JP3282814B2 - ヒドロキシプロピル化２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン，その製造方法およびケラチン繊維の染色用の使用 - Google Patents
ヒドロキシプロピル化２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン，その製造方法およびケラチン繊維の染色用の使用Info
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- C07C215/16—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic the nitrogen atom of the amino group being further bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するた
めのヒドロキシプロピル化２−ニトロ−ｐ−フェニレン
ジアミンタイプの新規ニトロベンゼン染料に関する。
めのヒドロキシプロピル化２−ニトロ−ｐ−フェニレン
ジアミンタイプの新規ニトロベンゼン染料に関する。
毛髪染色の分野では、直接染料は酸化染料前駆体に比
しある種の有利性を有し、特にアレルギーの潜在的危険
を減少させ、酸化方法により生ずる毛髪の損傷がないの
で非常に広く使用される。
しある種の有利性を有し、特にアレルギーの潜在的危険
を減少させ、酸化方法により生ずる毛髪の損傷がないの
で非常に広く使用される。
もっとも普通に使用される直接染料のうちニトロベン
ゼン誘導体の特徴は、誘導体が一方では毛髪に対し高い
親和性を有し、他方可能な置換基の多様性のため黄色〜
青色、赤色を含む範囲の広汎な色のスペクトルを網羅で
きることである。
ゼン誘導体の特徴は、誘導体が一方では毛髪に対し高い
親和性を有し、他方可能な置換基の多様性のため黄色〜
青色、赤色を含む範囲の広汎な色のスペクトルを網羅で
きることである。
青色〜紫青色の使用ニトロベンゼンのうち、特にフラ
ンス特許第1,101,904号明細書に開示の１−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ−N,N−ビス（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ−２−ニトロベンゼン、フランス特許第2,
570,375号明細書に開示の１−（γ−ヒドロキシプロピ
ル）アミノ−４−N,N−ビス（β−ヒドロキシエチル）
アミノ−２−ニトロベンゼン、カナダ特許第900,490号
明細書に開示の１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−
４−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ
−２−ニトロベンゼン、EP−第0,184,061号明細書に開
示の１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−（Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニト
ロベンゼン、ドイツ特許第3,616,720号明細書に開示の
１−（β−γ−ジヒドロキシプロピル）アミノ−４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２
−ニトロベンゼンおよび英国特許出願GB−Ａ−2,164−9
59号明細書に開示の１−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノ−４−（Ｎ−β−ヒドロキシエチル−Ｎ−γ−ヒドロ
キシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼンを挙げるこ
とができる。
ンス特許第1,101,904号明細書に開示の１−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ−N,N−ビス（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ−２−ニトロベンゼン、フランス特許第2,
570,375号明細書に開示の１−（γ−ヒドロキシプロピ
ル）アミノ−４−N,N−ビス（β−ヒドロキシエチル）
アミノ−２−ニトロベンゼン、カナダ特許第900,490号
明細書に開示の１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−
４−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ
−２−ニトロベンゼン、EP−第0,184,061号明細書に開
示の１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−（Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニト
ロベンゼン、ドイツ特許第3,616,720号明細書に開示の
１−（β−γ−ジヒドロキシプロピル）アミノ−４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２
−ニトロベンゼンおよび英国特許出願GB−Ａ−2,164−9
59号明細書に開示の１−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノ−４−（Ｎ−β−ヒドロキシエチル−Ｎ−γ−ヒドロ
キシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼンを挙げるこ
とができる。
しかし、これらの染料の処方は耐洗浄に問題がある。
水、水／アルコール混液、特に一般には通例の染料支
持体によく溶け、毛髪に対し水および日光に堅牢で、風
雨および汗に耐える染料として他の青色〜紫青色ニトロ
ベンゼン染料が求められた。
持体によく溶け、毛髪に対し水および日光に堅牢で、風
雨および汗に耐える染料として他の青色〜紫青色ニトロ
ベンゼン染料が求められた。
研究の結果、式： 式中、 R1はC1〜C4アルキル基を表わし、 R2およびR3は別個にβ−ヒドロキシエチル、β−ヒド
ロキシプロピル、γ−ヒドロキシプロピルまたはβ，γ
−ジヒドロキシプロピル基を表わし、R2またはR3の少な
くとも１個はγ−ヒドロキシプロピル基を表わす）を有
する新規２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミンを見出し
た。
ロキシプロピル、γ−ヒドロキシプロピルまたはβ，γ
−ジヒドロキシプロピル基を表わし、R2またはR3の少な
くとも１個はγ−ヒドロキシプロピル基を表わす）を有
する新規２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミンを見出し
た。
式（１）の化合物は遊離基塩、または塩酸、臭化水素
酸、硫酸などのような酸により塩化した塩基の形で使用
できる。こうしてこれらは塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸
塩等の形で見出すことができる。
酸、硫酸などのような酸により塩化した塩基の形で使用
できる。こうしてこれらは塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸
塩等の形で見出すことができる。
本発明は式（１）の新規化合物および香粧的に許容し
うるその塩に関する。
うるその塩に関する。
式（１）では、R1により表したC1〜C4アルキル基はメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチルまたはｔ−ブチル基である。
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチルまたはｔ−ブチル基である。
式（１）の好ましい化合物は、R1がメチル、エチルま
たはｎ−プロピル基を表わし、R2はβ−ヒドロキシエチ
ルまたはγ−ヒドロキシプロピル基を表わし、およびR2
はβ−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピルまた
はγ−ヒドロキシプロピル基を表わすものである。
たはｎ−プロピル基を表わし、R2はβ−ヒドロキシエチ
ルまたはγ−ヒドロキシプロピル基を表わし、およびR2
はβ−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピルまた
はγ−ヒドロキシプロピル基を表わすものである。
好ましい化合物（１）は、次の化合物： １−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ
ベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４
−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−
２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）
アミノ−４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒド
ロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−
ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１
−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベ
ンゼンおよび１−（β−ヒドロキシプロピル）アミノ−
４−（Ｎ−メチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミ
ノ−２−ニトロベンゼン「および香粧的に許容しうるそ
の塩から特に選択する。
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ
ベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４
−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−
２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）
アミノ−４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒド
ロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−
ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１
−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベ
ンゼンおよび１−（β−ヒドロキシプロピル）アミノ−
４−（Ｎ−メチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミ
ノ−２−ニトロベンゼン「および香粧的に許容しうるそ
の塩から特に選択する。
本発明は式（１）の化合物の製造方法にも関する。
化合物（１）の製造方法の第１態様によれば、式： （式中、R2およびR3は同一または異り、β−ヒドロキシ
エチル、β−ヒドロキシプロピル、γ−ヒドロキシプロ
ピルまたはβ−γ−ジヒドロキシプロピル基を表わす）
を有する1,4−ビス（ヒドロキシアルキルアミノ）−２
−ニトロベンゼンを水性媒体で炭酸カルシウムの存在
で、室温〜反応媒体の還流温度間の温度でC1〜C4ハロア
ルカンまたは式R1X（式中、R1はC1〜C4アルキル、β−
ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピルまたはγ−
ヒドロキシプロピル基であり、Ｘは塩素、臭薬および沃
素から選択したハロゲンである）のC1〜C3ハロアルカノ
ールと反応させ、得た式（１）の化合物を集め、場合に
より精製する。
エチル、β−ヒドロキシプロピル、γ−ヒドロキシプロ
ピルまたはβ−γ−ジヒドロキシプロピル基を表わす）
を有する1,4−ビス（ヒドロキシアルキルアミノ）−２
−ニトロベンゼンを水性媒体で炭酸カルシウムの存在
で、室温〜反応媒体の還流温度間の温度でC1〜C4ハロア
ルカンまたは式R1X（式中、R1はC1〜C4アルキル、β−
ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピルまたはγ−
ヒドロキシプロピル基であり、Ｘは塩素、臭薬および沃
素から選択したハロゲンである）のC1〜C3ハロアルカノ
ールと反応させ、得た式（１）の化合物を集め、場合に
より精製する。
別の態様によれば、式（１）（R1およびR2は同一であ
り、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピルま
たはγ−ヒドロキシプロピル基である）の化合物は、第
１工程で、水性媒体で、沸騰水浴で、炭酸カルシウムの
存在で、４−フルオロ−３−ニトロアニリンと式R2X
（式中R2は上記意味を有し、Ｘは塩素、沃素および臭素
から選択したハロゲンである）のハロアルカノールと反
応させ、第２工程で、得た４−フルオロ−３−ニトロ−
１−N,N−ビス（ヒドロキシアルキル）アミノベンゼン
は溶媒中で、沸騰水浴で、式R3NH2（式中、R3は上記の
意味を有する）のアルカノールアミンと反応させ、式
（１）の化合物を得、これは場合により精製することに
より製造する。
り、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピルま
たはγ−ヒドロキシプロピル基である）の化合物は、第
１工程で、水性媒体で、沸騰水浴で、炭酸カルシウムの
存在で、４−フルオロ−３−ニトロアニリンと式R2X
（式中R2は上記意味を有し、Ｘは塩素、沃素および臭素
から選択したハロゲンである）のハロアルカノールと反
応させ、第２工程で、得た４−フルオロ−３−ニトロ−
１−N,N−ビス（ヒドロキシアルキル）アミノベンゼン
は溶媒中で、沸騰水浴で、式R3NH2（式中、R3は上記の
意味を有する）のアルカノールアミンと反応させ、式
（１）の化合物を得、これは場合により精製することに
より製造する。
本発明は上記方法の第１工程で得た４−フルオロ−３
−ニトロ−１−N,N−ビス（γ−ヒドロキシプロピル）
アミノベンゼンから成る新規化合物にも関する。
−ニトロ−１−N,N−ビス（γ−ヒドロキシプロピル）
アミノベンゼンから成る新規化合物にも関する。
上記式（２）の化合物は式： （式中、上記式（１）と同じ意味を有する）を有する４
−フルオロ−３−ニトロ−１−ヒドロキシアルキル−ア
ミノベンゼンを溶媒中で、沸騰水浴で式R3NH2（式中、R
3は上記式（１）と同じ意味を有する）のアルカノール
アミンと反応させて、式（２）： の化合物を得ることができる。
−フルオロ−３−ニトロ−１−ヒドロキシアルキル−ア
ミノベンゼンを溶媒中で、沸騰水浴で式R3NH2（式中、R
3は上記式（１）と同じ意味を有する）のアルカノール
アミンと反応させて、式（２）： の化合物を得ることができる。
本発明は式： （式中、R2はγ−ヒドロキシプロピルを表わし、R3はβ
−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピルまたはγ
−ヒドロキシプロピルを表わす）を有する新規化合物お
よび香粧的に許容しうるその塩にも関する。
−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピルまたはγ
−ヒドロキシプロピルを表わす）を有する新規化合物お
よび香粧的に許容しうるその塩にも関する。
上記式（２′）の化合物は紫色〜赤色染料で、直接染
料としてケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色に使用で
きる。
料としてケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色に使用で
きる。
本発明はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を直接染色す
る染料組成物にも関し、この組成物は水性、アルコール
または水性−アルコールビヒクルに少なくとも１種の上
記式（１）の化合物または少なくとも１種の上記式
（２′）の化合物または１種の香粧的に許容しうるその
塩を含有する。
る染料組成物にも関し、この組成物は水性、アルコール
または水性−アルコールビヒクルに少なくとも１種の上
記式（１）の化合物または少なくとも１種の上記式
（２′）の化合物または１種の香粧的に許容しうるその
塩を含有する。
式（１）の青色〜紫青色染料または式（２′）の紫色
〜赤色染料は１種以上の黄色または緑黄色染料と併用す
ることにより、特に90％白髪の天然灰色毛髪またはパー
マネントウエーブをかけた灰色毛髪に、先行技術の染料
を使用する場合より洗浄、日光に対し高い堅牢性を有
し、風雨および汗に対して耐性の強い天然色相を現すこ
とが分かった。
〜赤色染料は１種以上の黄色または緑黄色染料と併用す
ることにより、特に90％白髪の天然灰色毛髪またはパー
マネントウエーブをかけた灰色毛髪に、先行技術の染料
を使用する場合より洗浄、日光に対し高い堅牢性を有
し、風雨および汗に対して耐性の強い天然色相を現すこ
とが分かった。
好ましい態様によれば、本発明染料組成物は式（１）
の化合物または式（２′）の化合物、または香粧的に許
容しうるその塩を、１種以上の黄色または緑黄色ニトロ
ベンゼン染料と組み合わて含有し、この組成物は90％白
髪の灰色毛髪に2.5Y〜2.5GY間のマンセル色度表（Offic
ial Digest pullication,4月1975、375頁、図２）の色
合いまたは「色相」を与える。
の化合物または式（２′）の化合物、または香粧的に許
容しうるその塩を、１種以上の黄色または緑黄色ニトロ
ベンゼン染料と組み合わて含有し、この組成物は90％白
髪の灰色毛髪に2.5Y〜2.5GY間のマンセル色度表（Offic
ial Digest pullication,4月1975、375頁、図２）の色
合いまたは「色相」を与える。
本発明の特に好ましい態様によれば、式（１）の化合
物または式（２′）の化合物は、次の化合物： −１−β−ヒドロキシルエチルオキシ−３−メチルア
ミノ−４−ニトロベンゼン、 −Ｎ−（メチルアミノ）−２−ニトロ−５−（β，γ
ジヒドロキシプロピル）オキシベンゼン、 −１−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メトキ
シ−４−ニトロベンゼン、 −１−（β−アミノエチルアミノ）−２−ニトロ−５
−メトキシベンゼン、 −1,3−ジ（β−ヒドロキシエチルアミノ）−４−ニ
トロ−６−クロロベンゼン、 −１−アミノ−２−ニトロ−６−メチルベンゼン、 −１−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−ヒドロ
キシ−４−ニトロベンゼン、 −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−４−
トリフルオロメチルアニリン、 −４−β−ヒドロキシエチルアミノ−３−ニトロベン
ゼンスルホン酸、 −４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、 −４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロ
クロロベンゼン、 −４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロ
メチルベンゼン、 −４−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）アミノ−３
−ニトロトリフルオロメチルベンゼン、 −１−β−ウレイドエチルアミノ−４−ニトロベンゼ
ン、 −O,N−ビス（β−ヒドロキシエチル）−２−アミノ
−５−ニトロフェノール、 −1,3−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、 −１−ヒドロキシ−２−アミノ−５−ニトロベンゼ
ン、 −１−アミノ−２−〔トリス（ヒドロキシメチル）メ
チル〕アミノ−５−ニトロベンゼン、 −１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ
ベンゼン、 −４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−３−ニトロ
ベンズアミド、 から選択した黄色または緑葉色染料と組み合せる。
物または式（２′）の化合物は、次の化合物： −１−β−ヒドロキシルエチルオキシ−３−メチルア
ミノ−４−ニトロベンゼン、 −Ｎ−（メチルアミノ）−２−ニトロ−５−（β，γ
ジヒドロキシプロピル）オキシベンゼン、 −１−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メトキ
シ−４−ニトロベンゼン、 −１−（β−アミノエチルアミノ）−２−ニトロ−５
−メトキシベンゼン、 −1,3−ジ（β−ヒドロキシエチルアミノ）−４−ニ
トロ−６−クロロベンゼン、 −１−アミノ−２−ニトロ−６−メチルベンゼン、 −１−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−ヒドロ
キシ−４−ニトロベンゼン、 −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−４−
トリフルオロメチルアニリン、 −４−β−ヒドロキシエチルアミノ−３−ニトロベン
ゼンスルホン酸、 −４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、 −４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロ
クロロベンゼン、 −４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロ
メチルベンゼン、 −４−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）アミノ−３
−ニトロトリフルオロメチルベンゼン、 −１−β−ウレイドエチルアミノ−４−ニトロベンゼ
ン、 −O,N−ビス（β−ヒドロキシエチル）−２−アミノ
−５−ニトロフェノール、 −1,3−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、 −１−ヒドロキシ−２−アミノ−５−ニトロベンゼ
ン、 −１−アミノ−２−〔トリス（ヒドロキシメチル）メ
チル〕アミノ−５−ニトロベンゼン、 −１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ
ベンゼン、 −４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−３−ニトロ
ベンズアミド、 から選択した黄色または緑葉色染料と組み合せる。
本発明によれば、式（１）または（２′）の化合物の
濃度は組成物総重量に対して遊離塩基として表わして0.
01〜10重量％、好ましくは0.1〜５重量％である。
濃度は組成物総重量に対して遊離塩基として表わして0.
01〜10重量％、好ましくは0.1〜５重量％である。
黄色または緑黄色染料の全濃度は組成物総重量基準で
0.05〜３重量％である。
0.05〜３重量％である。
勿論、本発明による染料（１）または（２′）または
黄色または緑黄色染料の組み合せに他のニトロベンゼン
染料、例えば次の化合物： −１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−（γ−ヒドロキ
シプロピルアミノ）ベンゼン、 −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロ
−４−アミノベンゼン、 −１−アミノ−３−メチル−４−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ−６−ニトロベンゼン、 −１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアミノベンゼン、 −1,4−ジアミノ−２−ニトロベンゼン、 −１−アミノ−２−ニトロ−４−メチルアミノベンゼ
ン、 −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−パラ
−フェニレンジアミン、 −１−アミノ−２−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエ
チルアミノ）−５−クロロベンゼン、 −２−ニトロ−４−アミノジフェニルアミン、 −１−アミノ−３−ニトロ−６−ヒドロキシベンゼ
ン、 から選択した赤色染料を添加することができる。
黄色または緑黄色染料の組み合せに他のニトロベンゼン
染料、例えば次の化合物： −１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−（γ−ヒドロキ
シプロピルアミノ）ベンゼン、 −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロ
−４−アミノベンゼン、 −１−アミノ−３−メチル−４−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ−６−ニトロベンゼン、 −１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアミノベンゼン、 −1,4−ジアミノ−２−ニトロベンゼン、 −１−アミノ−２−ニトロ−４−メチルアミノベンゼ
ン、 −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−パラ
−フェニレンジアミン、 −１−アミノ−２−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエ
チルアミノ）−５−クロロベンゼン、 −２−ニトロ−４−アミノジフェニルアミン、 −１−アミノ−３−ニトロ−６−ヒドロキシベンゼ
ン、 から選択した赤色染料を添加することができる。
次の化合物： −１−（β−アミノエチル）アミノ−２−ニトロ−４
−（β−ヒドロキシエチル）オキシベンゼン、 −１−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）オキシ−３
−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼ
ン、 −１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−アミノベンゼ
ン、 −１−ヒドロキシ−２−アミノ−4,6−ジニトロベン
ゼン、 −１−メトキシ−３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシ
エチルアミノ）ベンゼン、 −２−ニトロ−４′−ヒドロキシジフェニルアミン、 −１−アミノ−２−ニトロ−４−ヒドロキシ−５−メ
チルベンゼン、 から選択したオレンジ色ニトロベンゼン染料を添加する
こともできる。
−（β−ヒドロキシエチル）オキシベンゼン、 −１−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）オキシ−３
−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼ
ン、 −１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−アミノベンゼ
ン、 −１−ヒドロキシ−２−アミノ−4,6−ジニトロベン
ゼン、 −１−メトキシ−３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシ
エチルアミノ）ベンゼン、 −２−ニトロ−４′−ヒドロキシジフェニルアミン、 −１−アミノ−２−ニトロ−４−ヒドロキシ−５−メ
チルベンゼン、 から選択したオレンジ色ニトロベンゼン染料を添加する
こともできる。
アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン
または塩基性染料由来の染料のような他の直接染料を添
加することもできる。これらのうち特にカラーインデッ
クス３版で「Basic Brown 16」、「Basic Yellow 5
7」、「Basic Red 76」および「Basic Blue 99」の名称
で既知の、染料を挙げることができる。
または塩基性染料由来の染料のような他の直接染料を添
加することもできる。これらのうち特にカラーインデッ
クス３版で「Basic Brown 16」、「Basic Yellow 5
7」、「Basic Red 76」および「Basic Blue 99」の名称
で既知の、染料を挙げることができる。
これらの赤色またはオレンジ色ニトロベンゼン付加染
料または他の直接染料は組成物重量で0.05〜10重量％の
範囲であることができる。
料または他の直接染料は組成物重量で0.05〜10重量％の
範囲であることができる。
本発明染料組成物は適当なビヒクルとして水および／
または香粧的観点から許容しうる有機溶媒、特にアルコ
ール、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ベンジルアルコールおよびフェニルエチルアルコー
ル、またはグリコール、またはグリコールエーテル、例
えばエチレングリコールおよびそのモノメチル、モノエ
チルおよびモノブチルエーテル、プロピレングリコー
ル、プリレングリコールおよびジプロピレングリコー
ル、およびジエチレングリコールアルキルエーテル、例
えばジエチレングリコールモノエチルエーテルまたはモ
ノブチルエーテルを組成物総重量に対し0.5〜20％、好
ましくは２〜10％の濃度で含むことができる。
または香粧的観点から許容しうる有機溶媒、特にアルコ
ール、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ベンジルアルコールおよびフェニルエチルアルコー
ル、またはグリコール、またはグリコールエーテル、例
えばエチレングリコールおよびそのモノメチル、モノエ
チルおよびモノブチルエーテル、プロピレングリコー
ル、プリレングリコールおよびジプロピレングリコー
ル、およびジエチレングリコールアルキルエーテル、例
えばジエチレングリコールモノエチルエーテルまたはモ
ノブチルエーテルを組成物総重量に対し0.5〜20％、好
ましくは２〜10％の濃度で含むことができる。
ココナツ、ラウリン酸、またはオレイン酸由来の酸の
モノ−およびジエタノールアミドのような脂肪アミドは
本発明組成物に0.05〜10重量％の濃度で添加することも
できる。
モノ−およびジエタノールアミドのような脂肪アミドは
本発明組成物に0.05〜10重量％の濃度で添加することも
できる。
アニオン、カチオン、非イオンまたは両性界面活活性
剤、またはその混合物は、本発明組成物に添加すること
もできる。界面活性剤は本発明組成物に組成物総重量に
対し0.1〜50重量％、有利には１〜20重量％の割合で含
むことが好ましい。
剤、またはその混合物は、本発明組成物に添加すること
もできる。界面活性剤は本発明組成物に組成物総重量に
対し0.1〜50重量％、有利には１〜20重量％の割合で含
むことが好ましい。
界面活性剤のうち、単独または混合物として使用する
アニオン界面活性剤は次の化合物： −アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェ
ート、エトキシル化し、またはしなくてもよいアルキル
アミドサルフェート、アルキルスルホネート、アルキル
アミドスルホネート、α−オレフィンスルホネート、 −アルキルスルホアセテート、アルキルホスフェー
ト、 −ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、リシノー
ル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ココナット油また
は水素添加ココナット油の酸、ポリグリコールエーテル
のカルボン酸のような脂肪酸、 −12〜18個の炭素原子の直鎖を有するこれらの化合物
のアルキル基、 のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、
アミン塩またはアルカノールアミン塩などを挙げること
ができる。
アニオン界面活性剤は次の化合物： −アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェ
ート、エトキシル化し、またはしなくてもよいアルキル
アミドサルフェート、アルキルスルホネート、アルキル
アミドスルホネート、α−オレフィンスルホネート、 −アルキルスルホアセテート、アルキルホスフェー
ト、 −ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、リシノー
ル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ココナット油また
は水素添加ココナット油の酸、ポリグリコールエーテル
のカルボン酸のような脂肪酸、 −12〜18個の炭素原子の直鎖を有するこれらの化合物
のアルキル基、 のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、
アミン塩またはアルカノールアミン塩などを挙げること
ができる。
カチオン界面活性剤として、特に脂肪アミン塩、第４
アンモニウム塩、例えばアルキルジメチルベンジルアン
モニウム、アルキルトリメチルアンモニウム、アルキル
ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムおよびジメチル
ジアルキルアンモニウムクロリドおよびブロミド、アル
キルピリジニウム塩およびイミダゾリン誘導体を挙げる
ことができる。上記第４アンモニウム誘導体のアルキル
基は好ましくは12〜18個の炭素原子を有する長鎖基であ
る。
アンモニウム塩、例えばアルキルジメチルベンジルアン
モニウム、アルキルトリメチルアンモニウム、アルキル
ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムおよびジメチル
ジアルキルアンモニウムクロリドおよびブロミド、アル
キルピリジニウム塩およびイミダゾリン誘導体を挙げる
ことができる。上記第４アンモニウム誘導体のアルキル
基は好ましくは12〜18個の炭素原子を有する長鎖基であ
る。
カチオン性のこれらの化合物のうちアミンオキシドを
挙げることもできる。
挙げることもできる。
使用できる両性界面活性剤のうち、アルキルアミノ
（モノ−およびジ）プロピオネート、ベタイン、例えば
アルキルベタイン、Ｎ−アルキルスルホベタイン、Ｎ−
アルキルアミノベタイン（アルキル基は８〜22個の炭素
原子を有する）、およびアルキルイミダゾリンなどのシ
クロイミジニウムを挙げることができる。
（モノ−およびジ）プロピオネート、ベタイン、例えば
アルキルベタイン、Ｎ−アルキルスルホベタイン、Ｎ−
アルキルアミノベタイン（アルキル基は８〜22個の炭素
原子を有する）、およびアルキルイミダゾリンなどのシ
クロイミジニウムを挙げることができる。
場合により本発明組成物に使用できる非イオン界面活
性剤のうち、アルコール、α−ジオール、アルキルフェ
ノールおよびアミド（これらはポリグリセロール化さ
れ、これらの化合物はC8〜C18脂肪鎖を有する）、 アルコール、アルキルフェノールおよび脂肪酸（これ
らはポリグリセロール化され、これらの化合物はC8〜C
18脂肪鎖を有する）、 脂肪アルコールのエチレンオキシドおよびプロピレン
オキシド縮合物（ポリエトキシル化脂肪アミドは少なく
とも５モルのエチレンオキシドを有する）、 ポリエトキシル化脂肪アミン、 を挙げることができる。
性剤のうち、アルコール、α−ジオール、アルキルフェ
ノールおよびアミド（これらはポリグリセロール化さ
れ、これらの化合物はC8〜C18脂肪鎖を有する）、 アルコール、アルキルフェノールおよび脂肪酸（これ
らはポリグリセロール化され、これらの化合物はC8〜C
18脂肪鎖を有する）、 脂肪アルコールのエチレンオキシドおよびプロピレン
オキシド縮合物（ポリエトキシル化脂肪アミドは少なく
とも５モルのエチレンオキシドを有する）、 ポリエトキシル化脂肪アミン、 を挙げることができる。
本発明組成物に添加できる増粘剤は有利にはアルギン
酸ナトリウム、アラビアガム、グアーガム、カロブガ
ム、キサンタンガム、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
などのセルロース誘導体、カルボキシメチルセルロース
のナトリウム塩およびアクリル酸ポリマーにより形成さ
れる群から選択できる。
酸ナトリウム、アラビアガム、グアーガム、カロブガ
ム、キサンタンガム、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
などのセルロース誘導体、カルボキシメチルセルロース
のナトリウム塩およびアクリル酸ポリマーにより形成さ
れる群から選択できる。
ベントナイトのような無機増粘剤も使用できる。これ
らの増粘剤は単独または混合物として使用し、組成物総
重量に対し0.2〜５重量％、有利には0.5〜３重量％の割
合で含むことが好ましい。
らの増粘剤は単独または混合物として使用し、組成物総
重量に対し0.2〜５重量％、有利には0.5〜３重量％の割
合で含むことが好ましい。
本発明染色組成物は酸性、中性またはアルカリ性pH
で、４〜10.5、好ましくは５〜10の範囲のpHで処方でき
る。使用できるアルカリ化剤のうち、アルカノールアミ
ン、アルカリ金属水酸化物または炭酸塩、水酸化アンモ
ニウムまたは炭酸アンモニウムを挙げることができる。
使用できる酸性剤のうち、乳酸、酢酸、酒石酸、リン
酸、塩酸およびクエン酸を挙げることができる。
で、４〜10.5、好ましくは５〜10の範囲のpHで処方でき
る。使用できるアルカリ化剤のうち、アルカノールアミ
ン、アルカリ金属水酸化物または炭酸塩、水酸化アンモ
ニウムまたは炭酸アンモニウムを挙げることができる。
使用できる酸性剤のうち、乳酸、酢酸、酒石酸、リン
酸、塩酸およびクエン酸を挙げることができる。
本発明染料組成物はさらに抗酸化剤、香料、金属封鎖
剤、フィルム形成生成物およびトリートメント剤、分散
剤、毛髪コンディショニング剤、保存料、乳白剤のよう
な各種通常の助剤および化粧品に通例使用する任意の他
の助剤を含有できる。
剤、フィルム形成生成物およびトリートメント剤、分散
剤、毛髪コンディショニング剤、保存料、乳白剤のよう
な各種通常の助剤および化粧品に通例使用する任意の他
の助剤を含有できる。
本発明染料組成物は濃厚化またはゲル化される液体、
クリーム、エアゾルフォームまたはケラチン繊維の染色
に適する任意の他の形態のような毛髪の染色に通常使用
する各種形態で供することができる。
クリーム、エアゾルフォームまたはケラチン繊維の染色
に適する任意の他の形態のような毛髪の染色に通常使用
する各種形態で供することができる。
本発明はケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色方法に
も関する。この方法は上記規定の染料組成物を乾燥また
は濡れたケラチン繊維に作用させることにある。本発明
組成物は無リンスローションとして使用できる。すなわ
ち本発明組成物はケラチン繊維に適用し、次いで中間の
リンスを行なわずに乾燥する。他の適用様式では、本発
明染料組成物は３〜60分、好ましくは５〜45分の暴露時
間でケラチン繊維に適用し、繊維をリンスし、場合によ
り洗浄し、再びリンスし、次いで乾燥する。
も関する。この方法は上記規定の染料組成物を乾燥また
は濡れたケラチン繊維に作用させることにある。本発明
組成物は無リンスローションとして使用できる。すなわ
ち本発明組成物はケラチン繊維に適用し、次いで中間の
リンスを行なわずに乾燥する。他の適用様式では、本発
明染料組成物は３〜60分、好ましくは５〜45分の暴露時
間でケラチン繊維に適用し、繊維をリンスし、場合によ
り洗浄し、再びリンスし、次いで乾燥する。
本発明の主題が一層良く理解されるように、いくつか
の実施様式を以下に記載する。純粋に指針としてのもの
で、何らの限定をも意味するものではない。
の実施様式を以下に記載する。純粋に指針としてのもの
で、何らの限定をも意味するものではない。
製造例 例 １ ３−｛４−〔（２−ヒドロキシエチル）メチルアミノ〕
−２−ニトロフェニルアミノ｝−１−プロパノール塩酸
塩をIUPAC命名法に従って命名した１−（γ−ヒドロキ
シプロピル）アミノ−４−（Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の製造。
−２−ニトロフェニルアミノ｝−１−プロパノール塩酸
塩をIUPAC命名法に従って命名した１−（γ−ヒドロキ
シプロピル）アミノ−４−（Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の製造。
51.0g（0.2モル）の１−（γ−ヒドロキシプロピルア
ミノ）−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニ
トロベンゼンおよび30gの炭酸カルシウムの80mの水サ
スペンジョンを熱水浴（50℃）で加熱する。18.7m
（0.3モル）の沃加メチルを１時間で滴下し、７時間加
熱を継続し、反応は薄層クロマトグラフィにより監視す
る（シリカゲル、溶離液：酢酸エチル）。
ミノ）−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニ
トロベンゼンおよび30gの炭酸カルシウムの80mの水サ
スペンジョンを熱水浴（50℃）で加熱する。18.7m
（0.3モル）の沃加メチルを１時間で滴下し、７時間加
熱を継続し、反応は薄層クロマトグラフィにより監視す
る（シリカゲル、溶離液：酢酸エチル）。
混合物は熱いうちに濾過し、濾液は冷却する。沈澱す
る油は酢酸エチルで抽出する。
る油は酢酸エチルで抽出する。
酢酸エチル相は硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減
圧下に蒸発乾燥する。
圧下に蒸発乾燥する。
得た油は中間圧カラムを通して精製する（シリカゲ
ル、酢酸エチルおよびヘプタンの勾配）。
ル、酢酸エチルおよびヘプタンの勾配）。
溶媒の蒸発乾固後、遊離塩基は150mの無水エタノー
ルに溶解し、無水エタノール中の25mの約7N塩酸溶液
を添加する。
ルに溶解し、無水エタノール中の25mの約7N塩酸溶液
を添加する。
予定化合物の塩酸塩が黄色結晶として沈澱し、これを
濾別し、酢酸エチルで洗浄し、水酸化カリウムで真空乾
燥する。
濾別し、酢酸エチルで洗浄し、水酸化カリウムで真空乾
燥する。
22.1gの塩酸塩を得、この生成物は189〜192℃で分解
しながら溶融し、その元素分析はC12H20N3O4Clに対し計
算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 47.14 6.59 13.74 20.93 11.59 分析値： 47.24 6.71 13.59 21.20 11.66 例 ２ ３−｛４−〔エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕
−２−ニトロフェニルアミノ｝−１−プロパノール塩酸
塩をIUPAC命名法に従って命名した１−（γ−ヒドロキ
シプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の製
造。
しながら溶融し、その元素分析はC12H20N3O4Clに対し計
算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 47.14 6.59 13.74 20.93 11.59 分析値： 47.24 6.71 13.59 21.20 11.66 例 ２ ３−｛４−〔エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕
−２−ニトロフェニルアミノ｝−１−プロパノール塩酸
塩をIUPAC命名法に従って命名した１−（γ−ヒドロキ
シプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の製
造。
本化合物は上記例記載の手順に従って製造し、精製す
る。
る。
51.0g（0.2モル）の１−（γ−ヒドロキシプロピル）
アミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニ
トロベンゼンおよび１−ヨードエタンにより出発して、
ヒドロクロリドの黄色結晶（33.1g）を得る。この生成
物は168〜170℃で分解しながら溶融し、その元素分析は
C13H22N3O4Clに対し計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 48.83 6.93 13.14 20.01 11.09 分析値： 49.05 6.99 12.92 20.10 10.94 例 ３ ３−｛４−〔２−ヒドロキシエチル）プロピルアミノ〕
−２−ニトロフェニルアミノ｝−１−プロパノール塩酸
塩をIUPAC命名法に従って命名した１−（γ−ヒドロキ
シプロピル）アミノ−４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸
塩の製造。
アミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニ
トロベンゼンおよび１−ヨードエタンにより出発して、
ヒドロクロリドの黄色結晶（33.1g）を得る。この生成
物は168〜170℃で分解しながら溶融し、その元素分析は
C13H22N3O4Clに対し計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 48.83 6.93 13.14 20.01 11.09 分析値： 49.05 6.99 12.92 20.10 10.94 例 ３ ３−｛４−〔２−ヒドロキシエチル）プロピルアミノ〕
−２−ニトロフェニルアミノ｝−１−プロパノール塩酸
塩をIUPAC命名法に従って命名した１−（γ−ヒドロキ
シプロピル）アミノ−４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸
塩の製造。
本化合物は例１記載の手順に従って製造し、精製す
る。
る。
51.0g（0.2モル）の１−（γ−ヒドロキシプロピル）
アミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニ
トロベンゼンおよび１−ブロモプロパンにより出発し
て、塩酸塩の黄色結晶（43.7g）を得る。この生成物は1
40〜142℃で分解しながら溶融し、その元素分析はC14H
24N3O4Clに対し計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 50.37 7.25 12.59 19.17 10.62 分析値： 50.28 7.32 12.62 19.41 10.45 例 ４ ３−｛４−〔（２−ヒドロキシエチル）（３−ヒドロキ
シプロピル）アミノ〕−２−ニトロフェニルアミノ｝−
１−プロパノール塩酸塩をIUPAC命名法に従って命名し
た１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−
β−ヒドロキシエチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）
アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の製造。
アミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニ
トロベンゼンおよび１−ブロモプロパンにより出発し
て、塩酸塩の黄色結晶（43.7g）を得る。この生成物は1
40〜142℃で分解しながら溶融し、その元素分析はC14H
24N3O4Clに対し計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 50.37 7.25 12.59 19.17 10.62 分析値： 50.28 7.32 12.62 19.41 10.45 例 ４ ３−｛４−〔（２−ヒドロキシエチル）（３−ヒドロキ
シプロピル）アミノ〕−２−ニトロフェニルアミノ｝−
１−プロパノール塩酸塩をIUPAC命名法に従って命名し
た１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−
β−ヒドロキシエチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）
アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の製造。
本化合物は例１記載の手段に従って製造し、精製す
る。
る。
33.2g（0.13モル）の１−（γ−ヒドロキシプロピ
ル）アミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２
−ニトロベンゼンおよび３−クロロ−１−プロパノール
により出発して、塩酸塩の黄色結晶（16.3g）を得る。
この生成物は100〜102℃で分解しながら溶融し、その元
素分析はC14H24N3O4Cl＋1/2 H2Oで計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 46.86 7.02 11.71 24.52 9.88 分析値： 46.93 6.99 11.74 23.96 10.11 例 ５ ３−｛４−〔ビス（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕
−２−ニトロフェニルアミノ｝−１−プロパノール塩酸
塩をIUPAC命名法に従って命名した１−（γ−ヒドロキ
シプロピル）アミノ−４−N,N−ビス（γ−ヒドロキシ
プロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の製造。
ル）アミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２
−ニトロベンゼンおよび３−クロロ−１−プロパノール
により出発して、塩酸塩の黄色結晶（16.3g）を得る。
この生成物は100〜102℃で分解しながら溶融し、その元
素分析はC14H24N3O4Cl＋1/2 H2Oで計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 46.86 7.02 11.71 24.52 9.88 分析値： 46.93 6.99 11.74 23.96 10.11 例 ５ ３−｛４−〔ビス（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕
−２−ニトロフェニルアミノ｝−１−プロパノール塩酸
塩をIUPAC命名法に従って命名した１−（γ−ヒドロキ
シプロピル）アミノ−４−N,N−ビス（γ−ヒドロキシ
プロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の製造。
１）第一工程： ４−フルオロ−３−ニトロ−１−N,N−ビス（γ−ヒド
ロキシプロピル）アミノベンゼンの製造 156.1g（１モル）の４−フルオロ−３−ニトロアニリ
ン,236.3gの３−クロロ−１−プロパノールおよび200g
の岩酸カルシウム500mサスペンジョンを沸騰水浴で20
時間加熱する。
ロキシプロピル）アミノベンゼンの製造 156.1g（１モル）の４−フルオロ−３−ニトロアニリ
ン,236.3gの３−クロロ−１−プロパノールおよび200g
の岩酸カルシウム500mサスペンジョンを沸騰水浴で20
時間加熱する。
反応混合物は熱時濾過し、濾液は冷却し、酢酸エチル
で抽出する。
で抽出する。
酢酸エチル相は硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減
圧下で蒸発乾固する。
圧下で蒸発乾固する。
得た化合物結晶は中間圧カラムを通して精製する（シ
リカゲル、酢酸エチルとヘプタンの勾配。
リカゲル、酢酸エチルとヘプタンの勾配。
溶媒の蒸発乾固および沸騰酢酸イソプロピルから再結
晶後、84gの４−フルオロ−３−ニトロ−１−N,N−ビス
（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンを得る。そ
の融点は69℃で、その元素分析はC12H17N2O4Fに対して
計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｆ％ 計算値： 52.94 6.29 10.29 6.98 分析値： 53.02 6.49 10.29 7.01 ２）第２工程： １−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−N,N−ビ
ス（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベン
ゼン塩酸塩の製造 第１工程で得た54.4g（0.2モル）の４−フルオロ−３
−ニトロ−１−N,N−ビス（γ−ヒドロキシプロピル）
アミノベンゼンおよび30gの３−アミノ−１−プロパノ
ールを含む50mジオキサン溶液を沸騰水浴で４時間加
熱する。
晶後、84gの４−フルオロ−３−ニトロ−１−N,N−ビス
（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンを得る。そ
の融点は69℃で、その元素分析はC12H17N2O4Fに対して
計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｆ％ 計算値： 52.94 6.29 10.29 6.98 分析値： 53.02 6.49 10.29 7.01 ２）第２工程： １−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−N,N−ビ
ス（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベン
ゼン塩酸塩の製造 第１工程で得た54.4g（0.2モル）の４−フルオロ−３
−ニトロ−１−N,N−ビス（γ−ヒドロキシプロピル）
アミノベンゼンおよび30gの３−アミノ−１−プロパノ
ールを含む50mジオキサン溶液を沸騰水浴で４時間加
熱する。
反応媒体は400mの氷−冷却水に注加し、36％塩酸溶
液で中和し、酢酸エチルで抽出する。
液で中和し、酢酸エチルで抽出する。
酢酸エチル相は硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、
減圧下で蒸発乾燥する。
減圧下で蒸発乾燥する。
得た油は中間圧カラムを通して精製する（シリカゲ
ル、酢酸エチルとヘプタンの勾配）。
ル、酢酸エチルとヘプタンの勾配）。
溶媒の蒸発乾固後、遊離塩基は250mの無水エタノー
ルに溶解し、無水エタノール中の15mの約7N塩酸溶液
を添加する。
ルに溶解し、無水エタノール中の15mの約7N塩酸溶液
を添加する。
予定化合物の塩酸塩は黄色結晶として沈澱する。これ
を濾別し、酢酸エチルで洗浄し、水酸化カリウムで真空
乾燥する。
を濾別し、酢酸エチルで洗浄し、水酸化カリウムで真空
乾燥する。
16gの塩酸塩を得る。この生成物は155〜157℃で分解
しながら溶融し、その元素分析はC15H26N3O5Clに対して
計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 49.52 7.20 11.55 21.99 9.74 分析値： 49.51 7.25 11.43 22.14 9.84 例 ６ ３−〔〔４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−ニ
トロフェニル〕（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕−
１−プロパノール塩酸塩をIUPAC命名法に従って命名し
た１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−N,N−ビ
ス（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベン
ゼン塩酸塩の製造 本化合物は例５（第１工程）記載の手順に従って製造
し、精製する。
しながら溶融し、その元素分析はC15H26N3O5Clに対して
計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 49.52 7.20 11.55 21.99 9.74 分析値： 49.51 7.25 11.43 22.14 9.84 例 ６ ３−〔〔４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−ニ
トロフェニル〕（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕−
１−プロパノール塩酸塩をIUPAC命名法に従って命名し
た１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−N,N−ビ
ス（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベン
ゼン塩酸塩の製造 本化合物は例５（第１工程）記載の手順に従って製造
し、精製する。
54.4gの４−フルオロ−３−ニトロ−１−N,N−ビス
（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼン（例５第１
工程で得る）および29.2gのエタノールアミンにより出
発して、ヒドロクロリドの黄色結晶（22.4g）を得る。
この生成物は170〜172℃で分解しながら溶融し、その元
素分析はC14H24N3O5Clに対し計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 48.07 6.92 12.01 22.87 10.13 分析値： 48.06 7.01 11.92 22.83 10.04 例 ７ ３−｛４−〔エチル（３−ヒドロキシプロピル）アミ
ノ〕−２−ニトロフェニルアミノ｝−１−プロパノール
塩酸塩をIUPAC命名法に従って命名した１−（γ−ヒド
ロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−
ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸
塩の製造 １）第１工程： １−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロ−
４−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンの製造 15.0g（0.07モル）の４−フルオロ−３−ニトロ−１
−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンを含む30
mの３−アミノ−１−プロパノールおよび5mのジオ
キサン溶液を沸騰水浴で３時間加熱する。
（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼン（例５第１
工程で得る）および29.2gのエタノールアミンにより出
発して、ヒドロクロリドの黄色結晶（22.4g）を得る。
この生成物は170〜172℃で分解しながら溶融し、その元
素分析はC14H24N3O5Clに対し計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 48.07 6.92 12.01 22.87 10.13 分析値： 48.06 7.01 11.92 22.83 10.04 例 ７ ３−｛４−〔エチル（３−ヒドロキシプロピル）アミ
ノ〕−２−ニトロフェニルアミノ｝−１−プロパノール
塩酸塩をIUPAC命名法に従って命名した１−（γ−ヒド
ロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−
ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸
塩の製造 １）第１工程： １−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロ−
４−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンの製造 15.0g（0.07モル）の４−フルオロ−３−ニトロ−１
−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンを含む30
mの３−アミノ−１−プロパノールおよび5mのジオ
キサン溶液を沸騰水浴で３時間加熱する。
反応混合物を250mの氷−冷却水に注加し、36％塩酸
溶液で中和し、酢酸エチルで抽出する。
溶液で中和し、酢酸エチルで抽出する。
酢酸エチル相は硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減
圧下で蒸発乾固する。
圧下で蒸発乾固する。
得た油は中間圧カラムを通して精製する（シリカゲ
ル、酢酸エチルとヘプタンの勾配）。
ル、酢酸エチルとヘプタンの勾配）。
溶媒の蒸発乾固後、10gの１−（γ−ヒドロキシプロ
ピル）アミノ−３−ニトロ−４−（γ−ヒドロキシプロ
ピル）アミノベンゼンの紫色油を得る。その元素分析は
C12H19N3O4に対し計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： 53.52 7.11 15.60 23.76 分析値： 53.96 7.23 15.46 24.07 ２）第２工程： １−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニト
ロベンゼン塩酸塩の製造 本化合物は例１記載の手順に従って製造し、精製す
る。
ピル）アミノ−３−ニトロ−４−（γ−ヒドロキシプロ
ピル）アミノベンゼンの紫色油を得る。その元素分析は
C12H19N3O4に対し計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： 53.52 7.11 15.60 23.76 分析値： 53.96 7.23 15.46 24.07 ２）第２工程： １−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニト
ロベンゼン塩酸塩の製造 本化合物は例１記載の手順に従って製造し、精製す
る。
上記（第１工程）で製造した9.3g（0.034モル）の１
−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロ−４
−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンおよび沃
化エチルから出発して、１−（γ−ヒドロキシプロピ
ル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプ
ロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の黄色結晶
（5.0g）を得る。この生成物は130〜132℃で分解しなが
ら溶融し、その元素分析はC14H24N3O4Clに対し計算し
て、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 50.37 7.25 12.59 19.17 10.62 分析値： 50.39 7.18 12.72 19.50 10.64 例 ８ ３−｛エチル〔４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−
３−ニトロフェニル〕アミノ｝−１−プロパノール塩酸
塩をIUPAC命名法に従って命名した１−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロ
キシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の製
造 １）第１工程： １−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロ−
４−（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼンの製造 例７（第１工程）記載の手順に従う。
−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロ−４
−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンおよび沃
化エチルから出発して、１−（γ−ヒドロキシプロピ
ル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプ
ロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の黄色結晶
（5.0g）を得る。この生成物は130〜132℃で分解しなが
ら溶融し、その元素分析はC14H24N3O4Clに対し計算し
て、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 50.37 7.25 12.59 19.17 10.62 分析値： 50.39 7.18 12.72 19.50 10.64 例 ８ ３−｛エチル〔４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−
３−ニトロフェニル〕アミノ｝−１−プロパノール塩酸
塩をIUPAC命名法に従って命名した１−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロ
キシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の製
造 １）第１工程： １−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロ−
４−（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼンの製造 例７（第１工程）記載の手順に従う。
30mのエタノールアミンおよび5mのジオキサン中
の15.0g（0.07モル）の４−フルオロ−３−ニトロ−１
−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンから出発
して、11gの１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−
３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノベン
ゼンの紫色油を得るその元素分析はC11H17N3O4に対し計
算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： 51.76 6.71 16.46 25.07 分析値： 52.28 7.15 16.45 25.47 ２）第２工程： １−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロ
ベンゼン塩酸塩の製造 本化合物は例１記載の手順に従って製造し、精製す
る。
の15.0g（0.07モル）の４−フルオロ−３−ニトロ−１
−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンから出発
して、11gの１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−
３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノベン
ゼンの紫色油を得るその元素分析はC11H17N3O4に対し計
算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： 51.76 6.71 16.46 25.07 分析値： 52.28 7.15 16.45 25.47 ２）第２工程： １−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロ
ベンゼン塩酸塩の製造 本化合物は例１記載の手順に従って製造し、精製す
る。
11.0g（0.047モル）の１−γ−ヒドロキシプロピルア
ミノ−３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノベンゼン（上記第１工程で製造）および沃加エチルか
ら出発して、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ
−２−ニトロベンゼン塩酸塩の黄色結晶（6.9g）を得
る。この生成物は168〜170℃で分解しながら溶融し、そ
の元素分析はC13H22N3O4Clに対し計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 48.83 6.93 13.14 20.01 11.09 分析値： 48.94 7.06 12.94 20.18 10.84 例 ８ ３−｛〔４−（２−ヒドロキシプロピルアミノ）−３−
ニトロフェニル〕メチルアミノ｝−１−プロパノール塩
酸塩をIUPAC命名法に従って命名した１−（β−ヒドロ
キシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−γ−ヒ
ドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩
の製造 １）第１工程： １−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロ−
４−（β−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンの製造 15.0g（0.07モル）の４−フルオロ−３−ニトロ−１
−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンを含む30
mの１−アミノ−２−プロパノールおよび5mのジオ
キサン溶液を沸騰水浴で２時間加熱する。
ミノ−３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノベンゼン（上記第１工程で製造）および沃加エチルか
ら出発して、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ
−２−ニトロベンゼン塩酸塩の黄色結晶（6.9g）を得
る。この生成物は168〜170℃で分解しながら溶融し、そ
の元素分析はC13H22N3O4Clに対し計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 48.83 6.93 13.14 20.01 11.09 分析値： 48.94 7.06 12.94 20.18 10.84 例 ８ ３−｛〔４−（２−ヒドロキシプロピルアミノ）−３−
ニトロフェニル〕メチルアミノ｝−１−プロパノール塩
酸塩をIUPAC命名法に従って命名した１−（β−ヒドロ
キシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−γ−ヒ
ドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩
の製造 １）第１工程： １−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロ−
４−（β−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンの製造 15.0g（0.07モル）の４−フルオロ−３−ニトロ−１
−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンを含む30
mの１−アミノ−２−プロパノールおよび5mのジオ
キサン溶液を沸騰水浴で２時間加熱する。
反応媒体は250mの氷−冷却水に注加し、36％塩酸溶
液で中和する。
液で中和する。
赤色結晶沈澱を濾別し、水で洗浄し、沸騰96゜アルコ
ールから再結晶し、真空乾燥する。
ールから再結晶し、真空乾燥する。
17gの１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−３−
ニトロ−４−（β−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼ
ンを得る。その融点は119℃で、その元素分析はC12H19N
3O4に対し計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： 53.52 7.11 15.60 23.76 分析値： 53.63 7.13 15.61 24.02 ２）第２工程： １−（β−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニト
ロベンゼン塩酸塩の製造 本発明は例１記載の手順に従って製造し、精製する。
ニトロ−４−（β−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼ
ンを得る。その融点は119℃で、その元素分析はC12H19N
3O4に対し計算して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： 53.52 7.11 15.60 23.76 分析値： 53.63 7.13 15.61 24.02 ２）第２工程： １−（β−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニト
ロベンゼン塩酸塩の製造 本発明は例１記載の手順に従って製造し、精製する。
上記（第１工程）で精製した16.5g（0.061モル）の１
−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロ−４
−（β−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンおよび添
加メチルから出発して、１−（β−ヒドロキシプロピ
ル）アミノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプ
ロピル）アミノ−２−ニトロベンゼンの黄色結晶（5.9
g）を得る。この生成物は158〜160℃で分解しながら溶
融し、その元素分析はC13H22N3O4Cl＋1/2H2Oに対し計算
して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 48.15 6.99 12.96 20.97 10.93 分析値： 48.23 6.94 13.04 20.89 10.92 染色例 例 Ａ 次の染料組成物を製造する。
−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロ−４
−（β−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンおよび添
加メチルから出発して、１−（β−ヒドロキシプロピ
ル）アミノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプ
ロピル）アミノ−２−ニトロベンゼンの黄色結晶（5.9
g）を得る。この生成物は158〜160℃で分解しながら溶
融し、その元素分析はC13H22N3O4Cl＋1/2H2Oに対し計算
して、 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ Cl％ 計算値： 48.15 6.99 12.96 20.97 10.93 分析値： 48.23 6.94 13.04 20.89 10.92 染色例 例 Ａ 次の染料組成物を製造する。
−１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ
−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル） アミノ−２−ニトロベンゼン ヒドロクロリド 0.92g −プロピレングリコール モノメチルエーテル 10g −ココナツ脂肪酸ジエタノール アミド 2g −オキシエチレン化ノニルフェノール、 ９モルのエチレンオキシド含有 8g −２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール pH9までの十分量 −水 100gまでの十分量 上記組成物は90％白髪の天然灰色毛髪に適用する。室
温で30分放置する。リンスおよび乾燥後、毛髪は灰色−
暗紫色に染色する。
−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル） アミノ−２−ニトロベンゼン ヒドロクロリド 0.92g −プロピレングリコール モノメチルエーテル 10g −ココナツ脂肪酸ジエタノール アミド 2g −オキシエチレン化ノニルフェノール、 ９モルのエチレンオキシド含有 8g −２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール pH9までの十分量 −水 100gまでの十分量 上記組成物は90％白髪の天然灰色毛髪に適用する。室
温で30分放置する。リンスおよび乾燥後、毛髪は灰色−
暗紫色に染色する。
例 Ｂ −１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ− ４−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル） アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩 0.96g −プロピレングリコール モノメチルエーテル 10g −ココナット脂肪酸ジエタノール アミド 2g −オキシエチレン化ノニルフェノール、 ９モルのエチレンオキシド含有 8g −２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール pH9までの十分量 −水 100gまでの十分量 上記組成物は90％白髪の天然灰色毛髪に適用する。室
温で30分放置する。リンスおよび乾燥後、毛髪は灰色に
染色する。
温で30分放置する。リンスおよび乾燥後、毛髪は灰色に
染色する。
例 Ｃ 次に染料組成物を製造する。
−１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ− ４−（Ｎ−β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−γ− ヒドロキシプロピル）アミノ−２− ニトロベンゼン塩酸塩 1.07g −プロピレングリコール モノメチル エーテル 10g −ココナツ脂肪酸ジエタノールアミド 2g −オキシエチレン化ノニルフェノール、 ９モルのエチレンオキシド含有 8g −２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール pH9までの十分量 −水 100gまでの十分量 上記染料組成物は90％白髪の天然灰色毛髪に適用す
る。室温で30分放置後、リンスおよび乾燥し、毛髪は僅
かに暗色の暗紫色に染色する。
る。室温で30分放置後、リンスおよび乾燥し、毛髪は僅
かに暗色の暗紫色に染色する。
例 Ｄ 次に染料組成物を製造する： −１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ− ４−N,N−ビス（γ−ヒドロキシプロピル） アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩 1.09g −プロビレングリコールモノメチル エーテル 10g −ココナツ脂肪酸ジエタノールアミド 2g −オキシエチレン化ノニルフェノール、 ９モルのエチレンオキシド含有 8g −２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール pH9までの十分量 −水 100gまでの十分量 上記染料組成物は90％白髪の天然灰色毛髪に適用す
る。室温で30分放置後、リンスおよび乾燥し、毛髪は灰
色に染色する。
る。室温で30分放置後、リンスおよび乾燥し、毛髪は灰
色に染色する。
例 Ｅ 次の染料組成物を製造する： −１−（γ−ヒドロキシエチル）アミノ−４−N,N −ビス（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ− ２−ニトロベンゼン塩酸塩 1.05g −プロビレングリコールモノメチル エーテル 10g −ココナツ脂肪酸ジエタノールアミド 2g −オキシエチレン化ノニルフェノール、 ９モルのエチレンオキシド含有 8g −２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール pH9までの十分量 −水 100gまでの十分量 上記染料組成物は90％白髪の天然灰色毛髪に適用す
る。室温で30分放置後、毛髪は灰色に染色する。
る。室温で30分放置後、毛髪は灰色に染色する。
例 Ｆ 次の染料組成物を製造する。
−１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ− ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル） アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩 1g −プロビレングリコールモノメチル エーテル 10g −ココナツ脂肪酸ジエタノールアミド 2g −オキシエチレン化ノニルフェノール、 ９モルのエチレンオキシド含有 8g −２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール pH9までの十分量 −水 100gまでの十分量 上記染料組成物はパーマネントウエーブをかけた90％
白髪の灰色毛髪に適用する。室温で30分放置後、リンス
および乾燥し、毛髪は灰色に染色する。
白髪の灰色毛髪に適用する。室温で30分放置後、リンス
および乾燥し、毛髪は灰色に染色する。
例 Ｇ 次の染料組成物を製造する。
−１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４− （Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル） アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩 0.96g −プロビエレングリコールモノメチル エーテル 10g −ココナツ脂肪酸ジエタノールアミド 2g −オキシエチレン化ノニルフェノール、 ９モルのエチレンオキシド含有 8g −２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール pH9までの十分量 −水 100gまでの十分量 上記染料組成物は90％白髪のパーマネントウエーブを
かけた灰色毛髪に適用する。室温で30分放置後、リンス
および乾燥し、毛髪は僅かに灰−暗色の紫色に染色す
る。
かけた灰色毛髪に適用する。室温で30分放置後、リンス
および乾燥し、毛髪は僅かに灰−暗色の紫色に染色す
る。
例 Ｈ 次の染料組成物を製造する。
−１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ− ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル） アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩 0.5g −１−β−ヒドロキシエチルオキシ−３− メチルアミノ−２−ニトロベンゼン 0.07g −オキシエチレン化ノニルフェノール、 ９モルのエチレンオキシド含有 8g −ココナツ脂肪酸ジエタノールアミド 2g −エチルグリコール 10g −トリエタノールアミン pH9までの十分量 −水 100gまでの十分量 本組成物は90％白髪のパーマネントウエーブをかけた
灰色毛髪に適用する。室温で20分放置後、リンスおよび
乾燥し、毛髪は灰−淡色ブロンド色に染色する。
灰色毛髪に適用する。室温で20分放置後、リンスおよび
乾燥し、毛髪は灰−淡色ブロンド色に染色する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジュネ，アラン フランス国エフ ― 93600 オルネイ ― ス ― ボワ，リュ デ コケリ コ ９ (72)発明者 コッテレ，ジャン フランス国エフ ― 78480 ベルヌイ ユ ― シュル ― セーヌ，アレ デ ムニエール 15 (56)参考文献 特開 昭61−129152（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−171768（ＪＰ，Ａ) ***国特許出願公開3616720（ＤＥ, Ａ１) 仏国特許出願公開1454314（ＦＲ，Ａ １) スイス国特許発明330680（ＣＨ，Ａ ５) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 215/16 A61K 7/13 C09B 53/00 D06P 3/08 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (8)
- 【請求項１】式： （式中、 R1はC1〜C4アルキル基を表わし、 R2およびR3は相互に別個に、β−ヒドロキシエチル、β
−ヒドロキシプロピル、γ−ヒドロキシプロピルまたは
β，γ−ジヒドロキシプロピル基を表わし、ただし基R2
またはR3のうち少なくとも１個はγ−ヒドロキシプロピ
ル基を表わす）を有するヒドロキシプロピル化２−ニト
ロ−ｐ−フェニレンジアミン又は香粧的に許容しうるそ
の塩。 - 【請求項２】次の化合物： １−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ
ベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４
−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−
２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）
アミノ−４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒド
ロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−
ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１
−（β−ヒドロキシエチルアミノ−４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベン
ゼンおよび１−（β−ヒドロキシプロピル）アミノ−４
−（Ｎ−メチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ
−２−ニトロベンゼンおよび香粧的に許容しうるその塩
から選択する、請求項１記載の化合物。 - 【請求項３】式： （式中、基R2はγ−ヒドロキシプロピル基であり、基R3
はβ−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピルまた
はγ−ヒドロキシプロピル基である）を有する化合物又
は香粧的に許容しうるその塩。 - 【請求項４】水性、アルコールまたは水性−アルコール
ビヒクルに請求項１又は２に記載の少なくとも１つの式
（１）の化合物または１つの香粧的に許容しうるその塩
を含有することを特徴とする、ケラチン繊維を直接染色
する染料組成物。 - 【請求項５】水性、アルコールまたは水性−アルコール
ビヒクルに、請求項３記載の少なくとも１つの式
（２′）の化合物または１つの香粧的に許容しうるその
塩を含有することを特徴とする、ケラチン繊維を直接染
色する染料組成物。 - 【請求項６】式（１）または（２′）の少なくとも１つ
の化合物または１つの香粧的に許容しうるその塩を、少
なくとも１つの黄色または緑−黄色ニトロベンゼン染料
と組み合せて含有し、90％白髪の灰色毛髪に2.5Y〜2.5G
Y間のマンセル色相を与える、請求項４又は５に記載の
染料組成物。 - 【請求項７】請求項４から６のいずれか１項に記載の染
料組成物を乾燥または湿ったケラチン繊維に適用し、こ
れらのケラチン繊維は中間のリンスを行わずに乾燥する
ことからなる、ケラチン繊維の直接染色による染色方
法。 - 【請求項８】請求項４から６のいずれか１項に記載の染
料組成物を乾燥または湿ったケラチン繊維に適用し、組
成物を３〜60分作用させた後、ケラチン繊維はリンス
し、次に乾燥することからなる、ケラチン繊維の直接染
色による染色方法。
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