JP3295687B2 - Method for producing potassium fluorotantalate - Google Patents
Method for producing potassium fluorotantalateInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、設備面および作業
面での負担を大幅に軽減しつつ、大粒径のフッ化タンタ
ル酸カリウム結晶を直接かつ大量に得ることができる、
フッ化タンタル酸カリウムの製造方法に関するものであ
る。[0001] The present invention provides a method for directly and in large quantities obtaining potassium fluoride tantalate crystals having a large particle size while greatly reducing the burden on facilities and work.
The present invention relates to a method for producing potassium fluorotantalate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】フッ化タンタル酸カリウムは、タンタル
粉末の製造原料として用いられるものであり、特にタン
タルコンデンサの製造原料として重要である。図２に、
このフッ化タンタル酸カリウムの従来における一般的な
製造工程を示す。図２に示されるように、まず、タンタ
ライト等の原鉱や、タンタルコンデンサのスクラップ等
の原料を粉砕してフッ酸で溶解した後、硫酸を加えて溶
液の濃度を調整する。次に、この調整液をフィルタープ
レスで濾過し、清浄な溶液にして溶媒抽出にかける。こ
の調整液を有機溶媒ＭＩＢＫと接触させて、タンタルお
よびニオブを抽出する。こうして得た抽出液に対して、
希硫酸で逆抽出してニオブを除いた後、タンタルを水で
逆抽出して、精製されたタンタル液を得る。2. Description of the Related Art Potassium fluorotantalate is used as a raw material for producing tantalum powder, and is particularly important as a raw material for producing tantalum capacitors. In FIG.
A conventional general production process of this potassium fluorotantalate will be described. As shown in FIG. 2, raw materials such as tantalite and scraps of tantalum capacitors are first ground and dissolved with hydrofluoric acid, and then sulfuric acid is added to adjust the concentration of the solution. Next, this adjusted liquid is filtered with a filter press to make a clean solution and subjected to solvent extraction. This adjusted solution is brought into contact with an organic solvent MIBK to extract tantalum and niobium. For the extract thus obtained,
After back extraction with dilute sulfuric acid to remove niobium, the tantalum is back extracted with water to obtain a purified tantalum solution.
【０００３】こうして得たタンタル液に、まず第一工程
として、ＫＦ、ＫＣｌ、Ｋ2ＣＯ3またはＫＯＨ等のＫを
含む水溶液を添加して粗フッ化タンタル酸カリウム結晶
を沈殿させて濾別する。次に、第二工程として、この粗
フッ化タンタル酸カリウム結晶を、加熱された希フッ酸
溶液に溶解した後冷却して、高純度のフッ化タンタルと
して再結晶させる。このように、従来においては、高純
度のフッ化タンタル酸カリウム結晶を得るためには、二
つの結晶工程を経るのが一般的であった。As a first step, an aqueous solution containing K such as KF, KCl, K 2 CO 3 or KOH is added to the tantalum solution thus obtained to precipitate crude potassium fluoride tantalate crystals, which are filtered off. . Next, as a second step, the crude potassium fluoride tantalate crystal is dissolved in a heated dilute hydrofluoric acid solution and then cooled to recrystallize as high-purity tantalum fluoride. As described above, conventionally, in order to obtain a high-purity potassium fluoride tantalate crystal, it has been general to go through two crystallization steps.
【０００４】しかしながら、上記従来方法のように、再
結晶の工程において希フッ酸溶液を用いる場合には、結
晶の大きさが不十分となりやすく、またフッ化タンタル
酸カリウムの溶解度も低くなるため、単位操作当たりの
結晶析出量が少なくなるという欠点があった。However, when a dilute hydrofluoric acid solution is used in the recrystallization step as in the above-mentioned conventional method, the size of the crystals tends to be insufficient, and the solubility of potassium fluorotantalate also decreases. There is a disadvantage that the amount of crystal precipitation per unit operation is reduced.
【０００５】一方、特開昭４９−３２８９７号公報に
は、希フッ酸溶液ではなく、２０〜５０重量％という高
濃度フッ酸溶液を使用して、高純度フッ化タンタル酸カ
リウムを晶出させる、粗フッ化タンタル酸カリウムの再
結晶法が開示されている。この方法によれば、粗大な結
晶が得られるものの、冷却晶出後のフッ酸溶液に残存す
るフッ化タンタル酸カリウムの溶解量が大きいため、十
分な収率が得られにくい。また、極めて反応性の高いフ
ッ酸溶液を高濃度で使用するため、装置が浸食されやす
くなり、溶液の取り扱いにも慎重にならざるを得ない
等、設備面および作業面での負担が大きい。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 49-32897 discloses that high-purity potassium fluoride tantalate is crystallized using a high-concentration hydrofluoric acid solution of 20 to 50% by weight instead of a dilute hydrofluoric acid solution. Discloses a method for recrystallization of crude potassium fluorotantalate. According to this method, although coarse crystals are obtained, a sufficient yield of potassium fluoride tantalate remaining in the hydrofluoric acid solution after the cooling crystallization is large, so that it is difficult to obtain a sufficient yield. In addition, since a highly reactive hydrofluoric acid solution is used at a high concentration, the apparatus is easily eroded, and the handling of the solution has to be carefully performed, which imposes a heavy burden on facilities and work.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みてなされたものであり、設備面および作業面での負
担を大幅に軽減しつつ、大粒径のフッ化タンタル酸カリ
ウム結晶を直接かつ大量に得ることができる、フッ化タ
ンタル酸カリウムの製造方法を提供することを課題とす
る。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and a large particle size potassium fluoride tantalate crystal having a large particle size has been reduced while greatly reducing the load on facilities and work. An object of the present invention is to provide a method for producing potassium fluorotantalate, which can be obtained directly and in large quantities.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、上
記課題を解決するために、高純度タンタル液にフッ酸お
よび塩酸、あるいはさらに水が添加されてなる原料液
を、６０℃以上に昇温した後、塩化カリウムを添加し、
１５℃／ｈ未満の降温速度で、４０℃以下に降温するこ
とにより、フッ化タンタル酸カリウム結晶を析出させる
ことからなり、前記原料液中におけるフッ酸の濃度が２
０重量％以下である、フッ化タンタル酸カリウムの製造
方法を提供する。That is, in order to solve the above-mentioned problems, the present invention raises the temperature of a raw material solution obtained by adding hydrofluoric acid and hydrochloric acid or further water to a high-purity tantalum solution to 60 ° C. or higher. After warming, add potassium chloride,
By lowering the temperature to 40 ° C. or lower at a temperature lowering rate of less than 15 ° C./h, potassium fluoride tantalate crystals are precipitated, and the concentration of hydrofluoric acid in the raw material liquid is 2%.
Provided is a method for producing potassium fluorotantalate, which is 0% by weight or less.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明のフッ化タンタル酸
カリウムの製造方法について具体的に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The method for producing potassium fluorotantalate of the present invention will be specifically described below.
【０００９】図１に、本発明のフッ化タンタル酸カリウ
ムの製造工程を示す。図１に示されるように、本発明に
おいては、（Ｉ）原料液の調製工程、（II）昇温工程、
（III）塩化カリウムの溶解工程、および（IV）降温工
程等を経て、フッ化タンタル酸カリウムが製造される。FIG. 1 shows a process for producing potassium fluorotantalate of the present invention. As shown in FIG. 1, in the present invention, (I) a raw material liquid preparation step, (II) a temperature raising step,
Potassium fluorotantalate is produced through (III) a step of dissolving potassium chloride, and (IV) a temperature lowering step.
【００１０】（Ｉ）原料液の調製 本発明の製造方法においては、原料液として、高純度タ
ンタル液にフッ酸および塩酸、あるいはさらに水が添加
されてなる混合液を用いる。高純度タンタル液として
は、公知の種々の方法により製造されたものを用いれば
よく、例えば、前述した図２に基づく製造工程で得られ
る、タンタルをＭＩＢＫから水で逆抽出した水溶液を用
いることができる。高純度タンタル液中のタンタルの濃
度は、特に限定されないが、２０ｇ／Ｌ以上とするのが
好ましく、より好ましくは２５ｇ／Ｌである。これによ
り、単位操作当たりの結晶析出量を多くすることができ
る。また、高純度タンタル液中のタンタルの純度は９９
％以上とするのが好ましく、さらに好ましくは９９．９
９％以上である。(I) Preparation of Raw Material Liquid In the production method of the present invention, a mixed liquid obtained by adding hydrofluoric acid and hydrochloric acid or further water to a high-purity tantalum liquid is used as the raw material liquid. As the high-purity tantalum liquid, those manufactured by various known methods may be used. For example, an aqueous solution obtained by back-extracting tantalum from MIBK with water, which is obtained in the manufacturing process based on FIG. 2 described above, may be used. it can. The concentration of tantalum in the high-purity tantalum solution is not particularly limited, but is preferably 20 g / L or more, and more preferably 25 g / L. Thereby, the amount of crystal precipitation per unit operation can be increased. The purity of tantalum in the high-purity tantalum solution is 99%.
%, More preferably 99.9% or more.
9% or more.
【００１１】本発明においては、この高純度タンタル液
に、フッ酸および塩酸を添加する。なお、タンタル濃度
が高すぎる場合には水を添加して希釈することができ
る。原料液中におけるフッ酸濃度としては、２０重量％
以下、好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは３
〜８重量％とする。フッ酸濃度が２０重量％を超える
と、その極めて高い反応性のために、製造装置が浸食さ
れやすくなるとともに、原料液の取り扱いにも支障をき
たすことから好ましくない。また、フッ酸濃度を１重量
％以上とすれば、異なった結晶構造の結晶を全く生じさ
せることなく、Ｋ2ＴａＦ7をより確実に得ることができ
るという利点がある。In the present invention, hydrofluoric acid and hydrochloric acid are added to the high-purity tantalum liquid. If the tantalum concentration is too high, water can be added for dilution. The concentration of hydrofluoric acid in the raw material liquid is 20% by weight.
Hereinafter, preferably 1 to 10% by weight, more preferably 3% by weight.
To 8% by weight. If the hydrofluoric acid concentration exceeds 20% by weight, the production equipment is easily eroded due to its extremely high reactivity, and the handling of the raw material liquid is unfavorably affected. Further, when the hydrofluoric acid concentration is 1% by weight or more, there is an advantage that K 2 TaF 7 can be obtained more reliably without generating crystals having different crystal structures at all.
【００１２】本発明における原料液には、フッ酸のみな
らず、塩酸をさらに添加する。塩酸の添加により、後述
する降温工程の前後において、フッ化タンタル酸カリウ
ムの溶解度の変化量を大きくすることができるので、低
いフッ酸濃度でありながら、大量のフッ化タンタル酸カ
リウム結晶を析出させることができるものと考えられ
る。原料液中における塩酸濃度としては、原料液におけ
る他成分の組成および目的とする晶出量等を考慮して適
宜決定すればよく、特に限定されるものではない。本発
明の好ましい態様によれば、原料液中における塩酸の濃
度としては、フッ化タンタル酸カリウムの溶解度および
コストの点から、１〜６重量％が好ましく、より好まし
くは３〜４重量％である。In the raw material liquid of the present invention, not only hydrofluoric acid but also hydrochloric acid is further added. By adding hydrochloric acid, the amount of change in the solubility of potassium fluoride tantalate can be increased before and after the temperature lowering step described below, so that a large amount of potassium fluoride tantalate crystals are precipitated while having a low hydrofluoric acid concentration. It is thought that we can do it. The concentration of hydrochloric acid in the raw material liquid may be appropriately determined in consideration of the composition of the other components in the raw material liquid, the target crystallization amount, and the like, and is not particularly limited. According to a preferred embodiment of the present invention, the concentration of hydrochloric acid in the raw material liquid is preferably from 1 to 6% by weight, more preferably from 3 to 4% by weight, in view of the solubility and cost of potassium fluorotantalate. .
【００１３】（II）昇温工程 本発明においては、（Ｉ）において得られた原料液を、
６０℃以上、好ましくは６０〜９０℃、より好ましくは
７０〜８０℃、に昇温する。昇温温度が６０℃未満で
は、降温工程において析出する結晶量が少なくなり、収
率が低下するので好ましくない。また、９０℃以下であ
ると、設備面での負担および操業コストを軽減できると
いう利点がある。(II) Heating Step In the present invention, the raw material liquid obtained in (I) is
The temperature is raised to 60 ° C or higher, preferably 60 to 90 ° C, more preferably 70 to 80 ° C. If the heating temperature is lower than 60 ° C., the amount of crystals precipitated in the cooling step is reduced, and the yield is undesirably reduced. Further, when the temperature is 90 ° C. or lower, there is an advantage that the burden on facilities and the operating cost can be reduced.
【００１４】（III）塩化カリウムの溶解工程 本発明においては、（II）で昇温された原料液に、塩化
カリウムを添加する。塩化カリウムを添加することによ
り、以下の反応が起こり、フッ化タンタル酸カリウムが
生成する。 ＴａＦ5・２ＨＦ ＋ ２ＫＣｌ → Ｋ2ＴａＦ7 ＋
２ＨＣｌ(III) Potassium chloride dissolving step In the present invention, potassium chloride is added to the raw material liquid heated in (II). By adding potassium chloride, the following reaction occurs, and potassium fluorotantalate is generated. TaF 5 · 2HF + 2KCl → K 2 TaF 7 +
2HCl
【００１５】塩化カリウムは、固形状のまま添加しても
よいし、溶液の形で添加してもよいが、固形状のまま添
加するのが液量、ひいては排水を少なくすることができ
る点で好ましい。添加する塩化カリウムの量は、理論値
の１．２〜１．３倍とするのが好ましく、例えば１．２
５倍とする。塩化カリウムの量が少なすぎると、フッ化
タンタル酸カリウムの結晶化率が低下してしまうことか
ら好ましくない。また、塩化カリウムの量が多すぎる
と、結晶の生成に寄与しない過剰の塩化カリウムが多く
なり、コスト的にも不利になるため好ましくない。[0015] Potassium chloride may be added as a solid or in the form of a solution. However, adding potassium chloride as a solid is advantageous in that the amount of liquid and thus the amount of drainage can be reduced. preferable. The amount of potassium chloride to be added is preferably 1.2 to 1.3 times the theoretical value.
5 times. If the amount of potassium chloride is too small, the crystallization rate of potassium fluorotantalate is undesirably reduced. On the other hand, if the amount of potassium chloride is too large, excess potassium chloride that does not contribute to the formation of crystals increases, which is disadvantageous in terms of cost.
【００１６】（IV）降温工程 本発明においては、（III）で得られた溶液を降温し
て、フッ化タンタル酸カリウム結晶を析出させる。この
際の降温温度としては、４０℃以下、好ましくは３０℃
以下、とする。降温温度が４０℃を超えると、十分な量
の結晶が析出せず、収率が低下することから好ましくな
い。ここで、上記降温工程は、１５℃／ｈ未満の降温速
度で行うことが必要であり、好ましくは１０℃／ｈ未
満、さらに好ましくは８℃／ｈ未満である。このような
範囲内であると、フッ化タンタル酸カリウム結晶の粒径
が十分に大きくすることができる。これは、結晶成長速
度が微粒結晶の発生速度よりも大きいためであると考え
られる。(IV) Cooling Step In the present invention, the solution obtained in (III) is cooled to precipitate potassium fluoride tantalate crystals. In this case, the temperature is lowered to 40 ° C. or less,
The following is assumed. If the temperature is lower than 40 ° C., a sufficient amount of crystals will not be precipitated, and the yield will be reduced, which is not preferable. Here, the temperature lowering step needs to be performed at a temperature lowering rate of less than 15 ° C./h, preferably less than 10 ° C./h, more preferably less than 8 ° C./h. Within such a range, the particle size of the potassium fluoride tantalate crystal can be made sufficiently large. This is considered to be because the crystal growth rate is higher than the generation rate of the fine crystals.
【００１７】（Ｖ）任意工程 本発明においては、（IV）で得られた溶液を濾過するこ
とにより、フッ化タンタル酸カリウム結晶を濾別するこ
とができる。また、本発明の好ましい態様によれば、こ
の際に得られた濾液を原料液の一部または全部として循
環させる工程をさらに有する構成としてもよい。この場
合には、得られた濾液を次の晶出用の母液としてほぼ全
量リサイクルすることができるので、貴重なタンタル資
源を全く損失させることなく有効活用することができ
る。さらに、濾液がフッ酸、塩酸およびカリウムを含む
ため、濾液を循環しない場合に比べて、フッ酸、塩酸お
よび塩化カリウム添加量を大幅に低減することができ
る。なお、このように循環工程を行う場合には、高純度
タンタル液のタンタル濃度を高くするのが好ましい。こ
れはタンタル濃度が高いほど、溶液の循環割合を高くで
きるからである。(V) Optional step In the present invention, by filtering the solution obtained in (IV), potassium fluoride tantalate crystals can be separated by filtration. Further, according to a preferred embodiment of the present invention, it may be configured to further include a step of circulating the filtrate obtained at this time as part or all of the raw material liquid. In this case, almost all of the obtained filtrate can be recycled as a mother liquor for the next crystallization, so that valuable tantalum resources can be effectively used without any loss. Further, since the filtrate contains hydrofluoric acid, hydrochloric acid, and potassium, the amount of hydrofluoric acid, hydrochloric acid, and potassium chloride can be significantly reduced as compared with the case where the filtrate is not circulated. When the circulation step is performed as described above, it is preferable to increase the tantalum concentration of the high-purity tantalum liquid. This is because the higher the tantalum concentration, the higher the circulation rate of the solution.
【００１８】このような本発明の製造方法により得られ
るフッ化タンタル酸カリウム結晶は、粒径０．５ｍｍ以
上、好ましくは１．６８ｍｍ以上という大粒径のもので
ある。このように粒径が大きいと、フッ化タンタル酸カ
リウム結晶粉末をナトリウム還元装置内の加熱炉に入れ
た際に、溶解炉中で吹き上がって装置内を汚染したり、
損失したりするのを防止することができ、取り扱い性が
大幅に向上するという利点がある。また、フッ化タンタ
ル酸カリウムの純度はその結晶の大きさに支配され、一
般に結晶の大きなものが純度が高いとされている点も、
粒径が大きいことによる利点であると考えられる。さら
に、従来法に比べて単位操作当たり約１．４倍量という
大量の結晶を得ることができる。The potassium fluoride tantalate crystal obtained by the production method of the present invention has a large particle diameter of 0.5 mm or more, preferably 1.68 mm or more. With such a large particle size, when the potassium fluoride tantalate crystal powder is put into the heating furnace in the sodium reduction apparatus, it blows up in the melting furnace to contaminate the inside of the apparatus,
There is an advantage that the loss can be prevented and the handling property is greatly improved. Also, the purity of potassium fluorotantalate is governed by the size of the crystals, and the fact that large crystals are generally considered to have higher purity is also
This is considered to be an advantage due to the large particle size. Further, it is possible to obtain a large amount of crystals of about 1.4 times per unit operation as compared with the conventional method.
【００１９】[0019]
【実施例】以下、具体的実施例により、本発明をさらに
詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of specific examples, but the present invention is not limited thereto.
【００２０】実施例１ 高純度タンタル液（ミキサーセトラー産出液、タンタル
濃度；１００ｇ／Ｌ、溶媒；水、タンタルの純度；９
９．９９％、不純物濃度；１００ｐｐｍ以下）４８４Ｌ
に、フッ酸（濃度：５５重量％）１７８Ｌ、塩酸（濃
度：３６重量％）１６６Ｌおよび純水１１７２Ｌを添加
して混合した。このようにして調製した原料液は、フッ
酸濃度が５重量％であり、塩酸濃度が３重量％である。
この原料液を７０℃に昇温した後、固形状の塩化カリウ
ム５０ｋｇを添加して溶解させた。こうして得た溶液を
５℃／ｈの降温速度で３０℃まで降温させて、フッ化タ
ンタル酸カリウム結晶を析出させた。さらに、この溶液
を濾過して、フッ化タンタル酸カリウム結晶７６ｋｇを
得た。 Example 1 High-purity tantalum liquid (mixer settler-produced liquid, tantalum concentration; 100 g / L, solvent; water, purity of tantalum; 9)
9.99 L, impurity concentration: 100 ppm or less) 484 L
Then, 178 L of hydrofluoric acid (concentration: 55% by weight), 166 L of hydrochloric acid (concentration: 36% by weight) and 1172 L of pure water were added and mixed. The raw material liquid thus prepared has a hydrofluoric acid concentration of 5% by weight and a hydrochloric acid concentration of 3% by weight.
After the temperature of this raw material liquid was raised to 70 ° C., 50 kg of solid potassium chloride was added and dissolved. The solution thus obtained was cooled to 30 ° C. at a rate of 5 ° C./h to precipitate potassium fluorotantalate crystals. Further, this solution was filtered to obtain 76 kg of potassium fluorotantalate crystals.
【００２１】得られたフッ化タンタル酸カリウム結晶に
ついて、篩分析によって粒度分布を調べた。まず、得ら
れたフッ化タンタル酸カリウム結晶を１０ｍｅｓｈ（篩
目の大きさ：１．６８ｍｍ）の篩にかけ、篩上に残留し
た結晶の重量を測定した。次いで、篩目を通過した結晶
を３２ｍｅｓｈ（篩目の大きさ：０．５ｍｍ）の篩にか
け、篩上に残留した結晶の重量と、篩目を通過した結晶
の重量とをそれぞれ測定した。このようにして、１．６
８ｍｍ以上、０．５〜１．６８ｍｍ、０．５ｍｍ未満の
３種類の粒度範囲における重量比率を重量％で算出し
た。結果を表１に示す。The obtained potassium fluoride tantalate crystals were examined for particle size distribution by sieve analysis. First, the obtained potassium fluoride tantalate crystal was sieved through a 10 mesh (size of sieve: 1.68 mm) sieve, and the weight of the crystal remaining on the sieve was measured. Next, the crystals that passed through the sieve were sieved through a 32 mesh (size: 0.5 mm) sieve, and the weight of the crystals remaining on the sieve and the weight of the crystals that passed through the sieve were measured. Thus, 1.6
The weight ratio in three types of particle size ranges of 8 mm or more, 0.5 to 1.68 mm, and less than 0.5 mm was calculated by weight%. Table 1 shows the results.
【００２２】実施例２ 高純度タンタル液（ミキサーセトラー産出液、タンタル
濃度；１００ｇ／Ｌ、溶媒；水、タンタルの純度；９
９．９９％、不純物濃度；１００ｐｐｍ以下）１９７Ｌ
に、実施例１で得られた濾液（フッ化タンタル酸カリウ
ム１３ｇ／Ｌ、フッ酸５重量％、塩酸３重量％およびカ
リウムを塩化カリウム換算で９．４ｇ／Ｌの濃度で含
む）７５５Ｌを添加して混合した。この混合溶液に、フ
ッ酸（濃度：５５重量％）３３Ｌおよび塩酸（濃度：３
６重量％）１５Ｌを添加し混合して、原料液を調製し
た。この原料液を７０℃に昇温した後、固形状の塩化カ
リウム１７．８ｋｇを添加して溶解させた。こうして得
た溶液は、不純物濃度以外は実施例１と同じである。以
降実施例１と同様に操作してフッ化タンタル酸カリウム
結晶３８ｋｇを得た。なお、この際に得られる濾液は、
上述したように、原料液の一部として循環させることが
できる。また、実施例１と同様にして篩分析を行った。
結果を表１に示す。 Example 2 High-purity tantalum liquid (mixer settler-produced liquid, tantalum concentration; 100 g / L, solvent; water, purity of tantalum; 9)
9.99 L, impurity concentration: 100 ppm or less)
755 L of the filtrate obtained in Example 1 (containing 13 g / L of potassium fluoride tantalate, 5% by weight of hydrofluoric acid, 3% by weight of hydrochloric acid and potassium at a concentration of 9.4 g / L in terms of potassium chloride) was added to the mixture. And mixed. 33 L of hydrofluoric acid (concentration: 55% by weight) and hydrochloric acid (concentration: 3%) were added to this mixed solution.
(6% by weight) was added and mixed to prepare a raw material liquid. After the temperature of the raw material liquid was raised to 70 ° C., 17.8 kg of solid potassium chloride was added and dissolved. The solution thus obtained is the same as Example 1 except for the impurity concentration. Thereafter, the same operation as in Example 1 was performed to obtain 38 kg of potassium fluoride tantalate crystal. The filtrate obtained at this time is:
As described above, it can be circulated as a part of the raw material liquid. Further, sieve analysis was performed in the same manner as in Example 1.
Table 1 shows the results.
【００２３】実施例３ 降温速度を１０℃／ｈにした以外は実施例２と同様にし
て、フッ化タンタル酸カリウムの製造、および篩分析を
行った。結果を表１に示す。 Example 3 Production of potassium fluorotantalate and sieve analysis were carried out in the same manner as in Example 2 except that the cooling rate was 10 ° C./h. Table 1 shows the results.
【００２４】比較例１ 降温速度を２０℃／ｈにした以外は実施例２と同様にし
て、フッ化タンタル酸カリウムの製造、および篩分析を
行った。結果を表１に示す。 Comparative Example 1 Production of potassium fluorotantalate and sieve analysis were carried out in the same manner as in Example 2 except that the cooling rate was 20 ° C./h. Table 1 shows the results.
【００２５】比較例２ 従来技術における製造方法により得られたフッ化タンタ
ル酸カリウム製品（市販のＫ2ＴａＦ7）について、実施
例１と同様にして篩分析を行った。結果を表１に示す。 Comparative Example 2 A potassium fluoride tantalate product (commercially available K 2 TaF 7 ) obtained by the production method in the prior art was subjected to sieve analysis in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
【００２６】結果 実施例１、２および３、ならびに比較例１および２の結
果を表１に示す。 Results The results of Examples 1, 2 and 3, and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 1.
【表１】 [Table 1]
【００２７】[0027]
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、設備面およ
び作業面での負担を大幅に軽減しつつ、大粒径のフッ化
タンタル酸カリウム結晶を直接かつ大量に得ることがで
きる。また、結晶濾別後に得られた濾液を、次の晶出用
の原料母液としてほぼ全量を循環再利用することがで
き、この場合にはタンタルの損失を実質的に無くすこと
ができる。According to the production method of the present invention, potassium fluoride tantalate crystals having a large particle diameter can be obtained directly and in large quantities while greatly reducing the burden on facilities and work. In addition, almost all the filtrate obtained after the crystal filtration can be recycled as a raw material mother liquor for the next crystallization, and in this case, loss of tantalum can be substantially eliminated.
【図１】本発明の製造方法における、フッ化タンタル酸
カリウムの製造工程を示す図である。FIG. 1 is a view showing a process for producing potassium fluorotantalate in a production method of the present invention.
【図２】従来法における、フッ化タンタル酸カリウムの
製造工程を示す図である。FIG. 2 is a view showing a process for producing potassium fluorotantalate in a conventional method.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東 賢 治 東京都品川区大崎１丁目11番１号 三井 金属鉱業株式会社 素材事業本部 レア メタル事業部内 (56)参考文献 特開 昭49−32897（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−21524（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−192728（ＪＰ，Ａ) 米国特許3907976（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01G 35/00 ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Kenji Azuma 1-1-11 Osaki, Shinagawa-ku, Tokyo Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Material Business Division Rare Metal Business Division (56) References JP 49-32897 ( JP, A) JP-A-4-21524 (JP, A) JP-A-1-192728 (JP, A) US Patent 3,907,976 (US, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C01G 35/00 WPI (DIALOG)
Claims (6)
るいはさらに水が添加されてなる原料液を、６０℃以上
に昇温した後、塩化カリウムを添加し、１５℃／ｈ未満
の降温速度で、４０℃以下に降温することにより、フッ
化タンタル酸カリウム結晶を析出させることからなり、 前記原料液中におけるフッ酸の濃度が２０重量％以下で
ある、フッ化タンタル酸カリウムの製造方法。1. A raw material solution obtained by adding hydrofluoric acid and hydrochloric acid, or water to a high-purity tantalum solution, is heated to 60 ° C. or more, and then potassium chloride is added, and the temperature is lowered at a rate of less than 15 ° C./h. A method for producing potassium fluoride tantalate, wherein the potassium fluoride tantalate crystals are precipitated by lowering the temperature to 40 ° C. or less, and the concentration of hydrofluoric acid in the raw material liquid is 20% by weight or less.
〜１０重量％である、請求項１に記載の製造方法。2. The hydrofluoric acid concentration in the raw material liquid is 1
The production method according to claim 1, wherein the content is from 10 to 10% by weight.
６重量％である、請求項１または２に記載の製造方法。3. The concentration of hydrochloric acid in the raw material liquid is 1 to 3.
3. The method according to claim 1, wherein the amount is 6% by weight.
の濃度が、２０ｇ／Ｌ以上である、請求項１〜３のいず
れか一項に記載の製造方法。4. The method according to claim 1, wherein the concentration of tantalum in the high-purity tantalum liquid is 20 g / L or more.
求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。5. The production method according to claim 1, wherein said cooling rate is less than 10 ° C./h.
した溶液から前記結晶を濾別し、これにより得られた濾
液を前記原料液の一部または全部として循環させる工程
をさらに有してなる、請求項１〜５のいずれか一項に記
載の製造方法。6. The method according to claim 1, further comprising a step of filtering the crystals from the solution in which the potassium fluoride tantalate crystals are precipitated, and circulating a filtrate obtained as a part or all of the raw material liquid. The manufacturing method according to claim 1.
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