JP3294912B2 - 含フッ素イオン交換繊維および多孔性膜 - Google Patents
含フッ素イオン交換繊維および多孔性膜Info
- Publication number
- JP3294912B2 JP3294912B2 JP18725993A JP18725993A JP3294912B2 JP 3294912 B2 JP3294912 B2 JP 3294912B2 JP 18725993 A JP18725993 A JP 18725993A JP 18725993 A JP18725993 A JP 18725993A JP 3294912 B2 JP3294912 B2 JP 3294912B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ion exchange
- fiber
- porous membrane
- fluorine
- fibers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、含フッ素イオン交換繊
維およびそれを積層した多孔性膜に関する。
維およびそれを積層した多孔性膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】イオン交換粒子を充填したイオン交換カ
ラムは、イオン交換粒子の流出損失のおそれがある、イ
オン交換体の充填率を制御するのが困難である、イオン
交換カラムの圧力損失が高い等の欠点がある。イオン交
換繊維は、イオン交換粒子を用いた場合のこれらの欠点
を改善できるものとして注目されている。
ラムは、イオン交換粒子の流出損失のおそれがある、イ
オン交換体の充填率を制御するのが困難である、イオン
交換カラムの圧力損失が高い等の欠点がある。イオン交
換繊維は、イオン交換粒子を用いた場合のこれらの欠点
を改善できるものとして注目されている。
【０００３】イオン交換繊維は、ペーパー状などの多孔
性膜に加工して、懸濁液からの懸濁物の濾過分離や溶解
しているイオンの吸着除去を同時にできる資材として有
用である。また、各種産業分野における極微量元素の定
性・定量分析、蛍光Ｘ線分析、原子吸光分析等の分析前
処理や、プロセス工程液や廃液の処理に有用である。更
にイオン交換繊維を集積して、イオン交換膜の補強材と
して利用することが種々提案され、一部は実際に使用さ
れている。
性膜に加工して、懸濁液からの懸濁物の濾過分離や溶解
しているイオンの吸着除去を同時にできる資材として有
用である。また、各種産業分野における極微量元素の定
性・定量分析、蛍光Ｘ線分析、原子吸光分析等の分析前
処理や、プロセス工程液や廃液の処理に有用である。更
にイオン交換繊維を集積して、イオン交換膜の補強材と
して利用することが種々提案され、一部は実際に使用さ
れている。
【０００４】従来、イオン交換繊維として、ポリスチレ
ン系、ポリビニルアルコール系、ポリアクリル系、ポリ
アミド系、ポリフェノール系、ポリエチレン系、ポリプ
ロピレン系、セルロース系の合成繊維にスルホン酸基や
四級アンモニウム塩基等の官能基を導入したもの、また
は、スルホン酸基もしくは四級アンモニウム塩基または
それらの前駆官能基を有するポリマーを繊維状にしたも
のが知られている。かかるイオン交換繊維は、耐薬品
性、特に耐酸化性、耐アルカリ性に乏しく、これらの目
的に充分使用できなかった。
ン系、ポリビニルアルコール系、ポリアクリル系、ポリ
アミド系、ポリフェノール系、ポリエチレン系、ポリプ
ロピレン系、セルロース系の合成繊維にスルホン酸基や
四級アンモニウム塩基等の官能基を導入したもの、また
は、スルホン酸基もしくは四級アンモニウム塩基または
それらの前駆官能基を有するポリマーを繊維状にしたも
のが知られている。かかるイオン交換繊維は、耐薬品
性、特に耐酸化性、耐アルカリ性に乏しく、これらの目
的に充分使用できなかった。
【０００５】一方、目的は異なるが、食塩電解用陽イオ
ン交換膜の補強材として、パーフルオロイオン交換繊維
の編物が提案されている。かかるイオン交換繊維は、５
０〜４００デニールと太く、イオン交換吸着剤として
は、表面積が低く、イオン交換性能も充分でなく、また
微細な濾過材を得ることはできなかった。
ン交換膜の補強材として、パーフルオロイオン交換繊維
の編物が提案されている。かかるイオン交換繊維は、５
０〜４００デニールと太く、イオン交換吸着剤として
は、表面積が低く、イオン交換性能も充分でなく、また
微細な濾過材を得ることはできなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前述の欠点を
解消し、耐薬品性に優れ、イオン交換性能も優れた繊維
を提供し、さらにはかかる繊維を成形品として、耐薬品
性の優れた濾過材や機能性分離膜に利用できる多孔性膜
を提供することを目的とする。
解消し、耐薬品性に優れ、イオン交換性能も優れた繊維
を提供し、さらにはかかる繊維を成形品として、耐薬品
性の優れた濾過材や機能性分離膜に利用できる多孔性膜
を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式１
（ただし、ｍは０〜２の整数、ｎは１〜４の整数。Ａは
−ＣＯＯＸもしくは−ＳＯ3 Ｘまたは加水分解によりこ
れらの基に転化する加水分解性基。Ｘは、Ｈ、ＮＨ 4 ま
たはアルカリ金属原子。）で示されるモノマーに基づく
繰り返し単位を含み、温度２３０℃におけるメルトイン
デックスが２〜５０ｇ／１０ｍｉｎである重合体を繊維
化し、Ａが前記加水分解性基である場合は、それを加水
分解して得られる繊維であって、イオン交換容量が０．
１〜２．０ミリ当量／ｇ乾燥樹脂、繊維の太さが０．１
〜５０デニールであることを特徴とする含フッ素イオン
交換繊維である。
（ただし、ｍは０〜２の整数、ｎは１〜４の整数。Ａは
−ＣＯＯＸもしくは−ＳＯ3 Ｘまたは加水分解によりこ
れらの基に転化する加水分解性基。Ｘは、Ｈ、ＮＨ 4 ま
たはアルカリ金属原子。）で示されるモノマーに基づく
繰り返し単位を含み、温度２３０℃におけるメルトイン
デックスが２〜５０ｇ／１０ｍｉｎである重合体を繊維
化し、Ａが前記加水分解性基である場合は、それを加水
分解して得られる繊維であって、イオン交換容量が０．
１〜２．０ミリ当量／ｇ乾燥樹脂、繊維の太さが０．１
〜５０デニールであることを特徴とする含フッ素イオン
交換繊維である。
【化２】
【０００８】本発明を更に詳しく説明すると、一般式１
のＡは、−ＣＯＯＸもしくは−ＳＯ3 Ｘまたは加水分解
することによりこれらの基に転化する加水分解性基であ
る。この加水分解性基としては、具体的には−ＣＯＯＲ
（Ｒはアルキル基）、−ＣＮ、−ＣＯＣｌ、−ＣＯＦ、
−ＳＯ2Ｃｌまたは−ＳＯ2Ｆの官能基が挙げられる。な
かでも重合性と重合体の熱的安定性から−ＣＯＯＣＨ3
または−ＳＯ2Ｆが好ましい。
のＡは、−ＣＯＯＸもしくは−ＳＯ3 Ｘまたは加水分解
することによりこれらの基に転化する加水分解性基であ
る。この加水分解性基としては、具体的には−ＣＯＯＲ
（Ｒはアルキル基）、−ＣＮ、−ＣＯＣｌ、−ＣＯＦ、
−ＳＯ2Ｃｌまたは−ＳＯ2Ｆの官能基が挙げられる。な
かでも重合性と重合体の熱的安定性から−ＣＯＯＣＨ3
または−ＳＯ2Ｆが好ましい。
【０００９】上記一般式１で示されるモノマーの代表例
としては、次のものが例示できる。
としては、次のものが例示できる。
【００１０】
【化３】
【００１１】本発明の含フッ素イオン交換繊維のイオン
交換容量を０．１〜２．０ミリ当量／ｇ乾燥樹脂にせし
めるためには、一般式１で示されるモノマーと下記一般
式２で示されるモノマーとの共重合体を繊維化するのが
好ましい。
交換容量を０．１〜２．０ミリ当量／ｇ乾燥樹脂にせし
めるためには、一般式１で示されるモノマーと下記一般
式２で示されるモノマーとの共重合体を繊維化するのが
好ましい。
【００１２】ＣＸ 1 Ｘ 2 ＝ＣＸ 3 Ｘ 4 ・・・（２）
【００１３】ただし、一般式２においてＸ 1 、Ｘ 2 、Ｘ 3
は互いに同一または異なるＨ、ＣｌまたはＦであり、Ｘ
4 はＨ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ3、ＯＣＦ3またはＯＣ3Ｆ7であ
る。
は互いに同一または異なるＨ、ＣｌまたはＦであり、Ｘ
4 はＨ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＦ3、ＯＣＦ3またはＯＣ3Ｆ7であ
る。
【００１４】一般式２で示されるモノマーの代表例とし
ては、例えばＣＨ2＝ＣＨ2、ＣＨＦ＝ＣＨ2、ＣＦ2＝Ｃ
Ｈ2、ＣＦ2＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2＝ＣＦ2、ＣＦ2＝ＣＦ−
ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＣＦ3またはＣＦ2＝ＣＦ−ＯＣ
3Ｆ7等を挙げることができ、なかでも共重合性、および
得られる共重合体の機械的性質や耐薬品性に優れる点か
らＣＦ2＝ＣＦ2が特に好ましく使用される。
ては、例えばＣＨ2＝ＣＨ2、ＣＨＦ＝ＣＨ2、ＣＦ2＝Ｃ
Ｈ2、ＣＦ2＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2＝ＣＦ2、ＣＦ2＝ＣＦ−
ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＣＦ3またはＣＦ2＝ＣＦ−ＯＣ
3Ｆ7等を挙げることができ、なかでも共重合性、および
得られる共重合体の機械的性質や耐薬品性に優れる点か
らＣＦ2＝ＣＦ2が特に好ましく使用される。
【００１５】上記共重合体の具体的な例としては、次の
ものが例示される。
ものが例示される。
【００１６】
【化４】
【００１７】かくして、温度２３０℃におけるメルトイ
ンデックスが２〜５０ｇ／１０ｍｉｎの重合体が得られ
る。メルトインデックスが２ｇ／１０ｍｉｎに満たない
と溶融成形性が悪く、糸径が５０デニール以下の細い繊
維が得られず、逆に５０ｇ／１０ｍｉｎを超えると強度
の大きな繊維が得られない。そして、特にメルトインデ
ックスが５〜３０ｇ／１０ｍｉｎを採用するのが好まし
い。なお、本発明におけるメルトインデックスは、温度
２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で、径２．０９５ｍ
ｍ、長さ８．００ｍｍのノズルから、１０分間で流れ出
る重合体の重量 で表す。
ンデックスが２〜５０ｇ／１０ｍｉｎの重合体が得られ
る。メルトインデックスが２ｇ／１０ｍｉｎに満たない
と溶融成形性が悪く、糸径が５０デニール以下の細い繊
維が得られず、逆に５０ｇ／１０ｍｉｎを超えると強度
の大きな繊維が得られない。そして、特にメルトインデ
ックスが５〜３０ｇ／１０ｍｉｎを採用するのが好まし
い。なお、本発明におけるメルトインデックスは、温度
２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で、径２．０９５ｍ
ｍ、長さ８．００ｍｍのノズルから、１０分間で流れ出
る重合体の重量 で表す。
【００１８】一般式１で示されるモノマーと一般式２で
示されるモノマーとの共重合体のうち、一般式２で示さ
れるモノマーとしてＣＦ 2 ＝ＣＦ 2 を選択した場合は、メ
ルトインデックスを本発明の範囲とするには、ＣＦ2＝
ＣＦ2に基づく繰り返し単位を繰し返し単位総数の６０
〜９０モル％になるようにするのが好ましい。ＣＦ2＝
ＣＦ2に基づく繰り返し単位が繰り返し単位総数の６０
モル％に満たない場合には、得られる共重合体の機械的
強度が充分でなく、また９０モル％を超える場合には、
溶融成形性が悪く、細い繊維を得ることができない。そ
して特に、ＣＦ 2 ＝ＣＦ 2 に基づく繰り返し単位は繰り返
し単位総数の７０〜８５モル％を採用するのが好まし
い。
示されるモノマーとの共重合体のうち、一般式２で示さ
れるモノマーとしてＣＦ 2 ＝ＣＦ 2 を選択した場合は、メ
ルトインデックスを本発明の範囲とするには、ＣＦ2＝
ＣＦ2に基づく繰り返し単位を繰し返し単位総数の６０
〜９０モル％になるようにするのが好ましい。ＣＦ2＝
ＣＦ2に基づく繰り返し単位が繰り返し単位総数の６０
モル％に満たない場合には、得られる共重合体の機械的
強度が充分でなく、また９０モル％を超える場合には、
溶融成形性が悪く、細い繊維を得ることができない。そ
して特に、ＣＦ 2 ＝ＣＦ 2 に基づく繰り返し単位は繰り返
し単位総数の７０〜８５モル％を採用するのが好まし
い。
【００１９】ＣＦ 2 ＝ＣＦ 2 以外の第三のモノマーを前記
一般式２で示されるモノマーから必要に応じ選定し、添
加して重合させ、共重合体にすることができる。
一般式２で示されるモノマーから必要に応じ選定し、添
加して重合させ、共重合体にすることができる。
【００２０】
【００２１】一般式１で示されるモノマーに基づく繰り
返し単位を含む重合体を繊維化した溶融押出し繊維は、
一般式１のＡが加水分解性基である場合は化学処理によ
り一般式１のＡを−ＣＯＯＸまたは−ＳＯ 3 Ｘに転化さ
せ、イオン交換容量０．１〜２．０ミリ当量／ｇ乾燥樹
脂、繊維の太さが０．１〜５０デニールのイオン交換繊
維にせしめる。
返し単位を含む重合体を繊維化した溶融押出し繊維は、
一般式１のＡが加水分解性基である場合は化学処理によ
り一般式１のＡを−ＣＯＯＸまたは−ＳＯ 3 Ｘに転化さ
せ、イオン交換容量０．１〜２．０ミリ当量／ｇ乾燥樹
脂、繊維の太さが０．１〜５０デニールのイオン交換繊
維にせしめる。
【００２２】Ａが前記加水分解性基である場合は、Ａの
転化法としては、Ａが−ＣＯＯＣＨ3の如くカルボン酸
のエステル基では、酸性水溶液や熱水で−ＣＯＯＨとす
るか、またはアルカリ溶液で−ＣＯＯＭ（ただし、Ｍ
は、ＮＨ 4 、アルカリ金属原子）とする。またＡが−Ｓ
Ｏ2Ｆでは、一般的にアルカリ溶液で−ＳＯ3Ｍとする
（Ｍは前記と同様）。
転化法としては、Ａが−ＣＯＯＣＨ3の如くカルボン酸
のエステル基では、酸性水溶液や熱水で−ＣＯＯＨとす
るか、またはアルカリ溶液で−ＣＯＯＭ（ただし、Ｍ
は、ＮＨ 4 、アルカリ金属原子）とする。またＡが−Ｓ
Ｏ2Ｆでは、一般的にアルカリ溶液で−ＳＯ3Ｍとする
（Ｍは前記と同様）。
【００２３】得られる０．１〜５０デニールの含フッ素
イオン交換繊維は、使用目的により各種形状、例えば、
ペーパー状、フェルト状等の多孔性膜に加工される。
イオン交換繊維は、使用目的により各種形状、例えば、
ペーパー状、フェルト状等の多孔性膜に加工される。
【００２４】多孔性膜の目付量（１ｍ 2 当たりに含まれ
る０．１〜５０デニールの含フッ素イオン交換繊維量）
は１０〜１０００ｇ／ｍ 2 、特に２５〜２５０ｇ／ｍ 2 が
好ましい。多孔性膜の膜厚は１０〜２０００μｍ、特に
２５〜１０００μｍが好ましい。多孔性膜の多孔度は２
０〜９０％、特に３０〜８０％が好ましい。
る０．１〜５０デニールの含フッ素イオン交換繊維量）
は１０〜１０００ｇ／ｍ 2 、特に２５〜２５０ｇ／ｍ 2 が
好ましい。多孔性膜の膜厚は１０〜２０００μｍ、特に
２５〜１０００μｍが好ましい。多孔性膜の多孔度は２
０〜９０％、特に３０〜８０％が好ましい。
【００２５】多孔性膜を得る方法としては、例えば一般
式１のＡが加水分解性基である場合それを加水分解する
前の含フッ素重合体の溶融押出し時に、多孔性膜が上記
の物性になるように押し出された繊維を集積し、必要に
応じ、ニップロール等で圧縮成形後、加水分解する方法
がある。また、加水分解により一般式１のＡを−ＣＯＯ
Ｈまたは−ＳＯ3Ｈに転化した後、ニップロール等で圧
縮成形し、多孔度と機械的強度を調節する方法がある。
その他に、押し出された繊維を加水分解後、機械的切断
により短繊維状とした後、水等の溶媒に分散し、分散液
から抄紙し、多孔性膜とする方法もある。
式１のＡが加水分解性基である場合それを加水分解する
前の含フッ素重合体の溶融押出し時に、多孔性膜が上記
の物性になるように押し出された繊維を集積し、必要に
応じ、ニップロール等で圧縮成形後、加水分解する方法
がある。また、加水分解により一般式１のＡを−ＣＯＯ
Ｈまたは−ＳＯ3Ｈに転化した後、ニップロール等で圧
縮成形し、多孔度と機械的強度を調節する方法がある。
その他に、押し出された繊維を加水分解後、機械的切断
により短繊維状とした後、水等の溶媒に分散し、分散液
から抄紙し、多孔性膜とする方法もある。
【００２６】かくして得られた繊維からなる多孔性膜
は、腐蝕性液の懸濁物を濾過分離する濾過材、または溶
存イオンを吸着する濾過材として使用する他、液分離膜
の支持体として使用することができる。
は、腐蝕性液の懸濁物を濾過分離する濾過材、または溶
存イオンを吸着する濾過材として使用する他、液分離膜
の支持体として使用することができる。
【００２７】
【実施例】本発明を実施例により説明するが、本発明は
かかる実施例に限定されない。
かかる実施例に限定されない。
【００２８】（実施例１） ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ（ＣＦ2）2ＳＯ2
Ｆを１，１，２−トリフルオロ−１，２，２−トリクロ
ロエタンの溶媒中、ＣＦ2＝ＣＦ2を加圧供給しラジカル
重合せしめ、ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ
（ＣＦ2）2ＳＯ2Ｆに基づく繰り返し単位を１７．７６
モル％（共重合体１ｇ中１．０９８ミリモル）、ＣＦ2
＝ＣＦ2 に基づく繰り返し単位を８２．２４モル％含有
する共重合体を得た。該共重合体のメルトインデックス
は１０ｇ／１０ｍｉｎであった。
Ｆを１，１，２−トリフルオロ−１，２，２−トリクロ
ロエタンの溶媒中、ＣＦ2＝ＣＦ2を加圧供給しラジカル
重合せしめ、ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ
（ＣＦ2）2ＳＯ2Ｆに基づく繰り返し単位を１７．７６
モル％（共重合体１ｇ中１．０９８ミリモル）、ＣＦ2
＝ＣＦ2 に基づく繰り返し単位を８２．２４モル％含有
する共重合体を得た。該共重合体のメルトインデックス
は１０ｇ／１０ｍｉｎであった。
【００２９】このメルトインデックス１０ｇ／１０ｍｉ
ｎの共重合体を溶融押出しで１．５デニールの糸に紡糸
し、紡糸した糸を１ｍ 2あたり７７ｇになるように集積
して、膜厚１６０μｍ、巾３０ｃｍの多孔性膜を得た。
ｎの共重合体を溶融押出しで１．５デニールの糸に紡糸
し、紡糸した糸を１ｍ 2あたり７７ｇになるように集積
して、膜厚１６０μｍ、巾３０ｃｍの多孔性膜を得た。
【００３０】この多孔性膜を１２重量％の苛性ソーダ水
溶液（９０℃）に浸漬し、共重合体中の−ＳＯ2Ｆ基を
−ＳＯ3Ｎａ基に転化せしめた後、塩酸水溶液で−ＳＯ3
Ｈ基とした。
溶液（９０℃）に浸漬し、共重合体中の−ＳＯ2Ｆ基を
−ＳＯ3Ｎａ基に転化せしめた後、塩酸水溶液で−ＳＯ3
Ｈ基とした。
【００３１】かくして得られた多孔性膜は、目付量７
７．４ｇ／ｍ2、膜厚１６８μｍ、多孔度７７％、イオ
ン交換容量は、１．１ミリ当量／ｇ乾燥樹脂であった。
この多孔性膜を、１３重量％ＨＮＯ3、１７重量％ＨＦ
の混合酸に６０℃、１００日間浸漬したが、親水性は変
化せず、強度低下は認められなかった。
７．４ｇ／ｍ2、膜厚１６８μｍ、多孔度７７％、イオ
ン交換容量は、１．１ミリ当量／ｇ乾燥樹脂であった。
この多孔性膜を、１３重量％ＨＮＯ3、１７重量％ＨＦ
の混合酸に６０℃、１００日間浸漬したが、親水性は変
化せず、強度低下は認められなかった。
【００３２】一方、比較のため、ポリプロピレン多孔性
膜とポリテトラフルオロエチレン多孔性膜を、メタノー
ルで濡らすことにより親水性を付与した後、同様に６０
℃のフッ硝酸液に浸漬した結果、いずれも数日で親水性
が消失（膜が白化）した。ポリプロピレン多孔性膜は１
０日で強度低下を起し、１００日後には破損した。この
ことから本発明の含フッ素イオン交換性繊維から得られ
る多孔性膜が、銀、ステンレスのフッ硝酸ピックリング
液の懸濁物除去用濾過材として有用であることがわか
る。
膜とポリテトラフルオロエチレン多孔性膜を、メタノー
ルで濡らすことにより親水性を付与した後、同様に６０
℃のフッ硝酸液に浸漬した結果、いずれも数日で親水性
が消失（膜が白化）した。ポリプロピレン多孔性膜は１
０日で強度低下を起し、１００日後には破損した。この
ことから本発明の含フッ素イオン交換性繊維から得られ
る多孔性膜が、銀、ステンレスのフッ硝酸ピックリング
液の懸濁物除去用濾過材として有用であることがわか
る。
【００３３】（実施例２） 実施例１で得た１．５デニールの糸を１ｍ 2あたり７７
ｇで集積した膜厚１６０μｍの多孔性膜２枚を重ね合
せ、６０℃、０．５ｋｇ／ｃｍ2で圧縮成形した。更
に、実施例１と同様にして−ＳＯ 2 Ｆ基を苛性ソーダ水
溶液で−ＳＯ3Ｎａ基とし、次いで塩酸で−ＳＯ3Ｈ基と
した。
ｇで集積した膜厚１６０μｍの多孔性膜２枚を重ね合
せ、６０℃、０．５ｋｇ／ｃｍ2で圧縮成形した。更
に、実施例１と同様にして−ＳＯ 2 Ｆ基を苛性ソーダ水
溶液で−ＳＯ3Ｎａ基とし、次いで塩酸で−ＳＯ3Ｈ基と
した。
【００３４】かくして得られた多孔性膜は、目付量１５
５ｇ／ｍ2、膜厚２６０μｍ、多孔度７０％であり、１
７０ミリ当量／ｍ2のイオン交換能力を有していた。
５ｇ／ｍ2、膜厚２６０μｍ、多孔度７０％であり、１
７０ミリ当量／ｍ2のイオン交換能力を有していた。
【００３５】該多孔性膜を径４７ｍｍの大きさの円形に
切り取り、ポリテトラフルオロエチレン製濾過器に取り
付け、平均粒子径１０μｍのＺｒＯ2を１０００ｐｐｍ
含む液を、苛性ソーダでｐＨ１０に調整し、通液せしめ
た。その結果、ＺｒＯ2０．１ｐｐｍ、ｐＨ７の濾液を
得た。一方、比較としてポリプロピレン多孔性膜とポリ
テトラフルオロエチレン多孔性膜を予めメタノールで濡
らすことにより親水化せしめた後、同様にｐＨ１０、平
均粒子径１０μｍのＺｒＯ2を１０００ｐｐｍ含む液を
濾過したところ、濾液中のＺｒＯ2は０．１ｐｐｍと減
少したが、ｐＨは１０と変らなかった。
切り取り、ポリテトラフルオロエチレン製濾過器に取り
付け、平均粒子径１０μｍのＺｒＯ2を１０００ｐｐｍ
含む液を、苛性ソーダでｐＨ１０に調整し、通液せしめ
た。その結果、ＺｒＯ2０．１ｐｐｍ、ｐＨ７の濾液を
得た。一方、比較としてポリプロピレン多孔性膜とポリ
テトラフルオロエチレン多孔性膜を予めメタノールで濡
らすことにより親水化せしめた後、同様にｐＨ１０、平
均粒子径１０μｍのＺｒＯ2を１０００ｐｐｍ含む液を
濾過したところ、濾液中のＺｒＯ2は０．１ｐｐｍと減
少したが、ｐＨは１０と変らなかった。
【００３６】（実施例３） 実施例１で得たメルトインデックス１０ｇ／１０ｍｉｎ
の共重合体を溶融押し出しで１．５デニールの糸に紡糸
し、紡糸した糸を１２重量％苛性ソーダ水溶液に浸漬せ
しめ、−ＳＯ2Ｆ基を−ＳＯ3Ｎａ基としたイオン交換繊
維を得た。このイオン交換繊維を、パルプ離解機で３０
００ｒｐｍの回転により単繊維状に離解せしめ、イオン
交換繊維を２％含有する分散液を得、次いで手抄機によ
り抄紙し、次いで乾燥し、目付量２００ｇ／ｍ2、膜厚
３００μｍ、多孔度６７％の多孔性膜を得た。
の共重合体を溶融押し出しで１．５デニールの糸に紡糸
し、紡糸した糸を１２重量％苛性ソーダ水溶液に浸漬せ
しめ、−ＳＯ2Ｆ基を−ＳＯ3Ｎａ基としたイオン交換繊
維を得た。このイオン交換繊維を、パルプ離解機で３０
００ｒｐｍの回転により単繊維状に離解せしめ、イオン
交換繊維を２％含有する分散液を得、次いで手抄機によ
り抄紙し、次いで乾燥し、目付量２００ｇ／ｍ2、膜厚
３００μｍ、多孔度６７％の多孔性膜を得た。
【００３７】該多孔性膜を４０重量％ＨＮＯ3に６０℃
で１００日間浸漬したが、親水性は変化せず、強度低下
は認められず、また実施例２と同様にＺｒＯ2粒子を含
む液を濾過したところ、ＺｒＯ2粒子は９９．９％が捕
捉された。このことから金属精練やアクリル繊維の紡糸
液に使用される高濃度の硝酸溶液中の懸濁物除去用濾過
材として有用である。
で１００日間浸漬したが、親水性は変化せず、強度低下
は認められず、また実施例２と同様にＺｒＯ2粒子を含
む液を濾過したところ、ＺｒＯ2粒子は９９．９％が捕
捉された。このことから金属精練やアクリル繊維の紡糸
液に使用される高濃度の硝酸溶液中の懸濁物除去用濾過
材として有用である。
【００３８】
【発明の効果】本発明の含フッ素イオン交換繊維は、多
孔性膜に容易に加工できるため、懸濁物の捕捉能が高
く、耐薬品性と優れたイオン交換性能を併せ持つ濾過材
または多孔性膜を提供できる。
孔性膜に容易に加工できるため、懸濁物の捕捉能が高
く、耐薬品性と優れたイオン交換性能を併せ持つ濾過材
または多孔性膜を提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−261829（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−61507（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−160008（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 5/20 B01J 47/12 D01F 6/12 D01F 6/32
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式１（ただし、ｍは０〜２の整
数、ｎは１〜４の整数。Ａは−ＣＯＯＸもしくは−ＳＯ
3 Ｘまたは加水分解によりこれらの基に転化する加水分
解性基。Ｘは、Ｈ、ＮＨ 4 またはアルカリ金属原子。）
で示されるモノマーに基づく繰り返し単位を含み、温度
２３０℃におけるメルトインデックスが２〜５０ｇ／１
０ｍｉｎである重合体を繊維化し、Ａが前記加水分解性
基である場合は、それを加水分解して得られる繊維であ
って、イオン交換容量が０．１〜２．０ミリ当量／ｇ乾
燥樹脂、繊維の太さが０．１〜５０デニールであること
を特徴とする含フッ素イオン交換繊維。【化１】 - 【請求項２】請求項１記載の含フッ素イオン交換繊維
を、集積または抄紙することにより得られる、目付量が
１０〜１０００ｇ／ｍ2、膜厚が１０〜２０００μｍ、
多孔度が２０〜９０％の多孔性膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18725993A JP3294912B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 含フッ素イオン交換繊維および多孔性膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18725993A JP3294912B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 含フッ素イオン交換繊維および多孔性膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0718096A JPH0718096A (ja) | 1995-01-20 |
| JP3294912B2 true JP3294912B2 (ja) | 2002-06-24 |
Family
ID=16202851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18725993A Expired - Fee Related JP3294912B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 含フッ素イオン交換繊維および多孔性膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3294912B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7389977B2 (ja) | 2018-03-29 | 2023-12-01 | 国立研究開発法人宇宙航空研究開発機構 | 電力制御システム |
-
1993
- 1993-06-30 JP JP18725993A patent/JP3294912B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7389977B2 (ja) | 2018-03-29 | 2023-12-01 | 国立研究開発法人宇宙航空研究開発機構 | 電力制御システム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0718096A (ja) | 1995-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5066810B2 (ja) | 高分子分離膜及びその製造方法 | |
| US9259690B2 (en) | Polymer separation membrane and process for producing the same | |
| JP5861734B2 (ja) | 高分子多孔質膜 | |
| WO2011108580A1 (ja) | 高分子水処理膜及びその製造方法 | |
| WO2010042647A2 (en) | High flux high efficiency nanofiber membranes and methods of production thereof | |
| CA1331114C (en) | Alkali resistant hyperfiltration membrane | |
| JPH0739729A (ja) | 中性塩からの酸及び／又はアルカリの回収プロセス | |
| JP3294912B2 (ja) | 含フッ素イオン交換繊維および多孔性膜 | |
| JP4605937B2 (ja) | ポリケトン多孔体 | |
| EP0436720B1 (en) | Hydrolyzed membrane and process for its production | |
| KR100557264B1 (ko) | 중공사막 및 그의 제조 방법 | |
| JP3386904B2 (ja) | 酢酸セルロース中空糸分離膜およびその製造法 | |
| GB2086798A (en) | Microporous cellulose membrane | |
| JPS6337134A (ja) | 含フツ素系イオン交換膜 | |
| Ray et al. | Development of methanol selective membranes for separation of methanol–methyl tertiary butyl ether mixtures by pervaporation | |
| JP4324891B2 (ja) | シート状材料 | |
| US4107384A (en) | Method for producing porous fibers | |
| JP3026086B2 (ja) | 塩基の回収方法 | |
| JP2633355B2 (ja) | 液体濾過用フィルター濾材 | |
| KR0129703B1 (ko) | 역삼투 복합 반투막의 제조방법 | |
| CN117425522A (zh) | 分离膜及其制造方法 | |
| JP4503117B2 (ja) | 親水性多孔膜 | |
| JP2000271451A (ja) | 中空糸膜モジュールおよび中空糸膜の製造方法ならびに中空糸膜モジュールの製造方法 | |
| JPH02293011A (ja) | 液体濾過フィルター用濾材 | |
| JPH1133375A (ja) | 復水の浄化法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |