JP3265013B2 - Thermal recording type magnetic recording material - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、乗車券、回数券、定期
券などに利用される感熱記録型磁気記録材料に関し、さ
らに詳しくは磁気記録層、感熱記録層共に表面性が優れ
ており、磁気特性及び感熱特性の良好な感熱記録型磁気
記録材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording type magnetic recording material used for a ticket, a coupon, a commuter pass and the like. More specifically, both the magnetic recording layer and the heat-sensitive recording layer have excellent surface properties. The present invention relates to a heat-sensitive recording type magnetic recording material having good magnetic properties and heat-sensitive properties.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、乗車券、回数券、定期券などの自
動販売化や自動改札化が進められている。このため、紙
などの支持体の片面に磁気記録層、他面に電子写真方
式、静電記録方式、ジアゾ複写方式、キレート方式など
の記録層を設けた記録材料が使用されてきた。しかし、
これらの方式では装置が大型で複雑になり、コストも高
くなるため、最近では、他面に染料前駆体と酸性物質を
使用する感熱記録方式が主として用いられるようになっ
た。2. Description of the Related Art In recent years, automatic sales and automatic ticket gates of tickets, coupons, commuter passes and the like have been promoted. For this reason, a recording material having a magnetic recording layer provided on one side of a support such as paper and a recording layer provided on the other side by an electrophotographic system, an electrostatic recording system, a diazo copying system, a chelating system or the like has been used. But,
In these systems, the apparatus is large and complicated, and the cost is high. Therefore, recently, a thermal recording system using a dye precursor and an acidic substance on the other side has been mainly used.

【０００３】そして、記録情報の増加により、磁気記録
の高密度化が必要となり、表面平滑性の高い記録材料が
要求されるようになってきたが、表面平滑性の高い記録
材料を得るために、感熱記録層と磁気記録層を塗工した
シートに高圧あるいは高温条件でカレンダー処理を行う
と、感熱記録層が黒ずむ、いわゆる地肌カブリが発生し
やすい。[0003] With the increase of recording information, it is necessary to increase the density of magnetic recording, and a recording material having a high surface smoothness has been required. However, in order to obtain a recording material having a high surface smoothness. When a sheet coated with a heat-sensitive recording layer and a magnetic recording layer is subjected to a calendering treatment under high-pressure or high-temperature conditions, the heat-sensitive recording layer is liable to darken, that is, so-called background fogging.

【０００４】また、感熱記録層を塗工する前の磁気記録
層のみを塗工したシートに高圧あるいは高温条件でカレ
ンダー処理を施すことも可能であるが、後工程において
感熱記録層を塗工した際に感熱記録液中の水分が支持体
中に浸透し、特に紙を支持体として使用した場合には、
繊維の膨潤により表面平滑性が低下し、感熱記録層の感
度低下や濃度ムラが発生しやすい。It is also possible to apply a calender treatment under high pressure or high temperature conditions to a sheet coated with only the magnetic recording layer before coating the heat-sensitive recording layer. In this case, the moisture in the heat-sensitive recording liquid permeates into the support, especially when paper is used as the support,
Due to the swelling of the fiber, the surface smoothness is reduced, and the sensitivity of the heat-sensitive recording layer is likely to be reduced and uneven density is likely to occur.

【０００５】さらに、支持体と磁気記録層あるいは感熱
記録層の間に無機顔料と結着剤を主体とする下塗層を設
けて表面平滑性を高める方法もあるが、このような場合
には乾燥時の蒸気透過性が低下し、いわゆるブリスター
が発生しやすい問題があった。Further, there is a method of improving the surface smoothness by providing an undercoat layer mainly composed of an inorganic pigment and a binder between the support and the magnetic recording layer or the heat-sensitive recording layer. In such a case, There is a problem that the vapor permeability during drying is reduced and so-called blisters are easily generated.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術で
は実現できなかった、高密度磁気記録に使用可能で、感
熱記録層が高感度で地肌が白い、優れた磁気特性及び感
熱特性を有する感熱記録型磁気記録材料を提供すること
を目的としている。The present invention can be used for high-density magnetic recording, which has not been realized by the prior art, has a high-sensitivity heat-sensitive recording layer, has a white background, and has excellent magnetic and heat-sensitive characteristics. It is an object of the present invention to provide a thermosensitive recording magnetic recording material.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らが前記の目的
を達成するために、支持体の表面形状と感熱記録型磁気
記録材料の磁気特性及び感熱特性の関係について検討し
た結果、木材パルプを主原料とする支持体が、特定の表
面平滑度を有する場合に、磁気出力変動が小さくなり、
感熱記録における感度の向上することが認められた。そ
こで、木材パルプを主原料とする支持体の厚さムラをフ
ィルム用厚さ計により連続的に測定し、その測定信号を
周波数解析機により解析して求めたとき、波長１〜１
２．５ｍｍにおけるパワースペクトルの積分値（パーシ
ャルオーバー値：ＰＹ値）が５．０μｍ未満であるよう
な支持体を使用すると、優れた磁気特性と感熱特性を有
する感熱記録型磁気記録材料の得られることが判明し、
本発明を完成するに至った。In order to achieve the above object, the present inventors have studied the relationship between the surface shape of the support and the magnetic properties and thermal properties of the thermosensitive recording type magnetic recording material. When the support whose main material is a specific surface smoothness, the magnetic output fluctuation is reduced,
It was recognized that the sensitivity in thermal recording was improved. Therefore, when the thickness unevenness of the support made mainly of wood pulp is continuously measured by a film thickness gauge and the measurement signal is analyzed by a frequency analyzer, the wavelength is 1 to 1
When a support having an integral value (partial over value: PY value) of the power spectrum at 2.5 mm of less than 5.0 μm is used, a heat-sensitive recording type magnetic recording material having excellent magnetic properties and heat-sensitive properties can be obtained. Turns out,
The present invention has been completed.

【０００８】本発明において、支持体は木材パルプを主
原料とするが、広葉樹、針葉樹及びそれらの混合木材を
クラフト法、サルファイト法、ソーダ法などの方法によ
り蒸解して得られた晒及び未晒の木材パルプが使用可能
である。また、支持体中には必要に応じて合成パルプ、
合成繊維などの繊維状物質、タルク、カオリン、炭酸カ
ルシウム、焼成カオリン、二酸化チタン、シリカなどの
無機填料やプラスチックピグメントなどの有機填料など
を添加することができる。さらに、支持体中には必要に
応じて本発明の所望の効果を損なわない範囲で一般的に
使用されている各種の歩留まり向上剤、ろ水性向上剤、
紙力向上剤、内添サイズ剤、染料、ｐＨ調整剤、消泡
剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤な
どの抄紙用内添助剤を添加することができる。In the present invention, the support is mainly made of wood pulp, but it is obtained by digesting hardwood, softwood and their mixed wood by a method such as a kraft method, a sulfite method or a soda method. Bleached wood pulp can be used. In the support, if necessary, synthetic pulp,
Fibrous substances such as synthetic fibers, talc, kaolin, calcium carbonate, calcined kaolin, inorganic fillers such as titanium dioxide and silica, and organic fillers such as plastic pigment can be added. Further, in the support, if necessary, various retention enhancers generally used within a range that does not impair the desired effects of the present invention, drainage improver,
Papermaking internal additives such as paper strength improvers, internal sizing agents, dyes, pH adjusters, defoamers, pitch control agents, slime control agents and the like can be added.

【０００９】本発明において、木材パルプを主原料とす
る支持体を製造するためには、長網抄紙機、ツインワイ
ヤー抄紙機、コンビネーション抄紙機、丸網抄紙機、ヤ
ンキー抄紙機などが使用可能であるが、地合がよくＰＹ
値の小さい支持体が得られるため、コンビネーション抄
紙機の使用が好ましい。In the present invention, a fourdrinier paper machine, a twin wire paper machine, a combination paper machine, a round net paper machine, a Yankee paper machine, and the like can be used to produce a support mainly made of wood pulp. Yes, but PY
The use of a combination paper machine is preferred because a support having a small value is obtained.

【００１０】本発明において、支持体のＰＹ値はフィル
ム厚さ計（株式会社アンリツ製、フィルム厚さ測定装
置）を用いて支持体の厚さムラを連続的に測定し、得ら
れた測定信号を周波数解析装置（株式会社小野測器製、
ＣＦ−９４０デュアルチャンネルＦＦＴアナライザ）を
用いて周波数解析し、波長１〜１２．５ｍｍにおけるパ
ワースペクトルの積分値を求めることにより得られる。
ここで、ＰＹ値は電圧（Ｖ_rms）値として表されるの
で、これを厚さムラに換算するには、この電圧値に変換
係数２８．８μｍ／Ｖを乗ずればよい。In the present invention, the PY value of the support is measured by measuring the thickness unevenness of the support continuously using a film thickness meter (manufactured by Anritsu Co., Ltd., a film thickness measuring device), and obtaining a measurement signal. The frequency analyzer (manufactured by Ono Sokki Co., Ltd.
It is obtained by performing frequency analysis using a CF-940 dual channel FFT analyzer) and obtaining an integral value of a power spectrum at a wavelength of 1 to 12.5 mm.
Here, since the PY value is expressed as a voltage (V _rms ) value, it can be converted into a thickness unevenness by multiplying this voltage value by a conversion coefficient of 28.8 μm / V.

【００１１】本発明において、支持体のＰＹ値は５．０
μｍ未満であることが好ましく、３．０μｍ未満である
ことがさらに好ましい。ＰＹ値が５．０μｍ以上の支持
体を使用して感熱記録型磁気記録材料を製造した場合に
は、磁気ヘッドと磁気記録層のクリアランスが大きくな
るため磁気出力変動が大きくなるほか、感熱ヘッドと感
熱記録層の密着性が低下し感度が低下する。In the present invention, the PY value of the support is 5.0.
It is preferably smaller than μm, more preferably smaller than 3.0 μm. When a thermosensitive recording type magnetic recording material is manufactured using a support having a PY value of 5.0 μm or more, the magnetic output fluctuates greatly because the clearance between the magnetic head and the magnetic recording layer becomes large, and the thermal head also needs to be used. The adhesiveness of the heat-sensitive recording layer is reduced, and the sensitivity is reduced.

【００１２】本発明において、木材パルプを主原料とす
る支持体のＰＹ値を５．０μｍ未満に抑えるためには、
以下の方法を採用することが好ましい。まず、パルプの
濾水度は、カナダ標準濾水度で２００〜４００ｃｃであ
ることが好ましく、２５０〜３５０ｃｃであることがさ
らに好ましい。また、平均繊維長は１．５ｍｍ以下であ
ることが好ましく、１．０ｍｍ以下であることがさらに
好ましい。そして、支持体は３〜４ニップのウェットプ
レス処理後、スムーザープレス処理することが好まし
い。さらに、支持体は乾燥後カレンダーロールにより平
滑化処理することが好ましく、中でも１００℃以上に加
熱された金属／金属ロール間あるいは金属／樹脂ロール
間で加圧し、平滑化処理することが好ましい。In the present invention, in order to reduce the PY value of a support made of wood pulp as a main raw material to less than 5.0 μm,
It is preferable to adopt the following method. First, the freeness of pulp is preferably 200 to 400 cc, more preferably 250 to 350 cc, as a Canadian standard freeness. Further, the average fiber length is preferably 1.5 mm or less, more preferably 1.0 mm or less. The support is preferably subjected to a smoother press treatment after a wet press treatment of 3 to 4 nips. Further, the support is preferably subjected to a smoothing treatment using a calender roll after drying. In particular, it is preferable to apply a pressure between a metal / metal roll or a metal / resin roll heated to 100 ° C. or more to perform a smoothing treatment.

【００１３】上記の方法によって十分に低い支持体のＰ
Ｙ値が得られない場合には、支持体表面に下引層を設け
て凹凸を減少させたのち、磁気記録層あるいは感熱記録
層を設けることも可能である。このような下塗層には、
カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、天然シリカ、合成シリカ、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂粒子、セルロース繊維な
どの顔料；デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミ
ド／アクリル酸エステル共重合体／アクリル酸アミド／
アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチ
レン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン
／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性接着
剤；ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エ
ステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジ
エン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体などの合
成樹脂エマルジョン；メラミン／ホルマリン樹脂、エチ
レン／尿素樹脂、ポリアミド／ポリ尿素樹脂などの架橋
剤；無水マレイン酸系、スチレン／アクリル系などのサ
イズ剤；ポリエチレングリコールやポリオキシエチレン
ポリグリセリルエーテルなどの湿潤剤；アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩やアルキルコハク酸塩などの界面活性剤
などを適宜組み合わせて使用できる。The P of the support is sufficiently low by the above method.
When the Y value cannot be obtained, an undercoat layer may be provided on the surface of the support to reduce unevenness, and then a magnetic recording layer or a thermosensitive recording layer may be provided. Such undercoat layers include
Pigments such as kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, magnesium oxide, titanium oxide, zinc oxide, natural silica, synthetic silica, aluminum hydroxide, urea-formalin resin particles, cellulose fibers, etc .; starches, hydroxyethyl cellulose ,
Methylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, acrylamide / acrylate copolymer / acrylamide /
Water-soluble adhesives such as acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, alkali salt of styrene / maleic anhydride copolymer, alkali salt of ethylene / maleic anhydride copolymer; polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic Synthetic resin emulsions such as acid ester, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, methyl acrylate / butadiene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer; melamine / formalin resin, ethylene / urea resin, polyamide / Crosslinking agents such as polyurea resin; Sizing agents such as maleic anhydride and styrene / acrylic; Wetting agents such as polyethylene glycol and polyoxyethylene polyglyceryl ether; Surfactants such as alkylbenzene sulfonate and alkyl succinate Etc. as appropriate Not to be used.

【００１４】下塗層は、サイズプレス、ゲートロールコ
ーター、ビルブレードコーター、ブレードコーター、エ
アーナイフコーター、カーテンコーター、ロッドコータ
ー、グラビアロールコーター、リバースロールコーター
などの塗工方式により、支持体に塗布される。The undercoat layer is applied to the support by a coating method such as a size press, a gate roll coater, a bill blade coater, a blade coater, an air knife coater, a curtain coater, a rod coater, a gravure roll coater, and a reverse roll coater. Is done.

【００１５】本発明において、磁気記録層に用いられる
強磁性体粉末としては、γ−フェライト、バリウムフェ
ライト、ストロンチウムフェライトなどが挙げられる。
磁気記録情報が通常の磁石で消去されないためには、保
磁力が１５００〜５０００エルステッドのバリウムフェ
ライト、ストロンチウムフェライトなどが好ましい。In the present invention, examples of the ferromagnetic powder used for the magnetic recording layer include γ-ferrite, barium ferrite, strontium ferrite and the like.
Barium ferrite and strontium ferrite having a coercive force of 1500 to 5000 Oe are preferable so that magnetic recording information is not erased by a normal magnet.

【００１６】磁気記録層に用いられる結着剤としては、
ポリウレタン系、塩ビ系、酢ビ系、アクリル系、スチレ
ン／ブタジエン系などの合成樹脂エマルジョン、澱粉、
ポリビニルアルコールなどの水溶性接着剤などが挙げら
れる。As the binder used for the magnetic recording layer,
Polyurethane, vinyl chloride, vinyl acetate, acrylic, styrene / butadiene, etc. synthetic resin emulsion, starch,
Examples include a water-soluble adhesive such as polyvinyl alcohol.

【００１７】また、磁気記録層には必要に応じてポリア
クリル酸塩などの磁性体分散剤；パラフィンワックス、
ポリエチレンワックス、高級脂肪酸及びそのエステル、
金属塩、アミドなどのワックス；ポリエチレングリコー
ルなどの界面活性剤を添加することができる。In the magnetic recording layer, if necessary, a magnetic substance dispersant such as polyacrylate; paraffin wax;
Polyethylene wax, higher fatty acids and their esters,
Waxes such as metal salts and amides; surfactants such as polyethylene glycol can be added.

【００１８】磁気記録層は、エアーナイフコーター、ロ
ッドコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ロー
ルコーター、リップコーター及びブレードコーターなど
により塗布される。The magnetic recording layer is applied by an air knife coater, rod coater, curtain coater, die coater, roll coater, lip coater, blade coater, or the like.

【００１９】本発明において感熱記録層に用いられる感
熱記録材料としては、熱によって２種類以上の成分が接
触し、発色反応を起こすような反応体および共反応体の
組み合わせであれば良く、例えば電子供与性無色染料前
駆体と電子受容性化合物との組み合わせを挙げることが
できる。The heat-sensitive recording material used in the heat-sensitive recording layer in the present invention may be any combination of a reactant and a co-reactant that cause two or more kinds of components to come into contact by heat and cause a color-forming reaction. Combinations of a donor colorless dye precursor and an electron accepting compound can be mentioned.

【００２０】電子供与性無色染料前駆体の具体的な例を
挙げれば、 （１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール
−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等。Specific examples of the electron-donating colorless dye precursor include: (1) triarylmethane compound 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone) ), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3-
(1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-phenylindole-
3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindole-3-
Yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -5 -Dimethylaminophthalide, 3-p
-Dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrol-2-yl) -6-dimethylaminophthalide and the like.

【００２１】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４’−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェ
ニルロイコオーラミン等。(2) Diphenylmethane compounds 4,4'-bis-dimethylaminophenylbenzhydryl benzyl ether, N-2,4,5-trichlorophenylleuco auramine and the like.

【００２２】（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノフルオラン、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等。(3) Xanthene compounds rhodamine B anilinolactam, rhodamine Bp-chloroanilinolactam, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-octylaminofluoran, 3- Diethylamino-7-phenylfluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluoran, 3-diethylamino-7- (3,4-dichloroanilino) fluoran, 3 -Diethylamino-7
-(2-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N
-Ethyl-N-tolyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-tolyl) amino-6 Methyl-7-phenethylfluoran, 3-diethylamino-7- (4-nitroanilinofluoran,
3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-propyl) amino-6
Methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-
N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N
-Ethyl-N-tetrahydrofuryl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran and the like.

【００２３】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。(4) Thiazine compounds Benzoyl leucomethylene blue, p-nitrobenzoyl leucomethylene blue and the like.

【００２４】（５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等を挙げることができ、これら
は単独もしくは２種以上混合して使うことができる。(5) Spiro compounds 3-methylspirodinaphthopyran, 3-ethylspirodinaphthopyran, 3,3'-dichlorospirodinaphthopyran, 3-benzylspirodinaphthopyran, 3-methylnaphtho- (3 Examples thereof include -methoxybenzo) spiropyran and 3-propylspirobenzopyran, which can be used alone or as a mixture of two or more.

【００２５】電子受容性化合物としては、特にフェノー
ル誘導体、芳香族カルボン酸誘導体あるいはその金属化
合物、Ｎ，Ｎ’−ジアリールチオ尿素誘導体等が使用さ
れる。この中で特に好ましいものはフェノール誘導体で
あり、具体的には、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒド
ロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシ−４’−メチル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベ
ンゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、１，１−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，３−ジ〔２−（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，３−ジ
〔２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−２−プロピ
ル〕ベンゼン、１，４−ジ〔２−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）−２−プロピル〕ベンゼン、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’
−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ィド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メ
チル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブ
チル、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチ
ルフェノール）、ビス（３−アリル−４ーヒドロキシフ
ェニル）スルフォン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロ
ピルオキシジフェニルスルフォン、３，４−ジヒドロキ
シ−４’−メチルジフェニルスルフォン、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロベ
ンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、没食子酸ベンジル、没食子酸ステアリル、サリチル
アニリド、５−クロロサリチルアニリド等が挙げられ
る。As the electron accepting compound, a phenol derivative, an aromatic carboxylic acid derivative or a metal compound thereof, an N, N'-diarylthiourea derivative, and the like are used. Of these, particularly preferred are phenol derivatives, and specifically, p-phenylphenol, p-hydroxyacetophenone, 4-hydroxy-4′-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-benzenesulfonyloxydiphenyl sulfone, 1,1-
Bis (p-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) hexane, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2, 2-
Bis (p-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) hexane, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) -2-ethyl Hexane,
2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl)
Propane, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl)-
1-phenylethane, 1,3-di [2- (p-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 1,3-di [2- (3,4-dihydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 1 4,4-di [2- (p-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxy Diphenyl sulfone, 3,3'-diallyl-
4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 3,3 ′
-Dichloro-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, methyl 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) acetate, butyl 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) acetate, 4,4'-thiobis (2-t -Butyl-5-methylphenol), bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4′-isopropyloxydiphenylsulfone, 3,4-dihydroxy-4′-methyldiphenylsulfone, p-hydroxy Benzyl benzoate, chlorobenzyl p-hydroxybenzoate, propyl p-hydroxybenzoate, butyl p-hydroxybenzoate, dimethyl 4-hydroxyphthalate, benzyl gallate, stearyl gallate, salicylanilide, 5-chlorosalicylanilide, etc. Is mentioned.

【００２６】また、感熱記録材料として、イミノ化合物
と芳香族イソシアナート化合物との組み合わせ及びステ
アリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸のよう
なフェノール類との組み合わせからなる発色系を使用す
ることができる。さらに、ジアゾニウム化合物、カプラ
ーおよび塩基性物質を組み合わせた発色系等、感熱記録
材料として用いられているものであれば特に制限され
ず、いずれも使用することができる。As the heat-sensitive recording material, a coloring system comprising a combination of an imino compound and an aromatic isocyanate compound and a combination of a metal salt of a higher fatty acid such as ferric stearate and a phenol such as gallic acid is used. can do. Furthermore, there is no particular limitation as long as it is used as a heat-sensitive recording material, such as a color developing system in which a diazonium compound, a coupler and a basic substance are combined, and any of them can be used.

【００２７】感熱記録層に用いられる結着剤としては、
例えば、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、デンプン誘導体、ゼ
ラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸、アクリル酸アミド／
アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アク
リル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン
／無水マレイン酸共重合体、エチレン／無水マレイン酸
共重合体、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体等の
水溶性接着剤；ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリア
クリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチ
ル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合
体等の合成樹脂エマルジョンが挙げられる。また、これ
ら接着剤に加えて耐水性を付与する目的で架橋剤やゲル
化剤を添加することもできる。As the binder used in the heat-sensitive recording layer,
For example, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, starch derivatives, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, acrylamide /
Acrylic ester copolymer, acrylamide / acrylic ester / methacrylic acid terpolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, ethylene / maleic anhydride copolymer, isobutylene / maleic anhydride copolymer, etc. Water-soluble adhesives; synthesis of polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylate, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, methyl acrylate / butadiene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, etc. A resin emulsion is mentioned. In addition to these adhesives, a crosslinking agent or a gelling agent can be added for the purpose of imparting water resistance.

【００２８】感熱記録層には顔料として、ケイソウ土、
タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、
酸化チタン、酸化亜鉛、天然シリカ、合成シリカ、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリンフィラー、セルロー
スフィラー等を使用することができる。In the heat-sensitive recording layer, diatomaceous earth,
Talc, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, magnesium oxide,
Titanium oxide, zinc oxide, natural silica, synthetic silica, aluminum hydroxide, urea-formalin filler, cellulose filler and the like can be used.

【００２９】また、感熱記録層の熱応答性をさらに向上
させるために、熱可融性物質を添加することができる。
このような熱可融性物質としては６０℃〜１８０℃の融
点を有するものが好ましく、特に８０℃〜１４０℃の融
点を有するものが好ましい。例えば、Ｎ−ヒドロキシメ
チルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミ
チン酸アミドなどのワックス類；２ーベンジルオキシナ
フタレン等のナフトール誘導体；ｐ−ベンジルビフェニ
ル、４ーアリルオキシビフェニル等のビフェニル誘導
体；１，２ービス（３ーメチルフェノキシ）エタン、
２，２’ービス（４ーメトキシフェノキシ）ジエチルエ
ーテル、ビス（４ーメトキシフェニル）エーテル等のポ
リエーテル化合物；炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジ
ル、シュウ酸ジ（ｐ−クロルベンジル）エステル等の炭
酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等を単独あるいは混
合して使用することができる。In order to further improve the thermal response of the heat-sensitive recording layer, a heat-fusible substance can be added.
As such a heat-fusible substance, those having a melting point of 60 ° C to 180 ° C are preferable, and those having a melting point of 80 ° C to 140 ° C are particularly preferable. For example, waxes such as N-hydroxymethyl stearamide, stearamide, and palmitamide; naphthol derivatives such as 2-benzyloxynaphthalene; biphenyl derivatives such as p-benzylbiphenyl and 4-allyloxybiphenyl; -Bis (3-methylphenoxy) ethane,
Polyether compounds such as 2,2'-bis (4-methoxyphenoxy) diethyl ether and bis (4-methoxyphenyl) ether; carbonic acid or sulfur such as diphenyl carbonate, dibenzyl oxalate, di (p-chlorobenzyl) oxalate Acid diester derivatives and the like can be used alone or in combination.

【００３０】そして、感熱記録層にはヘッド摩耗防止、
スティッキング防止などの目的で、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフ
ィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等のワック
ス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等
の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系な
どの紫外線吸収剤、界面活性剤、蛍光染料などを添加す
ることができる。The heat-sensitive recording layer has a head wear prevention,
For the purpose of preventing sticking, zinc stearate,
Higher fatty acid metal salts such as calcium stearate, waxes such as paraffin, paraffin oxide, polyethylene, polyethylene oxide, stearamide, castor wax, and dispersants such as dioctyl sodium sulfosuccinate, benzophenone, benzotriazole, etc. An ultraviolet absorber, a surfactant, a fluorescent dye, and the like can be added.

【００３１】感熱記録層は、エアーナイフコーター、ロ
ッドコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ロー
ルコーター、リップコーター及びブレードコーターなど
により塗布される。The heat-sensitive recording layer is applied by an air knife coater, rod coater, curtain coater, die coater, roll coater, lip coater, blade coater, or the like.

【００３２】さらに、印字画像保存性向上のために、感
熱記録層の上に保護層を設けることも可能である。この
ような保護層には、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの水溶性樹
脂や、スチレン／ブタジエン系、アクリル系、酢ビ系な
どの合成樹脂エマルジョンなどを用いることができる。Further, a protective layer can be provided on the heat-sensitive recording layer in order to improve the storage stability of the printed image. For such a protective layer, a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, carboxymethylcellulose, and hydroxyethylcellulose, and a synthetic resin emulsion such as styrene / butadiene, acrylic, and vinyl acetate may be used. it can.

【００３３】保護層は、エアーナイフコーター、ロッド
コーター、カーテンコーター、ダイコーター、ロールコ
ーター、リップコーター及びブレードコーターなどによ
り塗布される。The protective layer is applied by an air knife coater, rod coater, curtain coater, die coater, roll coater, lip coater, blade coater or the like.

【００３４】[0034]

【作用】主として木材パルプからなり、ＰＹ値が５．０
μｍ未満であるような支持体を使用すると、磁気ヘッド
と磁気記録層及び感熱ヘッドと感熱記録層の密着性が向
上し、優れた磁気特性及び感熱特性を有する感熱記録型
磁気記録材料が得られる。[Effect] It is mainly made of wood pulp and has a PY value of 5.0.
When a support having a thickness of less than μm is used, the adhesion between the magnetic head and the magnetic recording layer and between the heat-sensitive head and the heat-sensitive recording layer is improved, and a heat-sensitive recording type magnetic recording material having excellent magnetic properties and heat-sensitive properties can be obtained. .

【００３５】[0035]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、
以下の部及び％は全て重量換算である。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition,
All parts and percentages below are by weight.

【００３６】実施例１ ダブルディスク・リファイナーにより、カナダ標準濾水
度２８０ｍｌまで叩解したＬＢＫＰと３２０ｍｌまで叩
解したＮＢＫＰを重量比で７０：３０に混合したもの１
００部に、カチオン澱粉２部、高級脂肪酸アミド０．２
部、アルキルケテンダイマー０．２部、ポリアミド・エ
ピクロルヒドリン樹脂０．２部を添加した紙料を調製し
た。この紙料を用いてハイブリッド抄紙機（ベルボンド
フォーマー、三菱重工株式会社製）により、坪量１６０
ｇ／ｍ²、密度０．８７ｇ／ｍ³の紙を得た。Example 1 A mixture of LBKP beaten to a Canadian standard freeness of 280 ml and NBKP beaten to 320 ml in a double disc refiner in a weight ratio of 70:30 was used.
In 00 parts, 2 parts of cationic starch and 0.2 of higher fatty acid amide
A stock was prepared by adding 0.2 parts of an alkyl ketene dimer and 0.2 parts of a polyamide / epichlorohydrin resin. Using this paper stock, a hybrid paper machine (Bell Bond Former, manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.) uses a basis weight of 160
g / m ² and a density of 0.87 g / m ³ were obtained.

【００３７】（ＰＹ値の測定）上記の紙を５０ｃｍ（Ｍ
Ｄ方向）×５ｃｍ（ＣＤ方向）に裁断し、フィルム厚さ
計（株式会社アンリツ製、フィルム厚さ測定装置）で厚
さムラを測定し、周波数解析装置（小野測器株式会社
製、ＣＦ−９４０デュアルチャンネルＦＦＴアナライザ
ー）で周波数解析を行った。なお、厚さムラ測定条件と
周波数解析条件は次の通りである。 （厚さムラ測定条件） フィルム送り装置（株式会社アンリツ製） 試料送り速度：２５ｍｍ／ｓｅｃ プローブ：φ５ｍｍ金属球 加圧：３６ｇ／チップ マイクロメーター（株式会社アンリツ製、Ｋ−３６０
Ｃ） 感度：±１５μｍ レコーダー（株式会社アンリツ製、Ｋ−３１０Ｂ） 感度：０．５Ｖ／ｃｍ （周波数解析条件） 周波数解析装置（小野測器株式会社製、CF-940テ゛ュアルチャン
ネルFFTアナライサ゛） 入力信号：ＤＣ２Ｖ データ数：１０２４点／ｄｕａｌ 上記条件による測定及び解析の結果として、周波数解析
装置から得られる波長１〜１２．５ｍｍにおけるパワー
スペクトルの積分値に相当する電圧に換算係数（２８．
８μｍ／Ｖ）を乗じて上記の紙のＰＹ値を求めたとこ
ろ、４．５μｍであった。(Measurement of PY value)
(D direction) x 5 cm (CD direction), cut the thickness unevenness with a film thickness meter (Film thickness measuring device, Anritsu Co., Ltd.), and use a frequency analyzer (Ono Sokki Co., Ltd., CF- 940 dual channel FFT analyzer). The thickness unevenness measurement conditions and frequency analysis conditions are as follows. (Thickness unevenness measurement conditions) Film feeder (manufactured by Anritsu Corporation) Sample feed speed: 25 mm / sec Probe: φ5 mm metal ball Pressurization: 36 g / tip Micrometer (manufactured by Anritsu Corporation, K-360)
C) Sensitivity: ± 15 µm Recorder (K-310B, manufactured by Anritsu Corporation) Sensitivity: 0.5 V / cm (frequency analysis conditions) Frequency analyzer (CF-940 dual channel FFT analyzer, manufactured by Ono Sokki Co., Ltd.) Input signal : DC2V Number of data: 1024 points / dual As a result of the measurement and analysis under the above conditions, a conversion factor (28.) is converted into a voltage corresponding to an integral value of a power spectrum at a wavelength of 1 to 12.5 mm obtained from a frequency analyzer.
8 μm / V) and the PY value of the paper was found to be 4.5 μm.

【００３８】（磁気記録層塗液の作製）下記配合の塗液
をボールミルで一昼夜分散し、磁気記録層塗液を調製し
た。ハ゛リウムフェライト （戸田工業製、MC127、保磁力2700エルステッド） １００部ウレタン -アクリル系樹脂（三井東圧製、UD2017-1） ３０部ホ゜リエチレンオキサイト゛ （住友精化製、PEO-1、重量平均分子量20万） ５部ハ゜ラフィンワックス （ミサワセラミック製、ハ゜ラテックスNS-70D） ５部 水 ２００部(Preparation of Coating Solution for Magnetic Recording Layer) A coating solution having the following composition was dispersed in a ball mill for 24 hours to prepare a coating solution for the magnetic recording layer. 100% urethane-acrylic resin (Mitsubishi Toatsu, UD2017-1) 30 parts Polyethylene oxide (PEO-1, manufactured by Sumitomo Seika, weight average molecular weight 200,000) 5 parts paraffin wax (Missawa Ceramics, Paratex NS-70D) 5 parts Water 200 parts

【００３９】（感熱記録層塗液の作製）下記の（Ａ）液
と（Ｂ）液を別々にサンドグラインダーにて平均粒子径
が約２μｍとなるように分散した。 （Ａ）液 3-シ゛フ゛チルアミノ-6-メチル-アニリノフルオラン １２部 10%ホ゜リヒ゛ニルアルコール水溶液（日本合成化学製、NM11） １８部 水 ３０部 （Ｂ）液 4,4'-イソフ゜ロヒ゜リテ゛ンシ゛フェノール ４０部 p-ヘ゛ンシ゛ルヒ゛フェニル ４０部ステアリン 酸亜鉛 ２０部 10%ホ゜リヒ゛ニルアルコール水溶液（日本合成化学製、NM11） ５０部 水 １００部 そして、（Ａ）液と（Ｂ）液を下記配合で混合し、感熱
記録層塗液を調製した。 炭酸カルシウム（白石工業製、Brt15） ８部 （Ｂ）液 ３０部 10%ホ゜リヒ゛ニルアルコール水溶液（日本合成化学製、NM11） ４０部 （Ａ）液 １２部 水 １００部(Preparation of Coating Solution for Thermosensitive Recording Layer) The following solutions (A) and (B) were separately dispersed by a sand grinder so that the average particle diameter was about 2 μm. (A) solution 3-butylamino-6-methyl-anilinofluoran 12 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., NM11) 18 parts water 30 parts (B) solution 4,4'-isopropanolidine phenol 40 parts p-Phenyldiphenyl 40 parts Zinc stearate 20 parts 10% Polyvinyl alcohol aqueous solution (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., NM11) 50 parts Water 100 parts Then, the solution (A) and the solution (B) are mixed in the following composition and heat-sensitive. A recording layer coating solution was prepared. Calcium carbonate (Shiroishi Kogyo, Brt15) 8 parts (B) Liquid 30 parts 10% Polyvinyl alcohol aqueous solution (Nippon Gohsei, NM11) 40 parts (A) Liquid 12 parts Water 100 parts

【００４０】上記の紙の片面に、上記の磁気記録層塗液
を乾燥塗工量が３０ｇ／ｍ²になるようにエアーナイフ
コーターで塗布後、磁場配向させて乾燥した。つぎに、
他方の面に上記の感熱記録層塗液を乾燥塗工量が６ｇ／
ｍ²になるようにエアーナイフコーターで塗布、乾燥
し、感熱記録型磁気記録材料を得た。On one side of the paper, the above-mentioned coating solution for the magnetic recording layer was applied by an air knife coater so that the dry coating amount was 30 g / m ² , and the coating was magnetically oriented and dried. Next,
On the other surface, the above-mentioned heat-sensitive recording layer coating solution was applied in a dry coating amount of 6 g /
m ² was applied with an air knife coater and dried to obtain a thermosensitive recording type magnetic recording material.

【００４１】実施例２ 実施例１の紙料を用いてハイブリッド抄紙機（ベルボン
ドフォーマー、三菱重工株式会社製）により、坪量１６
０ｇ／ｍ²、密度０．９５ｇ／ｍ³の紙を得た。実施例１
と同様にしてこの紙のＰＹ値を求めたところ、２．１μ
ｍであった。この紙に、実施例１と全く同様にして磁気
記録層と感熱記録層を設け、感熱記録型磁気記録材料を
得た。Example 2 Using the stock of Example 1, a hybrid paper machine (Bell Bond Former, manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.) was used.
Paper having a density of 0 g / m ² and a density of 0.95 g / m ³ was obtained. Example 1
The PY value of this paper was determined in the same manner as
m. This paper was provided with a magnetic recording layer and a heat-sensitive recording layer in exactly the same manner as in Example 1 to obtain a heat-sensitive recording type magnetic recording material.

【００４２】実施例３ （下塗層塗液の作製）下記配合の固形分５０％の下塗層
塗液を調製した。ホ゜リアクリル 酸系分散剤 ０．２４部カオリン （エンケ゛ルハート゛製、ウルトラコート） １００部 SBRラテックス（日本合成コ゛ム製、JSR0692） １５部リン 酸エステル化澱粉（日食製、MS4600） １０部Example 3 (Preparation of Undercoat Layer Coating Solution) An undercoat layer coating solution having the following composition and a solid content of 50% was prepared. Polyacrylic acid-based dispersant 0.24 parts Kaolin (Enkelheart, Ultra Coat) 100 parts SBR latex (Nippon Gosei Co., Ltd., JSR0692) 15 parts Phosphated esterified starch (Nisshoku, MS4600) 10 parts

【００４３】実施例１の紙の両面に、上記の下塗層塗液
を乾燥塗工量が５ｇ／ｍ²になるようにブレードコータ
ーで塗布、乾燥したのち、実施例１と同様にしてこの塗
工紙のＰＹ値を求めたところ、３．２μｍであった。こ
の塗工紙に、実施例１と全く同様にして磁気記録層と感
熱記録層を設け、感熱記録型磁気記録材料を得た。The undercoat layer coating solution was applied to both sides of the paper of Example 1 with a blade coater so that the dry coating amount was 5 g / m ² , and dried. The PY value of the coated paper was 3.2 μm. A magnetic recording layer and a heat-sensitive recording layer were provided on this coated paper in exactly the same manner as in Example 1 to obtain a heat-sensitive recording type magnetic recording material.

【００４４】比較例１ ダブルディスク・リファイナーにより、カナダ標準濾水
度３６０ｍｌまで叩解したＬＢＫＰと４００ｍｌまで叩
解したＮＢＫＰを重量比で７０：３０に混合したもの１
００部に、カチオン澱粉２部、高級脂肪酸アミド０．２
部、アルキルケテンダイマー０．２部、ポリアミド・エ
ピクロルヒドリン樹脂０．２部を添加した紙料を調製し
た。この紙料を用いてハイブリッド抄紙機（ベルボンド
フォーマー、三菱重工株式会社製）により、坪量１６０
ｇ／ｍ²、密度０．８７ｇ／ｍ³の紙を得た。実施例１と
同様にしてこの紙のＰＹ値を求めたところ、５．６μｍ
であった。この紙に、実施例１と全く同様にして磁気記
録層と感熱記録層を設け、感熱記録型磁気記録材料を得
た。Comparative Example 1 A mixture of LBKP beaten to a Canadian standard freeness of 360 ml and NBKP beaten to 400 ml in a double disc refiner in a weight ratio of 70:30 1
In 00 parts, 2 parts of cationic starch and 0.2 of higher fatty acid amide
A stock was prepared by adding 0.2 parts of an alkyl ketene dimer and 0.2 parts of a polyamide / epichlorohydrin resin. Using this paper stock, a hybrid paper machine (Bell Bond Former, manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.) uses a basis weight of 160
g / m ² and a density of 0.87 g / m ³ were obtained. When the PY value of this paper was determined in the same manner as in Example 1, it was 5.6 μm
Met. This paper was provided with a magnetic recording layer and a heat-sensitive recording layer in exactly the same manner as in Example 1 to obtain a heat-sensitive recording type magnetic recording material.

【００４５】比較例２ ダブルディスク・リファイナーにより、カナダ標準濾水
度３６０ｍｌまで叩解したＬＢＫＰと４００ｍｌまで叩
解したＮＢＫＰを重量比で５０：５０に混合したもの１
００部に、カチオン澱粉２部、高級脂肪酸アミド０．２
部、アルキルケテンダイマー０．２部、ポリアミド・エ
ピクロルヒドリン樹脂０．２部を添加した紙料を調製し
た。この紙料を用いてハイブリッド抄紙機（ベルボンド
フォーマー、三菱重工株式会社製）により、坪量１６０
ｇ／ｍ²、密度０．８５ｇ／ｍ³の紙を得た。実施例１と
同様にしてこの紙のＰＹ値を求めたところ、７．４μｍ
であった。この紙に、実施例１と全く同様にして磁気記
録層と感熱記録層を設け、感熱記録型磁気記録材料を得
た。Comparative Example 2 A mixture of LBKP beaten to a Canadian standard freeness of 360 ml and NBKP beaten to 400 ml in a 50:50 weight ratio by a double disc refiner was used.
In 00 parts, 2 parts of cationic starch and 0.2 of higher fatty acid amide
A stock was prepared by adding 0.2 parts of an alkyl ketene dimer and 0.2 parts of a polyamide / epichlorohydrin resin. Using this paper stock, a hybrid paper machine (Bell Bond Former, manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.) uses a basis weight of 160
g / m ² and a density of 0.85 g / m ³ were obtained. When the PY value of this paper was determined in the same manner as in Example 1, it was 7.4 μm
Met. This paper was provided with a magnetic recording layer and a heat-sensitive recording layer in exactly the same manner as in Example 1 to obtain a heat-sensitive recording type magnetic recording material.

【００４６】比較例３ 比較例２の紙の両面に、実施例３の下塗層塗液を乾燥塗
工量が５ｇ／ｍ²になるようにブレードコーターで塗
布、乾燥したのち、実施例１と同様にしてこの塗工紙の
ＰＹ値を求めたところ、５．８μｍであった。この塗工
紙に、実施例１と全く同様にして磁気記録層と感熱記録
層を設け、感熱記録型磁気記録材料を得た。Comparative Example 3 An undercoat layer coating solution of Example 3 was applied to both sides of the paper of Comparative Example 2 with a blade coater so that the dry coating amount was 5 g / m ² , and dried. When the PY value of this coated paper was determined in the same manner as in the above, it was 5.8 μm. A magnetic recording layer and a heat-sensitive recording layer were provided on this coated paper in exactly the same manner as in Example 1 to obtain a heat-sensitive recording type magnetic recording material.

【００４７】これらの感熱記録型磁気記録材料は、下記
の方法で磁気特性及び感熱特性の評価を行った。 （磁気出力変動）プリペイドカード用磁気特性分析機
（２１０ＢＰＩ書き込みＦＭ方式）により、出力変動を
測定し、変動率を％で示した。 （感熱記録層発色感度）感熱ファクシミリ動的印字試験
機を用いて印加パルス０．６ｍｓｅｃ、印加電圧２２．
０Ｖの条件で印字し、得られた発色濃度をマクベス濃度
計で測定した。The magnetic recording material and the heat-sensitive characteristics of these heat-sensitive recording magnetic recording materials were evaluated by the following methods. (Magnetic Output Fluctuation) The output fluctuation was measured by a magnetic characteristic analyzer for a prepaid card (210 BPI writing FM system), and the fluctuation rate was shown in%. (Coloring sensitivity of heat-sensitive recording layer) Applied pulse 0.6 msec, applied voltage 22.
Printing was performed under the condition of 0 V, and the resulting color density was measured with a Macbeth densitometer.

【００４８】[0048]

【表１】 [Table 1]

【００４９】実施例１〜３については、ＰＹ値が５．０
μｍ未満の木材パルプを主原料とする支持体を使用した
ため、磁気特性及び感熱特性の良好な感熱記録型磁気記
録材料が得られた。比較例１〜３については、支持体の
ＰＹ値が５．０μｍ以上であったため、磁気ヘッドと磁
気記録層及び感熱ヘッドと感熱記録層の密着性が低下
し、磁気出力変動の増大や感熱記録層の感度低下が認め
られた。In Examples 1 to 3, the PY value was 5.0.
Since a support made mainly of wood pulp having a size of less than μm was used, a heat-sensitive magnetic recording material having good magnetic properties and heat-sensitive properties was obtained. In Comparative Examples 1 to 3, since the PY value of the support was 5.0 μm or more, the adhesion between the magnetic head and the magnetic recording layer and between the heat-sensitive head and the heat-sensitive recording layer was reduced, and the fluctuation in magnetic output and the heat-sensitive recording were increased. A decrease in the sensitivity of the layer was observed.

【００５０】[0050]

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、高密度磁気記録に使用可能で、感熱記録層が
高感度で地肌が白い、優れた磁気特性及び感熱特性を有
する感熱記録型磁気記録材料が得られる。As is apparent from the above description, according to the present invention, the heat-sensitive recording layer can be used for high-density magnetic recording, the heat-sensitive recording layer has high sensitivity, the background is white, and the heat-sensitive layer has excellent magnetic and heat-sensitive properties. A recordable magnetic recording material is obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B42D 5/00 - 15/10 B41M 5/26 G11B 5/80 G11B 13/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) B42D 5/00-15/10 B41M 5/26 G11B 5/80 G11B 13/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 木材パルプを主体とする支持体の片面に
強磁性体粉末と水性結着剤を主成分とする磁気記録層、
他面に無色ないし淡色の染料前駆体と酸性物質を発色成
分として含有する感熱記録層を設けてなる感熱記録型磁
気記録材料において、フィルム用厚さ計により連続的に
測定される厚さムラの測定信号を周波数解析装置により
解析し、波長１〜１２．５ｍｍにおけるパワースペクト
ルの積分値であるＰＹ値を求めたとき、前記支持体のＰ
Ｙ値が５．０μｍ未満であることを特徴とする感熱記録
型磁気記録材料。1. A magnetic recording layer comprising a ferromagnetic powder and an aqueous binder as main components on one surface of a support mainly composed of wood pulp.
In a thermosensitive recording magnetic recording material comprising a thermosensitive recording layer containing a colorless or pale-colored dye precursor and an acidic substance as a coloring component on the other side, the thickness unevenness continuously measured by a film thickness gauge is reduced. When the measurement signal is analyzed by a frequency analyzer to determine a PY value, which is an integral value of a power spectrum at a wavelength of 1 to 12.5 mm, the P
A thermosensitive recording magnetic recording material, wherein the Y value is less than 5.0 μm.