JP3274922B2 - ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン系樹脂組
成物に関する。さらに詳しくは、すぐれた透明性、加工
性、耐衝撃性、剛性、表面性などの物性を同時に呈し、
各種成形体などに好適に使用しうるポリオレフィン系樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィンは、安価で物理的
特性にすぐれていることから、各種成形体などに広く利
用されている。

【０００３】しかしながら、たとえばポリプロピレンに
は、透明性に劣ったり、溶融時の粘度および張力が小さ
いため、シートへの真空成形性（以下、熱成形性とい
う）、カレンダー成形性、ブロー成形性、発泡成形性な
どに劣り、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂
などと比較して剛性および低温での耐衝撃性が小さく、
表面性（表面光沢）、硬度、塗布性などに劣るなどとい
った加工性の面で欠点がある。

【０００４】そこで、前記ポリプロピレンの透明性を改
良するために、従来造核剤を用いることが試みられてい
るが、透明性の改良効果が不充分であり、また同時に必
要とされる加工性の改良効果もほとんどなく、さらに造
核剤によっては加工時の臭気に問題があり、とくに食品
包装分野などへの使用が制限されるといった欠点があ
る。

【０００５】また、前記ポリプロピレンの加工性を改良
する目的で、一般にポリエチレンなどが機械的に混合さ
れているが、透明性が低下したり、加工性の改良効果が
不充分であるため多量のポリエチレンが必要とされ、え
られる混合物の剛性が低下するなどの欠点がある。

【０００６】また、ポリプロピレン粒子の存在下でビニ
ル系単量体を重合し、えられた改質ポリプロピレンを用
い、ポリプロピレンの加工性を改良する試みが行なわれ
ているが（特公昭４９−２３４６号公報、特公昭５８−
５３００３号公報、特公昭５９−１４０６１号公報およ
び特公昭６３−６７４８４号公報）、加工性はある程度
向上するものの、透明性の改良に関しては考慮されてい
ない。

【０００７】さらに、プロピレンポリマーに、該プロピ
レンポリマーの屈折率と実質的に等しい屈折率を有する
共重合体を構成しうる単量体成分をグラフト重合して透
明性や耐衝撃性が改良された改質ポリプロピレンをうる
ことが提案されているが（特開平５−６５３１９号公
報）、かかる改質ポリプロピレンを未改質のポリプロピ
レンに混合したばあいに、その透明性や加工性が改良さ
れることは認められていない。

【０００８】また、前記ポリプロピレンの熱成形性など
の加工性を改良する目的で、炭化水素系溶剤中でポリオ
レフィンの存在下でメタクリレートモノマーを重合して
えられた、ポリオレフィン、メタクリレートポリマーお
よびメタクリレートがグラフトされたポリオレフィンの
混合物のポリプロピレンへの添加が試みられているが
（特開平２−２２３１６号公報）、該混合物を添加する
ことによってポリプロピレンの透明性が低下し、また該
加工性の改良効果を充分に発現せしめるためには、該混
合物が大量に必要であり、そのうえ高温溶液重合法が用
いられるため、製造コストおよび安全性の面で問題があ
る。さらにポリオレフィンの混合時に溶剤を除去する必
要があり、作業性、安全性に劣るという問題がある。

【０００９】さらに、耐衝撃性を改良する目的で、一般
にエチレン−プロピレンゴムなどのゴム成分を機械的混
合、ブロック共重合法などによってポリプロピレンに導
入することなどが行なわれている。しかしながら、ゴム
成分の機械的混合やブロック共重合法などによる導入
は、透明性をいちじるしく低下させると同時に、分散粒
子径のコントロールが困難であるため、ゴム成分の使用
効率が低く、耐衝撃性の改良効果が不充分となり、また
このため多量のゴム成分が必要とされ、えられる混合物
の剛性が低下するという欠点がある。さらに、分散ゴム
成分の粒子径が大きいことに起因して、表面光沢が低下
するという欠点がある。

【００１０】従来、ポリ塩化ビニル系樹脂などにおいて
耐衝撃性を改良する目的で、コア−シェル型の変性剤が
広く用いられているが、該コア−シェル型の変性剤をそ
のままポリプロピレンに添加したばあいには、透明性が
いちじるしく低下するという問題がある。

【００１１】そこで、ポリオレフィンに、特定の相溶化
剤の存在下で前記コア−シェル型の変性剤を添加するこ
とが提案されているが（特開平３−１８５０３７号公
報、米国特許第４９９７８８４号明細書）、前記相溶化
剤の合成工程が煩雑であり、該相溶化剤の使用によるコ
ストアップや、系が複雑になるなどの問題があるととも
に、透明性の低下を抑制することができないといった問
題がある。

【００１２】このように、すぐれた透明性、加工性、耐
衝撃性、剛性、表面性などの物性を同時に満足するポリ
オレフィン系樹脂はいまだ提案されていないのが実状で
あり、かかる物性を同時に満足するポリオレフィン系樹
脂の開発が待ち望まれている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
前記従来技術に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定のポ
リオレフィンおよびビニル系ないしビニリデン系単量体
成分からえられた改質ポリオレフィン系重合体が、シー
トなどの成形体への成形性（以下、加工性という）の改
良効果や透明性の改良効果にすぐれ、ポリオレフィンに
該改質ポリオレフィン系重合体、さらに造核剤やコア−
シェルグラフト共重合体を混合したばあいには、すぐれ
た透明性、加工性、耐衝撃性、剛性、表面性などの物性
を同時に呈するポリオレフィン系樹脂組成物がえられる
ことをようやく見出し、本発明を完成するにいたった。

【００１４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リオレフィン（Ａ）１００重量部に対して、ポリオレフ
ィン（ａ）１００重量部に対してビニル系ないしビニリ
デン系単量体成分（ｂ）１〜５００重量部を重合させて
なる改質ポリオレフィン系重合体（Ｂ）０．１〜１００
重量部を混合してなり、ポリオレフィン（ａ）の屈折率
とビニル系ないしビニリデン系単量体成分（ｂ）からな
る重合体の屈折率とが実質的に等しく、ポリオレフィン
（Ａ）の屈折率と改質ポリオレフィン系重合体（Ｂ）の
屈折率とが実質的に等しいことを特徴とするポリオレフ
ィン系樹脂組成物、およびポリオレフィン（Ａ）１００
重量部に対して、ポリオレフィン（ａ）１００重量部に
対してビニル系ないしビニリデン系単量体成分（ｂ）１
〜５００重量部および該ビニル系ないしビニリデン系単
量体成分（ｂ）１００重量部に対してラジカル重合開始
剤（ｃ）０．０１〜１０重量部を含有した水性懸濁液
を、ばあいにより実質的にラジカル重合開始剤（ｃ）が
分解しない条件下で加熱したのち、ビニル系ないしビニ
リデン系単量体成分（ｂ）をポリオレフィン（ａ）に含
浸させ、さらに該水性懸濁液の液温を上昇させてビニル
系ないしビニリデン系単量体成分（ｂ）の重合を完結さ
せてなる改質ポリオレフィン系重合体（Ｂ）０．１〜１
００重量部を混合してなり、ポリオレフィン（ａ）の屈
折率とビニル系ないしビニリデン系単量体成分（ｂ）か
らなる重合体の屈折率とが実質的に等しく、ポリオレフ
ィン（Ａ）の屈折率と改質ポリオレフィン系重合体
（Ｂ）の屈折率とが実質的に等しいことを特徴とするポ
リオレフィン系樹脂組成物に関する。

【００１５】

【作用および実施例】本発明のポリオレフィン系樹脂組
成物は、前記したように、ポリオレフィン（Ａ）１００
部（重量部、以下同様）に対して、ポリオレフィン
（ａ）１００部に対してビニル系ないしビニリデン系単
量体成分（ｂ）１〜５００部を重合させてなる改質ポリ
オレフィン系重合体（Ｂ）０．１〜１００部を混合して
なり、ポリオレフィン（ａ）の屈折率とビニル系ないし
ビニリデン系単量体成分（ｂ）からなる重合体の屈折率
とが実質的に等しく、ポリオレフィン（Ａ）の屈折率と
改質ポリオレフィン系重合体（Ｂ）の屈折率とが実質的
に等しいことを特徴とするものであり、とくに前記改質
ポリオレフィン系重合体（Ｂ）がポリオレフィン（ａ）
１００部に対してビニル系ないしビニリデン系単量体成
分（ｂ）１〜５００部および該ビニル系ないしビニリデ
ン系単量体成分（ｂ）１００部に対してラジカル重合開
始剤（ｃ）０．０１〜１０部を含有した水性懸濁液を、
ばあいにより実質的にラジカル重合開始剤（ｃ）が分解
しない条件下で加熱したのち、ビニル系ないしビニリデ
ン系単量体成分（ｂ）をポリオレフィン（ａ）に含浸さ
せ、さらに該水性懸濁液の液温を上昇させてビニル系な
いしビニリデン系単量体成分（ｂ）の重合を完結してえ
られるものである。

【００１６】本発明に用いられるポリオレフィン（Ａ）
としては、たとえばポリプロピレン、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポ
リ−１−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチ
レンおよび／または１−ブテンとのあらゆる比率でのラ
ンダムまたはブロック共重合体、エチレンとプロピレン
とのあらゆる比率においてジエン成分が１０重量％以下
であるエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、ポ
リメチルペンテン、エチレンまたはプロピレンと５０重
量％以下のたとえば酢酸ビニル、メタクリル酸、メタク
リル酸アルキルエステル、アクリル酸、アクリル酸アル
キルエステル、芳香族ビニルなどのビニル化合物や無水
マレイン酸などの酸無水物などとのランダム、ブロック
またはグラフト共重合体などがあげられ、これらは単独
でまたは２種以上を混合して用いることができる。

【００１７】なお、本発明においては、ポリオレフィン
（Ａ）としては、プロピレンを５０重量％以上含有する
単量体成分を重合してえられたプロピレン系ポリオレフ
ィン、とくにプロピレンとエチレンとのランダム共重合
体が、えられるポリオレフィン系樹脂組成物が透明性に
すぐれ、入手しやすく、安価であるという点で好まし
い。

【００１８】またポリオレフィン（Ａ）としては、メル
トフローインデックスが１０ｇ／１０分以下、好ましく
は５ｇ／１０分以下、さらに好ましくは２．５ｇ／１０
分以下のものが、えられるポリオレフィン系樹脂組成物
が加工性にすぐれるなどの点から望ましい。なお、かか
るメルトフローインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８
に準じて荷重２．１６ｋｇで測定されたもので、たとえ
ばプロピレン系ポリオレフィンでは２３０℃での値であ
り、エチレン系ポリオレフィンでは１９０℃での値であ
る。

【００１９】本発明に用いられる改質ポリオレフィン系
重合体（Ｂ）は、ポリオレフィン（ａ）にビニル系ない
しビニリデン系単量体成分（ｂ）を重合させてなるもの
であり、とくに前記ポリオレフィン（ａ）、ビニル系な
いしビニリデン系単量体成分（ｂ）およびラジカル重合
開始剤（ｃ）を含有した水性懸濁液を、ばあいにより実
質的にラジカル重合開始剤（ｃ）が分解しない条件下で
加熱したのち、ビニル系ないしビニリデン系単量体成分
（ｂ）をポリオレフィン（ａ）に含浸させ、さらに該水
性懸濁液の液温を上昇させてビニル系ないしビニリデン
系単量体成分（ｂ）の重合を完結させてえられるもので
ある。かかる水性懸濁系で重合を行なったばあいには、
低コストであると同時にビニル系ないしビニリデン系単
量体成分（ｂ）が重合してポリオレフィン（ａ）中に形
成されるドメインが微細であり、えられる改質ポリオレ
フィン系重合体（Ｂ）の透明性の改良効果がさらに大き
い。

【００２０】前記ポリオレフィン（ａ）としては、たと
えばポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリ−１−ブテ
ン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチレンおよび／
または１−ブテンとのあらゆる比率でのランダムまたは
ブロック共重合体、エチレンとプロピレンとのあらゆる
比率においてジエン成分が１０重量％以下であるエチレ
ン−プロピレン−ジエン三元共重合体、ポリメチルペン
テンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を
混合して用いることができる。

【００２１】なお、本発明においては、ポリオレフィン
（ａ）としては、プロピレン７５重量％以上を含有する
単量体成分を重合してえられたプロピレン系ポリオレフ
ィンなどの結晶性ポリオレフィンが、えられる改質ポリ
オレフィン系重合体（Ｂ）がポリオレフィン（Ａ）、と
くにポリプロピレン系ポリオレフィンとの相溶性にすぐ
れ、加工性の改良効果を充分に発現しうるという点から
好ましい。

【００２２】またポリオレフィン（ａ）としては、メル
トフローインデックスが１０ｇ／１０分以下、好ましく
は５ｇ／１０分以下、さらに好ましくは２．５ｇ／１０
分以下のものが、えられる改質ポリオレフィン系重合体
（Ｂ）の加工性の改良効果がすぐれるなどの点から望ま
しい。なお、かかるメルトフローインデックスは、ＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８に準じて荷重２．１６ｋｇで測定され
たもので、たとえばプロピレン系ポリオレフィンでは２
３０℃での値であり、エチレン系ポリオレフィンでは１
９０℃での値である。

【００２３】また、前記ポリオレフィン（ａ）の形状に
はとくに限定がなく、たとえばペレット、パウダー、ラ
テックス、ディスパージョンなどがあげられる。

【００２４】前記ビニル系ないしビニリデン系単量体成
分（ｂ）としては、たとえばスチレン、α−メチルスチ
レンなどの芳香族ビニル化合物；メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリルなど
のたとえばアルキル基の炭素数が１〜２２であるメタク
リル酸アルキルエステル；アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリルなどのたとえばアルキル基
の炭素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエステ
ル；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽
和ニトリル化合物や、これらと共重合可能な、無水マレ
イン酸、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリルアミ
ド、アクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなど
の酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシ
ル基などの反応性官能基を有する他のビニル系ないしビ
ニリデン系単量体などがあげられ、これらは単独でまた
は２種以上を混合して用いることができる。

【００２５】なお、本発明においては、透明性の改良効
果をより充分に発現しうる改質ポリオレフィン系重合体
（Ｂ）をえようとすると、また用いる単量体成分の汎用
性およびコストの面を考慮すると、ビニル系ないしビニ
リデン系単量体成分（ｂ）としては、芳香族ビニル化合
物、アルキル基の炭素数が１〜２２であるメタクリル酸
アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜２２であ
るアクリル酸アルキルエステルおよび不飽和ニトリル化
合物から選ばれた少なくとも１種８０重量％以上ならび
にこれらと共重合可能な他のビニル系ないしビニリデン
系単量体２０重量％以下からなるものが好ましく、また
芳香族ビニル化合物、アルキル基の炭素数が１〜２２で
あるメタクリル酸アルキルエステルおよびアルキル基の
炭素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエステルか
ら選ばれた少なくとも１種８０重量％以上ならびにこれ
らと共重合可能な他のビニル系ないしビニリデン系単量
体２０重量％以下からなるものがさらに好ましい。ま
た、ビニル系ないしビニリデン系単量体成分（ｂ）が芳
香族ビニル化合物１〜５０重量％ならびにアルキル基の
炭素数が１〜２２であるメタクリル酸アルキルエステル
および／またはアルキル基の炭素数が１〜２２であるア
クリル酸アルキルエステル５０〜９９重量％からなるも
のであることがさらに好ましく、またアルキル基の炭素
数が１〜２２であるメタクリル酸アルキルエステルおよ
び／またはアルキル基の炭素数が１〜２２であるアクリ
ル酸アルキルエステルからなるものであることが好まし
い。さらに、芳香族ビニル化合物としては、スチレンお
よびその誘導体が好ましく、アルキル基の炭素数が１〜
２２であるメタクリル酸アルキルエステルとしては、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチルおよびメタ
クリル酸シクロヘキシルが好ましく、アルキル基の炭素
数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエステルとして
は、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチルおよびア
クリル酸２−エチルヘキシルが好ましく、とくにビニル
系ないしビニリデン系単量体成分（ｂ）としては、スチ
レン１〜５０重量％ならびにメタクリル酸メチルおよび
／またはアクリル酸ｎ−ブチル５０〜９９重量％からな
るものが好ましい。

【００２６】本発明においては、えられる改質ポリオレ
フィン系重合体（Ｂ）が呈する透明性の改良効果を大き
くせしめるために、前記ポリオレフィン（ａ）の屈折率
とビニル系ないしビニリデン系単量体成分（ｂ）からな
る重合体の屈折率とが実質的に等しくなるように、前記
ポリオレフィン（ａ）とビニル系ないしビニリデン系単
量体成分（ｂ）とがそれぞれ適宜選択して用いられる。

【００２７】なお、本発明において屈折率が実質的に等
しいとは、両者の屈折率の差が０〜０．０５、好ましく
は０〜０．０２であることをいう。また、本発明におけ
る屈折率の値は、たとえばポリマーハンドブック（A WI
LEY-INTERSCIENCE PUBLICATION、第３版、１９８９）な
どに掲載されたものであり、重合体の屈折率は、構成す
る単量体の重量分率によって比例計算してえられた値で
ある。

【００２８】本発明に用いられるポリオレフィン（ａ）
およびビニル系ないしビニリデン系単量体成分（ｂ）か
らなる重合体の屈折率は１．４〜１．６程度、なかんづ
く１．４３〜１．５７程度であることが好ましい。

【００２９】また、前記ビニル系ないしビニリデン系単
量体成分（ｂ）からなる重合体のドメインの大きさは、
えられるポリオレフィン系樹脂組成物がさらに透明性に
すぐれるという点から３μｍ以下、なかんづく１μｍ以
下であることが好ましい。

【００３０】前記ラジカル重合開始剤（ｃ）としては、
ビニル系ないしビニリデン系単量体成分（ｂ）の重合や
グラフト化を効率よく進行させることができるという点
から、その１０時間の半減期をうるための分解温度（以
下、１０時間半減期温度という）が５０〜２００℃程
度、なかんづく７０〜１６０℃程度のものが好ましく、
また実質的に溶融状態にあるポリオレフィン（ａ）にラ
ジカル開始点を生成させ、またビニル系ないしビニリデ
ン系単量体成分（ｂ）の重合やグラフト化を効率よく進
行させることができるという点から、約５０〜２００℃
における半減期が１時間程度のものであることが好まし
く、さらに後述するポリオレフィン（Ａ）との混合時に
加工性の改良効果をより充分に発現しうる改質ポリオレ
フィン系重合体（Ｂ）をうるためには、油溶性で、高い
水素引き抜き性を有するものが好ましい。

【００３１】前記ラジカル重合開始剤（ｃ）の具体例と
しては、たとえばアセチルパーオキシド、コハク酸パー
オキシド、ｔ−ブチルパーオクトエート、ベンジルパー
オキシド、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、１−ヒド
ロキシ−１−ヒドロパーオキシジシクロヘキシルパーオ
キシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシクロトネート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シブタン）、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、ラウロイル
パーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、１，１，３，３−テトラ
メチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、
２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノ
イルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチル
パーアセテート、２，５−ジメチル−ジ（ヒドロパーオ
キシ）ヘキサン、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−
ブチルクミルパーオキシド、ｐ−メンタンヒドロパーオ
キシド、メチルエチルケトンパーオキシド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパーベンゾエー
ト、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，４−ペン
タンジオンパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル
などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合
して用いることができる。

【００３２】前記ポリオレフィン（ａ）とビニル系ない
しビニリデン系単量体成分（ｂ）との配合割合は、ポリ
オレフィン（ａ）１００部に対して、ビニル系ないしビ
ニリデン系単量体成分（ｂ）が１〜５００部、好ましく
は５〜２００部、さらに好ましくは１０〜１００部であ
る。かかるビニル系ないしビニリデン系単量体成分
（ｂ）の配合量が１部未満であるばあいには、改質ポリ
オレフィン系重合体（Ｂ）においてビニル系ないしビニ
リデン系単量体成分からなる重合体がグラフトしている
ポリオレフィンの生成量が少なく、加工性の改良効果が
不充分となるようになり、また５００部をこえるばあい
には、ビニル系ないしビニリデン系単量体成分（ｂ）同
士の重合が主体となることから、重合時の水性懸濁液に
おいて過度な凝集、融着、塊状化などが生じるようにな
る。

【００３３】また前記ラジカル重合開始剤（ｃ）の配合
量は、前記ビニル系ないしビニリデン系単量体成分
（ｂ）１００部に対して、０．０１〜１０部、好ましく
は１〜１０部、さらに好ましくは１〜５部である。かか
るラジカル重合開始剤（ｃ）の配合量が０．０１部未満
であるばあいには、ビニル系ないしビニリデン系単量体
成分（ｂ）の重合およびポリオレフィン（ａ）に対する
ラジカル開始点の生成が不充分となるため、充分な加工
性の改良効果を呈する改質ポリオレフィン系重合体
（Ｂ）をうることが困難となるようになり、また１０部
をこえるばあいには、ラジカル重合開始剤（ｃ）が過剰
であることから、改質ポリオレフィン系重合体（Ｂ）を
用いてえられたポリオレフィン系樹脂組成物がたとえば
熱成形時に分解劣化を起こす原因となるようになる。

【００３４】前記実質的にラジカル重合開始剤（ｃ）が
分解しない条件下での加熱とは、Ｔ−５０〜Ｔ−１０
（℃）、好ましくはＴ−４０〜Ｔ−１０（℃）で表わさ
れる温度（Ｔはラジカル重合開始剤（ｃ）の１０時間半
減期温度（℃）を示す）に加熱することをいう。前記水
性懸濁液をかかる温度に加熱することによってビニル系
ないしビニリデン系単量体成分（ｂ）がポリオレフィン
（ａ）に含浸され、ビニル系ないしビニリデン系単量体
成分（ｂ）がポリオレフィン（ａ）に対して別の独立し
た分散粒子を形成し、そのまま重合が進行することが抑
制されるようになり好ましい。

【００３５】なお、かかる加熱の時間は、用いるポリオ
レフィン（ａ）、ビニル系ないしビニリデン系単量体成
分（ｂ）の種類などによって異なるため一概には決定す
ることができないが、通常５時間程度以下であることが
好ましい。

【００３６】つぎに、前記水性懸濁液の液温を上昇させ
るが、とくにポリオレフィン（ａ）が結晶性ポリオレフ
ィンであるばあいには、その結晶部分が実質的に融解を
開始する温度以上の高温に加熱することが好ましい。か
かる結晶性ポリオレフィンの結晶部分が実質的に融解を
開始する温度以上の高温に加熱するとは、結晶性ポリオ
レフィンについて、ＤＳＣ測定法によって昇温速度１０
℃／分でチッ素気流下（４０ｍｌ／分）、室温から完全
に融解するまで昇温し、測定の結果えられた融解開始温
度および融点（融解曲線におけるピークの頂点に相当す
る温度）の中間の温度よりも高い温度に加熱することを
いい、結晶性ポリオレフィンにおける非結晶部分の割合
を増大させ、なおかつ過剰加熱によるポリオレフィン鎖
の切断やゲル化が過度に起こらないという点から融点±
２０℃、なかんづく融点±１０℃の温度に加熱すること
が好ましい。

【００３７】なお、かかる水性懸濁液の液温を上昇させ
る際に加熱する時間は、用いるポリオレフィン（ａ）、
ビニル系ないしビニリデン系単量体成分（ｂ）の種類な
どによって異なるため一概には決定することができない
が、通常０．５〜１０時間程度であることが好ましい。

【００３８】前記したように、ポリオレフィン（ａ）と
して結晶性ポリオレフィンを用い、その結晶部分が実質
的に融解を開始する温度以上の高温に加熱したばあいに
は、結晶性ポリオレフィンにおける非結晶部分の割合が
増加し、ビニル系ないしビニリデン系単量体成分（ｂ）
同士の重合と同時に、とくに結晶性ポリオレフィンの非
結晶部分に対するビニル系ないしビニリデン系単量体成
分（ｂ）のグラフト化が促進され、またポリオレフィン
（ａ）中にビニル系ないしビニリデン系単量体成分
（ｂ）からなる重合体が微小分散される。

【００３９】このように、本発明に用いられる改質ポリ
オレフィン系重合体（Ｂ）は、ビニル系ないしビニリデ
ン系単量体成分からなるビニル系重合体がグラフトされ
たポリオレフィンを含有していることが特徴であり、ポ
リオレフィンとの混合時にビニル系重合体を均一微小分
散させることもできるが、かかるビニル系重合体の均一
微小分散が加工性の改良効果の発現に及ぼす影響より
も、ビニル系重合体がグラフトされたポリオレフィンが
加工性の改良効果の発現に及ぼす影響のほうが大きい。
なお、本発明における改質ポリオレフィン系重合体
（Ｂ）には、前記ビニル系重合体がグラフトされたポリ
オレフィンおよびグラフトしていないビニル系重合体の
ほかにも、ビニル系重合体がグラフトされていないポリ
オレフィンが必然的に含有されている。

【００４０】本発明の改質ポリオレフィン系重合体
（Ｂ）をうる際には、たとえば水、懸濁剤、乳化剤、分
散剤などを適宜用いればよく、これらの種類および量に
は、該改質ポリオレフィン系重合体（Ｂ）の製造工程に
おける温度、圧力、撹拌などの各条件のもとで、各成分
の反応混合物からなる水性懸濁液が過度に凝集、融着な
どしない程度に安定な状態に保たれる限り、とくに限定
がない。

【００４１】本発明においては、えられるポリオレフィ
ン系樹脂組成物が呈する透明性を向上せしめるために、
前記ポリオレフィン（Ａ）の屈折率と改質ポリオレフィ
ン系重合体（Ｂ）の屈折率とが実質的に等しくなるよう
に調整される。かかるポリオレフィン（Ａ）および改質
ポリオレフィン系重合体（Ｂ）の屈折率は１．４〜１．
６程度、なかんづく１．４３〜１．５７程度であること
が好ましい。

【００４２】前記ポリオレフィン（Ａ）と改質ポリオレ
フィン系重合体（Ｂ）との配合割合は、ポリオレフィン
（Ａ）１００部に対して、改質ポリオレフィン系重合体
（Ｂ）０．１〜１００部、好ましくは０．１〜２０部、
さらに好ましくは０．１〜１０部である。かかる改質ポ
リオレフィン系重合体（Ｂ）の配合量が０．１部未満で
あるばあいには、加工性の改良効果を充分に発現するこ
とが困難となり、また１００部をこえるばあいには、低
コストであるなどの汎用性が低下するようになる。

【００４３】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
前記したように、それぞれ配合量を調整したポリオレフ
ィン（Ａ）および改質ポリオレフィン系重合体（Ｂ）を
混合してえられるものであるが、これらのほかにも、さ
らに造核剤（Ｃ）、コア−シェルグラフト共重合体
（Ｄ）などを配合することができる。

【００４４】前記造核剤（Ｃ）は、えられるポリオレフ
ィン系樹脂組成物の透明性をさらに向上せしめるために
用いられるものであり、かかる造核剤（Ｃ）としては、
たとえばソジウムベンゾエート、ビスベンジリデンソル
ビトール、ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、ソ
ジウム−２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイトなどがあげられ、これらは単
独でまたは２種以上を混合して用いることができる。

【００４５】前記造核剤（Ｃ）の配合割合は、ポリオレ
フィン系樹脂組成物１００部に対して０．０１〜２部、
なかんづく０．０５〜１．５部であることが好ましい。
かかる造核剤（Ｃ）の配合量が０．０１部未満であるば
あいには、かかる造核剤（Ｃ）を用いることによる透明
性の改良効果が充分に発現されなくなる傾向があり、ま
た２部をこえるばあいには、コストが上昇したり、かか
る造核剤（Ｃ）による加工機への汚染が生じる傾向があ
る。

【００４６】なお、前記造核剤（Ｃ）は、その配合量が
ポリオレフィン系樹脂組成物１００部に対して０．０１
〜２部、なかんづく０．０５〜１．５部となるように、
前記ポリオレフィン（ａ）および／または改質ポリオレ
フィン系重合体（Ｂ）に含有させることができる。

【００４７】前記コア−シェルグラフト共重合体（Ｄ）
は、前記ポリオレフィン（Ａ）の耐衝撃性、加工性、表
面性などをさらに改良するために用いられるものであ
り、架橋ゴム状重合体をコア層とし、ビニル系化合物か
らなる硬質層をシェル層とするコア−シェル型のグラフ
ト共重合体である。さらに、本明細書にいうコア−シェ
ルグラフト共重合体とは、コア層を形成する架橋ゴム状
重合体の存在下で硬質シェル成分をグラフト共重合した
ものを含む概念のものである。

【００４８】本発明においては、コア−シェルグラフト
共重合体（Ｄ）として、たとえば特願平５−８３５６７
号明細書に開示されているものを用いることができる
が、とくにその屈折率が前記ポリオレフィン（Ａ）の屈
折率と実質的に等しいものを用いることが、えられるポ
リオレフィン系樹脂組成物の透明性が低下することなく
耐衝撃性がさらに向上するという点から好ましく、コア
層を形成する架橋ゴム状重合体およびシェル層を形成す
るグラフト成分であるビニル系化合物からなる単量体成
分を、コア−シェルグラフト共重合体（Ｄ）の屈折率と
ポリオレフィン（Ａ）の屈折率とが実質的に等しくなる
ように適宜選択して用いる。

【００４９】たとえばポリプロピレンの屈折率と実質的
に等しい屈折率を有するコア−シェルグラフト共重合体
（Ｄ）としては、たとえば乳化重合してえられた架橋ポ
リブタジエンゴム５０部にメタクリル酸メチル５０部を
グラフト共重合したものや、アクリル酸ｎ−ブチル７０
部、スチレン３０部およびメタクリル酸アリル１部から
なる単量体成分を乳化重合してえられた架橋アクリル系
ゴム７０部に、メタクリル酸メチル２７部およびスチレ
ン３部からなる単量体成分をグラフト共重合したものな
どが代表例としてあげられる。

【００５０】なお、本発明に用いられるコア−シェルグ
ラフト共重合体（Ｄ）の平均粒子径は、３μｍ以下、な
かんづく２．５μｍ以下であることが、えられるポリオ
レフィン系樹脂組成物の表面性を向上させるうえで好ま
しい。

【００５１】前記コア−シェルグラフト共重合体（Ｄ）
の配合割合は、前記ポリオレフィン（Ａ）１００部に対
して、０．０１〜５０部、なかんづく０．１〜３０部で
あることが好ましい。かかるコア−シェルグラフト共重
合体（Ｄ）の配合量が０．０１部未満であるばあいに
は、該コア−シェルグラフト共重合体（Ｄ）によって発
現される表面性、加工性、耐衝撃性などの改良効果が不
充分となる傾向があり、また５０部をこえるばあいに
は、ポリオレフィン（Ａ）本来の耐熱性、剛性などの特
性が低下するようになる傾向がある。

【００５２】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を製
造する方法には、とくに限定がなく、たとえば押出混合
法、ロール混合法などの通常方法によって前記ポリオレ
フォン（Ａ）および改質ポリオレフィン系重合体
（Ｂ）、ならびに造核剤（Ｃ）、コア−シェルグラフト
共重合体（Ｄ）などを混合してポリオレフィン系樹脂組
成物とすることができる。

【００５３】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
前記のごとく製造されるが、該ポリオレフィン系樹脂組
成物には、必要に応じて、さらにたとえば安定剤、滑
剤、従来ポリ塩化ビニル系樹脂などに用いられているコ
ア−シェル型の加工性の改良剤などを添加することがで
き、また透明性を低下させない限り、無機充填剤を添加
することもできる。

【００５４】前記安定剤としては、たとえばペンタエリ
スリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエ
チレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］な
どのフェノール系安定剤、トリス（モノノニルフェニ
ル）フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスファイトなどのリン系安定剤、ジラウ
リルチオジプロピオネートなどのイオウ系安定剤などが
あげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用
いることができる。またかかる安定剤の配合量は、ポリ
オレフィン（Ａ）１００部に対して通常０．０１〜３部
程度、なかんづく０．０５〜２部程度であることが好ま
しい。

【００５５】前記滑剤の代表例としては、たとえばラウ
リル酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸など
の飽和または不飽和脂肪酸のナトリウム、カルシウム、
マグネシウム塩などがあげられ、これらは単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。またかかる滑
剤の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）１００部に対して
通常０．１〜３部程度、なかんづく０．１〜２部程度で
あることが好ましい。

【００５６】前記無機充填剤の代表例としては、たとえ
ば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、
ガラス繊維、炭酸マグネシウム、マイカ、カオリン、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、チタンホワイト、ホワイ
トカーボン、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウムなどがあげられ、これらは単独でま
たは２種以上を混合して用いることができる。またかか
る無機充填剤の配合量は、ポリオレフィン（Ａ）１００
部に対して通常０．０１〜１００部程度、なかんづく
０．０１〜５０部程度であることが好ましい。

【００５７】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
大幅に改良されたすぐれた透明性、加工性、耐衝撃性、
剛性、表面性などを呈するものであるので、本発明のポ
リオレフィン系樹脂組成物から、従来のポリオレフィン
系樹脂組成物を用いたばあいには困難であった成形方法
も含めて、種々の成形方法によって有用な成形体を製造
することができる。

【００５８】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に用
いられる成形方法としては、たとえばカレンダー成形
法、押出成形法、熱成形法、射出成形法、ブロー成形
法、発泡成形法などがあげられる。

【００５９】たとえば本発明のポリオレフィン系樹脂組
成物をカレンダー成形または押出成形することにより、
フィルムないしシート状成形体をうることができる。さ
らに該フィルムないしシート状成形体に、用いたポリオ
レフィン系樹脂組成物に適した温度で熱成形を施すこと
によって、熱成形体をうることができる。また、たとえ
ば前記組成物に押出加工を施してえられたペレットを射
出成形またはブロー成形することによって、それぞれ射
出成形体または中空成形体をうることができる。さら
に、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に発泡剤を添
加し、たとえば押出機などを用いて発泡成形することに
よって、発泡体をうることができる。

【００６０】つぎに、本発明のポリオレフィン系樹脂組
成物を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発
明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

【００６１】製造例１ 耐圧密閉型反応槽において、純水５０００部にランダム
ポリプロピレン粒子（エチレン含量３重量％、ＤＳＣ融
解開始温度８０℃、ＤＳＣ融点１４６．７℃、屈折率
１．５０３、以下Ｐという）７００部、スチレン６０
部、メタクリル酸メチル１３５部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１０５部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド（１０時間半
減期温度１２４℃）３．６部、リン酸カルシウム１００
部および乳化剤としてラテムルＰＳ（花王（株）製）６
部を混入し、撹拌混合して水性懸濁液をえた。該水性懸
濁液を１００℃で１時間加熱撹拌したのち、さらに１４
０℃で５時間加熱撹拌して重合を完結させた。えられた
粒子を水洗し、リン酸カルシウムおよびラテムルＰＳを
除去したのち、乾燥して改質ポリプロピレン重合体
（Ｂ）−１をえた。えられた改質ポリプロピレン重合体
（Ｂ）−１は白色粒状であり、その屈折率（計算値）は
１．５０３、転化率は９０％であった。

【００６２】なお、メタクリル酸メチル１３５部、アク
リル酸ｎ−ブチル１０５部およびスチレン６０部からえ
られる共重合体の屈折率（計算値）は１．５０２であ
り、ガラス転移温度（計算値）は２８℃である。またか
かる共重合体のドメインの大きさは０．０８μｍであっ
た。

【００６３】製造例２〜４および比較製造例１〜２ 組成を表１に示すように変更したほかは、製造例１と同
様にして改質ポリプロピレン重合体（Ｂ）−２〜（Ｂ）
−４およびポリプロピレン重合体（Ｂ′）−１〜
（Ｂ′）−２をえた。

【００６４】なお、表１中には、ビニル系ないしビニリ
デン系単量体成分（ｂ）（表１中、成分（ｂ）と表わ
す）からなる共重合体の屈折率（計算値）およびドメイ
ンの大きさ、ならびにえられた改質ポリプロピレン重合
体およびポリプロピレン重合体の屈折率（計算値）をあ
わせて示す。

【００６５】また、表１中の略号は以下のとおりであ
る。

【００６６】ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ＣＨＭＡ：メタクリル酸シクロヘキシル ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル Ｓｔ：スチレン

【００６７】

【表１】

【００６８】実施例１ ホモポリプロピレン（商品名：ハイポール−Ｂ−２０
０、三井石油化学（株）製、２３０℃でのメルトフロー
インデックス：０．５ｇ／１０分、屈折率：１．５０３
（ポリマーハンドブック第３版、掲載値）、以下、ＰＰ
という）１００部に改質ポリプロピレン重合体（Ｂ）−
１ １部を混合し、二軸押出機（スクリュー径：４４ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ：３０）を用いて２００℃、１００ｒｐｍで
押出混練し、ペレット化した。

【００６９】えられたペレットの溶融張力（ｇ）を、キ
ャピログラフ（東洋精機（株）製）を用い、直径１ｍｍ
×長さ１０ｍｍのダイスで、２００℃、押出スピード５
ｍｍ／分、引き取りスピード１ｍ／分で測定した。その
結果を表２に示す。

【００７０】つぎに、えられたペレットを２００℃でロ
ール混練してロールシートを作製し、プレス成形して以
下に示す各ＡＳＴＭ試験に準じた試験片をえた。

【００７１】えられた試験片を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ２５
６およびＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準じてアイゾット耐衝撃
性試験および曲げ弾性試験を行ない、またＡＳＴＭ−Ｄ
１００３に準じて透明性を調べた。その結果を表２に示
す。なお、表２中の透明性の欄のＴは全光線透過率、Ｈ
ＡＺＥは濁度を示す。

【００７２】また、前記と同様にしてペレットから１０
０ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのシートを成形
し、開口部が７６ｍｍ×７６ｍｍのクランプで固定し、
１９０℃のオーブン中で３０分間のシートのドローダウ
ン（ｍｍ）を測定した。その結果を表２に示す。

【００７３】さらに、前記ペレットを単軸Ｔダイ押出機
（スクリュー径：５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３０）を用いて２
３０℃でＴダイ押出しを行ない、幅３００ｍｍ、厚さ
０．５ｍｍのシートを作製した。

【００７４】えられたシートの表面光沢を目視にて観察
し、以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表
２に示す。

【００７５】（評価基準） Ａ：光沢がすぐれている。 Ｂ：光沢がある。 Ｃ：光沢が劣る。

【００７６】実施例２〜６および比較例１〜５ 実施例１において、組成を表２に示すように変更したほ
かは実施例１と同様にしてペレット化し、該ペレットを
用いてロールシート、試験片およびシートを作製した。

【００７７】えられたペレット、試験片およびシートの
各物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表２
に示す。

【００７８】なお、表２中のＬＤＰＥは、１９０℃での
メルトフローインデックスが０．２５ｇ／１０分の低密
度ポリエチレンを表わす（以下同様）。

【００７９】

【表２】

【００８０】表２に示された結果から、実施例１〜６の
ように、ポリオレフィンに製造例１〜４でえられた改質
ポリプロピレン重合体を配合したものは、いずれもとく
にＨＡＺＥ（濁度）が小さく、透明性がいちじるしく改
良され、熱成形、ブロー成形などの指標であるドローダ
ウンが小さく、加工性がいちじるしく改良されたもので
あると同時に、ポリオレフィン単独のものと比べて表面
光沢にもすぐれたものであり、また比較製造例１〜２で
えられたポリプロピレン重合体を配合したものと比べて
Ｔ（全光線透過率）が大きいとともにＨＡＺＥ（濁度）
が小さく、とくに透明性にすぐれたものであることがわ
かる。

【００８１】実施例７〜８ 実施例３または４において、造刻剤（Ｃ）としてゲルオ
ールＤＨ（新日本理化（株）製、ビス（ｐ−メチルベン
ジリデン）ソルビトール）を、ポリオレフィン系樹脂組
成物１００部に対して０．５部となるように配合したほ
かは実施例３と同様にして（実施例７）または実施例４
と同様にして（実施例８）ペレット化し、該ペレットを
用いてロールシート、試験片およびシートを作製した。

【００８２】えられたペレット、試験片およびシートの
各物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表２
に示す。

【００８３】表２に示された結果から、実施例７〜８の
ように、さらに造刻剤を配合したばあいには、加工性が
いちじるしく改良されることはもちろんのこと、透明性
もさらにいちじるしく改良されることがわかる。

【００８４】製造例５ アクリル酸ｎ−ブチル７０部、スチレン３０部およびメ
タクリル酸アリル１部からなる単量体成分１００部を乳
化重合して架橋アクリル系ゴムをえた。なお、メタクリ
ル酸アリルは架橋剤およびグラフト化剤として用いた。
えられた架橋アクリル系ゴムの平均粒子径は０．２μ
ｍ、架橋ゲル分は８５重量％であった。

【００８５】前記架橋アクリル系ゴムラテックス７０部
（固形分）に、メタクリル酸メチル２７部およびスチレ
ン３部からなる単量体成分３０部を添加し、乳化重合に
よってグラフト共重合を行ない、コア−シェルグラフト
共重合体（以下、グラフト共重合体（Ｄ）という）をえ
た。最終転化率は９８％で、グラフト共重合体（Ｄ）の
屈折率は１．５０３、平均粒子径は０．２２μｍであっ
た。

【００８６】このグラフト共重合体（Ｄ）のラテックス
を塩析し、脱水および乾燥してグラフト共重合体（Ｄ）
の粉末をえた。

【００８７】実施例９ 実施例３において、ポリオレフィン（Ａ）１００部に対
して製造例５でえられたグラフト共重合体（Ｄ）の粉末
１０部を配合したほかは実施例３と同様にしてペレット
化し、該ペレットを用いてロールシート、試験片および
シートを作製した。

【００８８】えられたペレット、試験片およびシートの
各物性を実施例１と同様しにて調べた。その結果を表２
に示す。

【００８９】表２に示された結果から、実施例９のよう
に、さらにその屈折率がポリオレフィンの屈折率と実質
的に等しいコア−シェルグラフト共重合体を配合したば
あいには、透明性および加工性が改良されるのはもちろ
んのこと、さらに耐衝撃性もきわめて向上することがわ
かる。

【００９０】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物
は、すぐれた透明性、加工性、耐衝撃性、剛性、表面性
などの物性を同時に呈するものであるので、該ポリオレ
フィン系樹脂組成物から、種々の成形方法によって有用
な成形体を製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08L 51/00 - 51/10

Claims (19)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対
   して、ポリオレフィン（ａ）１００重量部に対してビニ
   ル系ないしビニリデン系単量体成分（ｂ）１〜５００重
   量部を重合させてなる改質ポリオレフィン系重合体
   （Ｂ）０．１〜１００重量部を混合してなり、ポリオレ
   フィン（ａ）の屈折率とビニル系ないしビニリデン系単
   量体成分（ｂ）からなる重合体の屈折率とが実質的に等
   しく、ポリオレフィン（Ａ）の屈折率と改質ポリオレフ
   ィン系重合体（Ｂ）の屈折率とが実質的に等しいことを
   特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対
   して、ポリオレフィン（ａ）１００重量部に対してビニ
   ル系ないしビニリデン系単量体成分（ｂ）１〜５００重
   量部および該ビニル系ないしビニリデン系単量体成分
   （ｂ）１００重量部に対してラジカル重合開始剤（ｃ）
   ０．０１〜１０重量部を含有した水性懸濁液を、ばあい
   により実質的にラジカル重合開始剤（ｃ）が分解しない
   条件下で加熱したのち、ビニル系ないしビニリデン系単
   量体成分（ｂ）をポリオレフィン（ａ）に含浸させ、さ
   らに該水性懸濁液の液温を上昇させてビニル系ないしビ
   ニリデン系単量体成分（ｂ）の重合を完結させてなる改
   質ポリオレフィン系重合体（Ｂ）０．１〜１００重量部
   を混合してなり、ポリオレフィン（ａ）の屈折率とビニ
   ル系ないしビニリデン系単量体成分（ｂ）からなる重合
   体の屈折率とが実質的に等しく、ポリオレフィン（Ａ）
   の屈折率と改質ポリオレフィン系重合体（Ｂ）の屈折率
   とが実質的に等しいことを特徴とするポリオレフィン系
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対
   して改質ポリオレフィン系重合体（Ｂ）０．１〜２０重
   量部を混合してなる請求項１または２記載のポリオレフ
   ィン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に対
   して改質ポリオレフィン系重合体（Ｂ）０．１〜１０重
   量部を混合してなる請求項１または２記載のポリオレフ
   ィン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリオレフィン（ａ）がプロピレン７５
   重量％以上を含有する単量体成分を重合してなる結晶性
   プロピレン系ポリオレフィンである請求項１、２、３ま
   たは４記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 ポリオレフィン（ａ）が結晶性ポリオレ
   フィンであり、その結晶部分が実質的に融解を開始する
   温度以上の高温に水性懸濁液を加熱し、ビニル系ないし
   ビニリデン系単量体成分（ｂ）の重合を完結させてなる
   請求項２記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
7. 【請求項７】 ビニル系ないしビニリデン系単量体成分
   （ｂ）が芳香族ビニル化合物、アルキル基の炭素数が１
   〜２２であるメタクリル酸アルキルエステル、アルキル
   基の炭素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエステ
   ルおよび不飽和ニトリル化合物から選ばれた少なくとも
   １種８０重量％以上ならびにこれらと共重合可能な他の
   ビニル系ないしビニリデン系単量体２０重量％以下から
   なるものである請求項１、２、３、４、５または６記載
   のポリオレフィン系樹脂組成物。
8. 【請求項８】 ビニル系ないしビニリデン系単量体成分
   （ｂ）が芳香族ビニル化合物、アルキル基の炭素数が１
   〜２２であるメタクリル酸アルキルエステルおよびアル
   キル基の炭素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエ
   ステルから選ばれた少なくとも１種８０重量％以上なら
   びにこれらと共重合可能な他のビニル系ないしビニリデ
   ン系単量体２０重量％以下からなるものである請求項
   １、２、３、４、５または６記載のポリオレフィン系樹
   脂組成物。
9. 【請求項９】 ビニル系ないしビニリデン系単量体成分
   （ｂ）が芳香族ビニル化合物１〜５０重量％ならびにア
   ルキル基の炭素数が１〜２２であるメタクリル酸アルキ
   ルエステルおよび／またはアルキル基の炭素数が１〜２
   ２であるアクリル酸アルキルエステル５０〜９９重量％
   からなるものである請求項１、２、３、４、５または６
   記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 ビニル系ないしビニリデン系単量体成
    分（ｂ）がアルキル基の炭素数が１〜２２であるメタク
    リル酸アルキルエステルおよび／またはアルキル基の炭
    素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエステルから
    なるものである請求項１、２、３、４、５または６記載
    のポリオレフィン系樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 芳香族ビニル化合物がスチレンおよび
    ／またはその誘導体である請求項７、８または９記載の
    ポリオレフィン系樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 アルキル基の炭素数が１〜２２である
    メタクリル酸アルキルエステルがメタクリル酸メチル、
    メタクリル酸ｎ−ブチルおよびメタクリル酸シクロヘキ
    シルから選ばれた少なくとも１種である請求項７、８、
    ９または１０記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 アルキル基の炭素数が１〜２２である
    アクリル酸アルキルエステルがアクリル酸メチル、アク
    リル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシル
    から選ばれた少なくとも１種である請求項７、８、９ま
    たは１０記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 ビニル系ないしビニリデン系単量体成
    分（ｂ）がスチレン１〜５０重量％ならびにメタクリル
    酸メチルおよび／またはアクリル酸ｎ−ブチル５０〜９
    ９重量％からなるものである請求項９記載のポリオレフ
    ィン系樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 ビニル系ないしビニリデン系単量体成
    分（ｂ）からなる重合体のドメインの大きさが３μｍ以
    下である請求項１または２記載のポリオレフィン系樹脂
    組成物。
16. 【請求項１６】 ビニル系ないしビニリデン系単量体成
    分（ｂ）からなる重合体のドメインの大きさが１μｍ以
    下である請求項１または２記載のポリオレフィン系樹脂
    組成物。
17. 【請求項１７】 ポリオレフィン（Ａ）１００重量部に
    対して、その屈折率がポリオレフィン（Ａ）の屈折率と
    実質的に等しいコア−シェルグラフト共重合体（Ｄ）
    ０．０１〜５０重量部を含有してなる請求項１、２、
    ３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
    ３、１４、１５または１６記載のポリオレフィン系樹脂
    組成物。
18. 【請求項１８】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６ま
    たは１７記載のポリオレフィン系樹脂組成物１００重量
    部に対して、造核剤（Ｃ）０．０１〜２重量部を配合し
    てなるポリオレフィン系樹脂組成物。
19. 【請求項１９】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６ま
    たは１７記載のポリオレフィン系樹脂組成物１００重量
    部に対して、造核剤（Ｃ）を０．０１〜２重量部の割合
    でポリオレフィン（ａ）および／または改質ポリオレフ
    ィン系重合体（Ｂ）に含有させてなるポリオレフィン系
    樹脂組成物。