JP3305718B2 - 荷重下で水性液体および血液を吸収し得る粉末状重合体、それらの製造方法、並びに身体衛生のための編織布構造におけるそれらの使用 - Google Patents

荷重下で水性液体および血液を吸収し得る粉末状重合体、それらの製造方法、並びに身体衛生のための編織布構造におけるそれらの使用

Info

Publication number
JP3305718B2
JP3305718B2 JP51563094A JP51563094A JP3305718B2 JP 3305718 B2 JP3305718 B2 JP 3305718B2 JP 51563094 A JP51563094 A JP 51563094A JP 51563094 A JP51563094 A JP 51563094A JP 3305718 B2 JP3305718 B2 JP 3305718B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
weight
parts
water
load
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP51563094A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH08508517A (ja
Inventor
クリメック、ヘルムート
ブレーム、ヘルムート
Original Assignee
ケミッシェ・ファブリク・ストックハウゼン・ゲーエムベーハー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ケミッシェ・ファブリク・ストックハウゼン・ゲーエムベーハー filed Critical ケミッシェ・ファブリク・ストックハウゼン・ゲーエムベーハー
Publication of JPH08508517A publication Critical patent/JPH08508517A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3305718B2 publication Critical patent/JP3305718B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/124—Treatment for improving the free-flowing characteristics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/699—Including particulate material other than strand or fiber material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水性液体および血液を吸収し、荷重下の水
性液体に対する膨潤性および保持キャパシティーに関す
る向上された特性を有する粉末状の架橋された重合体
（超吸収体superabsorber）に関する。さらに、本発明
は上記重合体の製造方法、さらにはおむつのような吸収
性衛生用品、成人の失禁、女性の衛生において、および
傷手当て用品のためのそれらの使用に関する。
超吸収体は、水に不溶性の、架橋された重合体であ
る。この重合体は、膨潤およびヒドロゲルの形成のもと
に、尿または血液のような水性の体液を大量に吸収する
ことができ、吸収した量の液体を一定の圧力／荷重のも
とで保持することができる。上記特徴的な吸収特性によ
り、これら重合体は、主に、例えば、おむつおよび生理
用ナプキンのような衛生用品中にそれらを取込むために
用いられている。
今日、商業的に入手可能な超吸収体は、そのカルボキ
シル基が部分的に水酸化ナトリウム溶液またはカセイカ
リで中和された、架橋されたポリアクリル酸または架橋
されたデンプン−アクリル酸グラフト重合体である。粉
末状超吸収体は、概略的には、以下の２つの方法で製造
される。
第１の方法によれば、水溶液中の部分的に中和された
アクリル酸が、多官能性架橋剤の存在下にラジカル重合
によりゲルに転化され、次いで、このゲルが、崩され、
乾燥され、粉砕され、そして所望の粒子サイズにふるい
分けされる。上記溶液中の重合は、連続的にまたは不連
続的に行われ得る。典型的な方法は、例えば、米国特許
第4,286,082号および第4,076,663号、並びにドイツ特許
第27 06 135号に記載されている。
第二の方法は、逆サスペンジョンまたはエマルジョン
重合である。この方法において、部分的に中和されたア
クリル酸水溶液が、保護コロイドまたは乳化剤により疎
水性有機溶媒中に分散され、そして、重合がラジカル開
始剤により開始される。重合の完了後、水は反応混合物
から共沸的に除去され、重合体生成物が濾過され、乾燥
される。架橋反応は、モノマー溶液に溶解された多官能
性架橋剤を重合により取込むことによりおよび／または
製造工程の１つ中において、適切な架橋剤を重合体の官
能性基と反応させることにより行うことができる。この
方法は、例えば、米国特許第4,340,706およびドイツ特
許第3713601号および第2840010号に記載されている。
初期には、自由膨潤キャパシティーともいわれる液体
の接触したときの高い膨潤キャパシティーのみが、超吸
収体の開発における主なファクターであった。しかしな
がら、後に、吸収した液体の量だけでなく、膨潤したゲ
ルの安定性もまた重要であることが明らかになった。と
ころが、一方では、膨潤度または自由膨潤キャパシティ
ーとも呼ばれる吸収性、および、他方では、架橋された
重合体のゲル強度は、矛盾する特性を表わす。このこと
は、米国特許第3,247,171号および米国再発行特許第32,
649号から公知である。これは、特に高い吸収性を有す
る重合体は、膨潤したゲルの強度が低く、その結果、ゲ
ルは圧力（例えば、人体の荷重）下で変形し得、更なる
液体の分配および吸収が阻害されることを意味する。米
国再発行特許第32,649号によれば、おむつの構造（cons
truction）中にそのような超吸収体をバランスのとれた
割合で包含させることにより、液体吸収、液体輸送、並
びにおむつおよび肌の乾燥が確保される。なお、まず自
由に膨潤した後、続いて起る加圧のもとにおける液体を
保持する重合体のキャパシティーのみでなく、例えば液
体吸収中に同時に作用する圧力があっても、液体が吸収
されるということもまた重要である。これは、乳児ある
いは人が衛生用品上に座るかあるいは寝ているとき、ま
たは例えば、脚の動きにより剪断力が作用しているとき
の実際のケースである。EP第0339461A1号には、この特
別の吸収特性が、荷重下での吸収と言及されている。
審美的および環境的理由（ごみ処理地における廃棄物
の削減）から、衛生用品の大きさおよび厚さを減少させ
るという増加する傾向に応じる唯一の方法は、おむつの
大きい体積を有する毛羽（fluff）パルプ部分を減少さ
せ、同時に超吸収体の部分を増加させることである。こ
のため、超吸収体は、以前は羽毛パルプにより行われて
いた液体吸収およびその輸送に関する付加的機能を継承
しなければならない。
例えば、おむつのような衛生用品中の超吸収体の含有
量が40％、あるいはさらに60％以上に増加されると、商
業的に入手可能な超吸収体は、実質上役に立たなくな
る。特に荷重の下での液体吸収が過度に遅くなる。粒子
が「凝固ゲル」を形成する傾向にある。この結果形成さ
れるゲルバリヤーが更なる液体輸送を阻害する。この現
象は、「ゲルブロッキング」として知られている。
高い保持キャパシティー、高いゲル強度および荷重下
での高い吸収性のような特別の特性の組合わせを有する
超吸収性重合体を提供するために、粉末状重合体を、そ
の後の工程において処理する必要がある。
GB 2119384A号によれば、粒子状重合体の表面層のカ
ルボキシル基と反応することのできる官能性基を少なく
とも２つ有する化合物で処理することにより、上記特性
の明らかな改善が達成される。
DE OS 3523617号には、粉末状重合体を、多価アル
コールで処理する二次処理の方法が記載されている。上
記多価アルコールは、希釈されていない形態で、または
水および／または有機溶剤で希釈され、反応前に、高め
られた温度で粉末状の重合体に適用される。
DE−PS 4020780号によれば、超吸収性重合体の圧力
に対する膨潤キャパシティーは、場合によって水および
／またはアルコールで希釈された、0.1ないし５重量％
のアルキレンカーボネートが適用され、これを含有する
重合体粉末を加熱することにより向上する。
EP 0450924A2号によれば、吸収性重合体の表面処理
が、場合によって水および／または有機溶媒で希釈され
た（DE OS 3523617の場合）ポリオールにより行われ
る。この刊行物は、処理剤を水および／または有機溶媒
で希望することの重要性を完全に考慮している。重合体
のカルボキシル基と反応し得る処理剤が、水により過剰
に希釈された場合は、かなりのプロセス技術的困難性が
生じる。水又は水溶液と接触すると、粉末状水膨潤性
（water−swellable）重合体が生じ、処理剤が粒子表面
上を均質に分配されることを不可能にする。処理剤の拡
散プロセスをサポートし、確実にするために、水膨潤性
粉末状重合体と、その重合体のカルボキシル基と反応し
得る化合物との混合を水とともに行う場合、過剰の処理
剤または非反応性有機溶媒を用いることにより水を不活
性にすることが絶対的に必要である。有機溶媒を用いる
ことにより水を不活性にすることは、重合体を膨潤させ
ない液体を用いることを含み、すなわち粉末状重合体と
混合するとき、凝集が起らない。
少量の液体を粉末状物質に均質に混合することは、特
に個々の粒子にそれぞれ均質にコートする場合は困難で
あることが当業者により知られている。
処理剤を有機溶媒で高い程度に希釈することは、処理
剤の粉末状重合体の表面上の分配に対して積極的効果を
有するであろう。しかしながら、１重量％を越える液量
を用いると、連続プロセスのコンベヤーを閉塞させる湿
った重合体粉末が生じる。
分配は、処理剤を１重量％を越えて増加させることに
より向上される。しかしながら、湿粘粉末（moist tac
ky powder）が生成する。重合体粒子中への処理剤の拡
散を促進するために、約50％溶液を製造するのに必要な
量を超える量の水を混合プロセス前に処理剤に添加する
と、上記粉末状重合体が生じる。EP 0450923A2号に記
載されるように、特別のプラスチックで裏打ちされたミ
キサー中で、水膨潤性重合体を処理剤溶液と連続的に混
合するプロセスでは、湿った重合体粉末がミキサーの壁
に粘着することが防止され、また混合作業が低減される
が、混合された生成物の挙動は向上しない。
EP−PS 0083022号によれば、水性ゲル様重合体粒子
の二次処理が、有機溶媒中で行われる。重合体を機械的
に分離した後、乾燥を行う。これにより、水、およびア
ルコール、炭化水素、塩素化された炭化水素またはケト
ンのような有機溶媒の凝縮物が自動的に生じる。次い
で、溶媒部分は、抽出された空気を経由してまたは排水
を経由して環境に到達しないよう処理されなければなら
ない。
要約すると、粉末状水膨潤性重合体を、個々の粒子の
表面層において反応に供され得る物質でコートするため
には、以下の条件が帰着する。
・処理剤の量は、重合体粉末を均質にコートするのに十
分でなければならない ・分配補助剤として、および処理剤の重合体表面層への
キャリアーとして作用する水の量は、制限される。なぜ
ならば、もし制限されないならば、重合体粒子塊の不可
逆的生成が起るからである。
・処理剤、水および場合に応じて有機溶媒の総量は制限
される。なぜならば、もし制限されないならば、湿った
非流動性混合物が生じるからである。
水膨潤性重合体および処理剤の混合プロセスを、全体
のプロセスから分離して考慮すると、有機溶媒を処理剤
と共に用いることは、最も適当であると思われる。処理
剤および制限された量の水の、重合体粉末上の分配が確
実に達成され得る。また、処理剤を大量に用いることに
より、たとえ水の存在下でも、処理剤が、有機溶媒の機
能をも有し得る場合は、重合体上の良好な分配が確保さ
れ、すなわち、粉末状重合体が凝固することを防止す
る。しかしながら、EP 0450923A2号によると、処理剤
が過剰量用いられた場合、重合体の膨潤キャパシティー
はかなり低下し得る。
粉末状水膨潤性重合体および場合応じて希釈剤の混合
プロセスが最適の方法で行われたとしても、高められた
温度での引続く反応への影響を考慮に入れなければなら
ない。超吸収性重合体の向上された特性が、その後の重
合体のカルボキシル基のエステル化および／またはアミ
ド化により達成されたとしても、合理的な反応時間で
は、反応温度＞150℃が必要である。これらの温度で
は、出発重合体内に８ないし15重量％含有されている
水、および溶媒に加え、かなりの量の処理剤が蒸発し、
これは、反応器内の凝縮を防ぐために反応器（乾燥器）
から除去されなければならない。選択的蒸気輸送が、場
合に応じてあらかじめ加熱されたパージガスにより行わ
れる。なぜならば、凝縮された水蒸気は、塊の形成をも
たらし、また凝縮された処理剤は、塊の形成と粉末状重
合体の変色をもたらすからである。
水蒸気、蒸発する処理剤、酸化生成物、残留モノマ
ー、さらには他の揮発性反応生成物および有機溶媒は、
排気ガスから困難性を有してのみ除去されうる。すなわ
ち、それらは、必然的に空気又は排水中に存在する。
従って、本発明の目的は、高い保持キャパシティー、
高いゲル強度、および高い荷重下での吸収性という特性
の組合わせを呈し、有機溶媒を用いることなく、並びに
粉末状重合体の二次処理のために処理剤を少量のみ用い
て製造され得る超吸収体を提供することである。
この目的は、請求の範囲１の特徴部分により達成され
た。最も驚くべきことに、それにより吸収性樹脂の表面
が処理されるところの処理剤用希釈剤としてリン酸を使
用することにより、所望の特性の組合わせを有する超吸
収体が、処理剤の量をかなり低減して得られることが判
明した。
リン酸は、重合体100部（以下のすべての部は、重量
部で示される）に対して最高10部の量、および少なくと
も10重量％の濃度において有利に用いられる。重合体粉
末に対して、わずか0.1重量％のH3PO4が用いられると、
本発明の向上された特徴を有する超吸収体が得られる。
本発明によれば、処理剤として、 ａ）粉末状重合体の少なくとも２つのカルボキシル基と
反応することができ、およびアルカリ塩形成基を含まな
い化合物、好ましくは、エチレングリコール、プロパン
ジオール、ポリエチレングリコール、グリセロールのよ
うなポリオール、およびエチレンカーボネートのような
アルキレンカーボネート0.05〜0.3部、および／または ｂ）粉末状重合体の少なくとも２つのカルボキシル基と
反応することができ、さらに酸、アルカリ塩形成基を分
子内に含有する化合物、例えば、ジメチロールプロピオ
ン酸（2,2−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸）
のようなポリヒドロキシカルボン酸0.05〜１部 を用いる。
ａの処理剤は、粉末状重合体のカルボキシル基との反
応中の処理剤の揮発性が、重合体の表面層における塩形
成により制限されるという利点を有する。
コーティングに用いられ得る水吸収性重合体は、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸のような酸性基を有する
モノマー、またはこれらモノマーの混合物55ないし99.9
重量％を重合することにより得られる。上記酸性基は、
少なくとも25モル％の範囲で中和され、例えば、ナトリ
ウム、カリウムまたはアンモニウム塩として存在する。
中和度は、好ましくは少なくとも約50モル％である。50
ないし80モル％の範囲で中和された、架橋されたアクリ
ル酸又はメタクリル酸から形成された重合体が特に好ま
しい。
水吸収性重合体の製造に適する更なるモノマーには、
０ないし40重量％のアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、ヒドロキシエチルアクリレート、ジメチルアミノア
ルキル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル
アクリルアミドまたはアクリルアミドプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロリドが含まれる。これらモノマーの
割合が40％を越えると重合体の膨潤キャパシティーを悪
化させるであろう。
架橋剤として、少なくとも２つのエチレン性不飽和
（ethylenically unsaturated）二重結合、あるいは１
つのエチレン性不飽和二重結合および酸性基に対して反
応性を有する１つの官能性基、または酸性基に対して反
応性のある数個の官能性基を有するすべての化合物を用
いることができる。それらの例には、ポリオールのアク
リレートおよびメタクリレートが含まれ、例えば、ブタ
ンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジメタク
リレート、ポリグリコールジアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、またはアクリルアクリ
レート、ジアリルアクリルアミド、トリアリルアミン、
ジアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミドまたは
Ｎ−メチロールアクリルアミドがある。
部分的に又は完全にケン化されたポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、デンプンあるいはデンプン
誘導体、ポリグリコール、またはポリアクリル酸０ない
し30重量％が、水吸収性重合体中の水溶性重合体として
含まれ得る。上記重合体の分子量は、重合体が水溶性で
あれば重要ではない。好ましい水溶性重合体は、デンプ
ン、ポリビニルアルコールまたはこれら重合体の混合物
である。水吸収性重合体中の上記水溶性重合体の好まし
い含有量は、特にデンプンおよび／又はポリビニルアル
コールが溶解性重合体として存在する場合は、約１ない
し５重量％である。水溶解性重合体は、上記酸性基含有
重合体を有するグラフト重合体として存在することがで
きる。
部分的に中和されたアクリル酸の架橋的重合により得
られた重合体に加え、グラフト重合されたデンプンまた
はポリビニルアルコール部を付加的に含んでいるものが
好ましく用いられる。
本発明で用いる吸収性重合体の粒子形状に関して特別
の制限はない。重合体は、逆サスペンジョン重合により
得られた小球の形態でもよいし、または溶媒重合化から
生じるゲル塊を乾燥および粉砕することにより得られる
不規則に成形された粒子の形態でもよい。通常、粒子サ
イズは、20ないし2,000μｍ、好ましくは50ないし850μ
ｍである。
コーティングに続く熱処理は、150〜250℃、好ましく
は170〜200℃で行われる。熱処理は、滞在時間および処
理剤の種類に依存する。150℃の温度では、熱処理は数
時間行われなければならないが、250℃では、数分、例
えば、0.5ないし５分で所望の特性を得るのに十分であ
る。熱処理は、通常の乾燥器あるいはオーブン、例え
ば、ロータリー炉、パドル乾燥器、ディスク乾燥器、又
は赤外線乾燥器内で行うことができる。
本発明の重合体は、それらの表面において、増加され
た架橋および減少された中和度を呈する。
本発明の重合体は、連続または非連続のプロセスによ
り、大量に製造することができる。
本発明の超吸収体は、多様な適用に用いることができ
る。例えば、それらが生理用ナプキンおよびおむつにお
いて、または傷の手当を目的として用いられる場合、大
量の経血、尿または他の体液を迅速に吸収する特性を有
する。
圧縮荷重が同時に作用する下の吸収性および吸収速度
は、出発生成物に比べてかなり向上される。本発明の超
吸収体は、荷重下でも吸収した液体を保持するので、そ
れらを用いることが特に容易である。本発明の超吸収体
は、毛羽パルプのような親水性繊維材料に対して、今日
用いられ得る濃度（割合）より高い濃度（割合）で好ま
しく用いられる。本発明の超吸収体は、98ないし20重量
％の親水性繊維および２ないし80重量％の吸収樹脂を含
有する構造において、優れた吸収特性を有する。
後処理された本発明の重合体は、例えば、紙、毛羽パ
ルプあるいは合成繊維と混合することにより、または
紙、毛羽パルプあるいは不織布で作られた生地の間に分
配することにより、またはキャリアー中で成形し、織物
を形成すような各種の適用のための吸収体製品において
用いられる。
上記方法により得られた超吸収体は、驚くべきこと
に、荷重下での速度および総キャパシティーに関する液
体吸収キャパシティーのかなりの向上、並びに高いゲル
強度および保持性を同時に呈する。特に、極めて高い荷
重下での初期液体吸収速度が達成され、層キャパシティ
ーの80％がわずか15分で達成される。DE PS 4020780
号およびEP Ａ 0339461号においてAULと呼ばれる荷重
下での吸収は、付加された荷重に極めて依存する。20g/
cm2（＝0.28psi＝19,600dyn/cm2）の荷重下では、上記
刊行物に記載される重合体は、0.9％塩化ナトリウム溶
液に対して、26ないし34g/gの吸収キャパシティーを有
する。EP A0339461号によれば、0.56psiの荷重下での
記載される重合体の吸収キャパシティーは、最高13g/
g、0.85psiの荷重下では8g/gである。すなわち、DE PS
4020780号によれば、0.85psiの荷重下では、引続いて
処理された重合体は、引続いて処理されていない水膨潤
性重合体が増加された荷重の下で吸収する量に相当する
液量を吸収する。
40g/cm2の荷重下では、本発明の重合体は、0.9％塩化
ナトリウム溶液に対して、少なくとも15g/g、好ましく
は18g/gの吸収キャパシティーを有する。60g/cm2の荷重
下では、吸収された液の量は、12g/gを越え、好ましく
は15g/gを越える。このことは、驚くべきことである。
なぜならば、DE PS 4020780号によれば、AUL値（20g/
cm2）を上昇させるために、二次的処理剤の量は、0.5か
ら1.5重量％に増加されなければならないからである。
しかしながら、特に、アルキレンカーボネートを溶解す
るために水に付加的に用いた場合、この方法により、も
はや空気コンベーヤーにより輸送できない湿った混合物
を生成し、さらには後の熱処理中に過剰の放出（emissi
on）を生じさせる。
体液を吸収する作用を有する編織布構造（constructi
on）の製造者は、大きい体積の繊維部分を減少させ、超
吸収体の部分を増加させるために努力している。しかし
ながら、編織布構造は、今までどおり粒子を保持するこ
とができなければならない。この粒子は、荷重下の編織
布エンクロージャー内において、液体吸収と同時に膨潤
する。体液の吸収のための編織布構造は、柔軟な膨潤し
たゲルが荷重下に通ることのできる（漏出）孔を有する
多孔質構造であるため、高い荷重運搬（high load ca
rrying）キャパシティーを有する水膨潤性重合体を提供
することを目的とする。
本発明の重合体は、圧縮荷重下に0.9％塩化ナトリウ
ム溶液に対する増加された吸収性を有するのみではな
く、血液に対する高吸収性もまた有し、圧縮荷重下で、
編織布構造中へのより早い血液の分配を提供する。この
ため、本発明の重合体は、荷重を適応された状態で、血
液のような体液を迅速に吸収する特性を有するので、生
理用ナプキン中の吸収体として特に適する。圧縮荷重を
同時に作用させる条件下での血液に対する吸収速度は、
既知の製品に比べてはるかに早い。
荷重下における重合体の吸収性を測定するための実用
的試験において、20g/cm2の荷重下における高い吸収力
を有する、EP Ａ 0339461号に記載される重合体を含
む超吸収体は、60g/cm2の荷重下では膨潤性がかなり低
下し得ることが示されている。加えて、この試験は、同
じ保持性、および20g/cm2の荷重下で同じ吸収性を有す
る水膨潤性重合体は、増加された荷重下ではそれらの吸
収力が異なり得ることを示している。
本発明の重合体は、20g/cm2の荷重の下で、非荷重条
件下とほぼ同じ液量を編織布構造から取去ることができ
る。このことは、例えば、乳児の体により加重されたお
むつの毛羽パルプ層が、より早くかつより確実に乾燥す
ること、従って、水分が肌から分離されることを意味す
る。
膨潤プロセス中の水膨潤性重合体により示される力学
的圧力上昇は、「膨潤性圧力／荷重（swelling pressu
re/load）」と呼ばれる。膨潤中、上記圧力は、重合体
内の静電気力が外部の機械的力と平衡になるまで増加す
る。
本発明の重合体の「膨潤性圧力」は、商業的に入手可
能な既知の超吸収体の「膨潤性圧力」より４倍まで高
い。4.91cm2の膨潤面積に対して、400gを越える「膨潤
性圧力」を有する水膨潤性重合体が好ましく、600gを越
える「膨潤性圧力」を有する膨潤性重合体が特に好まし
い。
本発明の重合体を以下のように試験する。
試験方法 水吸収性（water−absorbing）重合体を特徴づけるた
めに、0.9％NaCl溶液に対する保持性（TB）、および荷
重下の吸収性（AUL）を測定し、脱線維素された羊血液
に対する荷重下における吸収キャパシティーおよび速度
を測定した。
ａ）保持性は、ティーバッグ試験法に従い測定し、３つ
の測定値の平均値を示す。ティーバッグ内に、約200mg
の重合体を封入し、0.9％NaCl溶液中に20分間浸す。次
いで、ティーバッグを遠心分離器（直径:23cm、rpm:1,4
00）内で５分間遠心分離し、秤量する。水吸収性重合体
の入っていないティーバッグをブランクとして用いる。
ｂ）荷重下の0.9％NaCl溶液の吸収（圧力荷重:20、40、
60g/cm2）をEP 0339461号の第７頁に記載の方法に従い
測定する。
超吸収体の開始重量を、ふるい底面を有するシリンダ
ー中に入れ、20、40および60g/cm2の圧力を負荷するピ
ストンにより力を負荷する。このシリンダーを、強制吸
収性テスター（Demand−Absorbency−Tester,DAT）上に
配置し、超吸収体に0.9％NaCl溶液を１時間吸収させ
る。
ｃ）血液に対する吸収キャパシティーを測定するため
に、ティーバッグ内に約200mgの重合体を封入し、限定
された（defined）羊血液中に60分間浸し、次いで秤量
する。計算をａの条件で行う。
ｄ）6cm×20cm（重量:48.8g/m2）の寸法を有するセルロ
ース編織布片上に1gの重合体を均質に広げ、次いでこの
編織布片を同じ寸法の編織布で覆い、100℃で400g/cm2
の圧力をかける。
試験片を２枚のガラスプレートの間に配置する。上側
のガラスプレートは、中央孔を有する。長さ5.5cm、内
径2.2cmを有する１本の管を上記孔に貼付ける。試験片
上に30g/cm2の荷重が作用するよう、上側プレート上に
おもりを乗せる。温度20℃を有する5cm3の脱繊維素羊血
液を、フローインデューサーを用いて30秒以内に上記管
内に投入し、浸透時間を測定する。
ｅ）「膨潤性圧力」Ｑの測定を、Stevens L.F.R.A.Tex
ture Analyser,C.Stevens ＆ son Ltd.,Laboratory
Division,St.Albans AL1 １ ExHertfordshire,Eng
landにより行う。
上記装置の部分を構成するガラス測定器は、高さ3.5c
m、直径2.5cmを有する。従って、シリンダーの円の表面
積は、4.91cm2である。
20〜50メッシュのサイズ分画の超吸収体0.500gを量
り、直径2.7cmを有する測定シリンダーに入れ、0.9％Na
Cl溶液10mlを添加する。次いで、実験室装置により、測
定器の下端と測定シリンダー内の試料の表面との距離が
12mmになるまで測定シリンダーを移動する。ゲルの膨張
により、測定シリンダーは、２方向荷重感知セルに対抗
して上方に押し上げられ、この荷重な装置にグラムで示
される。
本発明を、以下の例により説明する。
例 Ａ）重合体Ａおよび処理剤の混合物の製造 溶液中の重合により合成された、トリメチロールプロ
パントリアクリレートにより架橋され、70mol％の範囲
で中和されたナトリウム塩として存在する粉末状ポリア
クリル酸を、粉砕後、ふるいにかけ、90ないし850μｍ
にする（重合体Ａ）。
TB:36g/g。水分含有量10.4％。
重合体Ａを、1,000kg/hで連続的にパドル撹拌機（750
rpm）内に供給し、処理剤と混合した。次いで、この混
合物をコンベイヤーに移動し、保存容器内に輸送した。
この固体−液体混合物の、輸送中および保存中の外見及
び挙動を観察した。
比較１ないし３は、DE−PS 4020780に対応する。比
較４および５は、DE−OS 3523617に対応する。
Ｂ）重合体Ａおよび処理剤の混合物の加熱 Ａで得られた90kg/hの自由な流れの、すなわち扱いや
すい混合物を、温度180℃の蒸気により加熱されたパド
ル乾燥器中に連続的に投入する。この乾燥器は、作業体
積40リットルを有する。蒸気を導き出すパージエアーの
量は、約50m3/hである。
得られた粉末状重合体の特徴的値、および有機炭素
（TOC）として示された排気ガス中の有機物質を表２に
示す。
ｃ）重合体Ｂおよび処理剤の混合物の製造 30％水性アクリル酸を、トリアリルアミン0.28重量％
およびポリビニルアルコール3.5重量％の存在下に重合
することにより得られた65モル％の範囲で中和されたナ
トリウム塩として存在する重合体を、160℃の熱い空気
流中で乾燥し、粉砕し、そしてふるいにかけ120ないし8
50μｍにする（重合体Ｂ）。
TB:37g/g。水含有量:10.5％。SP:11.8％。
重合体Ａと同様に、重合体Ｂを、温度40℃有し、0.2
部のジメチロールプロピオン酸および１部の85％リン酸
からなる溶液1.2重量％と連続的に混合し、中間的に貯
蔵する。
Ｄ）Ｃの混合物の加熱 空気コンベヤーにより、Ｃで得られた自由に流れる混
合物を、ディスク状回転混合エレメントを備え、184℃
の蒸気により加熱された乾燥器内に供給する。次いで、
混合物を流動床中で冷却する。生成物データおよびTOC
値を表３に示す。
マトリックスからの重合体の吸収性の測定 直径6cm、重量2gを有し、ペトリ皿内に敷かれる円形
毛羽パッドを、異なる量の0.9％NaCl溶液に浸す。0.20g
の重合体を秤量し、内径25.8mmで、下部にふるい編織布
（メッシュの幅36μｍ）を有するプレキシガラス（plex
iglass）のシリンダー内に入れ、直径25mm、重さ106gを
有するパンチ（punch）で荷重を負荷する。シリンダー
群（管、重合体、パンチ）を秤量し（Ａ）、湿ったパッ
ドの中央に配置する。１時間後、管群を再秤量する
（Ｂ）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 欧州特許出願公開450924（ＥＰ，Ａ ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 3/24

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】水性または漿液性液体および血液を吸収す
    ることができ、 ａ）重合された、少なくとも25モル％の範囲で中和さ
    れ、不飽和の重合可能な酸性基含有モノマー55〜99.9重
    量％、 ｂ）重合された、ａと共重合可能な不飽和モノマー０〜
    40重量％、 ｃ）架橋剤0.1〜5.0重量％、 ｄ）水溶性重合体０〜30重量％ から構成され、ａないしｄの量が無水重合体に対する量
    である粉末状の架橋された重合体であって、粒子の形状
    の該重合体100部が、少なくとも10重量％のリン酸水溶
    液10部以下（但し、０部を超える）、並びに ａ）少なくとも２つのカルボキシル基と反応可能な、ア
    ルカリ塩形成基を分子内に含有しない化合物0.05〜0.3
    部、および／または ｂ）少なくとも２つのカルボキシル基と反応可能な、ア
    ルカリ塩形成基を分子内に含有する化合物0.05〜１部と
    混合され、並びに150〜250℃に加熱されたことを特徴と
    する重合体。
  2. 【請求項２】ａ）重合体1g当り27ないし34gの0.9％塩化
    ナトリウム溶液に対する保持性、 ｂ）40g/cm2の荷重下に、重合体1g当り15gを超える、好
    ましくは18gを超える0.9％塩化ナトリウム溶液に対する
    吸収性、 ｃ）60g/cm2の荷重下に、重合体1g当り12gを超える、好
    ましくは15gを超える0.9％塩化ナトリウム溶液に対する
    吸収性、 ｄ）400gを超える、好ましくは600gを超える膨張性圧力 を有することを特徴とする請求項１記載の重合体。
  3. 【請求項３】該酸性基含有モノマーとして、アクリル
    酸、メタクリル酸、および／または２−アクリルアミド
    −２−メチルプロパンスルホン酸が用いられることを特
    徴とする請求項１または２記載の重合体。
  4. 【請求項４】該酸性基含有モノマーが、少なくとも50モ
    ル％の範囲で中和されていることを特徴とする請求項１
    ないし３のいずれか１項記載の重合体。
  5. 【請求項５】該重合体が、唯一の酸性基含有モノマーと
    して、50〜80モル％の範囲で中和されたアクリル酸から
    形成されることを特徴とする請求項１ないし４のいずれ
    か１項記載の重合体。
  6. 【請求項６】該水溶性重合体が、１ないし５重量％の濃
    度で用いられることを特徴とする請求項１ないし５のい
    ずれか１項記載の重合体。
  7. 【請求項７】該水溶性重合体として、デンプンおよび／
    またはポリビニルアルコールが用いられることを特徴と
    する請求項１ないし６のいずれか１項記載の重合体。
  8. 【請求項８】水性または漿液性液体および血液を吸収す
    ることができ、 ａ）重合された、少なくとも25モル％の範囲で中和さ
    れ、不飽和の重合可能な酸性基含有モノマー55〜99.9重
    量％、 ｂ）重合された、ａと共重合可能な不飽和モノマー０〜
    40重量％、 ｃ）架橋剤0.1〜5.0重量％、 ｄ）水溶性重合体０〜30重量％ から構成され、ａないしｄの量が無水重合体に対する量
    である粉末状の架橋された重合体の製造方法であって、
    粒子の形状の該重合体100部が、少なくとも10重量％の
    リン酸水溶液10部以下（但し、０部を超える）、並びに ａ）少なくとも２つのカルボキシル基と反応可能な、ア
    ルカリ塩形成基を分子内に含有しない化合物0.05〜0.3
    部、および／または ｂ）少なくとも２つのカルボキシル基と反応可能な、ア
    ルカリ塩形成基を分子内に含有する化合物0.05〜１部と
    混合し、並びに150〜250℃に加熱することを特徴とする
    重合体の製造方法。
  9. 【請求項９】ａ）重合体1g当り27ないし34gの0.9％塩化
    ナトリウム溶液に対する保持性、 ｂ）40g/cm2の荷重下に、重合体1g当り15gを超える、好
    ましくは18gを超える0.9％塩化ナトリウム溶液に対する
    吸収性、 ｃ）60g/cm2の荷重下に、重合体1g当り12gを超える、好
    ましくは15gを超える0.9％塩化ナトリウム溶液に対する
    吸収性、 ｄ）400gを超える、好ましくは600gを超える膨張性圧力 を有することを特徴とする、増加された荷重下で体液を
    吸収するための編織布構造中における重合体の使用方
    法。
  10. 【請求項１０】親水性繊維、および総重量に対して２〜
    80重量％の重合体からなる構造中における請求項９記載
    の重合体の使用方法。
JP51563094A 1992-12-30 1993-12-17 荷重下で水性液体および血液を吸収し得る粉末状重合体、それらの製造方法、並びに身体衛生のための編織布構造におけるそれらの使用 Expired - Fee Related JP3305718B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4244548.5 1992-12-30
DE4244548A DE4244548C2 (de) 1992-12-30 1992-12-30 Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene
PCT/EP1993/003586 WO1994015651A1 (de) 1992-12-30 1993-12-17 Pulverförmige, unter belastung wässrige flüssigkeiten sowie blut absorbierende polymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in textilen konstruktionen für die körperhygiene

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH08508517A JPH08508517A (ja) 1996-09-10
JP3305718B2 true JP3305718B2 (ja) 2002-07-24

Family

ID=6476835

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP51563094A Expired - Fee Related JP3305718B2 (ja) 1992-12-30 1993-12-17 荷重下で水性液体および血液を吸収し得る粉末状重合体、それらの製造方法、並びに身体衛生のための編織布構造におけるそれらの使用

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5610220A (ja)
EP (1) EP0676968B1 (ja)
JP (1) JP3305718B2 (ja)
KR (1) KR100320120B1 (ja)
AT (1) ATE179896T1 (ja)
AU (1) AU674204B2 (ja)
CA (1) CA2152783A1 (ja)
DE (2) DE4244548C2 (ja)
ES (1) ES2082733T1 (ja)
FI (1) FI953219A (ja)
GR (1) GR960300017T1 (ja)
HU (1) HU9502050D0 (ja)
LT (1) LT3079B (ja)
LV (1) LV10782B (ja)
RU (1) RU2139096C1 (ja)
TW (1) TW258740B (ja)
WO (1) WO1994015651A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8487048B2 (en) 2003-05-09 2013-07-16 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin and its production process

Families Citing this family (117)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU664913B2 (en) * 1992-08-13 1995-12-07 Implico B.V. A hydrogel composition and methods of making it
GB9322119D0 (en) * 1993-10-27 1993-12-15 Allied Colloids Ltd Superabsorbent polymers and products containing them
US5610208A (en) * 1994-02-17 1997-03-11 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent agent, method for production thereof, and water-absorbent composition
US5830543A (en) 1994-05-30 1998-11-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Gelling material for aqueous fluids
DE19529348C2 (de) * 1995-08-09 1997-11-20 Stockhausen Chem Fab Gmbh Absorptionsmittel für Wasser und wäßrige Flüssigkeiten auf Polyacrylatbasis sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
US7294332B2 (en) * 1995-10-04 2007-11-13 Schering Corporation Combination therapy (temozolomide and α-IFN) for advanced cancer
AU719074B2 (en) * 1995-10-04 2000-05-04 Schering Corporation Combination of temozolomide and alpha-IFN for the treatment of advanced cancer
DE19646484C2 (de) * 1995-11-21 2000-10-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19543368C2 (de) * 1995-11-21 1998-11-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE69630441T3 (de) * 1995-12-27 2019-02-28 Nippon Shokubai Co. Ltd. Wasser-Absorbierungsmittel und Verfahren und Vorrichtung zu dessen Herstellung
EP0909237B1 (de) 1996-07-06 2002-06-12 Stockhausen GmbH & Co. KG Saugfähige einlagen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US6184433B1 (en) 1997-04-14 2001-02-06 Nippon Shokubai Co., Ltd. Pressure-resistant absorbent resin, disposable diaper using the resin, and absorbent resin, and method for production thereof
DE19716657A1 (de) * 1997-04-21 1998-10-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Superabsorber mit kontrollierter Absorptionsgeschwindigkeit
DE19807500C1 (de) * 1998-02-21 1999-07-29 Clariant Gmbh Vernetzung von Hydrogelen mit Phosphorsäureestern
US6265488B1 (en) 1998-02-24 2001-07-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production process for water-absorbing agent
DE19825486C2 (de) 1998-06-08 2000-07-06 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit supramolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE69939048D1 (de) 1998-11-05 2008-08-21 Nippon Catalytic Chem Ind Wasserabsorbierendes Harz und Verfahren zu seiner Herstellung
DE19854573A1 (de) 1998-11-26 2000-05-31 Basf Ag Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxo-tetrahydro-1,3-oxazinen
US6169223B1 (en) 1999-02-08 2001-01-02 Internationale Verbandstoff Fabrik Schaffhausen Compress for medical treatment
DE19909838A1 (de) * 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6565981B1 (en) 1999-03-30 2003-05-20 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Polymers that are cross-linkable to form superabsorbent polymers
US6514615B1 (en) 1999-06-29 2003-02-04 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Superabsorbent polymers having delayed water absorption characteristics
DE19939662A1 (de) 1999-08-20 2001-02-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit Hohlraumverbindungen, Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung
DE19941423A1 (de) * 1999-08-30 2001-03-01 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerzusammensetzung und ein Verfahren zu dessen Herstellung
DE10053858A1 (de) 2000-10-30 2002-05-08 Stockhausen Chem Fab Gmbh Absorbierendes Gebilde mit verbesserten Blockingeigenschaften
CN1250622C (zh) 2001-01-19 2006-04-12 巴斯福股份公司 吸水剂、其制备方法及其应用
CN1277583C (zh) * 2001-06-08 2006-10-04 株式会社日本触媒 吸水剂及其制备方法,以及卫生材料
SE520496C2 (sv) * 2001-11-27 2003-07-15 Sca Hygiene Prod Ab Absorberande alster innehållande superabsorberande polymerer med hög gelstyrka för förbättrad blodabsorption
DE10161496A1 (de) * 2001-12-14 2003-06-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Kompaktierte absorbierende Polymere, deren Herstellung und Verwendung
US7049366B2 (en) * 2001-12-19 2006-05-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. Acrylic acid composition and its production process, and process for producing water-absorbent resin using this acrylic acid composition, and water-absorbent resin
EP1456258B1 (en) * 2001-12-19 2009-04-01 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin and production process therefor
DE10201783A1 (de) * 2002-01-17 2003-08-21 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Oxidation ungesättigter Kohlenwasserstoffe
US7101946B2 (en) 2002-02-14 2006-09-05 Stockhausen Gmbh Water-absorbing polymers having interstitial compounds, a process for their production, and their use
DE20203109U1 (de) 2002-02-27 2002-08-14 Gallien, Arnold, Dipl.-Ing. (TH), 96450 Coburg Einweg-Hygienetuch, insbesondere für den Krankenhaus- und Pflegebedarf
DE10212702A1 (de) * 2002-03-21 2003-10-09 Stockhausen Chem Fab Gmbh Durch Hydrierung gewonnenes basisches Polymer
US7026373B2 (en) 2002-05-06 2006-04-11 Stockhausen Gmbh Polyamphoteric superabsorbent copolymers
DE10225943A1 (de) 2002-06-11 2004-01-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Estern von Polyalkoholen
US7833624B2 (en) 2002-10-25 2010-11-16 Evonik Stockhuasen GmbH Absorbent polymer structure with improved retention capacity and permeability
US7193006B2 (en) * 2002-12-06 2007-03-20 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for continuous production of water-absorbent resin product
GB2393500B (en) * 2003-01-29 2004-09-08 Morgan Crucible Co Induction furnaces and components
US7378453B2 (en) 2003-03-14 2008-05-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Surface crosslinking treatment method of water-absorbing resin powder
US7169843B2 (en) 2003-04-25 2007-01-30 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
US20040214499A1 (en) * 2003-04-25 2004-10-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent structure with superabsorbent material
DE10330960B4 (de) * 2003-07-08 2005-09-08 Stockhausen Gmbh Wirkstoffdotierte absorbierende Polymerteilchen , Zusammensetzung beinhaltend Polykondensatmatrix und absorbierendes Polymer zur Freisetzung einer Wundheilsubstanz
DE10330971B4 (de) * 2003-07-08 2007-03-29 Beiersdorf Ag Verfahren zur Herstellung von Haut- oder Wundauflagen mit verkapselten, wundheilungsfördernden und/oder hautpflegenden Substanzen
DE10334286B4 (de) 2003-07-25 2006-01-05 Stockhausen Gmbh Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde
DE10334271B4 (de) 2003-07-25 2006-02-23 Stockhausen Gmbh Verfahren zur Agglomeration von Superabsorberfeinteilchen, daraus erhältliche Superabsorberpartikel, deren Verwendung sowie diese beinhaltende Verbunde
JP4640923B2 (ja) * 2003-09-05 2011-03-02 株式会社日本触媒 粒子状吸水性樹脂組成物の製造方法
US20050058810A1 (en) * 2003-09-12 2005-03-17 Dodge Richard Norris Absorbent composites comprising superabsorbent materials with controlled rate behavior
US7285614B2 (en) * 2003-09-12 2007-10-23 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with slow absorption times
RU2338754C2 (ru) 2004-03-29 2008-11-20 Ниппон Шокубаи Ко., Лтд. Водопоглощающий агент в виде частиц неправильной формы после измельчения
DE102004019264B4 (de) 2004-04-21 2008-04-10 Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung eines absorbierenden Polymers mittels Spreittrocknung
DE102005010198A1 (de) * 2005-03-05 2006-09-07 Degussa Ag Hydrolysestabile, nachvernetzte Superabsorber
TWI344469B (en) 2005-04-07 2011-07-01 Nippon Catalytic Chem Ind Polyacrylic acid (salt) water-absorbent resin, production process thereof, and acrylic acid used in polymerization for production of water-absorbent resin
EP1869119B1 (en) * 2005-04-12 2010-03-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water absorbing agent including polyacrylic acid (polyacrylate) based water absorbing resin as a principal component, method for production thereof, water-absorbent core and absorbing article in which the particulate water absorbing agent is used
EP1888132B1 (de) 2005-04-22 2015-08-12 Evonik Degussa GmbH Oberflächennachvernetzte superabsorber behandelt mit wasserlöslichem aluminiumsalz und zinkoxid
DE102005018922A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Mit Polykationen oberflächenbehandeltes wasserabsorbierendes Polymergebilde
DE102005018924A1 (de) 2005-04-22 2006-10-26 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserten Absorptionseigenschaften
US7423079B2 (en) * 2005-05-17 2008-09-09 Luna Innovations Incorporated Flame-retardant synthetic textile articles and methods of making the same
EP1736508A1 (en) 2005-06-22 2006-12-27 Basf Aktiengesellschaft Hydrogel-forming polymers with increased permeability and high absorption capacity
EP1757641A1 (en) * 2005-08-23 2007-02-28 The Procter and Gamble Company Method of surface cross-linking highly neutralized superabsorbent polymer particles using Bronsted acids
DE102005055497A1 (de) 2005-11-18 2007-05-31 Stockhausen Gmbh Geruchsbindende superabsorbierende Zusammensetzung
TWI394789B (zh) 2005-12-22 2013-05-01 Nippon Catalytic Chem Ind 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品
JP2009528412A (ja) 2006-02-28 2009-08-06 エフォニック ストックハウゼン ゲーエムベーハー 優れた吸収性及び保持性を有する生分解性超吸収性ポリマー組成物
EP1837348B9 (en) 2006-03-24 2020-01-08 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Water-absorbing resin and method for manufacturing the same
DE602007003397D1 (de) 2006-03-29 2010-01-07 Nippon Catalytic Chem Ind Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierendem Polyacrylsäure (Salz)-Harz
DE102006019157A1 (de) 2006-04-21 2007-10-25 Stockhausen Gmbh Herstellung von hochpermeablen, superabsorbierenden Polymergebilden
KR101407176B1 (ko) 2006-04-21 2014-06-12 에보니크 데구사 게엠베하 압력하에서 향상된 투과성과 흡수성을 가지는 수분-흡수성 중합체 구조
DE102006033218B4 (de) * 2006-07-13 2011-11-10 Biocer Entwicklungs Gmbh Modifiziertes künstliches Gewebe, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
DE102006060156A1 (de) 2006-12-18 2008-06-19 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde, welche unter Einsatz von Polymerdispersionen hergestellt wurden
US20080164067A1 (en) * 2007-01-09 2008-07-10 Ahmadi Tehrani Method for Reducing Aqueous Content of Oil-Based Fluids
CN101589066B (zh) 2007-01-24 2013-07-03 株式会社日本触媒 粒子状吸水性聚合物及其制造方法
CN102675522B (zh) 2007-02-05 2014-11-19 株式会社日本触媒 粒子状吸水剂的制造方法
DE102007007203A1 (de) 2007-02-09 2008-08-14 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierendes Polymergebilde mit hoher Ammoniak-Bindekapazität
DE102007024080A1 (de) 2007-05-22 2008-11-27 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zum schonenden Mischen und Beschichten von Superabsorbern
SA08290402B1 (ar) 2007-07-04 2014-05-22 نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد عامل دقائقي ماص للماء وطريقة لتصنيعه
US7816426B2 (en) 2007-07-16 2010-10-19 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
DE102007045724B4 (de) 2007-09-24 2012-01-26 Evonik Stockhausen Gmbh Superabsorbierende Zusammensetzung mit Tanninen zur Geruchskontrolle, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE102007053619A1 (de) 2007-11-08 2009-05-20 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde mit verbesserter Farbstabilität
TWI455973B (zh) 2008-03-05 2014-10-11 Evonik Degussa Gmbh 用於氣味控制的具有水楊酸鋅的超吸收性組合物
DE102009016404A1 (de) 2009-04-07 2010-10-21 Evonik Stockhausen Gmbh Verwendung von Hohlkörpern zur Herstellung wasserabsorbierender Polymergebilde
WO2010131604A1 (ja) 2009-05-15 2010-11-18 株式会社日本触媒 (メタ)アクリル酸の製造方法
WO2010131603A1 (ja) 2009-05-15 2010-11-18 株式会社日本触媒 (メタ)アクリル酸の製造方法および晶析システム
EP2431349B1 (en) 2009-05-15 2017-03-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing (meth)acrylic acid
JP5616346B2 (ja) 2009-08-28 2014-10-29 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
DE102009040949A1 (de) 2009-09-11 2011-03-31 Evonik Stockhausen Gmbh Plasmamodifizierung wasserabsorbierender Polymergebilde
CN102548654A (zh) 2009-09-29 2012-07-04 株式会社日本触媒 颗粒状吸水剂及其制造方法
EP2484702B2 (en) 2009-09-30 2021-11-10 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid salt-based water absorbent resin and method for producing same
WO2011090130A1 (ja) 2010-01-20 2011-07-28 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
WO2011090129A1 (ja) 2010-01-20 2011-07-28 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
WO2011099586A1 (ja) 2010-02-10 2011-08-18 株式会社日本触媒 吸水性樹脂粉末の製造方法
DE102010008163A1 (de) 2010-02-16 2011-08-18 Evonik Stockhausen GmbH, 47805 Verfahren zur Rückführung von Polymerfeinteilchen
WO2011111657A1 (ja) 2010-03-08 2011-09-15 株式会社日本触媒 粒子状含水ゲル状架橋重合体の乾燥方法
EP2546286B1 (en) 2010-03-12 2019-09-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for manufacturing a water-absorbing resin
EP2548911B1 (en) 2010-03-17 2020-03-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method of producing absorbent resin
EP2371869A1 (en) 2010-03-30 2011-10-05 Evonik Stockhausen GmbH A process for the production of a superabsorbent polymer
US20130043384A1 (en) 2010-04-26 2013-02-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid (salt), polyacrylic acid (salt)-based water-absorbing resin, and process for producing same
CN102858815B (zh) 2010-04-26 2016-07-06 株式会社日本触媒 聚丙烯酸(盐)、聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂及其制造方法
DE102010043113A1 (de) 2010-10-29 2012-05-03 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von verbesserten absorbierenden Polymeren mittels kryogenem Mahlen
DE102011007723A1 (de) 2011-04-20 2012-10-25 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren mit hoher Absorptionsgeschwindigkeit
DE102011086522A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere für hochgefüllte oder faserfreie Hygieneartikel
DE102011086516A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung
EP2615119B1 (en) 2012-01-12 2016-10-26 Evonik Degussa GmbH Cooling neutralized acrylic acid by means of an absorption chiller
EP2615120B2 (en) 2012-01-12 2022-12-21 Evonik Superabsorber GmbH Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers
EP2614841B1 (en) 2012-01-12 2014-09-10 Evonik Industries AG Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers
DE102012220400A1 (de) 2012-11-09 2014-05-15 Evonik Industries Ag Superabsorber für Kabelanwendungen
DE102013203781A1 (de) 2013-03-06 2014-09-11 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE102013203779A1 (de) 2013-03-06 2014-09-11 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu dessen Herstellung
US9302248B2 (en) 2013-04-10 2016-04-05 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
DE102013208942A1 (de) 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE102013209023A1 (de) 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung
EP2915548B1 (de) 2014-03-05 2017-11-01 Evonik Degussa GmbH Superabsorbierende polymere mit verbesserter geruchskontrolleigenschaft sowie verfahren zu deren herstellung
KR101720423B1 (ko) 2014-07-25 2017-03-27 에보니크 데구사 게엠베하 점착 방지 가공 조제 및 흡수성 입자 제조에 이들을 이용하는 방법
EP3000486B1 (de) 2014-09-23 2017-11-08 Evonik Degussa GmbH Superabsorberproduktion unter Einsatz bestimmter Fördermaschinen
JPWO2017200085A1 (ja) * 2016-05-20 2019-04-18 Ｓｄｐグローバル株式会社 吸水性樹脂粒子、その製造方法、これを含有してなる吸収体及び吸収性物品
CN114929760A (zh) * 2020-04-13 2022-08-19 株式会社Lg化学 超吸收性聚合物和用于制备其的方法
CA3204247A1 (en) * 2021-01-14 2022-07-21 David S. Soane Absorbent fibrous composites and resulting high performance products

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL277499A (ja) 1961-04-21
US4031037A (en) * 1973-08-29 1977-06-21 Jaroslav Kalal Three-dimensional polymeric gel materials containing phosphoric acid residues capable of dissociation and a method for their preparation
CS171963B1 (ja) * 1974-02-01 1976-11-29
US3966679A (en) * 1974-05-09 1976-06-29 The Dow Chemical Company Absorbent articles and methods for their preparation
US4017653A (en) * 1974-05-09 1977-04-12 The Dow Chemical Company Absorbent articles and methods for their preparation
US4090013A (en) * 1975-03-07 1978-05-16 National Starch And Chemical Corp. Absorbent composition of matter
JPS51125468A (en) * 1975-03-27 1976-11-01 Sanyo Chem Ind Ltd Method of preparing resins of high water absorbency
US4043952A (en) * 1975-05-09 1977-08-23 National Starch And Chemical Corporation Surface treatment process for improving dispersibility of an absorbent composition, and product thereof
HU173899B (hu) * 1977-01-26 1979-09-28 Geza Marai Kompozicija dlja udovletvorenija trebovanija fosfora v pozvonochnykh i sposob poluchenija kompozicii
GB1598254A (en) * 1977-03-21 1981-09-16 Rohner Ag Process for the preparation of concentrated formulations which can be dispersed in aqueous media
US4131576A (en) 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
US4251402A (en) * 1978-05-22 1981-02-17 Basf Wyandotte Corporation Polyester-starch sized paper, sizing composition, and process therefor
DE2935712A1 (de) * 1978-09-07 1980-03-20 Sumitomo Chemical Co Verfahren zum herstellen von stark absorbierenden polymerisaten
US4286082A (en) * 1979-04-06 1981-08-25 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo & Co., Ltd. Absorbent resin composition and process for producing same
JPS6025045B2 (ja) 1980-03-19 1985-06-15 製鉄化学工業株式会社 塩水吸収能のすぐれたアクリル酸重合体の製造方法
JPS58180233A (ja) * 1982-04-19 1983-10-21 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 吸収剤
ATE17951T1 (de) * 1982-07-15 1986-02-15 Ic Gas Int Ltd Waermespeichermaterialien und verfahren zum waermeaustausch mit diesen materialien.
GB2126591B (en) * 1982-09-02 1986-07-30 Kao Corp Process for producing highly water absorptive polymer
DE3429379A1 (de) * 1983-08-10 1985-02-28 Kao Corp., Tokio/Tokyo Verfahren zur herstellung eines hochreaktiven wasserabsorbierenden harzes
US4500670B1 (en) * 1983-11-22 1994-12-27 Dow Chemical Co Composite mixtures for improving gel strength of water absorbent gels
US4548847A (en) * 1984-01-09 1985-10-22 Kimberly-Clark Corporation Delayed-swelling absorbent systems
JPS60163956A (ja) * 1984-02-04 1985-08-26 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製法
CA1256640A (en) * 1984-03-05 1989-06-27 Harumasa Yamasaki Absorptive material
USRE32649E (en) * 1985-06-18 1988-04-19 The Procter & Gamble Company Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures
EP0216147A3 (en) * 1985-08-22 1989-07-26 HENKEL CORPORATION (a Delaware corp.) Covalently crosslinked copolymer absorbent
US4678824A (en) * 1986-02-13 1987-07-07 National Starch And Chemical Corporation Remoistenable adhesive compositions
JPH0629294B2 (ja) * 1986-05-19 1994-04-20 日本合成化学工業株式会社 高吸水性樹脂の製造法
JPS63152667A (ja) * 1986-08-22 1988-06-25 Kao Corp 安定性の優れた吸水性樹脂
US4698404A (en) * 1987-03-16 1987-10-06 Nalco Chemical Company Water-absorbent acrylic acid polymer gels
DE3713601A1 (de) 1987-04-23 1988-11-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats
US4833222A (en) * 1987-10-22 1989-05-23 The Dow Chemical Company Crosslinker stabilizer for preparing absorbent polymers
CA1321062C (en) 1988-04-21 1993-08-10 Stanley Roy Kellenberger Absorbent products containing hydrogels with ability to swell against pressure
US5122544A (en) * 1988-05-31 1992-06-16 Nalco Chemical Company Process for producing improved superabsorbent polymer aggregates from fines
CA2001397A1 (en) * 1988-10-28 1990-04-28 Tadao Shimomura Method for production of acrylate and acrylate-containing polymer
RU2015141C1 (ru) * 1988-12-08 1994-06-30 Ниппон Сокубаи Кагаку Когио Ко., Лтд. Способ получения абсорбирующей смолы
US4921904A (en) * 1988-12-19 1990-05-01 Nalco Chemical Company Superabsorbent polymers
FR2644467B1 (fr) * 1989-03-16 1991-07-12 Hoechst Ag Polymere hydrophile a base d'acide acrylique et d'acrylate de metal alcalin, son procede de preparation et son application comme agent absorbant, en particulier comme agent absorbant pour articles d'hygiene
JP2922216B2 (ja) * 1989-05-16 1999-07-19 三菱化学株式会社 高吸水性ポリマー製造法
US5034139A (en) * 1989-06-19 1991-07-23 Nalco Chemical Company Polymer composition comprising phosphorous-containing gelling agent and process thereof
DE3928858A1 (de) * 1989-08-31 1991-03-07 Beiersdorf Ag Vernetzte hydrogele und verfahren zu deren herstellung
US5079306A (en) * 1990-01-04 1992-01-07 Arco Chemical Technology, Inc. Polymer compositions and absorbent fibers produced therefrom
US5164459A (en) * 1990-04-02 1992-11-17 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for treating the surface of an absorbent resin
US5124188A (en) * 1990-04-02 1992-06-23 The Procter & Gamble Company Porous, absorbent, polymeric macrostructures and methods of making the same
DE4020780C1 (ja) * 1990-06-29 1991-08-29 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De
FR2665903B1 (fr) * 1990-08-14 1992-12-04 Hoechst France Nouveaux superabsorbants en poudre, contenant de la silice, leur procede de preparation et leur application.
DE4029593C2 (de) * 1990-09-19 1994-07-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von Absorptionsmaterial auf Polymerbasis mit verbesserter Abbaubarkeit und Absorption von Wasser, wäßrigen Lösungen und Körperflüssigkeiten und die Verwendung in Hygieneartikeln und zur Bodenverbesserung
DK0530438T3 (da) * 1991-09-03 1997-08-18 Hoechst Celanese Corp Superabsorberende polymer med forbedrede absorptionsegenskaber
DE4138408A1 (de) * 1991-11-22 1993-05-27 Cassella Ag Hydrophile, hochquellfaehige hydrogele

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8487048B2 (en) 2003-05-09 2013-07-16 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin and its production process

Also Published As

Publication number Publication date
DE59309580D1 (de) 1999-06-17
KR960700083A (ko) 1996-01-19
DE4244548A1 (de) 1994-07-07
LTIP1560A (en) 1994-07-15
EP0676968A1 (de) 1995-10-18
LV10782B (en) 1996-08-20
GR960300017T1 (en) 1996-03-31
EP0676968B1 (de) 1999-05-12
JPH08508517A (ja) 1996-09-10
WO1994015651A1 (de) 1994-07-21
AU674204B2 (en) 1996-12-12
RU2139096C1 (ru) 1999-10-10
LT3079B (en) 1994-11-25
DE4244548C2 (de) 1997-10-02
LV10782A (lv) 1995-08-20
TW258740B (ja) 1995-10-01
FI953219A0 (fi) 1995-06-29
HU9502050D0 (en) 1995-09-28
ES2082733T1 (es) 1996-04-01
US5610220A (en) 1997-03-11
AU5812894A (en) 1994-08-15
ATE179896T1 (de) 1999-05-15
CA2152783A1 (en) 1994-07-21
FI953219A (fi) 1995-06-29
KR100320120B1 (ko) 2002-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3305718B2 (ja) 荷重下で水性液体および血液を吸収し得る粉末状重合体、それらの製造方法、並びに身体衛生のための編織布構造におけるそれらの使用
KR100336706B1 (ko) 수성액체를흡수할수있는분말형중합체,그제조방법및흡수제로서의용도
KR970010058B1 (ko) 수액 및 혈액 흡수성의 망상형 중합체 분말, 그것을 제조하는 방법 및 그것을 흡수제로서 포함하는 위생용품
CA2166779C (en) Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use
JP4708646B2 (ja) 水分吸収が遅延された特徴を有する高吸収性重合体
KR100331343B1 (ko) 수성액및체액을흡수할수있는가교된분말중합체,이의제조방법및용도
US6300275B1 (en) Resilient superabsorbent compositions
JP4880476B2 (ja) 遅延型の自由水吸収性を持つ超吸収性ポリマー
US7507475B2 (en) Pulverulent polymers crosslinked on the surface
JP2002539281A (ja) 水性液体および血液を吸収する粉末状の架橋吸収性ポリマー、その製造方法および使用
JPH0351372A (ja) 吸収材混合物およびその製造方法
JPH09509591A (ja) 改良された吸収特性を有する吸収性材料およびその製造方法
JP2003088553A (ja) 吸収体およびそれを用いた吸収性物品
US10767029B2 (en) Agglomerated superabsorbent polymer particles comprising clay platelets with edge modification and/or surface modification
AU3320799A (en) Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use
AU2005201233A1 (en) Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090510

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100510

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110510

Year of fee payment: 9

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees
S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350