
ラミン樹脂が好適である。これらアミノ樹脂の数平均分
子量は、特に制限されるものではないが、約300〜5000
程度、特に約500〜2000程度であるのが好ましい。
成分の架橋剤として使用される。アミノ樹脂としては、
具体的にはメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂等やこれらのメチロール化物、該メチロール化物の
一部又は全部を炭素数１〜８のモノアルコールでエーテ
ル化したエーテル化アミノ樹脂等を例示できる。これら
の中でも部分又は完全にエーテル化されたエーテル化メ
ラミン樹脂が好適である。これらアミノ樹脂の数平均分
子量は、特に制限されるものではないが、約300〜5000
程度、特に約500〜2000程度であるのが好ましい。
本発明において、（Ｃ）として用いられる有機スルホ
ン酸アミン塩は、有機スルホン酸にアミンを反応せしめ
た化合物である。ここで有機スルホン酸としては、従来
公知のものを広く使用でき、例えばパラトルエンスルホ
ン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレ
ンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸等が挙げられる。これらの中
でも、特にドデシルベンゼンスルホン酸が好適である。
またアミンとしては、上記（Ａ）成分を調製する際に中
和剤として用いられる各種アミンを広く使用することが
できる。ここでもアミンは１種単独で又は２種以上混合
して使用され得る。使用されるアミンとしては、２−ア
ミノ−２−メチルプロパノール、Ｎ−メチルエタノール
アミン、ジメチルエタノールアミン等のアルカノールア
ミンが好適である。有機スルホン酸とアミンとの反応は
中和反応であり、アミンを過剰に用いて反応を行うのが
望ましい。
ン酸アミン塩は、有機スルホン酸にアミンを反応せしめ
た化合物である。ここで有機スルホン酸としては、従来
公知のものを広く使用でき、例えばパラトルエンスルホ
ン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレ
ンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸等が挙げられる。これらの中
でも、特にドデシルベンゼンスルホン酸が好適である。
またアミンとしては、上記（Ａ）成分を調製する際に中
和剤として用いられる各種アミンを広く使用することが
できる。ここでもアミンは１種単独で又は２種以上混合
して使用され得る。使用されるアミンとしては、２−ア
ミノ−２−メチルプロパノール、Ｎ−メチルエタノール
アミン、ジメチルエタノールアミン等のアルカノールア
ミンが好適である。有機スルホン酸とアミンとの反応は
中和反応であり、アミンを過剰に用いて反応を行うのが
望ましい。
本発明では、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の構成比
率は特に制限されないが、両成分の合計重量に基づい
て、（Ａ）成分が50〜90％、特に60〜80％、（Ｂ）成分
が50〜10％、特に40〜20％となるように両成分を配合す
るのがよい。
率は特に制限されないが、両成分の合計重量に基づい
て、（Ａ）成分が50〜90％、特に60〜80％、（Ｂ）成分
が50〜10％、特に40〜20％となるように両成分を配合す
るのがよい。
また（Ｃ）成分の配合比率も特に制限されるものでは
なく、広い範囲内から適宜選択すればよいが、上記
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計100重量部当たり、0.1
〜10重量部、特に１〜５重量部が適している。
なく、広い範囲内から適宜選択すればよいが、上記
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計100重量部当たり、0.1
〜10重量部、特に１〜５重量部が適している。
本発明で用いられるアミン中和型水性中塗塗料は、上
記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を水と混合し
分散させることにより容易に調製される。上記（Ａ）成
分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と水との混合割合も特に
限定されるものではないが、塗装時での固形分含有率が
30〜70重量％、特に40〜60重量％になるように両者を混
合するのがよい。
記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を水と混合し
分散させることにより容易に調製される。上記（Ａ）成
分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と水との混合割合も特に
限定されるものではないが、塗装時での固形分含有率が
30〜70重量％、特に40〜60重量％になるように両者を混
合するのがよい。
本発明においては、上記アミン中和水性中塗塗料に、
更に必要に応じて着色顔料、体質顔料、紫外線吸収剤等
を適宜配合することもできる。顔料の配合量は、上記
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計100重量部当たり、10
〜150重量部とするのが好ましい。
更に必要に応じて着色顔料、体質顔料、紫外線吸収剤等
を適宜配合することもできる。顔料の配合量は、上記
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計100重量部当たり、10
〜150重量部とするのが好ましい。
本発明の塗装方法を実施するに当たっては、被塗物に
上記アミン中和型水性中塗塗料を塗装し、次いでアミン
中和型水性上塗塗料を塗装する。
上記アミン中和型水性中塗塗料を塗装し、次いでアミン
中和型水性上塗塗料を塗装する。
アミン中和型水性上塗塗料としては、従来公知のもの
を広く使用できるが、下記に示すようなアミン中和型水
性上塗塗料を使用するのが好ましい。
を広く使用できるが、下記に示すようなアミン中和型水
性上塗塗料を使用するのが好ましい。
本発明で用いられる好ましいアミン中和型水性上塗塗
料は、（Ｄ）水酸基及びカルボキシル基を含有する基体
樹脂をアミンで中和した樹脂及び（Ｅ）アミノ樹脂を主
成分として含有するものであり、これら（Ｄ）成分及び
（Ｅ）成分を水と混合し分散させることにより容易に調
製される。
料は、（Ｄ）水酸基及びカルボキシル基を含有する基体
樹脂をアミンで中和した樹脂及び（Ｅ）アミノ樹脂を主
成分として含有するものであり、これら（Ｄ）成分及び
（Ｅ）成分を水と混合し分散させることにより容易に調
製される。
（Ｄ）成分の基体樹脂は、水酸基及びカルボキシル基
を含有する限り従来公知のものを広く使用でき、例えば
ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、珪素含
有樹脂等等が挙げられる。（Ｄ）成分として使用される
基体樹脂の水酸基価及び酸価は特に制限されるものでは
ないが、水酸基価が30〜200KOHmg/g、特に50〜150KOHmg
/g、酸価が10〜100KOHmg/g、特に15〜75KOHmg/gである
のが望ましい。また基体樹脂の数平均分子量は、通常10
00〜100000程度、好ましくは5000〜50000程度が適して
いる。
を含有する限り従来公知のものを広く使用でき、例えば
ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、珪素含
有樹脂等等が挙げられる。（Ｄ）成分として使用される
基体樹脂の水酸基価及び酸価は特に制限されるものでは
ないが、水酸基価が30〜200KOHmg/g、特に50〜150KOHmg
/g、酸価が10〜100KOHmg/g、特に15〜75KOHmg/gである
のが望ましい。また基体樹脂の数平均分子量は、通常10
00〜100000程度、好ましくは5000〜50000程度が適して
いる。
本発明で用いられる（Ｄ）成分は、上記基体樹脂中の
カルボキシル基の一部又は全部をアミンで中和すること
により得られるアミン中和基体樹脂である。ここで使用
されるアミンとしては、上記（Ａ）成分を調製する際に
用いられる各種アミンを広く使用することができる。こ
こでもアミンは１種単独で又は２種以上混合して使用さ
れ得る。アミンの使用量は、基体樹脂中の中和すべきカ
ルボキシル基の量に応じて適宜選択すればよい。上記基
体樹脂とアミンとの中和反応も、常法に従い、室温下又
は加熱下に行われる。
カルボキシル基の一部又は全部をアミンで中和すること
により得られるアミン中和基体樹脂である。ここで使用
されるアミンとしては、上記（Ａ）成分を調製する際に
用いられる各種アミンを広く使用することができる。こ
こでもアミンは１種単独で又は２種以上混合して使用さ
れ得る。アミンの使用量は、基体樹脂中の中和すべきカ
ルボキシル基の量に応じて適宜選択すればよい。上記基
体樹脂とアミンとの中和反応も、常法に従い、室温下又
は加熱下に行われる。
本発明において、（Ｅ）成分のアミノ樹脂は、（Ｄ）
成分の架橋剤として使用される。アミノ樹脂としては、
具体的にはメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂等やこれらのメチロール化物等を例示できる。更に
本発明では、上記メチロール化物の一部又は全部を炭素
数１〜８のモノアルコールでエーテル化したエーテル化
アミノ樹脂を使用することもできる。特に本発明では、
上記メチロール化を部分的に行ってイミノ基（−NH）を
残存させたイミノ基含有メラミン樹脂を（Ｄ）成分のア
ミノ樹脂として使用することが好ましい。これらアミノ
樹脂の数平均分子量は、特に制限されるものではない
が、約300〜5000程度、特に約400〜2000程度であるのが
好ましい。
成分の架橋剤として使用される。アミノ樹脂としては、
具体的にはメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂等やこれらのメチロール化物等を例示できる。更に
本発明では、上記メチロール化物の一部又は全部を炭素
数１〜８のモノアルコールでエーテル化したエーテル化
アミノ樹脂を使用することもできる。特に本発明では、
上記メチロール化を部分的に行ってイミノ基（−NH）を
残存させたイミノ基含有メラミン樹脂を（Ｄ）成分のア
ミノ樹脂として使用することが好ましい。これらアミノ
樹脂の数平均分子量は、特に制限されるものではない
が、約300〜5000程度、特に約400〜2000程度であるのが
好ましい。
本発明では、上記（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の構成比
率は特に制限されないが、両成分の合計重量に基づい
て、（Ｄ）成分が50〜90％、特に60〜80％、（Ｅ）成分
が50〜10％、特に40〜20％となるように両成分を配合す
るのがよい。
率は特に制限されないが、両成分の合計重量に基づい
て、（Ｄ）成分が50〜90％、特に60〜80％、（Ｅ）成分
が50〜10％、特に40〜20％となるように両成分を配合す
るのがよい。
本発明で用いられるアミン中和型水性上塗塗料は、上
記（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を水と混合し分散させるこ
とにより容易に調製される。上記（Ｄ）成分及び（Ｅ）
成分と水との混合割合も特に限定されるものではない
が、塗装時の固形分含有率が15〜60重量％となるように
両者を混合するのがよい。
記（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を水と混合し分散させるこ
とにより容易に調製される。上記（Ｄ）成分及び（Ｅ）
成分と水との混合割合も特に限定されるものではない
が、塗装時の固形分含有率が15〜60重量％となるように
両者を混合するのがよい。
本発明においては、上記アミン中和水性上塗塗料に、
更に必要に応じて着色顔料、メタリック顔料、体質顔
料、紫外線吸収剤等を適宜配合することもできる。
更に必要に応じて着色顔料、メタリック顔料、体質顔
料、紫外線吸収剤等を適宜配合することもできる。
本発明の塗装方法によれば、被塗物に上記アミン中和
型水性中塗塗料及びアミン中和型水性上塗塗料を順次塗
装する。
型水性中塗塗料及びアミン中和型水性上塗塗料を順次塗
装する。
被塗物としては、特に限定がなく、自動車外板等の金
属性被塗物、プラスチック性被塗物等の各種被塗物を例
示できる。
属性被塗物、プラスチック性被塗物等の各種被塗物を例
示できる。
本発明では、アミン中和型水性中塗塗料を被塗物に直
接塗装することもできるが、予め被塗物にカチオン電着
塗料等の下塗塗料（プライマー）を塗装し、硬化させて
なる塗面に上記中塗塗料を塗装するのが好ましい。塗装
方法は、特に限定がなく従来公知の方法を広く適用する
ことができるが、スプレー塗装や静電塗装によるのが好
ましい。塗装時における上記中塗塗料の粘度は10〜150
秒／フォードカップ＃4/20℃が好ましく、また中塗塗膜
の膜厚は硬化塗膜に基づいて10〜60μが適している。
接塗装することもできるが、予め被塗物にカチオン電着
塗料等の下塗塗料（プライマー）を塗装し、硬化させて
なる塗面に上記中塗塗料を塗装するのが好ましい。塗装
方法は、特に限定がなく従来公知の方法を広く適用する
ことができるが、スプレー塗装や静電塗装によるのが好
ましい。塗装時における上記中塗塗料の粘度は10〜150
秒／フォードカップ＃4/20℃が好ましく、また中塗塗膜
の膜厚は硬化塗膜に基づいて10〜60μが適している。
本発明では、次に上記中塗塗料の塗膜を加熱により架
橋硬化させてから、又は架橋硬化させることなしに、中
塗塗料を塗装した面に上記上塗塗料を塗装する。中塗塗
料の架橋硬化は、通常100〜180℃の温度下、10〜30分程
度加熱することにより行われる。
橋硬化させてから、又は架橋硬化させることなしに、中
塗塗料を塗装した面に上記上塗塗料を塗装する。中塗塗
料の架橋硬化は、通常100〜180℃の温度下、10〜30分程
度加熱することにより行われる。
上記上塗塗料を上記硬化又は未硬化の中塗塗面に塗装
する際の塗装方法は、特に限定がなく従来公知の方法を
広く適用することができるが、スプレー塗装や静電塗装
によるのが好ましい。塗装時における上記上塗塗料の粘
度は10〜150秒／フォードカップ＃4/20℃が好ましく、
また上塗塗膜の膜厚は硬化塗膜に基づいて20〜100μが
適している。
する際の塗装方法は、特に限定がなく従来公知の方法を
広く適用することができるが、スプレー塗装や静電塗装
によるのが好ましい。塗装時における上記上塗塗料の粘
度は10〜150秒／フォードカップ＃4/20℃が好ましく、
また上塗塗膜の膜厚は硬化塗膜に基づいて20〜100μが
適している。
本発明では、次に上記上塗塗料の塗膜を加熱により架
橋硬化させる。中塗塗料の塗膜が未硬化の場合には、上
塗塗膜及び中塗塗膜の硬化を同時に行うのがよい。上塗
塗料の架橋硬化は、通常100〜180℃の温度下、10〜30分
程度加熱することにより行われる。
橋硬化させる。中塗塗料の塗膜が未硬化の場合には、上
塗塗膜及び中塗塗膜の硬化を同時に行うのがよい。上塗
塗料の架橋硬化は、通常100〜180℃の温度下、10〜30分
程度加熱することにより行われる。
更に本発明では、この上塗塗膜面にクリアー塗料を必
要に応じて塗装できる。
要に応じて塗装できる。
本発明の塗装方法に従えば、水性塗料による複層塗膜
の層間付着性（特に中塗塗膜と上塗塗膜との層間付着
性）及び耐チッピング性を改善し得る。
の層間付着性（特に中塗塗膜と上塗塗膜との層間付着
性）及び耐チッピング性を改善し得る。
発明を実施するための最良の形態 以下に実施例及び比較例を掲げて本発明をより一層明
らかにする。
らかにする。
製造例１（アミン中和型水性中塗塗料の調製） 下記第１表に示す各成分を所定量（固形分重量で表
示）混合し、粘度が30秒／フォードカップ＃4/20℃にな
るように水を適量加えて分散せしめ、アミン中和型水性
中塗塗料を得た。中塗塗料Ａ−１、Ａ−２及びＡ−３は
それぞれ実施例１〜３に使用し、中塗塗料Ａ−４は比較
例に使用した。
示）混合し、粘度が30秒／フォードカップ＃4/20℃にな
るように水を適量加えて分散せしめ、アミン中和型水性
中塗塗料を得た。中塗塗料Ａ−１、Ａ−２及びＡ−３は
それぞれ実施例１〜３に使用し、中塗塗料Ａ−４は比較
例に使用した。
上記第１表において使用した各種樹脂の詳細は次の通
りである。
りである。
アミン中和PE樹脂a:水酸基価85KOHmg/g、酸価40KOHmg/g
のポリエステル樹脂（数平均分子量10000、ネオペンチ
ルグリコール、トリメチロールプロパン、アジピン酸及
び無水フタル酸を反応させ、次いで無水トリメリット酸
を付加したもの）をジメチルエタノールアミンで中和し
た樹脂 アミン中和PE樹脂b:水酸基価85KOHmg/g、酸価25KOHmg/g
のポリエステル樹脂（数平均分子量10000、ネオペンチ
ルグリコール、トリメチロールプロパン、アジピン酸及
び無水フタル酸を反応させ、次いで無水トリメリット酸
を付加したもの）をジメチルエタノールアミンで中和し
た樹脂 アミン中和PE樹脂c:水酸基価100KOHmg/g、酸価25KOHmg/
gのポリエステル樹脂（数平均分子量12000、ネオペンチ
ルグリコール、トリメチロールプロパン、アジピン酸及
び無水フタル酸を反応させ、次いで無水トリメリット酸
を付加したもの）をジメチルエタノールアミンで中和し
た樹脂 メラミン樹脂：商品名サイメル350、数平均分子量450、
三井サイテック社製 製造例２（アミン中和型水性上塗塗料の調製） アクリル樹脂（水酸基価60KOHmg/g、酸価35KOHmg/g、
中和剤としてジメチルエタノールアミンを使用、数平均
分子量6000、（Ｄ）成分）70重量部、ブチルエーテル化
メラミン（（Ｅ）成分）30重量部を）及びチタン白顔料
60重量部混合し、粘度が40秒／フォードカップ＃4/20℃
になるように水を適量加えて分散せしめ、アミン中和型
水性上塗白色塗料を得た。
のポリエステル樹脂（数平均分子量10000、ネオペンチ
ルグリコール、トリメチロールプロパン、アジピン酸及
び無水フタル酸を反応させ、次いで無水トリメリット酸
を付加したもの）をジメチルエタノールアミンで中和し
た樹脂 アミン中和PE樹脂b:水酸基価85KOHmg/g、酸価25KOHmg/g
のポリエステル樹脂（数平均分子量10000、ネオペンチ
ルグリコール、トリメチロールプロパン、アジピン酸及
び無水フタル酸を反応させ、次いで無水トリメリット酸
を付加したもの）をジメチルエタノールアミンで中和し
た樹脂 アミン中和PE樹脂c:水酸基価100KOHmg/g、酸価25KOHmg/
gのポリエステル樹脂（数平均分子量12000、ネオペンチ
ルグリコール、トリメチロールプロパン、アジピン酸及
び無水フタル酸を反応させ、次いで無水トリメリット酸
を付加したもの）をジメチルエタノールアミンで中和し
た樹脂 メラミン樹脂：商品名サイメル350、数平均分子量450、
三井サイテック社製 製造例２（アミン中和型水性上塗塗料の調製） アクリル樹脂（水酸基価60KOHmg/g、酸価35KOHmg/g、
中和剤としてジメチルエタノールアミンを使用、数平均
分子量6000、（Ｄ）成分）70重量部、ブチルエーテル化
メラミン（（Ｅ）成分）30重量部を）及びチタン白顔料
60重量部混合し、粘度が40秒／フォードカップ＃4/20℃
になるように水を適量加えて分散せしめ、アミン中和型
水性上塗白色塗料を得た。
実施例１〜３及び比較例１ カチオン電着塗料を加熱硬化せしめてなる鋼板に、製
造例１で得られた各種アミン中和型水性中塗塗料を膜厚
が35μになるようにスプレー塗装し、140℃で30分間加
熱処理し、次いで製造例２で得られたアミン中和型水性
上塗白色塗料を膜厚が45μになるようにスプレー塗装
し、140℃で30分間加熱処理した。
造例１で得られた各種アミン中和型水性中塗塗料を膜厚
が35μになるようにスプレー塗装し、140℃で30分間加
熱処理し、次いで製造例２で得られたアミン中和型水性
上塗白色塗料を膜厚が45μになるようにスプレー塗装
し、140℃で30分間加熱処理した。
斯くして得られた複層塗膜の各種性能を、以下に示す
方法により調べた。
方法により調べた。
層間付着性：素地に達するようにカッターナイフで、直
交する縦横11本ずつの平行線を1mmの間隔で引き、1cm2
の中に100個のます目ができるようにゴバン目状に切り
傷をつけ、その塗面に粘着セロハンテープを貼り付け、
それを急激に剥がした後のゴバン目塗面を評価した。Ａ
は塗膜の剥離が全く認められない、Ｂは中塗塗膜と上塗
塗膜との層間で剥離が少し認められる、Ｃは中塗塗膜と
上塗塗膜との層間で剥離が顕著に認められる、を示す。
交する縦横11本ずつの平行線を1mmの間隔で引き、1cm2
の中に100個のます目ができるようにゴバン目状に切り
傷をつけ、その塗面に粘着セロハンテープを貼り付け、
それを急激に剥がした後のゴバン目塗面を評価した。Ａ
は塗膜の剥離が全く認められない、Ｂは中塗塗膜と上塗
塗膜との層間で剥離が少し認められる、Ｃは中塗塗膜と
上塗塗膜との層間で剥離が顕著に認められる、を示す。
耐チッピング性:Q−Ｇ−Ｒグラペロメーター（Ｑパネル
社製、商品名）を用い、７号砕石0.1kgを4kg/cm2のエア
圧、20℃の温度条件で試験板に吹き付け、角度30度の塗
膜に衝撃を与えた後、塗面を観察した。Ａは上塗塗膜の
一部に衝撃による傷が僅かに認められる、Ｂは上塗塗膜
に衝撃による剥離が少し認められる、Ｃは上塗塗膜に衝
撃による剥離が多く認められる、を示す。
社製、商品名）を用い、７号砕石0.1kgを4kg/cm2のエア
圧、20℃の温度条件で試験板に吹き付け、角度30度の塗
膜に衝撃を与えた後、塗面を観察した。Ａは上塗塗膜の
一部に衝撃による傷が僅かに認められる、Ｂは上塗塗膜
に衝撃による剥離が少し認められる、Ｃは上塗塗膜に衝
撃による剥離が多く認められる、を示す。
結果を第２表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 裕 神奈川県平塚市山下760―１ 若宮ハイ ツ (72)発明者 井坂 尚志 神奈川県平塚市真土580 ２―55 (56)参考文献 特開 昭63−80884（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−1476（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−4870（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B05D 1/36 B05D 5/00 B05D 7/24 301 C09D 5/00 C09D 161/20
Claims (6)
- 【請求項１】アミン中和型水性中塗塗料及びアミン中和
型水性上塗塗料を順次塗装するに当たり、アミン中和型
水性中塗塗料として（Ａ）水酸基価が30〜150KOHmg/gで
あり且つ酸価が15〜50KOHmg/gであるアミン中和基体樹
脂、（Ｂ）アミノ樹脂並びに（Ｃ）有機スルホン酸アミ
ン塩を主成分として含有する塗料組成物を使用すること
を特徴とする塗装方法。 - 【請求項２】（Ａ）成分のアミン中和基体樹脂が水酸基
価60〜120KOHmg/g、酸価20〜40KOHmg/gのポリエステル
樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂又はアルキド樹脂を
アミンで部分中和もしくは完全中和したものである請求
項１に記載の塗装方法。 - 【請求項３】（Ｂ）成分のアミノ樹脂がメラミン樹脂、
尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂又はこれらのメチロー
ル化物である請求項１に記載の塗装方法。 - 【請求項４】（Ｃ）成分の有機スルホン酸アミン塩がド
デシルベンゼンスルホン酸のジメチルエタノールアミン
塩である請求項１に記載の塗装方法。 - 【請求項５】（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合が、
両成分の合計重量に基づいて（Ａ）成分が50〜90％、
（Ｂ）成分が50〜10％であり、且つ（Ｃ）成分の配合割
合が（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計重量に対して0.1
〜10％である請求項１〜５に記載の塗装方法。 - 【請求項６】（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合が、
両成分の合計重量に基づいて（Ａ）成分が60〜80％、
（Ｂ）成分が40〜20％であり、且つ（Ｃ）成分の配合割
合が（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計重量に対して１〜
５％である請求項１〜５に記載の塗装方法。
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