JP3247277B2 - 液状ｌ−ｎ−メントール組成物及びその調製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、冷感剤として広く使用
されているｌ−ｎ−メントールを、より経済的、効果的
に使用する液状ｌ−ｎ−メントール組成物及びその組成
物の調製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ｌ−ｎ−メントールは、医薬品、歯磨
き、タバコ、チューインガム、菓子類、飲料、化粧品等
に広く用いられ、そして、全世界で数千トン／年の規模
で冷感剤として使用されている。

【０００３】ｌ−ｎ−メントールの製造法は、天然ハッ
カ脳、和種ハッカ取卸油を冷却してｌ−ｎ−メントール
を分離し、ハッカ白油を溶媒として再結晶し、クリスタ
ルで天然メントールを得る方法、及び合成ハッカとし
て、現在、２種類の工業的製造法、即ち、ｄ−シトロネ
ラールを用いる方法（高砂香料工業（株）法：印藤元
一、香料、Ｎｏ１７７ 第３３−４７頁（１９９３
年））及びチモールを原料とする方法（ハーマン、ライ
マー社法）が実施されている。

【０００４】ｌ−ｎ−メントールは、融点が４２−４４
℃であり室温では固体であるため、合成ｌ−ｎ−メント
ールの製品化は、粗ｌ−ｎ−メントールを蒸留し、得ら
れた融点以上の温度の液状ｌ−ｎ−メントールをフレー
カーにかけ、フレーク状として製品にしている。

【０００５】この合成メントールの製品化においては、
フレーク状にした後、包装（通常、５０Ｌファイバード
ラムを使用）されるが、メントールが昇華性であるた
め、この工程でのメントールのロスが２％にも及ぶこ
と、又この工程での作業性のわるさから、製品化経費が
大きいこと、さらに包装形態及びフレークのかさ比重の
軽さから、包装及び運搬経費がかさむこと等が、メント
ールのコストをアップする大きな要因となっている。

【０００６】又、作業環境に関して、フレークを扱う工
程においては、メントールが昇華性であるため作業員が
高濃度のメントール蒸気に暴露されるわけで刺激が強す
ぎるため、長時間の作業をするには健康上の問題が残さ
れている。

【０００７】又、メントールフレークは、長時間、高湿
度、高温度（勿論融点以下の温度、例えば２５−３５
℃）の状態で保管するとケーキング（フレーク同志がブ
ロックし、大きな固まりとなること）をおこしやすくな
るため、メントールフレークをユーザーが使用する時
に、問題が起こることも時としてある、などの問題点が
指摘されており、これらの問題点を改善する方法の開発
が望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、合成メント
ールの製品化に際して、従来から行われている合成メン
トールのフレーク化工程を省略し、合成メントールをユ
ーザーに提供するための液状ｌ−ｎ−メントール組成物
及びその組成物の調製法を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記問題点
を解決すべく鋭意研究を行っていたところ、メントール
と構造が類似しているイソレゴールを、メントールに、
混合割合が３０重量％以上となるように加えると、１−
ｎ−メントールは２５℃においても完全に液体状態を保
つことを発見した。さらに、本発明者は、光学的にも化
学的にも純粋であって無臭のｌ（−）−ｎ−イソプレゴ
ールをメントールに加えると、この液状メントール組成
物は、従来から知られているメントールの清涼感を損な
うこともなく、かつ、驚くべきことに、メントールの持
つ苦味をおさえオーラルケア商品にはメントールよりも
優れた効果を有することも発見した。本発明者らは、こ
のような知見に基づき、遂に本発明に到達したものであ
る。

【００１０】すなわち、本発明は次のとおりである。 （１） （−）−ｎ−イソプレゴールを３０−８０重量
％含有することを特徴とする液状ｌ−ｎ−メントール組
成物。 （２） （−）−ｎ−イソプレゴールの２０〜８０重量
％を３−ｌ−ｎ−メントオキシプロパン−１，２−ジオ
ールと交換することを特徴とする上記第１項記載の液状
ｌ−ｎ−メントール組成物。 （３） （−）−ｎ−イソプレゴールが、アセトンを主
成分とする深***剤を用い−２０〜−６０℃で深冷する
ことにより得られるものであることを特徴とする上記第
１項又は第２項記載の液状ｌ−ｎ−メントール組成物。 （４） ｌ−ｎ−メントール製造工程で得られる４２℃
以上の液状メントールに、（−）−ｎ−イソプレゴール
３０−８０重量％を加え、混合することを特徴とする液
状ｌ−ｎ−メントール組成物の調製法。 （５） （−）−ｎ−イソプレゴールの２０〜８０重量
％を３−ｌ−ｎ−メントオキシプロパン−１，２−ジオ
ールと交換することを特徴とする上記第４項記載の液状
ｌ−ｎ−メントール組成物の調製法。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。まず、
（−）−ｎ−イソレゴールについて詳しく説明する。イ
ソプレゴールは、３個の不斉炭素を有しており、４個の
幾何異性体（ノルマル体、ネオ体、イソ体、及びネオイ
ソ体）、８個の光学異性体が存在する。

【００１２】その中でも、（−）−ｎ−イソプレゴール
に関しては、工業的製造法として、（＋）−シトロネラ
ールを閉環する方法が用いられている。その原料である
（＋）−シトロネラールに関しては、従来シトロネラ油
から得られる（＋）−シトロネラール（光学純度；８０
−８５％）が用いられてきたが、最近では、ゲラニルジ
エチルアミンのＲｈ−ＢＩＮＡＰ錯体触媒を用いた不斉
異性化反応で得られる高光学純度の（＋）−シトロネラ
ール（光学純度；９７．５％ｅ．ｅ．、印藤元一、香
料、Ｎｏ１７７、３３−４７頁（１９９３））が使用さ
れるようになってきた。

【００１３】（＋）−シトロネラールの閉環方法として
は、シリカゲルを用いる方法（米国特許第３，２１８，
３６１号明細書) 、ゼオライトを用いる方法（Appl.Cat
al.，Vol ４７，ｐ３６７−３７４（１９８９））, ロ
ジウム錯体を用いる方法（Chem.Pharm.Bull.,Vol. ３
７，ｐ１９９０−１９９４（１９８９）及び Tetrahed
ron Lett. ｐ４３７５−４３７６（１９７２））、銅−
クロム触媒を用いる方法（ Bull. Chem. Soc. Jap.,Vo
l. ４１，ｐ２５３０−２５３２（１９６８））、アル
キルアルミニウムクロライドを用いる方法（J.Am.Chem.
Soc.,Vol. １０２，ｐ７９５１−７９５３（１９８
０））、固体酸塩基を用いる方法（Chem. Lett.,Vol.１
０，ｐ１７９７−１７９８（１９８９）及び臭化亜鉛を
用いる方法（高砂香料：J.P.７７０３１８及びSynthesi
s,Vol.２，ｐ１４７−１４８（１９７８））等が知られ
ている。

【００１４】これらの方法の中で、工業的には、従来、
シリカゲルを用いる方法が使用されてきたが、最近で
は、（−）−ｎ−体を高選択的に合成できる臭化亜鉛法
が用いられている。

【００１５】（−）−ｎ−体を主成分とするイソプレゴ
ールは、ミンテイーハーバシャス、ビタースイートな香
気を有しており、５０ｐｐｍ以上においては、ビターだ
がシャープな味が、又１０ｐｐｍ付近ではハーバシャス
ービター又はビタースイート、ミンテイな味がする。
又、フレグランス用途としては、バラ、ゼラニウム、リ
セダ、あるいはオリエンタルタイプ、チユベローズ等の
香気をリフトする目的で小量使用されてきた（Arctande
r ；Perfum and Flavor Chemicals、化合物番号２７６
８）。又、（−）−ｎ−イソプレゴールの冷感効果を述
べた公知事実として、香気、化学純度及び光学純度につ
いては触れてないが、（−）−ｎ−イソプレゴールはわ
ずかに冷感があるという報告（山崎寿一等、香料、Ｎｏ
９５．３９−４３頁）や冷感剤として使用できるとの公
開特許が報告されている（中川晃等、特開平６−６５０
２３号公報）。

【００１６】従来、香料として用いられてきたのは、従
来の技術の欄で述べたように、シトロネラ油から得られ
る光学純度８０−８５％ｅ．ｅ．の（＋）−シトロネラ
ール（ｄ−体：９０−９２．５％、ｌ−体：１０−７．
５％）や、最近では、ゲラニルジエチルアミンのＲｈ−
ＢＩＮＡＰ触媒を用いた不斉異性化反応により得られる
９７．５−９８％ｅ．ｅ．の（＋）−シトロネラール
（ｄ−体：９８．７５−９９，ｌ−体：１．２５−１．
０％）を、閉環することにより得られる（−）−ｎ−体
を主成分とする８種の光学異性体の混合物である。

【００１７】又、メントール中間体として、上記で得ら
れたイソプレゴール組成物を石油系炭化水素で深冷し再
結晶を一回又は２回行って得られる光学純度が９９％
ｅ．ｅ．以上の化学的にも９９〜９９．５重量％の
（−）−ｎ−イソプレゴールが用いられているが、この
ものは香料としても使用されており、比較的おとなしい
ミンテイーハーバシャス、ビタースイートな香気を有し
ている。

【００１８】しかし、この光学純度が９９％ｅ．ｅ．以
上の化学的にも９９〜９９．５重量％の（−）−ｎ−イ
ソプレゴールを３０％以上用い液状ｌ−ｎ−メントール
組成物を調製し評価を行った結果、皮膚や口における清
涼感が優れているが、香気的にメントールの持っている
清涼感をマスキングしてしまい、メントールの代替とし
ての使用は不可であった。

【００１９】光学的に純粋な（−）−ｎ−イソプレゴー
ルを得た例として、石油エーテルで何度も再結晶を行な
った例（〔α〕_D ²⁰＝−２１．７０°、Ｐ＆Ｅ．Ｏ．
Ｒ．，ｐ３６５（１９６８））やフタル酸エステルのマ
グネシウム塩を再結晶した例（J.Chem.Soc.,ｐ１２４８
（１９２０））等の報告があるが、しかし、香気につい
ては記載されていない。

【００２０】そこで、化学的にも、光学的にも純粋な
（−）−ｎ−イソプレゴールの香気を知るべく、上述の
光学純度が９９％ｅ．ｅ．以上の化学的にも９９〜９
９．５重量％の（−）−ｎ−イソプレゴールを、石油エ
ーテル（イソプレゴールに対して、２倍（ｖｏｌ／ｗ
ｔ）) を用い、−３０〜−３５℃にてかきまぜながら冷
却し、析出した結晶を遠心分離器で分離し、この操作を
６回繰り返し、得られた化学的にも光学的にも純粋（純
度１００％ｅ．ｅ．）な（−）−ｎ−イソプレゴール
（〔α〕_D ²⁵＝−２２．１°）の香気を確認した。その
結果、驚くべきことに、従来イソプレゴールの香気と言
われていたミンテイ、ハーバシャスな香気は全くなく、
無臭であり、俗に言う清涼感という心地よいさわやかな
刺激のみを持つことが判明した。

【００２１】そこで、イソプレゴールの香気化合物を検
索すべく、母液を４０段ヘリパック蒸留器で精密蒸留
し、前留部をガスマスで分析した結果、不純分（０．３
重量％）中に３，８−パラメンタジエン、２，８−パラ
メンタヂエン、３−メチルシクロヘキサノール、メント
ン、イソメントン等の副生成物（シトロネラールを閉環
する時の副生成物）の存在が確認され、これらの化合物
が従来イソプレゴールの香気の主要因であることが判明
した。

【００２２】しかし、上記精製法では、コストが高くつ
き工業的な製造法としては問題があるので、無臭で、化
学的にも、光学的にも純粋な（−）−ｎ−イソプレゴー
ルの安価な合成法について検討した。

【００２３】まず、精密蒸留だけで香気が無臭になるか
検討するため、理論段数１００段のヘリパック蒸留等で
精密蒸留を試みた結果、香気は弱くなるが、まだ従来の
イソプレゴールが持っていた香気があり、蒸留だけでは
無臭にすることができないことが分かった。

【００２４】次に再結晶について、溶媒を種々検討した
ところ、アセトンが深***媒として特に優れていること
が分かった。すなわち、アセトンを深***媒として用い
深冷することにより、結晶形が粒状で針状のかさ比重が
大きく、反応容器や攪拌器に付着することなく容器の底
にきれいに沈む結晶が得られることが判明した。他方、
石油エーテル等の溶媒の場合は、結晶形が軽くてふわふ
わした綿状の針状で反応容器や攪拌器に付着するため、
遠心分離器での分離効率も悪く、極く微量不純物の除去
が効率的ではないことが分かった。

【００２５】このアセトンを主成分とする溶媒を用いた
方法では、一回の深冷で得られた結晶は、純度が高く
（９９．９％以上）、この結晶を遠心分離器で分離し、
精留器で初留分をカットするだけで、得られた製品
（−）−ｎ−イソプレゴールは、光学的にも化学的にも
純粋であり、かつ無臭で、心地よいさわやかな刺激のみ
を持つことが判明した。

【００２６】深冷に用いるアセトンの量は、イソプレゴ
ールに対して、好ましくは１−５倍（ｖｏｌ／ｗｔ）、
最も好ましくは１．５−３．０倍（ｖｏｌ／ｗｔ）であ
る。深冷温度としては、好ましくは−２０〜−６０℃、
最も好ましくは−２５〜−５０℃である。精密蒸留装置
としては５−４０段の精度のヘリパック精留器で製品化
可能である。

【００２７】又、アセトンに、酢酸エチル、メタノー
ル、エタノール、テトラヒドロフラン、メチルエチルケ
トン、ジプロピルエーテル、ジエチルエーテル等の含酸
素化合物、等を混合して、アセトンを主成分とする深冷
溶媒として用いることができる。

【００２８】本発明では、（−）−ｎ−イソプレゴール
の純度は、好ましくは高い純度のものであるが、最も好
ましいのは、前述した化学的にも、光学的にも純粋な
（−）−ｎ−イソプレゴールである。

【００２９】本発明において用いられるメントールは、
公知の方法により調製されるメントールでありさえすれ
ば、どのようなものでもよい。工業的には、特に、メン
トールの精製蒸留工程で得られる融点以上のメントール
と（−）−ｎ−イソプレゴールとを混合することにより
製造することができる。この方法で得られた液状ｌ−ｎ
メントール組成物は、従来のメントールより低コスト
で、品質もよく、又使用にあたって作業性、健康上の問
題でも優れていることが確認された。

【００３０】このメントールへの、前記イソプレゴール
の配合量は、３０重量％以上８０重量％以下となるよう
に配合する。表１に、イソプレゴール／メントール組成
比と温度変化における液固状態の関係を示すが、この表
１より、（−）−ｎ−イソプレゴールの含有量は３０重
量％以上がよく、それ未満では固まってしまう恐れがあ
るし、又８０重量％を越えるとメントールの清涼感覚が
減少してしまう。この液状ｌ−ｎ−メントール組成物の
ｌ−ｎ−メントールと（−）−ｎ−イソプレゴールとの
組成比に関しては、使用目的により（−）−ｎ−イソプ
レゴールが３０重量％以上であれば、任意の割合で用い
ることが可能であるが、０℃等の低温度での保管及び使
用に関しては、（−）−ｎ−イソプレゴールを４５重量
％以上用いることが望ましい。

【００３１】又、メントールの清涼感は、メントール組
成が減るにつれて少しずつ減少するが、メントール組成
が２０重量％以上であれば、基本的にメントールの清涼
感を問題なく付与することができるので、結論として、
（−）−ｎ−イソプレゴールの使用割合は３０−８０重
量％が望ましい。なお、３０重量％以下の場合は液体に
はならないが０．５−３０重量％の添加でも、従来のメ
ントール単独で用いた場合よりも口腔内及び皮膚に対し
て清涼感、マイルド感が増し、苦味等が改善できる。

【００３２】又、本発明では、（−）−ｎ−イソプレゴ
ールの一部を他の成分と交換することも可能である。例
えば、特公昭６１−４８８１３号公報に記載されている
３−ｌ−ｎ−メントオキシプロパン−１，２−ジオール
に、（−）−ｎ−イソプレゴールの２０〜８０重量％、
好ましくは４０〜６０重量％を交換することができる。
このことにより、メントールの香り、肌に感じる刺激を
和らげ、よりマイルド感を増大することができる。

【００３３】

【発明の効果】本発明により、液状ｌ−ｎ−メントール
組成物を安価に供給でき、かつメントールの清涼感が改
善でき（特に苦味を改善する）、従来のメントールが用
いられてきた用途に使用できる。又、その使用にあた
り、作業性及び衛生上観点からも優れた効果を得ること
ができる。

【００３４】すなわち、本発明により、メントールをフ
レーク化して製品とする従来法の必須工程が省けるの
で、前記した発明が解決しようとする課題で述べた諸問
題を解決することが可能となり、この方法で得られた液
状ｌ−ｎ−メントール組成物は、従来のメントールより
低コストで、品質もよく、又使用にあたって粉末が飛散
しないため、作業性、健康上の問題でも優れている。

【００３５】又、（−）−ｎ−イソプレゴールの一部を
３−ｌ−ｎ−メントオキシプロパン−１，２−ジオール
と交換することにより、メントールの香り、肌に感じる
刺激を和らげ、よりマイルド感を増大することができ
る。すなわち、このように得られた液状ｌ−ｎ−メント
ール組成物は従来のメントール等が用いられた用途に使
用される。例えば、シャンプー、リンス類、ヘアークリ
ーム類、ヘアートニック、ヘアーコンデイショナー、ヘ
アーメイク、ポマード、育毛剤、その他毛髪用化粧料、
香水、コロン、白粉、クリーム、口紅、乳液、ハップ
剤、冷感スプレー、その他化粧料基剤や、ボデイソー
プ、洗顔剤、化粧料洗剤、石鹸、皿洗い洗剤、洗濯用洗
剤、ソフトナー類、消毒用洗剤、防臭洗剤類、芳香剤、
消臭剤、防臭剤、マスキング剤、制汗剤、入浴剤、殺菌
剤、殺虫剤、漂白剤、歯磨、マウスウオッシュ、ファー
ニチュアーケアー、その他各種保健衛生類、チューイン
ガム、ハードキャンデイー、チョコレート、ミントテイ
ー、タバコ等にそのユニークな機能を付与し、適用量を
配合して商品価値を高めることができる。

【００３６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００３７】

【参考例１】この参考例は、光学的にも化学的にも純粋
なｌ（−）−ｎ−イソプレゴールの精製法を示すもので
ある。

【００３８】まず前記した高砂香料工業（株）法によっ
てメントール合成の中間体である（−）−ｎ−イソプレ
ゴールを得た。この中間体は、ガスクロマトグラフィー
による純度９７．１％、光学純度９７．５％ｅ．ｅ．
（〔α〕_D ²⁵＝−２０．９°、分析法：クロマトパック
社製、キラルデックスＣＢ ２５ｍ、直径０．２５ｍ
ｍ、Ｈｅ圧１ｋｇ／ｃｍ² 、６０℃から２℃／分昇温で
１９０℃にて一定、（＋）−ｎ−体の保持時間２７．９
分、（−）−ｎ−体：２８．３分）であり、このものは
マイルドなハバシャス−ミンテイな香気を有している。

【００３９】この（−）−ｎ−イソプレゴール５００ｇ
を３ｌの４口深冷容器にいれ、これにアセトン１５００
ｍｌを加え、窒素気流下−４０℃に冷却し、析出した結
晶を遠心分離器で分離し、３６７ｇの結晶を得た。

【００４０】この結晶を溶解し、４０段ヘリパック塔で
蒸留し、ガスクロマトグラフィーで光学的にも化学的に
もほぼ１００％純度の（−）−ｎ−イソプレゴール（６
４．５℃／１ｍｍＨｇ、〔α〕_D ²⁵＝−２２．１°）を
３０５ｇ得た。この結晶は、無臭な、心地よい清涼感を
有していた。

【００４１】

【実施例１】この実施例は、液状ｌ−ｎ−メントール組
成物の調製法を示すものである。

【００４２】（１）（−）−ｎ−イソプレゴール３０％
（ｗｔ）、メントール７０％（ｗｔ）の組成の液状ｌ−
ｎ−メントール組成物の調製 参考例１で合成した（−）−ｎ−イソプレゴール３０ｇ
と、メントール製造プロセス最終工程であるフレークに
する前の蒸留で得られた融点以上のメントール７０ｇと
を混ぜ、液状ｌ−ｎ−メントール組成物を作成した。

【００４３】（２）（−）−ｎ−イソプレゴール５０％
（ｗｔ）、メントール５０％（ｗｔ）の組成の液状ｌ−
ｎ−メントール組成物の調製 参考例１で合成した（−）−ｎ−イソプレゴール５０ｇ
とｌ−ｎ−メントールのフレーク５０ｇとを２００mlの
ビーカーにいれ、４０℃に加熱しメントールフレークを
溶解し、液状ｌ−ｎ−メントール組成物を作成した。

【００４４】（３）（−）−ｎ−イソプレゴール８０％
（ｗｔ）、メントール２０％（ｗｔ）の組成の液状ｌ−
ｎ−メントール組成物の調製 参考例１で合成した（−）−ｎ−イソプレゴール８０ｇ
とｌ−ｎ−メントールのフレーク２０ｇとを２００ｍｌ
のビーカーにいれ、４０℃に加熱しメントールフレーク
を溶解し、液状ｌ−ｎ−メントール組成物を作成した。

【００４５】（４）（−）−ｎ−イソプレゴール２０％
（ｗｔ）、３−ｌ−ｎ−メントオキシプロパン−１，２
−ジオール３０％（ｗｔ）、メントール５０％（ｗｔ）
の組成の液状ｌ−ｎ−メントール組成物の調製 参考例１で合成した（−）−ｎ−イソプレゴール２０ｇ
と３−ｌ−ｎ−メントオキシプロパン−１，２−ジオー
ル（高砂香料株式会社製）３０ｇとｌ−ｎ−メントール
フレーク（高砂香料株式会社製）５０ｇとを２００ｍｌ
のビーカーにいれ、４０℃に加熱しメントールフレーク
を溶解し、液状ｌ−ｎ−メントール組成物を作成した。

【００４６】

【実施例２】（−）−ｎ−イソプレゴールとｌ−ｎ−メ
ントールとの組成比と温度変化における液固状態の関係
を調べた。その結果を表１に示す。この表１から、
（−）−ｎ−イソプレゴールの含有量が２０重量％、及
び２５重量％の場合は、０℃においては、いずれも組成
物が固まってしまうことがわかる。ただし、２５重量％
の場合は、２５℃においては、組成物は結晶化している
ことがわかる。又、８０重量％を越える場合は、メント
ールの清涼感覚が減少していた。

【００４７】

【実施例３】実施例１の（１）で調製した液状ｌ−ｎ−
メントール組成物を用いて、歯磨香料中に配合（処方−
１及び処方−２）し、ミントオイル評価用基材に対して
賦香率１％で歯磨きを作成し、ｌ−ｎ−メントール１０
０％の香料と比較しながら官能評価を行った。処方−１
及び処方−２を表２に示す。

【００４８】なお、評価試験方法は、次のとおりであ
る。香料処方−１及び処方−２を基剤に添加した物を歯
ブラシにとり、ブラッシングして香味を評価する。順序
効果を相殺するために、試験は、処方−１、処方−２、
処方−２、処方−１の順に二度ずつ行う。評価は専門パ
ネラー５人で行った。

【００４９】その結果、処方−１は、処方−２に比べ
て、鼻にぬける清涼感の刺激はないが、口腔内で感じる
清涼感はほぼ同等であった。歯磨き後口腔内に残る清涼
感の強さと持続性について、処方−１と処方−２との間
には差異がほとんど認められなかった。

【００５０】処方−１は、ペパーミント原油の持つ荒々
しさをカバーし、処方−２よりも味、匂いともマイルド
であった。処方−１は、処方−２に比べて、ｌ−ｎ−メ
ントールに由来する苦味が少なく感じられた。処方−１
において、（−）−ｎ−イソプレゴールに由来する刺激
や異味は全く感じられなかった。

【００５１】上記の評価結果から、総合的に、全員が、
処方−１は処方−２に比較して改善されているという評
価をした。

【００５２】

【実施例４】実施例１の（２）で調製した液体ｌ−ｎ−
メントール組成物を用いて、表３に示す処方（処方−３
及び処方−４）のミントの香調を有したシャンプー香料
を調製して、賦香率１％でシャンプーを調製し、１０人
のパネラーで評価した。

【００５３】その結果、７人が、処方−３は清涼感は若
干少ないがさわやかで、香気もマイルドで処方−４より
好きであると答えた。２人はほぼ同等の評価をし、一人
は処方−３の方が好きと答えた。

【００５４】

【実施例５】実施例１の（３）で調製した液状ｌ−ｎ−
メントール組成物を用い、表４の処方−５に示すマウス
ウオッシュ香料を調製した。その結果、全員がさわやか
さ、清涼感の優れたマウスウオッシュであると評価し
た。

【００５５】

【実施例６】実施例１の（４）で調製した液体ｌ−ｎ−
メントール組成物を用い、表５に示すシャンプーベース
（処方−６）に０．５％付香した。別に、比較品１とし
て、ｌ−ｎ−メントールフレークをシャンプーベースに
付香したものを調製した。

【００５６】（比較試験）１２名のパネラーにより、実
施例６の液体ｌ−ｎ−メントール組成物と比較品１を、
各々１ｍｌを両腕に塗布し、約４０℃の湯にて泡立て、
使用中の香り及び肌に対するクーリング効果を泡を洗い
流した後、腕をタオルで完全に拭き、直後及び５分後の
香り及び肌に対するクーリング感を比較評価した。その
結果を表６に示す。

【００５７】以上の評価結果から、（−）−ｎ−イソプ
レゴールに３−ｌ−ｎ−メントオキシプロパン−１，２
−ジオールを混ぜることにより、メントールの匂を下
げ、刺激臭も下げてよりマイルドな感じが増すことが分
かった。新しいクーリング剤として注目に値するもので
ある。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【表４】

【００６２】

【表５】

【００６３】

【表６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09K 3/00 A61K 7/46 315 A61K 7/46 441 C11B 9/00 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （−）−ｎ−イソプレゴールを３０−８
   ０重量％含有することを特徴とする液状ｌ−ｎ−メント
   ール組成物。
2. 【請求項２】 （−）−ｎ−イソプレゴールの２０〜８
   ０重量％を３−ｌ−ｎ−メントオキシプロパン−１，２
   −ジオールと交換することを特徴とする請求項１記載の
   液状ｌ−ｎ−メントール組成物。
3. 【請求項３】 （−）−ｎ−イソプレゴールが、アセト
   ンを主成分とする深***剤を用い−２０〜−６０℃で深
   冷することにより得られるものであることを特徴とする
   請求項１又は請求項２記載の液状ｌ−ｎ−メントール組
   成物。
4. 【請求項４】 ｌ−ｎ−メントール製造工程で得られる
   ４２℃以上の液状メントールに、（−）−ｎ−イソプレ
   ゴール３０−８０重量％を加え、混合することを特徴と
   する液状ｌ−ｎ−メントール組成物の調製法。
5. 【請求項５】 （−）−ｎ−イソプレゴールの２０〜８
   ０重量％を３−ｌ−ｎ−メントオキシプロパン−１，２
   −ジオールと交換することを特徴とする請求項４記載の
   液状ｌ−ｎ−メントール組成物の調製法。