JP3270589B2 - ポリオキシアルキレンポリオール重合触媒の回収法 - Google Patents
ポリオキシアルキレンポリオール重合触媒の回収法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリオキシアルキレンポ
リオール重合触媒の回収方法に関するものであり、特に
セシウム化合物触媒の存在下アルキレンオキシドを重合
して得られる粗製ポリオキシアルキレンポリオールに、
鉱酸を加えて中和後、得られたセシウム塩を含有する水
溶液をアルカリ土類金属酸化物と複分解反応させること
によりセシウム化合物を回収する方法に関するものであ
る。
リオール重合触媒の回収方法に関するものであり、特に
セシウム化合物触媒の存在下アルキレンオキシドを重合
して得られる粗製ポリオキシアルキレンポリオールに、
鉱酸を加えて中和後、得られたセシウム塩を含有する水
溶液をアルカリ土類金属酸化物と複分解反応させること
によりセシウム化合物を回収する方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン原料に用いられているポリ
オキシアルキレンポリオールは、通常、活性水素化合物
にアルカリ性触媒の存在下アルキレンオキシドを付加重
合して得られる。この付加重合速度はアルキレンオキシ
ド付加反応時の濃度が高い場合に、反応温度が高い場合
に、又触媒量が増加した場合に向上するが、これらの方
法では同時に副反応による不飽和結合量が増加する為品
質悪化を招いてしまう。
オキシアルキレンポリオールは、通常、活性水素化合物
にアルカリ性触媒の存在下アルキレンオキシドを付加重
合して得られる。この付加重合速度はアルキレンオキシ
ド付加反応時の濃度が高い場合に、反応温度が高い場合
に、又触媒量が増加した場合に向上するが、これらの方
法では同時に副反応による不飽和結合量が増加する為品
質悪化を招いてしまう。
【０００３】以上の問題点を解決する為、セシウム化合
物触媒を用いる方法が知られている（ＵＳＰ３，３９
３，２４３公報）。しかしながら、セシウム化合物は、
非常に高価であり工業的に使用する際に経済性が悪いと
いう欠点がある。
物触媒を用いる方法が知られている（ＵＳＰ３，３９
３，２４３公報）。しかしながら、セシウム化合物は、
非常に高価であり工業的に使用する際に経済性が悪いと
いう欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、セシ
ウム化合物触媒の存在下アルキレンオキシドを重合して
得られる粗製ポリオキシアルキレンポリオールを鉱酸に
より中和後、得られたセシウム塩からポリオキシアルキ
レンポリオール重合触媒を回収する方法を提供すること
にある。
ウム化合物触媒の存在下アルキレンオキシドを重合して
得られる粗製ポリオキシアルキレンポリオールを鉱酸に
より中和後、得られたセシウム塩からポリオキシアルキ
レンポリオール重合触媒を回収する方法を提供すること
にある。
【０００５】
【課題を解決する為の手段】本発明者らは、上記目的を
解決する為に鋭意検討した結果、粗製ポリオキシアルキ
レンポリオールに水と鉱酸を加えて中和し、得られたセ
シウム塩からセシウム化合物を回収すれば良いことを見
出し、本発明を完成させるに至った。
解決する為に鋭意検討した結果、粗製ポリオキシアルキ
レンポリオールに水と鉱酸を加えて中和し、得られたセ
シウム塩からセシウム化合物を回収すれば良いことを見
出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】即ち、本発明は、セシウム化合物触媒の存
在下でアルキレンオキシドを重合して得られる粗製ポリ
オキシアルキレンポリオールに、水と鉱酸を加えて中和
して、得られたセシウム塩からセシウム化合物を回収す
ることを特徴とするポリオキシアルキレンポリオール重
合触媒の回収法である。
在下でアルキレンオキシドを重合して得られる粗製ポリ
オキシアルキレンポリオールに、水と鉱酸を加えて中和
して、得られたセシウム塩からセシウム化合物を回収す
ることを特徴とするポリオキシアルキレンポリオール重
合触媒の回収法である。
【０００７】ポリオキシアルキレンポリオールとして
は、公知の活性水素化合物にセシウム化合物触媒存在
下、アルキレンオキシドを付加重合して得られるあらゆ
る分子量のものが挙げられる。
は、公知の活性水素化合物にセシウム化合物触媒存在
下、アルキレンオキシドを付加重合して得られるあらゆ
る分子量のものが挙げられる。
【０００８】公知の活性水素化合物としては、例えばメ
タノール、エタノール、ブタノール等の１価アルコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等
の２価アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、砂糖等の多価アルコール、エチレン
ジアミン等のアルカノールアミン類、ビスフェノール
Ａ、ノボラック等のフェノール化合物がある。
タノール、エタノール、ブタノール等の１価アルコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等
の２価アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、砂糖等の多価アルコール、エチレン
ジアミン等のアルカノールアミン類、ビスフェノール
Ａ、ノボラック等のフェノール化合物がある。
【０００９】セシウム化合物触媒としては、金属セシウ
ム、水酸化セシウム又はその１水和物が挙げられる。こ
れらの触媒を活性水素化合物あるいはポリオキシアルキ
レンポリオールに添加した後、加熱脱水・脱アルコール
しアルキレンオキシド付加重合を行うのが望ましいが、
場合により加熱脱水・脱アルコールを省略してこれらの
触媒をそのまま用いてもよい。
ム、水酸化セシウム又はその１水和物が挙げられる。こ
れらの触媒を活性水素化合物あるいはポリオキシアルキ
レンポリオールに添加した後、加熱脱水・脱アルコール
しアルキレンオキシド付加重合を行うのが望ましいが、
場合により加熱脱水・脱アルコールを省略してこれらの
触媒をそのまま用いてもよい。
【００１０】上記セシウム化合物触媒使用量としては、
アルキレンオキシド付加重合後のポリオキシアルキレン
ポリオールに対して０．０１〜５重量％の範囲が好まし
い。
アルキレンオキシド付加重合後のポリオキシアルキレン
ポリオールに対して０．０１〜５重量％の範囲が好まし
い。
【００１１】アルキレンオキシドとしては、プロピレン
オキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、スチ
レンオキシド等の公知のものが挙げられ、これらは２種
類以上併用して用いることもできる。
オキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、スチ
レンオキシド等の公知のものが挙げられ、これらは２種
類以上併用して用いることもできる。
【００１２】アルキレンオキシドの付加量は特に限定さ
れないが、通常、活性水素化合物中の水酸基１モルに対
して１〜９０モルの範囲が好ましい。また、これらの付
加重合は公知の方法及び条件下で行うことができる。例
えば通常５０〜１５０℃で行なわれる。
れないが、通常、活性水素化合物中の水酸基１モルに対
して１〜９０モルの範囲が好ましい。また、これらの付
加重合は公知の方法及び条件下で行うことができる。例
えば通常５０〜１５０℃で行なわれる。
【００１３】粗製ポリオキシアルキレンポリオールの中
和方法としては、５０〜１２０℃の条件下で水と鉱酸を
添加することにより行うことができる。水は工業用水、
イオン交換水、蒸留水等が目的に応じて使用され、添加
量としては０．０５ｗｔ％〜３０ｗｔ％が好ましい。中
和剤としては、鉱酸、例えば、燐酸、塩酸、硫酸、亜硫
酸が挙げられる。
和方法としては、５０〜１２０℃の条件下で水と鉱酸を
添加することにより行うことができる。水は工業用水、
イオン交換水、蒸留水等が目的に応じて使用され、添加
量としては０．０５ｗｔ％〜３０ｗｔ％が好ましい。中
和剤としては、鉱酸、例えば、燐酸、塩酸、硫酸、亜硫
酸が挙げられる。
【００１４】また、場合により上記中和処理後に、必要
に応じ吸着剤を用いて吸着処理することもできる。吸着
剤としては合成ケイ酸マグネシウムが好ましく用いら
れ、トミックス−ＡＤ６００ＮＳ、トミックス−ＡＤ６
００Ｂ、トミックスＡＤ−３００（富田製薬社製）、キ
ョーワード４００、キョーワード６００（協和化学工業
社製）等各種の商品名で市販されている。
に応じ吸着剤を用いて吸着処理することもできる。吸着
剤としては合成ケイ酸マグネシウムが好ましく用いら
れ、トミックス−ＡＤ６００ＮＳ、トミックス−ＡＤ６
００Ｂ、トミックスＡＤ−３００（富田製薬社製）、キ
ョーワード４００、キョーワード６００（協和化学工業
社製）等各種の商品名で市販されている。
【００１５】本発明のポリオキシアルキレンポリオール
重合触媒の回収方法は以下のようである。セシウム化合
物触媒の存在下アルキレンオキシドを重合して得られる
粗製ポリオキシアルキレンポリオールに水ならびに鉱酸
を加えてｐＨ３．０〜９．０にする。添加した水を脱水
処理することによりセシウム塩を得る。該塩に水を添加
して得られた水溶液をアルカリ土類金属酸化物と複分解
反応させ、アルカリ土類金属塩を濾過することによりセ
シウム化合物を回収する。
重合触媒の回収方法は以下のようである。セシウム化合
物触媒の存在下アルキレンオキシドを重合して得られる
粗製ポリオキシアルキレンポリオールに水ならびに鉱酸
を加えてｐＨ３．０〜９．０にする。添加した水を脱水
処理することによりセシウム塩を得る。該塩に水を添加
して得られた水溶液をアルカリ土類金属酸化物と複分解
反応させ、アルカリ土類金属塩を濾過することによりセ
シウム化合物を回収する。
【００１６】セシウム塩を含有する水溶液の濃度は特に
限定するものではないが、通常０．０１ｗｔ％〜３０ｗ
ｔ％程度のものが好ましく用いられる。
限定するものではないが、通常０．０１ｗｔ％〜３０ｗ
ｔ％程度のものが好ましく用いられる。
【００１７】アルカリ土類金属酸化物としては、酸化バ
リウム、酸化カルシウが好ましく用いられる。
リウム、酸化カルシウが好ましく用いられる。
【００１８】複分解反応は通常２０〜９０℃で行なわれ
る。
る。
【００１９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明について説明す
る。 実施例１ 窒素置換した反応器内に活性水素化合物としてグリセリ
ン３００ｇ、セシウム化合物触媒として５０％水酸化セ
シウム水溶液を８０ｇ仕込んだ。次いで、反応器内温度
を１０５℃に昇温し１０ｍｍＨｇの減圧下にて脱水率９
０％を越えるまで脱水を続けた後、内温を１０５℃、内
圧４ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの条件下で、アルキレンオキシドと
してプロピレンオキシド（以下ＰＯと略称）１３６０ｇ
を徐々に装入し１５０分で反応が終了した。反応終了後
系内の未反応ＰＯを減圧下除去し、粗製ポリオキシアル
キレンポリオール（以下粗ポリオールと省略）１７００
ｇを得た。次に、粗ポリオールに５重量％の水と水酸化
セシウムと当モルの燐酸を加え中和を行った。中和後、
添加水を除去してセシウム塩を得た。得られたセシウム
塩に水を加え１５％の水溶液（以下水溶液Ａと省略）と
し、燐酸イオン濃度を測定したところ５４．５ｍｇ／ｍ
ｌであった。次いで、水溶液Ａと酸化バリウム４３．１
ｇをフラスコ内に入れ、８０℃にて１時間攪拌した。こ
の時水溶液を濾過した結果、セシウム塩を極少量含む
（燐酸イオン濃度１．３４ｍｇ／ｍｌ）水酸化セシウム
水溶液が得られた。
る。 実施例１ 窒素置換した反応器内に活性水素化合物としてグリセリ
ン３００ｇ、セシウム化合物触媒として５０％水酸化セ
シウム水溶液を８０ｇ仕込んだ。次いで、反応器内温度
を１０５℃に昇温し１０ｍｍＨｇの減圧下にて脱水率９
０％を越えるまで脱水を続けた後、内温を１０５℃、内
圧４ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの条件下で、アルキレンオキシドと
してプロピレンオキシド（以下ＰＯと略称）１３６０ｇ
を徐々に装入し１５０分で反応が終了した。反応終了後
系内の未反応ＰＯを減圧下除去し、粗製ポリオキシアル
キレンポリオール（以下粗ポリオールと省略）１７００
ｇを得た。次に、粗ポリオールに５重量％の水と水酸化
セシウムと当モルの燐酸を加え中和を行った。中和後、
添加水を除去してセシウム塩を得た。得られたセシウム
塩に水を加え１５％の水溶液（以下水溶液Ａと省略）と
し、燐酸イオン濃度を測定したところ５４．５ｍｇ／ｍ
ｌであった。次いで、水溶液Ａと酸化バリウム４３．１
ｇをフラスコ内に入れ、８０℃にて１時間攪拌した。こ
の時水溶液を濾過した結果、セシウム塩を極少量含む
（燐酸イオン濃度１．３４ｍｇ／ｍｌ）水酸化セシウム
水溶液が得られた。
【００２０】
【発明の効果】本発明の方法によれば、粗製ポリオキシ
アルキレンポリオールより得られる精製塩からポリオキ
シアルキレンポリオール重合触媒を効率よく回収するこ
とができ、経済性の向上に寄与する。
アルキレンポリオールより得られる精製塩からポリオキ
シアルキレンポリオール重合触媒を効率よく回収するこ
とができ、経済性の向上に寄与する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−179748（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−175338（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−179746（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−179747（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−126376（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−267325（ＪＰ，Ａ) 米国特許3393243（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 65/10 - 65/12 C08G 65/30 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 セシウム化合物触媒の存在下でアルキレ
ンオキシドを重合して得られる粗製ポリオキシアルキレ
ンポリオールに、水と鉱酸を加えて中和して、得られた
セシウム塩からセシウム化合物を回収することを特徴と
するポリオキシアルキレンポリオール重合触媒の回収
法。 - 【請求項２】 セシウム化合物触媒が金属セシウム、ま
たは水酸化セシウムもしくはその１水和物であることを
特徴とする請求項１記載の回収法。 - 【請求項３】 セシウム塩を含有する水溶液をアルカリ
土類金属酸化物と複分解反応させることにより、セシウ
ム化合物を回収することを特徴とする請求項１記載の回
収法。 - 【請求項４】 アルカリ土類金属酸化物が、バリウム又
はカルシウムの酸化物であることを特徴とする請求項３
記載の回収法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21955393A JP3270589B2 (ja) | 1993-09-03 | 1993-09-03 | ポリオキシアルキレンポリオール重合触媒の回収法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21955393A JP3270589B2 (ja) | 1993-09-03 | 1993-09-03 | ポリオキシアルキレンポリオール重合触媒の回収法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770308A JPH0770308A (ja) | 1995-03-14 |
| JP3270589B2 true JP3270589B2 (ja) | 2002-04-02 |
Family
ID=16737314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21955393A Expired - Fee Related JP3270589B2 (ja) | 1993-09-03 | 1993-09-03 | ポリオキシアルキレンポリオール重合触媒の回収法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3270589B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2351085A (en) * | 1999-06-08 | 2000-12-20 | Shell Int Research | Process for the preparation of polyether polyols |
| US6376625B1 (en) * | 1999-08-25 | 2002-04-23 | The Dow Chemical Company | Process for purifying polyethers |
| US6864353B2 (en) | 2002-01-15 | 2005-03-08 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Production process for ethylene oxide copolymer |
| US6765084B2 (en) | 2002-01-15 | 2004-07-20 | Dai-ichi Kogyo Seiyakn Co., Ltd. | Production process for ethylene oxide resin |
-
1993
- 1993-09-03 JP JP21955393A patent/JP3270589B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0770308A (ja) | 1995-03-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |