JP3312909B2 - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JP3312909B2 JP3312909B2 JP24472890A JP24472890A JP3312909B2 JP 3312909 B2 JP3312909 B2 JP 3312909B2 JP 24472890 A JP24472890 A JP 24472890A JP 24472890 A JP24472890 A JP 24472890A JP 3312909 B2 JP3312909 B2 JP 3312909B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、優れた耐熱性、耐衝撃性および成形加工性
を有することにより、屋根材、サイジング材、電気機器
部品、自動車用部品、管材や管継手、ホース類等の成形
原料として有用な塩化ビニル系樹脂組成物に関するもの
である。
を有することにより、屋根材、サイジング材、電気機器
部品、自動車用部品、管材や管継手、ホース類等の成形
原料として有用な塩化ビニル系樹脂組成物に関するもの
である。
［従来の技術］ 塩化ビニル系樹脂は優れた物理的・化学的性質を有し
ており、且つ非常に安価であるところから、様々の成形
材料やフィルム材料等として広く利用されている。しか
し一方では成形品の耐熱性や成形加工性が悪いという欠
点があるため、用途の多様化に十分対応できないという
問題がある。
ており、且つ非常に安価であるところから、様々の成形
材料やフィルム材料等として広く利用されている。しか
し一方では成形品の耐熱性や成形加工性が悪いという欠
点があるため、用途の多様化に十分対応できないという
問題がある。
そこでそれらの欠点を改善する為の手段として次の様
な方法が提案されている。
な方法が提案されている。
即ち耐熱性不足を改善する手段として、塩化ビニル樹
脂を塩素化処理する方法がある。この方法によって得ら
れる塩素化塩化ビニル樹脂の耐熱性は、従来の塩化ビニ
ル樹脂に比べるとかなり改善されているが、必ずしも十
分なものとは言えず、一方塩素化によって成形加工性は
むしろ悪くなる傾向があるので、用途は著しく制限され
る。
脂を塩素化処理する方法がある。この方法によって得ら
れる塩素化塩化ビニル樹脂の耐熱性は、従来の塩化ビニ
ル樹脂に比べるとかなり改善されているが、必ずしも十
分なものとは言えず、一方塩素化によって成形加工性は
むしろ悪くなる傾向があるので、用途は著しく制限され
る。
そこでベース樹脂として塩素化塩化ビニル樹脂を使用
する場合には、多量の加工助剤を配合しなければなら
ず、場合によっては塩素化されていない塩化ビニル樹脂
を相当量ブレンドする必要も生じてくるため、塩素化塩
化ビニル樹脂の有する優れた耐熱性を有効に生かすこと
ができなくなる。
する場合には、多量の加工助剤を配合しなければなら
ず、場合によっては塩素化されていない塩化ビニル樹脂
を相当量ブレンドする必要も生じてくるため、塩素化塩
化ビニル樹脂の有する優れた耐熱性を有効に生かすこと
ができなくなる。
塩化ビニル系樹脂の耐熱性を改善するための他の方法
として、特定構造のマレイミド化合物を用いた耐熱性共
重合体をブレンドする方法も開発されている（特公昭63
−57460号、特開昭62−240344号、同61−264037号、同6
3−46249号等）。しかしこれらの方法では、耐熱性は改
善されるものの耐衝撃性が著しく低下するという難点は
避けられず、結局のところ耐熱性と耐衝撃性、更には成
形加工性のすべてを満たすことなできない。
として、特定構造のマレイミド化合物を用いた耐熱性共
重合体をブレンドする方法も開発されている（特公昭63
−57460号、特開昭62−240344号、同61−264037号、同6
3−46249号等）。しかしこれらの方法では、耐熱性は改
善されるものの耐衝撃性が著しく低下するという難点は
避けられず、結局のところ耐熱性と耐衝撃性、更には成
形加工性のすべてを満たすことなできない。
またＮ−置換マレイミドにα−メチルスチレン等を共
重合させた共重合体を塩化ビニル系樹脂の改質剤として
用いた改質剤も公知である（特開昭62−34938号、同61
−143459号公報）。しかしながらそれらの改質剤は、改
質剤全体に占めるＮ−置換マレイミド単量体の比率が相
対的に少なく、しかも塩化ビニル系樹脂/ABS樹脂からな
るポリマーアロイの１成分として使用されているにすぎ
ない。またこの改質剤は、マレイミド系単量体の含有量
が少ないため、塩化ビニル系樹脂との相溶性が悪く、特
に対衝撃性改善効果が有効に発揮されない。
重合させた共重合体を塩化ビニル系樹脂の改質剤として
用いた改質剤も公知である（特開昭62−34938号、同61
−143459号公報）。しかしながらそれらの改質剤は、改
質剤全体に占めるＮ−置換マレイミド単量体の比率が相
対的に少なく、しかも塩化ビニル系樹脂/ABS樹脂からな
るポリマーアロイの１成分として使用されているにすぎ
ない。またこの改質剤は、マレイミド系単量体の含有量
が少ないため、塩化ビニル系樹脂との相溶性が悪く、特
に対衝撃性改善効果が有効に発揮されない。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであ
って、その目的は、塩化ビニル系樹脂が本来有している
特長を維持しつつ、耐熱性、耐衝撃性および成形加工性
をいずれも改善することのできる技術を確立しようとす
るものである。
って、その目的は、塩化ビニル系樹脂が本来有している
特長を維持しつつ、耐熱性、耐衝撃性および成形加工性
をいずれも改善することのできる技術を確立しようとす
るものである。
［課題を解決するための手段］ 上記課題を解決することのできた本発明に係る塩化ビ
ニル系樹脂組成物とは、 ［Ｉ］塩化ビニル系重合体と、 ［II］スチレン:20〜68重量％、Ｎ−置換マレイミド系
単量体:30〜60重量％、及び不飽和ニトリル系単量体:2
〜40重量％（全量で100重量％）よりなる共重合体 を含有するところに要旨を有するものである。
ニル系樹脂組成物とは、 ［Ｉ］塩化ビニル系重合体と、 ［II］スチレン:20〜68重量％、Ｎ−置換マレイミド系
単量体:30〜60重量％、及び不飽和ニトリル系単量体:2
〜40重量％（全量で100重量％）よりなる共重合体 を含有するところに要旨を有するものである。
［作用］ 本発明で使用されるベース樹脂は塩化ビニル系重合体
［Ｉ］であり、塩化ビニルの単独重合体はもとより、塩
化ビニルを主たる重合成分とする共重合体、更にはそれ
らを塩素化することにより耐熱性を高めた塩素化塩化ビ
ニル系重合体等を包含するが、いずれにしても通常は塩
化ビニル単位が80モル％以上を占める塩化ビニル系重合
体［Ｉ］が使用される。また、特に高い耐熱性が要求さ
れる用途には、塩素化塩化ビニル系重合体を用いるのが
好ましい。
［Ｉ］であり、塩化ビニルの単独重合体はもとより、塩
化ビニルを主たる重合成分とする共重合体、更にはそれ
らを塩素化することにより耐熱性を高めた塩素化塩化ビ
ニル系重合体等を包含するが、いずれにしても通常は塩
化ビニル単位が80モル％以上を占める塩化ビニル系重合
体［Ｉ］が使用される。また、特に高い耐熱性が要求さ
れる用途には、塩素化塩化ビニル系重合体を用いるのが
好ましい。
そして本発明では、この塩化ビニル系重合体［Ｉ］に
改質剤として配合される共重合体［II］の構成に特徴が
あるので、以下該共重合体［II］について詳細に説明す
る。
改質剤として配合される共重合体［II］の構成に特徴が
あるので、以下該共重合体［II］について詳細に説明す
る。
この共重合体［II］は、前述の如くスチレン、Ｎ−置
換マレイミド系単量体及び不飽和ニトリル系単量体の所
定量を共重合することによって得られる。共重合体［I
I］中に占めるスチレン単位の占める比率は20〜68重量
％の範囲であり、20重量％未満では耐衝撃性および加工
性が不十分となり、また68重量％を超える場合は耐熱性
が不十分となり、本発明の目的にかなう改質効果を有す
る共重合体［II］が得られない。
換マレイミド系単量体及び不飽和ニトリル系単量体の所
定量を共重合することによって得られる。共重合体［I
I］中に占めるスチレン単位の占める比率は20〜68重量
％の範囲であり、20重量％未満では耐衝撃性および加工
性が不十分となり、また68重量％を超える場合は耐熱性
が不十分となり、本発明の目的にかなう改質効果を有す
る共重合体［II］が得られない。
次にＮ−置換マレイミド系単量体は、共重合体［II］
の耐熱性向上効果を高める作用がある。該単量体の共重
合体［II］中に占める比率は30〜60重量％の範囲に設定
しなければならず、30重量％未満では共重合体［II］に
十分な耐熱性改善効果を与えることができず、一方60重
量％を超えると、共重合体［II］の塩化ビニル系重合体
［Ｉ］との親和性が悪くなり、樹脂組成物の成形加工性
が悪くなる。特に塩化ビニル系重合体として、塩素化塩
化ビニルを用いる場合には、共重合体［II］としてＮ−
置換マレイミド系単量体含量が30〜60重量％であるもの
を使用することによって一段と優れた物性、殊に耐衝撃
性の樹脂組成物を得ることができる。
の耐熱性向上効果を高める作用がある。該単量体の共重
合体［II］中に占める比率は30〜60重量％の範囲に設定
しなければならず、30重量％未満では共重合体［II］に
十分な耐熱性改善効果を与えることができず、一方60重
量％を超えると、共重合体［II］の塩化ビニル系重合体
［Ｉ］との親和性が悪くなり、樹脂組成物の成形加工性
が悪くなる。特に塩化ビニル系重合体として、塩素化塩
化ビニルを用いる場合には、共重合体［II］としてＮ−
置換マレイミド系単量体含量が30〜60重量％であるもの
を使用することによって一段と優れた物性、殊に耐衝撃
性の樹脂組成物を得ることができる。
Ｎ−置換マレイミド系単量体の具体例としてはＮ−メ
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピル
マレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチル
マレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フ
エニルマレイミド、Ｎ−クロルフエニルマレイミド、Ｎ
−メチルフエニルマレイミド、Ｎ−ブロモフエニルマレ
イミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイ
ミド、２−ヒドロキシエチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキ
シフエニルマレイミド、Ｎ−メトキシフエニルマレイミ
ド、Ｎ−カルボキシフエニルマレイミド、Ｎ−ニトロフ
エニルマレイミド等を挙げることができ、これらは単独
で使用し得るほか、必要により２種以上を併用すること
もできる。これらの単量体の中でも特に好ましいのはＮ
−フエニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミドである。
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピル
マレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチル
マレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フ
エニルマレイミド、Ｎ−クロルフエニルマレイミド、Ｎ
−メチルフエニルマレイミド、Ｎ−ブロモフエニルマレ
イミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイ
ミド、２−ヒドロキシエチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキ
シフエニルマレイミド、Ｎ−メトキシフエニルマレイミ
ド、Ｎ−カルボキシフエニルマレイミド、Ｎ−ニトロフ
エニルマレイミド等を挙げることができ、これらは単独
で使用し得るほか、必要により２種以上を併用すること
もできる。これらの単量体の中でも特に好ましいのはＮ
−フエニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミドである。
また不飽和ニトリル化合物は、共重合体［II］の耐衝
撃性および耐溶剤性を高めるうえで欠くことのできない
成分であり、該単量体の共重合体［II］中に占める比率
は２〜40重量％、より好ましくは２〜30重量％の範囲に
設定しなければならない。該単量体が２重量％未満で
は、共重合体［II］に十分な耐衝撃性を与えることがで
きず、一方40重量％を超えると加工性が低下するばかり
でなく耐衝撃性も悪くなる。不飽和ニトリル系単量体の
具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、フェニルアクリロニトリル等が挙げられるが、これ
らの中でも最も一般的なのはアクリロニトリルである。
これら不飽和ニトリル系単量体は単独で使用し得るほ
か、必要により２種以上を併用することも勿論可能であ
る。
撃性および耐溶剤性を高めるうえで欠くことのできない
成分であり、該単量体の共重合体［II］中に占める比率
は２〜40重量％、より好ましくは２〜30重量％の範囲に
設定しなければならない。該単量体が２重量％未満で
は、共重合体［II］に十分な耐衝撃性を与えることがで
きず、一方40重量％を超えると加工性が低下するばかり
でなく耐衝撃性も悪くなる。不飽和ニトリル系単量体の
具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、フェニルアクリロニトリル等が挙げられるが、これ
らの中でも最も一般的なのはアクリロニトリルである。
これら不飽和ニトリル系単量体は単独で使用し得るほ
か、必要により２種以上を併用することも勿論可能であ
る。
尚共重合体［II］を構成するスチレン−Ｎ−置換マレ
イミド系単量体および不飽和ニトリル系単量体の好まし
い比率は上記の通りであるが、各構成モノマーの上記作
用を総合的により効果的に発揮させるうえで最も好まし
い比率として示すならば、スチレン:N−置換マレイミド
系単量体：不飽和ニトリル系単量体＝30〜68:30〜50:2
〜20の範囲である。
イミド系単量体および不飽和ニトリル系単量体の好まし
い比率は上記の通りであるが、各構成モノマーの上記作
用を総合的により効果的に発揮させるうえで最も好まし
い比率として示すならば、スチレン:N−置換マレイミド
系単量体：不飽和ニトリル系単量体＝30〜68:30〜50:2
〜20の範囲である。
上記３成分を共重合して得られる共重合体［II］の分
子量には特に制限がなく、目的とする塩化ビニル系樹脂
組成物の要求特性、殊に成形加工性や成形体に要求され
る機械的特性や耐熱性等の程度に応じて広い範囲から選
定することができるが、一般的なのは5000〜2,000,000
程度、より一般的には50,000〜1,000,000の範囲のもの
である。尚分子量は、共重合反応時の触媒添加量や温
度、更には連鎖移動剤（ブチルメルカプタン、ｔ−ドデ
シルメルカプタン、メルカプトエタノール等）の添加量
等によって調整すればよい。
子量には特に制限がなく、目的とする塩化ビニル系樹脂
組成物の要求特性、殊に成形加工性や成形体に要求され
る機械的特性や耐熱性等の程度に応じて広い範囲から選
定することができるが、一般的なのは5000〜2,000,000
程度、より一般的には50,000〜1,000,000の範囲のもの
である。尚分子量は、共重合反応時の触媒添加量や温
度、更には連鎖移動剤（ブチルメルカプタン、ｔ−ドデ
シルメルカプタン、メルカプトエタノール等）の添加量
等によって調整すればよい。
共重合方法にも一切制限がなく、溶液重合法、乳化重
合法、懸濁重合法等のいずれを採用してもよい。重合の
際に使用される重合開始剤としては、一般に使用される
遊離基重合開始剤、たとえば過酸化ベンゾイル、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の油溶性
又は水溶性の過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル等
のアゾ化合物などが使用できる。このとき亜硫酸水素ナ
トリウム、アスコルビン酸、硫酸第１鉄などの還元剤を
併用して重合を促進することも有効である。
合法、懸濁重合法等のいずれを採用してもよい。重合の
際に使用される重合開始剤としては、一般に使用される
遊離基重合開始剤、たとえば過酸化ベンゾイル、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の油溶性
又は水溶性の過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル等
のアゾ化合物などが使用できる。このとき亜硫酸水素ナ
トリウム、アスコルビン酸、硫酸第１鉄などの還元剤を
併用して重合を促進することも有効である。
溶液重合の際に使用される有機溶剤としては、例えば
トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、ブチル
セロソルブ、ジメチルホルムアミド、２−メチルピロリ
ドン、ソルベツソ＋100（東燃石油化学（株）製）等が
挙げられる。
トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、ブチル
セロソルブ、ジメチルホルムアミド、２−メチルピロリ
ドン、ソルベツソ＋100（東燃石油化学（株）製）等が
挙げられる。
乳化重合の際に使用される乳化剤としては、例えばオ
レイン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の陰イオン性乳化剤；
ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル、ポリオ
キシエチレンソルビタンエステル等の非イオン性乳化
剤；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の陽
イオン性乳化剤等が挙げられる。
レイン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の陰イオン性乳化剤；
ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル、ポリオ
キシエチレンソルビタンエステル等の非イオン性乳化
剤；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の陽
イオン性乳化剤等が挙げられる。
また懸濁重合の際に使用される懸濁安定剤としては、
例えば炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウ
ム、ポリビニルアルコール、メタクリル酸とメタクリル
酸エステルの共重合体のアルカリ金属塩等が挙げられ
る。
例えば炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウ
ム、ポリビニルアルコール、メタクリル酸とメタクリル
酸エステルの共重合体のアルカリ金属塩等が挙げられ
る。
上記共重合方法の中でも特に好ましいのは溶液重合法
であり、この方法を採用すると前記３種の共重合性単量
体がランダムに共重合した共重合体［II］が得られ易
く、塩化ビニル系重合体［Ｉ］に対して改質効果の一段
と優れた共重合体［II］を得ることができる。ちなみに
塩化ビニル系重合体の改質剤として知られているα−メ
チルスチレン系共重合体は溶液重合法によって製造する
ことが困難であり、懸濁重合法や塊状重合法等の如く不
均一系で共重合せざるを得ないため、生成物中に相当量
のホモポリマーが混在し、これが改質効果の向上を阻害
していたものと考えられる。これに対し、主たる単量体
成分としてスチレンを使用する本発明においては溶液重
合法を採用することによって均一系で共重合反応を進め
ることができるのでホモポリマーの生成量が少なく抑え
られ、塩化ビニル系樹脂に対し改質効果の優れた共重合
体［II］が得られるものと考えられる。しかし本発明で
使用される共重合体［II］の製法は溶液重合法に限定さ
れるものではなく、前述の如く乳化重合法や懸濁重合法
によって得た共重合体［II］であっても、使用モノマー
の種類及び使用比率が前述の規定要件を満たすものであ
る限り有効に使用することができる。
であり、この方法を採用すると前記３種の共重合性単量
体がランダムに共重合した共重合体［II］が得られ易
く、塩化ビニル系重合体［Ｉ］に対して改質効果の一段
と優れた共重合体［II］を得ることができる。ちなみに
塩化ビニル系重合体の改質剤として知られているα−メ
チルスチレン系共重合体は溶液重合法によって製造する
ことが困難であり、懸濁重合法や塊状重合法等の如く不
均一系で共重合せざるを得ないため、生成物中に相当量
のホモポリマーが混在し、これが改質効果の向上を阻害
していたものと考えられる。これに対し、主たる単量体
成分としてスチレンを使用する本発明においては溶液重
合法を採用することによって均一系で共重合反応を進め
ることができるのでホモポリマーの生成量が少なく抑え
られ、塩化ビニル系樹脂に対し改質効果の優れた共重合
体［II］が得られるものと考えられる。しかし本発明で
使用される共重合体［II］の製法は溶液重合法に限定さ
れるものではなく、前述の如く乳化重合法や懸濁重合法
によって得た共重合体［II］であっても、使用モノマー
の種類及び使用比率が前述の規定要件を満たすものであ
る限り有効に使用することができる。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、上記共重合体
［II］と塩化ビニル系重合体［Ｉ］を含有するものであ
り、その製法として最も一般的なのは、予め製造した塩
化ビニル系重合体［Ｉ］と共重合体［II］を溶融混合す
る方法である。しかしこの方法に限らず、以下に示す様
な種々の方法を採用することも可能であり、この様にし
て製造したものも本発明の技術的範囲に包含される。
［II］と塩化ビニル系重合体［Ｉ］を含有するものであ
り、その製法として最も一般的なのは、予め製造した塩
化ビニル系重合体［Ｉ］と共重合体［II］を溶融混合す
る方法である。しかしこの方法に限らず、以下に示す様
な種々の方法を採用することも可能であり、この様にし
て製造したものも本発明の技術的範囲に包含される。
即ち、共重合体［II］を製造するのに用いられる単量
体混合物中に塩化ビニル系重合体［Ｉ］を共存せしめ、
該共存系で溶液重合、乳化重合、懸濁重合等により共重
合を行なう方法等であり、反応生成物から溶媒を除去
し、あるいは重合成分を凝固・水洗・乾燥すると、本発
明の樹脂組成物を得ることができる。
体混合物中に塩化ビニル系重合体［Ｉ］を共存せしめ、
該共存系で溶液重合、乳化重合、懸濁重合等により共重
合を行なう方法等であり、反応生成物から溶媒を除去
し、あるいは重合成分を凝固・水洗・乾燥すると、本発
明の樹脂組成物を得ることができる。
尚、共重合体［II］による前記改質効果を有効に発揮
させるうえで好ましい該共重合体［II］の含有量は、塩
化ビニル系重合体［Ｉ］100重量部に対して５〜50重量
部、より好ましくは５〜30重量部の範囲であり、５重量
部未満ではその効果が明確に現われず、一方50重量部を
超えると、塩化ビニル系重合体［Ｉ］の特性である優れ
た成形加工性や耐衝撃性、難燃性等が低下するばかりで
なく、材料コストが高くなるので好ましくない。
させるうえで好ましい該共重合体［II］の含有量は、塩
化ビニル系重合体［Ｉ］100重量部に対して５〜50重量
部、より好ましくは５〜30重量部の範囲であり、５重量
部未満ではその効果が明確に現われず、一方50重量部を
超えると、塩化ビニル系重合体［Ｉ］の特性である優れ
た成形加工性や耐衝撃性、難燃性等が低下するばかりで
なく、材料コストが高くなるので好ましくない。
本発明の必須成分は塩化ビニル系重合体［Ｉ］と共重
合体［II］であるが、その他の添加剤として一般の塩化
ビニル系樹脂用添加剤、たとえば可塑剤、充填剤、安定
剤、離型剤、着色剤、漂白剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤等を適量配合することは自由であり、それらが本発明
の技術的範囲に含まれることは勿論である。
合体［II］であるが、その他の添加剤として一般の塩化
ビニル系樹脂用添加剤、たとえば可塑剤、充填剤、安定
剤、離型剤、着色剤、漂白剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤等を適量配合することは自由であり、それらが本発明
の技術的範囲に含まれることは勿論である。
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明はもとより下記実施例によって制限を受けるもので
はない。
発明はもとより下記実施例によって制限を受けるもので
はない。
［実施例］ 共重合体の製造例 製造例１ １の攪拌機付きステンレス製４つ口フラスコにスチ
レン199.2部（以下「部」とあるのは特記しない限り
「重量部」を意味する）、アクリロニトリル16.6部及び
メチルエチルケトン10部を仕込み、窒素ガス雰囲気下に
80℃に加温した。一方、別の容器にＮ−フエニルマレイ
ミド116.2部、メチルエチルケトン215.4部及び過酸化ベ
ンゾイル1.5部を加えて溶解させておき、この溶液を、8
0℃に加温した上記４つ口フラスコ内に５時間かけて滴
下し、重合を行なった。得られたポリマー溶液を1690部
のメチルエチルケトンで希釈し、このポリマー溶液を45
00部のメタノール中に投入してポリマーを析出させた
後、真空乾燥することによって白色粉末状の共重合体
（Ａ）310部を得た。この共重合体（Ａ）の重量平均分
子量は約150,000（GPCによって確認）であった。
レン199.2部（以下「部」とあるのは特記しない限り
「重量部」を意味する）、アクリロニトリル16.6部及び
メチルエチルケトン10部を仕込み、窒素ガス雰囲気下に
80℃に加温した。一方、別の容器にＮ−フエニルマレイ
ミド116.2部、メチルエチルケトン215.4部及び過酸化ベ
ンゾイル1.5部を加えて溶解させておき、この溶液を、8
0℃に加温した上記４つ口フラスコ内に５時間かけて滴
下し、重合を行なった。得られたポリマー溶液を1690部
のメチルエチルケトンで希釈し、このポリマー溶液を45
00部のメタノール中に投入してポリマーを析出させた
後、真空乾燥することによって白色粉末状の共重合体
（Ａ）310部を得た。この共重合体（Ａ）の重量平均分
子量は約150,000（GPCによって確認）であった。
製造例2,3 製造例１におけるスチレン，アクリロニトリル,N−フ
ェニルマレイミドに代えて、第１表に示す組成の単量体
混合物332部を使用した他は製造例１と同様にして、共
重合体（Ｂ），（Ｃ）を得た。
ェニルマレイミドに代えて、第１表に示す組成の単量体
混合物332部を使用した他は製造例１と同様にして、共
重合体（Ｂ），（Ｃ）を得た。
製造例4,5 製造例１における過酸化ベンゾイル1.5部を0.5部及び
３部に代えた他は製造例１と同様にして共重合体（Ｄ）
および（Ｅ）を得た。
３部に代えた他は製造例１と同様にして共重合体（Ｄ）
および（Ｅ）を得た。
比較製造例1,2 製造例１におけるスチレン、アクリロニトリル、Ｎ−
フェニルマレイミドに代えて、第１表に示す組成の単量
体混合物332部を使用した他は製造例１と同様にして共
重合体（Ｆ），（Ｇ）を得た。尚スチレンに代えてα−
メチルスチレンを用いた比較製造例２では、α−メチル
スチレンの反応収率が45％ときわめて低いものであっ
た。
フェニルマレイミドに代えて、第１表に示す組成の単量
体混合物332部を使用した他は製造例１と同様にして共
重合体（Ｆ），（Ｇ）を得た。尚スチレンに代えてα−
メチルスチレンを用いた比較製造例２では、α−メチル
スチレンの反応収率が45％ときわめて低いものであっ
た。
実施例１〜５ 前記製造例１〜５で得た共重合体（Ａ）〜（Ｅ）と塩
素化塩化ビニル樹脂（重合度800、塩素化度70％、積水
化学工業社製、「HA−31N」）、MBS樹脂（呉羽化学社
製、「BTA−3NX」）、ステアリン酸、ポリエチレンワッ
クス、ステアリン酸鉛およびステアリン酸カルシウム
を、第２表に示す配合比率でヘンシェルミキサーに入
れ、135℃で２分間混合して樹脂組成物を得た。この樹
脂組成物を210℃で加熱された直径８インチの熱ロール
で３分間混練してシート状樹脂組成物を得、これを平板
プレスを用いて200℃、150kg/cm2の圧力下で５分間プレ
ス成形して供試体を作成した。
素化塩化ビニル樹脂（重合度800、塩素化度70％、積水
化学工業社製、「HA−31N」）、MBS樹脂（呉羽化学社
製、「BTA−3NX」）、ステアリン酸、ポリエチレンワッ
クス、ステアリン酸鉛およびステアリン酸カルシウム
を、第２表に示す配合比率でヘンシェルミキサーに入
れ、135℃で２分間混合して樹脂組成物を得た。この樹
脂組成物を210℃で加熱された直径８インチの熱ロール
で３分間混練してシート状樹脂組成物を得、これを平板
プレスを用いて200℃、150kg/cm2の圧力下で５分間プレ
ス成形して供試体を作成した。
得られた供試体の熱変形温度（JIS K7207に準拠）及
びシャルピー衝撃値（JIS Ｋ 7111に準拠）を測定し
た結果を第２表に併記した。
びシャルピー衝撃値（JIS Ｋ 7111に準拠）を測定し
た結果を第２表に併記した。
比較例1,2 前記比較製造例1,2で得た共重合体（Ｆ），（Ｇ）を
使用し、それ以外は実施例１〜５と同様にして樹脂組成
物の調製及び成形を行ない、性能評価を行なった。
使用し、それ以外は実施例１〜５と同様にして樹脂組成
物の調製及び成形を行ない、性能評価を行なった。
結果は第２表に併記する通りであり、本発明の規定要
件を満たす実施例１〜５で得た樹脂組成物は、比較例1,
2で得た樹脂組成物に比べて優れた耐熱性と耐衝撃性を
有していることが分かる。
件を満たす実施例１〜５で得た樹脂組成物は、比較例1,
2で得た樹脂組成物に比べて優れた耐熱性と耐衝撃性を
有していることが分かる。
［発明の効果］ 本発明は以上の様に構成されており、スチレン、Ｎ−
置換マレイミド及び不飽和ニトリル系単量体を特定比率
で共重合してなる共重合体を改質成分として塩化ビニル
系重合体中に配合することによって、耐熱性、耐衝撃
性、成形加工性等の良好な塩化ビニル系樹脂組成物を提
供し得ることになった。
置換マレイミド及び不飽和ニトリル系単量体を特定比率
で共重合してなる共重合体を改質成分として塩化ビニル
系重合体中に配合することによって、耐熱性、耐衝撃
性、成形加工性等の良好な塩化ビニル系樹脂組成物を提
供し得ることになった。
フロントページの続き (72)発明者 松村 秀樹 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地 の１ 日本触媒化学工業株式会社姫路研 究所内 (72)発明者 藤岡 和親 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地 の１ 日本触媒化学工業株式会社姫路研 究所内 (72)発明者 坪井 啓史 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地 の１ 日本触媒化学工業株式会社姫路研 究所内 (56)参考文献 特開 平３−273035（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−39347（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−96955（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−265944（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−234043（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 27/06 C08L 25/12 C08L 35/06
Claims (1)
- 【請求項１】［Ｉ］塩化ビニル系重合体と、 ［II］スチレン:20〜68重量％、Ｎ−置換マレイミド系
単量体:30〜60重量％、及び不飽和ニトリル系単量体:2
〜40重量％（全量で100重量％）よりなる共重合体 を含有することを特徴とする耐熱性、耐衝撃性、成形加
工性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24472890A JP3312909B2 (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24472890A JP3312909B2 (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04122759A JPH04122759A (ja) | 1992-04-23 |
| JP3312909B2 true JP3312909B2 (ja) | 2002-08-12 |
Family
ID=17123014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24472890A Expired - Fee Related JP3312909B2 (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3312909B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005111283A1 (ja) * | 2004-05-17 | 2005-11-24 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | ポリ塩化ビニル繊維及びその製造方法並びに人工毛髪 |
| JPWO2022039099A1 (ja) * | 2020-08-19 | 2022-02-24 | ||
| JPWO2022039098A1 (ja) * | 2020-08-19 | 2022-02-24 | ||
| JPWO2022234816A1 (ja) * | 2021-05-07 | 2022-11-10 | ||
| WO2023191062A1 (ja) * | 2022-03-31 | 2023-10-05 | デンカ株式会社 | 塩素含有ポリマー用改質剤、樹脂組成物、及び成形体 |
| WO2023191064A1 (ja) * | 2022-03-31 | 2023-10-05 | デンカ株式会社 | 塩素含有ポリマー用耐熱付与剤、樹脂組成物、ならびに当該樹脂組成物から成形される成形体 |
-
1990
- 1990-09-14 JP JP24472890A patent/JP3312909B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04122759A (ja) | 1992-04-23 |
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