JP3246521B2 - 昇華型熱転写体 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、複写機、プリンター等
に用いる昇華型熱転写体、殊に被転写体の搬送速度を熱
転写体の搬送速度よりも大にして行なう熱転写方法（以
下、ｎ倍速度差モード法という）による多数回記録（マ
ルチ記録）に於いて、印字時のスティック、地汚れ、尾
引きがなく、印字感度も良好な昇華型熱転写体に関す
る。
に用いる昇華型熱転写体、殊に被転写体の搬送速度を熱
転写体の搬送速度よりも大にして行なう熱転写方法（以
下、ｎ倍速度差モード法という）による多数回記録（マ
ルチ記録）に於いて、印字時のスティック、地汚れ、尾
引きがなく、印字感度も良好な昇華型熱転写体に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、フルカラープリンターの需要が年
々増加している。このフルカラープリンターの記録方式
として電子写真法、インクジェット法、感熱転写方式が
あるが、この中で保守が容易、騒音がない等より感熱転
写法が多く用いられている。この感熱転写法は基体上
に、熱溶融物質中に着色剤を分散したインク層、または
樹脂結着剤中に昇華染料を分散したインクを設けてなる
熱転写記録媒体（いわゆるカラーインクシート）のイン
ク層面に受像シートを重ね、記録媒体側から、レーザー
やサーマルヘッド等の電気信号により制御された熱エネ
ルギーを印加してその部分のインクを受像シート上に熱
溶融転写または昇華移行させて画像を形成する記録方法
である。そしてこの感熱転写記録法は使用される記録媒
体の種類によって熱溶融型と昇華転写型とに大別される
が、特に後者は原理的にサーマルヘッド等からの熱エネ
ルギーに対して染料が単分子状で転写するため容易に中
間調が得られる利点を有し、フルカラープリンターに最
も適した方式と考えられる。この昇華型熱転写記録法
は、１枚のフルカラー画像を作るのに、イエロー、マゼ
ンタ、シアン（ブラック）のインクシートを各１枚使用
してインクシートごとに選択的な熱印字を行い、その
後、未使用部が残っていても破棄するため、ランニング
コストが高いという欠点を有している。
々増加している。このフルカラープリンターの記録方式
として電子写真法、インクジェット法、感熱転写方式が
あるが、この中で保守が容易、騒音がない等より感熱転
写法が多く用いられている。この感熱転写法は基体上
に、熱溶融物質中に着色剤を分散したインク層、または
樹脂結着剤中に昇華染料を分散したインクを設けてなる
熱転写記録媒体（いわゆるカラーインクシート）のイン
ク層面に受像シートを重ね、記録媒体側から、レーザー
やサーマルヘッド等の電気信号により制御された熱エネ
ルギーを印加してその部分のインクを受像シート上に熱
溶融転写または昇華移行させて画像を形成する記録方法
である。そしてこの感熱転写記録法は使用される記録媒
体の種類によって熱溶融型と昇華転写型とに大別される
が、特に後者は原理的にサーマルヘッド等からの熱エネ
ルギーに対して染料が単分子状で転写するため容易に中
間調が得られる利点を有し、フルカラープリンターに最
も適した方式と考えられる。この昇華型熱転写記録法
は、１枚のフルカラー画像を作るのに、イエロー、マゼ
ンタ、シアン（ブラック）のインクシートを各１枚使用
してインクシートごとに選択的な熱印字を行い、その
後、未使用部が残っていても破棄するため、ランニング
コストが高いという欠点を有している。
【０００３】そこでこの欠点を改善するために、本発明
者は、特願昭６３−６２８６６号において、積層構造の
昇華型感熱転写体を提案し、「染料供給層と染料転写寄
与層を有する昇華型感熱型転写体において、染料供給層
と染料転写寄与層の染料放出能を染料供給層＞染料転写
寄与層とすること」により多数回記録でも濃度低下を来
たさない方法を提案した。すなわち、染料供給層及び染
料転写寄与層を各々の処方にて同一付着料になるように
基体上にそれぞれ単独層として形成し、その染料供給層
及び染料転写寄与層を別々の受像層と重ねあわせ、両者
に同一の熱エネルギーを印加したとき、それぞれの受像
層への染料転写量が、 染料供給層＞染料転写寄与層 の関係にすることにより記録体のマルチ能を高めること
を可能にした。
者は、特願昭６３−６２８６６号において、積層構造の
昇華型感熱転写体を提案し、「染料供給層と染料転写寄
与層を有する昇華型感熱型転写体において、染料供給層
と染料転写寄与層の染料放出能を染料供給層＞染料転写
寄与層とすること」により多数回記録でも濃度低下を来
たさない方法を提案した。すなわち、染料供給層及び染
料転写寄与層を各々の処方にて同一付着料になるように
基体上にそれぞれ単独層として形成し、その染料供給層
及び染料転写寄与層を別々の受像層と重ねあわせ、両者
に同一の熱エネルギーを印加したとき、それぞれの受像
層への染料転写量が、 染料供給層＞染料転写寄与層 の関係にすることにより記録体のマルチ能を高めること
を可能にした。
【０００４】一方、同一インクシートを繰返し使用して
多数回印字記録する方法として記録体側ばかりでなく、
インクシートと受像シートの密接方法の面からも検討さ
れており、具体的にはインクシートと受像シートとを等
速で走行させた状態で繰返し印字する等速モード法、及
び受像シートの速度をインクシートの速度のｎ倍（ｎ＞
１）にして両シートを走行させた状態で繰返し印字する
ｎ倍モード法の２つの方法が提案されている。
多数回印字記録する方法として記録体側ばかりでなく、
インクシートと受像シートの密接方法の面からも検討さ
れており、具体的にはインクシートと受像シートとを等
速で走行させた状態で繰返し印字する等速モード法、及
び受像シートの速度をインクシートの速度のｎ倍（ｎ＞
１）にして両シートを走行させた状態で繰返し印字する
ｎ倍モード法の２つの方法が提案されている。
【０００５】後者のｎ倍モード法はインク層の前の回の
使用部分と後の回の使用部分との重なりを少しづつずら
しながら送る相対速度方法により多数回印字を行うもの
である。尚ｎ倍モード法ではｎ値が大きいほど、コスト
的に有利であることは勿論である。しかしｎ倍モード法
による多数回記録法は印字の都度、インク層のみ使用部
分の１部が必ず供給されるため、使用部分の単なる繰返
し使用にすぎない等速モード法による多数回記録法に比
べて記録履歴による残存インク量のバラツキを小さくで
きるという利点がある（電子情報通信学会論文Ｃｖｏｌ
Ｊ７０−Ｃ、Ｎｏ．１１，１５３７〜１５４４頁、１
９８７年１１月）。
使用部分と後の回の使用部分との重なりを少しづつずら
しながら送る相対速度方法により多数回印字を行うもの
である。尚ｎ倍モード法ではｎ値が大きいほど、コスト
的に有利であることは勿論である。しかしｎ倍モード法
による多数回記録法は印字の都度、インク層のみ使用部
分の１部が必ず供給されるため、使用部分の単なる繰返
し使用にすぎない等速モード法による多数回記録法に比
べて記録履歴による残存インク量のバラツキを小さくで
きるという利点がある（電子情報通信学会論文Ｃｖｏｌ
Ｊ７０−Ｃ、Ｎｏ．１１，１５３７〜１５４４頁、１
９８７年１１月）。
【０００６】しかし、これらｎ倍モード法の多数回記録
の場合受像層からインク層への染料の逆転写により色濁
りが生じたり、エッジ部での尾引き現象が生じ、鮮明な
画像が得られない場合がある。すなわち、昇華性染料を
用いた熱転写記録方式は、昇華性染料のインク層から受
像層への熱拡散であり、両者はサーマルヘッドとプラテ
ンローラー間の押し圧力により密着している。ここでフ
ルカラー形成時、２次色、３次色を形成する場合、先に
受像層に転写した染料が、２次色、３次色形成時受像層
からインク層に逆に転写する、いわゆる逆転写がおこ
る。この逆転写した染料を含むインク層は、１回使用の
場合には使用後捨てられて問題を生じないが、多数回イ
ンク層を使用する場合、次の記録時受像層へ転写し、色
濁りやエッジ部での尾引き現象が生じて次の記録に影響
を与える。
の場合受像層からインク層への染料の逆転写により色濁
りが生じたり、エッジ部での尾引き現象が生じ、鮮明な
画像が得られない場合がある。すなわち、昇華性染料を
用いた熱転写記録方式は、昇華性染料のインク層から受
像層への熱拡散であり、両者はサーマルヘッドとプラテ
ンローラー間の押し圧力により密着している。ここでフ
ルカラー形成時、２次色、３次色を形成する場合、先に
受像層に転写した染料が、２次色、３次色形成時受像層
からインク層に逆に転写する、いわゆる逆転写がおこ
る。この逆転写した染料を含むインク層は、１回使用の
場合には使用後捨てられて問題を生じないが、多数回イ
ンク層を使用する場合、次の記録時受像層へ転写し、色
濁りやエッジ部での尾引き現象が生じて次の記録に影響
を与える。
【０００７】またさらには、昇華型熱転写の問題点とし
て、基体上のインク層の有機結着剤及び受像層の有機結
着剤の耐熱性が低いため記録時にインク層と受像層が融
着をおこしてしまうこと、特に、ｎ倍モード法は記録時
インク層と受像層間に相対速度が生じ両者間に摩擦力が
働くこと、さらに記録時サーマルヘッドからの加熱によ
りインク層と受像層との融着が発生し両者の走行不良及
びスティキングが発生する危険性が大となる。このため
通常は受像層中にシリコーンオイル等を含ませて融着を
防止しているが、シリコーンオイル含有量が多くなると
画像の保存性が低下する。一方、インク層用有機結着剤
として高融点を有して耐熱性に優れた樹脂を用いた場合
は染料の拡散が悪いため高い画像濃度を得ることができ
ない。この問題を解決するために特開平３−１２８２８
７号に昇華型熱転写体において、インク層中にシランカ
ップリング剤加水分解物を含有させることが提案され改
善がされてきた。しかし、この方法によっても前記問題
点を充分解消するに至らない。
て、基体上のインク層の有機結着剤及び受像層の有機結
着剤の耐熱性が低いため記録時にインク層と受像層が融
着をおこしてしまうこと、特に、ｎ倍モード法は記録時
インク層と受像層間に相対速度が生じ両者間に摩擦力が
働くこと、さらに記録時サーマルヘッドからの加熱によ
りインク層と受像層との融着が発生し両者の走行不良及
びスティキングが発生する危険性が大となる。このため
通常は受像層中にシリコーンオイル等を含ませて融着を
防止しているが、シリコーンオイル含有量が多くなると
画像の保存性が低下する。一方、インク層用有機結着剤
として高融点を有して耐熱性に優れた樹脂を用いた場合
は染料の拡散が悪いため高い画像濃度を得ることができ
ない。この問題を解決するために特開平３−１２８２８
７号に昇華型熱転写体において、インク層中にシランカ
ップリング剤加水分解物を含有させることが提案され改
善がされてきた。しかし、この方法によっても前記問題
点を充分解消するに至らない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】前述したように、１）
一般的染料層構成では染料付着量を増加させただけでは
良好なマルチ性能は得られない。２）一般に使用される
熱転写体においては、色重ね時前の色染料（受像層表面
に存在する染料）が熱転写体に逆転写し結果的に次の記
録時、転写時色にごり、ゴースト、尾引きが発生する。
３）記録時にサーマルヘッド熱によってインク層の有機
結着剤と受像層の有機結着剤とが融着をおこしてしま
う。４）速度差モード法においては、インク層と受像層
とは相対速度をもち、さらに記録時は加熱を受けるため
インク層界面及び受像界面に耐熱性及び滑性がないと両
者の熱融着によるスティキングが発生する。本発明は、
以上の欠点がなく、マルチ記録、ゴースト、尾引きの発
生がなく、また、インク層と受容層との融着がなく、殊
に速度差モード法においても走行不良、スティキングの
発生がない昇華型熱転写体を提供することを目的とす
る。
一般的染料層構成では染料付着量を増加させただけでは
良好なマルチ性能は得られない。２）一般に使用される
熱転写体においては、色重ね時前の色染料（受像層表面
に存在する染料）が熱転写体に逆転写し結果的に次の記
録時、転写時色にごり、ゴースト、尾引きが発生する。
３）記録時にサーマルヘッド熱によってインク層の有機
結着剤と受像層の有機結着剤とが融着をおこしてしま
う。４）速度差モード法においては、インク層と受像層
とは相対速度をもち、さらに記録時は加熱を受けるため
インク層界面及び受像界面に耐熱性及び滑性がないと両
者の熱融着によるスティキングが発生する。本発明は、
以上の欠点がなく、マルチ記録、ゴースト、尾引きの発
生がなく、また、インク層と受容層との融着がなく、殊
に速度差モード法においても走行不良、スティキングの
発生がない昇華型熱転写体を提供することを目的とす
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によると、基体上
に、この基体側から順に昇華性染料を樹脂中に分散さ せ
てなり、しかも該染料が少なくとも未溶解粒子状のもの
を含む染料供給層、昇華性染料と樹脂を含有する染料転
写寄与層及び低染着性樹脂層を積層し、前記低染着性樹
脂層にシランカップリング剤の加水分解生成物を含有さ
せたことを特徴とする昇華型熱転写体が提供され、特
に、前記シランカップリング剤の加水分解生成物が、二
官能性シランカップリング剤及び三官能性シランカップ
リング剤との混合物の加水分解生成物からなり、３次元
立体構造を有する物質であること、また、前記シランカ
ップリング剤の加水分解生成物が、二官能性シランカッ
プリング剤及び三官能性シランカップリング剤の、モル
比が２：１〜１：１０である混合物の加水分解生成物で
あること、更に、前記シランカップリング剤の加水分解
生成物が、メチル基を有すること、更にまた、前記シラ
ンカップリング剤の加水分解生成物が、低染着性樹脂１
００重量部に対して５０重量部以上含有することをそれ
ぞれ特徴とする前記昇華型熱転写体が提供される。
に、この基体側から順に昇華性染料を樹脂中に分散さ せ
てなり、しかも該染料が少なくとも未溶解粒子状のもの
を含む染料供給層、昇華性染料と樹脂を含有する染料転
写寄与層及び低染着性樹脂層を積層し、前記低染着性樹
脂層にシランカップリング剤の加水分解生成物を含有さ
せたことを特徴とする昇華型熱転写体が提供され、特
に、前記シランカップリング剤の加水分解生成物が、二
官能性シランカップリング剤及び三官能性シランカップ
リング剤との混合物の加水分解生成物からなり、３次元
立体構造を有する物質であること、また、前記シランカ
ップリング剤の加水分解生成物が、二官能性シランカッ
プリング剤及び三官能性シランカップリング剤の、モル
比が２：１〜１：１０である混合物の加水分解生成物で
あること、更に、前記シランカップリング剤の加水分解
生成物が、メチル基を有すること、更にまた、前記シラ
ンカップリング剤の加水分解生成物が、低染着性樹脂１
００重量部に対して５０重量部以上含有することをそれ
ぞれ特徴とする前記昇華型熱転写体が提供される。
【００１０】昇華型熱転写体による熱転写はサーマルヘ
ッドによって行っても良いが、支持体層及び／またはイ
ンク層を通電によりジュール熱を発生するように調整
し、通電転写によって行っても良い。また、支持体とし
てレーザー光を吸収し発熱する材料を選択することによ
ってレーザー転写法を利用することも可能である。本発
明者の知見によれば、インク層中における染料の拡散は
フィックの法則すなわち、断面積ｑをｔ時間に通過した
染料量ｄｎは、拡散方向における染料の濃度勾配をｄｃ
／ｄｘとし、Ｄを熱印加されたときのインク層中の各部
位の平均拡散係数としたとき、 ｄｎ＝−Ｄ（ｄｃ／ｄｘ）ｑｄｔ の関係が適用される。そこで、染料供給層から転写寄与
層に昇華性染料が拡散供給されやすくするための手段と
しては、１）染料濃度に関して、染料供給層＞転写寄与
層の関係とさせること、及び／または、２）それぞれの
層中における拡散係数に関して、染料供給層＞転写寄与
層の関係とさせる手段がある。
ッドによって行っても良いが、支持体層及び／またはイ
ンク層を通電によりジュール熱を発生するように調整
し、通電転写によって行っても良い。また、支持体とし
てレーザー光を吸収し発熱する材料を選択することによ
ってレーザー転写法を利用することも可能である。本発
明者の知見によれば、インク層中における染料の拡散は
フィックの法則すなわち、断面積ｑをｔ時間に通過した
染料量ｄｎは、拡散方向における染料の濃度勾配をｄｃ
／ｄｘとし、Ｄを熱印加されたときのインク層中の各部
位の平均拡散係数としたとき、 ｄｎ＝−Ｄ（ｄｃ／ｄｘ）ｑｄｔ の関係が適用される。そこで、染料供給層から転写寄与
層に昇華性染料が拡散供給されやすくするための手段と
しては、１）染料濃度に関して、染料供給層＞転写寄与
層の関係とさせること、及び／または、２）それぞれの
層中における拡散係数に関して、染料供給層＞転写寄与
層の関係とさせる手段がある。
【００１１】次に染料転写寄与層及び低染着性樹脂層の
厚さは、一般には０．０５μｍ、好ましくは、０．１〜
２μである。また染料供給層の厚さは一般的には０．１
〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍである。
厚さは、一般には０．０５μｍ、好ましくは、０．１〜
２μである。また染料供給層の厚さは一般的には０．１
〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍである。
【００１２】本発明のインク層、転写寄与層及び染料供
給層に使用される昇華性染料、有機結着剤等は公知のも
のが使用できる。昇華性染料としては６０℃以上で昇華
あるいは気化する染料であり、主に分散染料、油溶性染
料など熱転写捺染で使用されるものであれば良く、例え
ばＣ．Ｉ．ディスパースイエローの１，３，８，９，１
６，４１，５４，６０，７７，１１６などＣ．Ｉ．ディ
スパースレッドの１，４，６，１１，１５，１７，５
５，５９，６０，７３，８３など、Ｃ．Ｉ．ディスパー
ブルーの３，１４，１９，２６，５６，６０，６４，７
２，９９，１０８などＣ．Ｉ．ソルベントイエローの７
７，１１６など、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッドの２３，２
５，２７などＣ．Ｉ．ソルベントブルーの３６，８３，
１０５などが挙げられ、これらの染料は一種で使用可能
であるが、数種混合しても使用可能である。
給層に使用される昇華性染料、有機結着剤等は公知のも
のが使用できる。昇華性染料としては６０℃以上で昇華
あるいは気化する染料であり、主に分散染料、油溶性染
料など熱転写捺染で使用されるものであれば良く、例え
ばＣ．Ｉ．ディスパースイエローの１，３，８，９，１
６，４１，５４，６０，７７，１１６などＣ．Ｉ．ディ
スパースレッドの１，４，６，１１，１５，１７，５
５，５９，６０，７３，８３など、Ｃ．Ｉ．ディスパー
ブルーの３，１４，１９，２６，５６，６０，６４，７
２，９９，１０８などＣ．Ｉ．ソルベントイエローの７
７，１１６など、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッドの２３，２
５，２７などＣ．Ｉ．ソルベントブルーの３６，８３，
１０５などが挙げられ、これらの染料は一種で使用可能
であるが、数種混合しても使用可能である。
【００１３】また、インク層、染料転写寄与層及び染料
供給層に使用される有機結着剤には熱可塑性又は熱硬化
性樹脂が用いられ、そのうち比較的高ガラス転移点また
は高軟化性を有する樹脂としては、例えば、塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド、ポリエチレン、ポ
リカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、アク
リル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッソ樹脂、ブチ
ラール樹脂、メラミン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、ポリ
ビニルアルコール、セルロース樹脂等が挙げられる。こ
れらの樹脂は一種で使用できるが、数種を混合するか、
さらに共重合体を使用しても良い。さらに染料転写寄与
層と染料供給層との間においてガラス転移又は軟化温度
に対し差をつける場合、ガラス転移温度０℃以下、又は
軟化温度６０℃以下の樹脂又は天然、合成ゴムが好まし
く、具体的には、ポリエチレンオキサイド（アルコック
スＥ−３０，４５，Ｒ−１５０，４００，１０００ 明
成化学工業）；カプラクトンポリオール（ブラクセルＨ
−１，４，７ ダイセル化学工業）等が実用上有用であ
り、また先に記した熱可塑性又は熱硬化性樹脂と上記一
種又は数種と混合した形で用いるのが好ましい。
供給層に使用される有機結着剤には熱可塑性又は熱硬化
性樹脂が用いられ、そのうち比較的高ガラス転移点また
は高軟化性を有する樹脂としては、例えば、塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド、ポリエチレン、ポ
リカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、アク
リル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッソ樹脂、ブチ
ラール樹脂、メラミン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、ポリ
ビニルアルコール、セルロース樹脂等が挙げられる。こ
れらの樹脂は一種で使用できるが、数種を混合するか、
さらに共重合体を使用しても良い。さらに染料転写寄与
層と染料供給層との間においてガラス転移又は軟化温度
に対し差をつける場合、ガラス転移温度０℃以下、又は
軟化温度６０℃以下の樹脂又は天然、合成ゴムが好まし
く、具体的には、ポリエチレンオキサイド（アルコック
スＥ−３０，４５，Ｒ−１５０，４００，１０００ 明
成化学工業）；カプラクトンポリオール（ブラクセルＨ
−１，４，７ ダイセル化学工業）等が実用上有用であ
り、また先に記した熱可塑性又は熱硬化性樹脂と上記一
種又は数種と混合した形で用いるのが好ましい。
【００１４】低染着性樹脂層に使用される有機結着剤
は、対照の樹脂を受像層用樹脂として評価し記録濃度の
低い樹脂が上記樹脂として適することになる。具体的に
は以下の方法で評価し決定する。基体ベースとして合成
紙ユボＦＰＧ＃９５（王子油化社製）上に揮発性溶媒中
に５〜２０ｗｔ％溶解した各検討樹脂溶液に樹脂固形分
の３０ｗｔ％の変性シリコーンオイルＳＦ８４１１／Ｓ
Ｆ８４２７＝１／１（東レシリコーン社製）を含む液を
乾燥膜厚１０μｍとなるよう７０℃、１分間乾燥後室温
で１日以上乾燥する。次に以上で形成した受像紙、三菱
カラービデオプロセッサＳＣＴ−ＣＰ２００用カラーシ
ート、シアン色のリボンと重ねあわせ、解像度６ドット
／ｍｍ 平均抵抗５４２ΩのサーマルヘッドＫＭＴ−８
５−６ＭＰＤ４（京セラ製）を用い２ｍｆ／ドットで記
録し、この記録濃度を反射型濃度計ＲＤ−９１８で評価
した結果、記録濃度１．２以下好ましくは１．０以下を
低染着性樹脂として採用する。この結果好ましい樹脂と
して、芳香族ポリエステル樹脂、スチレン−ブタジエン
樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂さらには特
に好ましい樹脂としてメタアクリレート重合体又は共重
合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体、ポリイ
ミド樹脂、アセテート樹脂、シリコーン樹脂、スチレン
−アクリルニトリル樹脂、ポリサルフォン樹脂等が挙げ
られる。
は、対照の樹脂を受像層用樹脂として評価し記録濃度の
低い樹脂が上記樹脂として適することになる。具体的に
は以下の方法で評価し決定する。基体ベースとして合成
紙ユボＦＰＧ＃９５（王子油化社製）上に揮発性溶媒中
に５〜２０ｗｔ％溶解した各検討樹脂溶液に樹脂固形分
の３０ｗｔ％の変性シリコーンオイルＳＦ８４１１／Ｓ
Ｆ８４２７＝１／１（東レシリコーン社製）を含む液を
乾燥膜厚１０μｍとなるよう７０℃、１分間乾燥後室温
で１日以上乾燥する。次に以上で形成した受像紙、三菱
カラービデオプロセッサＳＣＴ−ＣＰ２００用カラーシ
ート、シアン色のリボンと重ねあわせ、解像度６ドット
／ｍｍ 平均抵抗５４２ΩのサーマルヘッドＫＭＴ−８
５−６ＭＰＤ４（京セラ製）を用い２ｍｆ／ドットで記
録し、この記録濃度を反射型濃度計ＲＤ−９１８で評価
した結果、記録濃度１．２以下好ましくは１．０以下を
低染着性樹脂として採用する。この結果好ましい樹脂と
して、芳香族ポリエステル樹脂、スチレン−ブタジエン
樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂さらには特
に好ましい樹脂としてメタアクリレート重合体又は共重
合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体、ポリイ
ミド樹脂、アセテート樹脂、シリコーン樹脂、スチレン
−アクリルニトリル樹脂、ポリサルフォン樹脂等が挙げ
られる。
【００１５】染料転写寄与層及び低染着性樹脂層の染料
濃度は通常、５〜８０％、好ましくは１０％〜６０％程
度である。また染料供給層の染料濃度については、５〜
８０％の染料濃度が好ましいが染料転写寄与層と染料供
給層との間に染料濃度勾配をつける場合、染料転写寄与
層の染料濃度にたいし、１．１倍〜５倍、好ましくは
１．５〜３倍が望ましい。
濃度は通常、５〜８０％、好ましくは１０％〜６０％程
度である。また染料供給層の染料濃度については、５〜
８０％の染料濃度が好ましいが染料転写寄与層と染料供
給層との間に染料濃度勾配をつける場合、染料転写寄与
層の染料濃度にたいし、１．１倍〜５倍、好ましくは
１．５〜３倍が望ましい。
【００１６】染料の供給を長時間安定に継続し印字特性
を良好に保つために、染料供給層は少なくとも未溶解粒
子状の昇華性染料を含んでいる。ここで、未溶解粒子と
はインク層形成時インク（有機結着剤＋昇華性染料＋溶
剤）を乾燥後、有機結着剤に溶けきれず、粒子状として
析出する染料を意味し同一の有機結着剤及び昇華性染料
でも溶剤により未溶解粒子状染料の存在状況が異なる。
未溶解粒子状染料の存在の有無は染料供給層形成後、電
子顕微鏡により容易に識別できる。未溶解粒子状染料の
粒径は染料供給層厚によって異なるが、０．０１μｍ〜
２０μｍ好ましくは１．０μｍ〜５μｍである。
を良好に保つために、染料供給層は少なくとも未溶解粒
子状の昇華性染料を含んでいる。ここで、未溶解粒子と
はインク層形成時インク（有機結着剤＋昇華性染料＋溶
剤）を乾燥後、有機結着剤に溶けきれず、粒子状として
析出する染料を意味し同一の有機結着剤及び昇華性染料
でも溶剤により未溶解粒子状染料の存在状況が異なる。
未溶解粒子状染料の存在の有無は染料供給層形成後、電
子顕微鏡により容易に識別できる。未溶解粒子状染料の
粒径は染料供給層厚によって異なるが、０．０１μｍ〜
２０μｍ好ましくは１．０μｍ〜５μｍである。
【００１７】又、染料転写寄与層及び低染着性樹脂層で
の染料状態は、実際に転写に寄与する単分子状で分散し
ていることが、転写濃度ムラ発生防止や染料供給層と染
料転写寄与層との間の染料濃度勾配を安定に保つことか
ら望ましい。
の染料状態は、実際に転写に寄与する単分子状で分散し
ていることが、転写濃度ムラ発生防止や染料供給層と染
料転写寄与層との間の染料濃度勾配を安定に保つことか
ら望ましい。
【００１８】またシランカップリング剤の加水分解物は
二官能性シランカップリング剤又は三官能性シランカッ
プリング剤を適度に組み合わせて、有機溶剤中で水及び
酸やアルカリ性の触媒を加えて作られる。
二官能性シランカップリング剤又は三官能性シランカッ
プリング剤を適度に組み合わせて、有機溶剤中で水及び
酸やアルカリ性の触媒を加えて作られる。
【００１９】二官能性シランカップリング剤としてはジ
メチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、
ジフェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどが使用で
きる。
メチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、
ジフェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどが使用で
きる。
【００２０】また三官能性シランカップリング剤として
は、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルト
リメトキシシランなどが使用できる。
は、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルト
リメトキシシランなどが使用できる。
【００２１】本発明で用いるシランカップリング剤加水
分解生成物は、二官能性シランカップリング剤による滑
性効果と三官能性シランカップリング剤の３次元架橋反
応による耐熱性付与効果の両者を兼ね備えることにより
有用であるが、この適正比としてはモル比で２：１〜
１：１０が好ましい。これは二官能性シランをこれ以上
含有させれば三官能シランカップリング剤の持つ耐熱性
付与効果を著しく消失し、逆に三官能シランカップリン
グ剤を多く含有させれば二官能シランカップリング剤の
持つ滑性効果が消失されてしまうからである。また、シ
ランカップリング剤の加水分解生成物を低染着性樹脂１
００重量部に対し、５０重量部以上含有させることによ
り効果が更に向上される。
分解生成物は、二官能性シランカップリング剤による滑
性効果と三官能性シランカップリング剤の３次元架橋反
応による耐熱性付与効果の両者を兼ね備えることにより
有用であるが、この適正比としてはモル比で２：１〜
１：１０が好ましい。これは二官能性シランをこれ以上
含有させれば三官能シランカップリング剤の持つ耐熱性
付与効果を著しく消失し、逆に三官能シランカップリン
グ剤を多く含有させれば二官能シランカップリング剤の
持つ滑性効果が消失されてしまうからである。また、シ
ランカップリング剤の加水分解生成物を低染着性樹脂１
００重量部に対し、５０重量部以上含有させることによ
り効果が更に向上される。
【００２２】基体シートとしてはコンデンサーペーパ
ー、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポ
リサルフォンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアラ
ミドフィルム等のフィルムが使用され、基体シートと染
料供給層との間には必要に応じて従来の接着層などを設
けても良く、又基体シートの裏面には必要に応じて従来
慣用の耐熱性潤滑層を設けても良い。以上、染料層を３
層に分けた例について述べてきたが、適切な染料転写量
の差を生じさせ本発明が意図とする機能分離ができれば
染料層を４層以上の多層にすることも可能である。
ー、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポ
リサルフォンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアラ
ミドフィルム等のフィルムが使用され、基体シートと染
料供給層との間には必要に応じて従来の接着層などを設
けても良く、又基体シートの裏面には必要に応じて従来
慣用の耐熱性潤滑層を設けても良い。以上、染料層を３
層に分けた例について述べてきたが、適切な染料転写量
の差を生じさせ本発明が意図とする機能分離ができれば
染料層を４層以上の多層にすることも可能である。
【００２３】以上の説明は感熱ヘッドを用いての記録方
法により説明したが、本発明の転写媒体は記録エネルギ
ー以外の方法によって記録する記録方法、例えば、熱印
版、レーザー光、あるいは支持体等媒体中で発生するジ
ュール熱による方法にたいしても用いることができる。
このうち、媒体中で発生するジュール熱を用いる通電感
熱転写法が最も良く知られ、例えばＵＳＰ4,103,066明
細書、特開昭５７−１４０６０、特開昭５７−１１０８
０あるいは特開昭５９−９０９６号公報等の多くの文献
に記載されている。
法により説明したが、本発明の転写媒体は記録エネルギ
ー以外の方法によって記録する記録方法、例えば、熱印
版、レーザー光、あるいは支持体等媒体中で発生するジ
ュール熱による方法にたいしても用いることができる。
このうち、媒体中で発生するジュール熱を用いる通電感
熱転写法が最も良く知られ、例えばＵＳＰ4,103,066明
細書、特開昭５７−１４０６０、特開昭５７−１１０８
０あるいは特開昭５９−９０９６号公報等の多くの文献
に記載されている。
【００２４】この通電転写法に用いる場合には支持体と
して比較的耐熱性の良いポリエステル、ポリカーボネー
ト、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド、
芳香族ポリアミド等の樹脂にアルミニウム、銅、鉄、
錫、亜鉛、ニッケル、モリブデン、銀等の金属粉及び／
又はカーボンブラック等の導電性粉末を分散させて抵抗
値を絶縁体と良導体との中間に調整した支持体、又これ
らの支持体に前述のような導電性金属を蒸着又はスパッ
タリングさせた支持体を用いれば良い。これらの支持体
の厚さはジュール熱の伝導効率を考慮すると、２〜１５
ミクロン程度であることが望ましい。
して比較的耐熱性の良いポリエステル、ポリカーボネー
ト、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド、
芳香族ポリアミド等の樹脂にアルミニウム、銅、鉄、
錫、亜鉛、ニッケル、モリブデン、銀等の金属粉及び／
又はカーボンブラック等の導電性粉末を分散させて抵抗
値を絶縁体と良導体との中間に調整した支持体、又これ
らの支持体に前述のような導電性金属を蒸着又はスパッ
タリングさせた支持体を用いれば良い。これらの支持体
の厚さはジュール熱の伝導効率を考慮すると、２〜１５
ミクロン程度であることが望ましい。
【００２５】又、レーザー光転写法に用いる場合には、
支持体としてレーザー光を吸収し発熱する材質を選べば
良い。例えば従来の熱転写用フィルムにカーボン等の光
吸収変換剤を含有させるか、又は吸収層を支持体の表、
裏面に形成したものが使用される。
支持体としてレーザー光を吸収し発熱する材質を選べば
良い。例えば従来の熱転写用フィルムにカーボン等の光
吸収変換剤を含有させるか、又は吸収層を支持体の表、
裏面に形成したものが使用される。
【００２６】
【実施例】以下に実施例を挙げて具体的に説明する。
尚、以下の記載における各成分の量（部）は重量部であ
る。
尚、以下の記載における各成分の量（部）は重量部であ
る。
【００２７】実施例１（参考例） （シランカップリング剤加水分解生成物の合成） ジフェニルジメトキシシラン２４ｇ、メチルトリメトキ
シシラン１４ｇをトルエン５０ｇ、メチルエチルケトン
５０ｇ混合液に溶解し、３％硫酸３ｍｌを加えて３時間
加水分解を行なった。この液をＡ液とする。 （インクシートの作成） 下記組成のインク層液を調合し、厚さ１μｍのシリコー
ン樹脂層を有する厚さ６μｍの芳香族ポリアミドフィル
ム上にワイヤーバーを用いて厚さ１．５μｍになるよう
塗布した。 ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１（積水化学社製） １０部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４（三井東圧染料製） ８部 溶剤 トルエン ９５部 メチルエチルケトン ９５部 更にその上に、 ポリジメチルメタクリレート ダイヤナールＢＲ−８５ （三菱レイヨン製） ５部 Ａ液 ２０部 テトラヒドロフラン ２０部 からなる液をワイヤーバーを用いて厚さ０．５μｍにな
るように塗布して記録体を作成した。
シシラン１４ｇをトルエン５０ｇ、メチルエチルケトン
５０ｇ混合液に溶解し、３％硫酸３ｍｌを加えて３時間
加水分解を行なった。この液をＡ液とする。 （インクシートの作成） 下記組成のインク層液を調合し、厚さ１μｍのシリコー
ン樹脂層を有する厚さ６μｍの芳香族ポリアミドフィル
ム上にワイヤーバーを用いて厚さ１．５μｍになるよう
塗布した。 ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１（積水化学社製） １０部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４（三井東圧染料製） ８部 溶剤 トルエン ９５部 メチルエチルケトン ９５部 更にその上に、 ポリジメチルメタクリレート ダイヤナールＢＲ−８５ （三菱レイヨン製） ５部 Ａ液 ２０部 テトラヒドロフラン ２０部 からなる液をワイヤーバーを用いて厚さ０．５μｍにな
るように塗布して記録体を作成した。
【００２８】実施例２（参考例） 実施例１の上層のかわりに下記インク層をワイヤーバー
を用いて厚さ１．５μｍとなるように塗布した以外は実
施例１と同様にして記録体を作成した。 ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１（積水化学社製） １０部 Ａ液 ５部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４ ８部 溶剤 トルエン ９５部 メチルエチルケトン ９５部
を用いて厚さ１．５μｍとなるように塗布した以外は実
施例１と同様にして記録体を作成した。 ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１（積水化学社製） １０部 Ａ液 ５部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４ ８部 溶剤 トルエン ９５部 メチルエチルケトン ９５部
【００２９】比較例１ 実施例１からシランカップリング剤部分加水分解生成物
であるＡ液を加えなかった以外は同様にして記録体を作
成した。
であるＡ液を加えなかった以外は同様にして記録体を作
成した。
【００３０】比較例２ 実施例２の記録体に更に下記組成の塗工液をワイヤーバ
ーを用いて０．５μｍになるように塗布して記録体を作
成した。 セルロースアセテートブチレート ＣＡＢ ３８１−０５ （イーストマンコダック社製） ５部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４ ５部 溶剤 トルエン ２０部 メチルエチルケトン ２０部
ーを用いて０．５μｍになるように塗布して記録体を作
成した。 セルロースアセテートブチレート ＣＡＢ ３８１−０５ （イーストマンコダック社製） ５部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４ ５部 溶剤 トルエン ２０部 メチルエチルケトン ２０部
【００３１】比較例３ 実施例２からシランカップリング剤部分加水分解生成物
であるＡ液を加えなかった以外は同様にして記録体を作
成した。
であるＡ液を加えなかった以外は同様にして記録体を作
成した。
【００３２】比較例４ 実施例１と同様な基体上に下記インク層ををワイヤーバ
ーを用いて厚さ１．５μｍとなるように塗布し、記録体
を作成した。 ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１ １０部 シリコーンオイル ＤＣ２８ＰＡ（東レシリコーン製） ２部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４ ８部 溶剤 トルエン ９５部 メチルエチルケトン ９５部
ーを用いて厚さ１．５μｍとなるように塗布し、記録体
を作成した。 ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１ １０部 シリコーンオイル ＤＣ２８ＰＡ（東レシリコーン製） ２部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４ ８部 溶剤 トルエン ９５部 メチルエチルケトン ９５部
【００３３】以上実施例１、２及び比較例１、２、３、
４の記録体と組合せるために、下記受像層液をワイヤー
バーを用いて厚さ約１５０μｍ合成紙（ユポＦＰＧ−１
５０；王子油化合成紙社製）上に塗布し、乾燥温度７５
℃で１分間乾燥して厚さ約５μｍの染料受像層を形成さ
せた後、更に８０℃で３時間保存して硬化させ、試験に
用いる受像体を作成した。 （受像層液） 塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体 ＶＡＧＨ（ユニオンカーバイト製） １０部 ジイソシアネート コロネートＬ（日本ポリウレタン社製） ５部 アミノ変性シリコーン ＳＦ８４１７（東レダウコーニング社製） ０．５部 エポキシ変性シリコーン ＳＦ８４１１（東レダウコーニング社製） ０．５部 溶剤 トルエン ４０部 メチルエチルケトン ４０部 上記組成の混合物を充分混合分散させ、染料受像層用塗
布液を調整した。
４の記録体と組合せるために、下記受像層液をワイヤー
バーを用いて厚さ約１５０μｍ合成紙（ユポＦＰＧ−１
５０；王子油化合成紙社製）上に塗布し、乾燥温度７５
℃で１分間乾燥して厚さ約５μｍの染料受像層を形成さ
せた後、更に８０℃で３時間保存して硬化させ、試験に
用いる受像体を作成した。 （受像層液） 塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体 ＶＡＧＨ（ユニオンカーバイト製） １０部 ジイソシアネート コロネートＬ（日本ポリウレタン社製） ５部 アミノ変性シリコーン ＳＦ８４１７（東レダウコーニング社製） ０．５部 エポキシ変性シリコーン ＳＦ８４１１（東レダウコーニング社製） ０．５部 溶剤 トルエン ４０部 メチルエチルケトン ４０部 上記組成の混合物を充分混合分散させ、染料受像層用塗
布液を調整した。
【００３４】用意した実施例１、２及び比較例１、２、
３、４の記録体及び受像体を用いて下記条件で画像形成
した時の融着及びスティッキングを観測した。 （印字条件） サーマルヘッド解像度；１２ドット／ｍｍ 印加エネルギー ；０．６４ｍｊ／ドット 印加電力 ；０．１６Ｗ／ドット 記録時の送り速度 等倍速；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓ ；記録体インクシート ８．４ｍｍ／ｓ ３倍速；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓ ；記録体インクシート ２．８ｍｍ／ｓ ５倍速；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓ ；記録体インクシート １．６８ｍｍ／ｓ
３、４の記録体及び受像体を用いて下記条件で画像形成
した時の融着及びスティッキングを観測した。 （印字条件） サーマルヘッド解像度；１２ドット／ｍｍ 印加エネルギー ；０．６４ｍｊ／ドット 印加電力 ；０．１６Ｗ／ドット 記録時の送り速度 等倍速；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓ ；記録体インクシート ８．４ｍｍ／ｓ ３倍速；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓ ；記録体インクシート ２．８ｍｍ／ｓ ５倍速；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓ ；記録体インクシート １．６８ｍｍ／ｓ
【００３５】表１に記録結果を示す。
【表１】
【００３６】実施例３ 下記処方の中間接着層液、染料供給層液、染料転写寄与
層液及び低染着性樹脂層液を用意した。 〔中間接着層液〕 ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１（積水化学社製） １０部 ジイソシアネート コロネートＬ（日本ポリウレタン社製） ５部 溶剤 トルエン ９５部 メチルエチルケトン ９５部 〔染料供給層液〕 ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１ ７部 ポリエチレンオキサイド アルコックスＲ４００（明成化学製） ３部 ジイソシアネート コロネートＬ ３部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４ （三井東圧染料製） ３０部 溶剤 トルエン ９５部 メチルエチルケトン ９５部 〔染料転写寄与層液〕 ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１ １０部 ジイソシアネート コロネートＬ ３部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４ ２０部 溶剤 トルエン ４５部 メチルエチルケトン ４５部 ジオキサン １００部 〔低染着性樹脂層液〕 （シランカップリング剤加水分解生成物の合成） メチルトリメトキシシラン２７．２ｇをトルエン５０
ｇ、メチルエチルケトン５０ｇ混合液に溶解し３％硫酸
３ｍｌを加えて３時間加水分解を行った。この液をＢ液
とする。 ポリジメチルメタクリレート ダイヤナールＢＲ−８５（三菱レイヨン製） ５部 Ｂ液 ２０部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４ ５部 溶剤 テトラヒドロフラン ２０部 厚さ１μｍのシリコーン樹脂系耐熱層を有する厚さ６μ
ｍの芳香族ポリアミドフィルム上にワイヤーバーを用
い、厚さ１．０μｍの中間接着層、次に染料供給層を膜
厚４．５μｍになる様に塗布しさらにその上に染料転写
寄与層及び低染着性樹脂層を膜厚１．０、０．７μｍに
なる様に塗布しインク層を形成し６０℃、２４時間熱硬
化させて記録体を作成した。
層液及び低染着性樹脂層液を用意した。 〔中間接着層液〕 ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１（積水化学社製） １０部 ジイソシアネート コロネートＬ（日本ポリウレタン社製） ５部 溶剤 トルエン ９５部 メチルエチルケトン ９５部 〔染料供給層液〕 ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１ ７部 ポリエチレンオキサイド アルコックスＲ４００（明成化学製） ３部 ジイソシアネート コロネートＬ ３部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４ （三井東圧染料製） ３０部 溶剤 トルエン ９５部 メチルエチルケトン ９５部 〔染料転写寄与層液〕 ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１ １０部 ジイソシアネート コロネートＬ ３部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４ ２０部 溶剤 トルエン ４５部 メチルエチルケトン ４５部 ジオキサン １００部 〔低染着性樹脂層液〕 （シランカップリング剤加水分解生成物の合成） メチルトリメトキシシラン２７．２ｇをトルエン５０
ｇ、メチルエチルケトン５０ｇ混合液に溶解し３％硫酸
３ｍｌを加えて３時間加水分解を行った。この液をＢ液
とする。 ポリジメチルメタクリレート ダイヤナールＢＲ−８５（三菱レイヨン製） ５部 Ｂ液 ２０部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４ ５部 溶剤 テトラヒドロフラン ２０部 厚さ１μｍのシリコーン樹脂系耐熱層を有する厚さ６μ
ｍの芳香族ポリアミドフィルム上にワイヤーバーを用
い、厚さ１．０μｍの中間接着層、次に染料供給層を膜
厚４．５μｍになる様に塗布しさらにその上に染料転写
寄与層及び低染着性樹脂層を膜厚１．０、０．７μｍに
なる様に塗布しインク層を形成し６０℃、２４時間熱硬
化させて記録体を作成した。
【００３７】実施例４ 低染着性樹脂層液を下記のように変えた以外は、実施例
３と同様にして、記録体を作成した。 〔低染着性樹脂層液〕 （シランカップリング剤加水分解生成物の合成） ジフェニルジメトキシシラン２４ｇ、ビニルトリエトキ
シシラン９ｇをトルエン５０ｇ、メチルエチルケトン５
０ｇの混合液に溶解し１％硫酸１０ｍｌを加えて３時間
加水分解を行った。この液に水１５０ｍｌ、トルエン５
０ｍｌを加えてさらに１時間撹拌する。終了後トルエン
層を分離して無水硫酸ナトリウムで１晩乾燥した後、ト
ルエンを留去すると油状の加水分解生成物をえる。これ
をジオキサンで５０％に希釈して使用する。この液をＣ
液とする。 スチレン−マレイン酸共重合体 スプラパールＡＰ３０（ＢＡＳＦ製） ５部 Ｃ液 ６部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４ ５部 溶剤 テトラヒドロフラン ２０部
３と同様にして、記録体を作成した。 〔低染着性樹脂層液〕 （シランカップリング剤加水分解生成物の合成） ジフェニルジメトキシシラン２４ｇ、ビニルトリエトキ
シシラン９ｇをトルエン５０ｇ、メチルエチルケトン５
０ｇの混合液に溶解し１％硫酸１０ｍｌを加えて３時間
加水分解を行った。この液に水１５０ｍｌ、トルエン５
０ｍｌを加えてさらに１時間撹拌する。終了後トルエン
層を分離して無水硫酸ナトリウムで１晩乾燥した後、ト
ルエンを留去すると油状の加水分解生成物をえる。これ
をジオキサンで５０％に希釈して使用する。この液をＣ
液とする。 スチレン−マレイン酸共重合体 スプラパールＡＰ３０（ＢＡＳＦ製） ５部 Ｃ液 ６部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４ ５部 溶剤 テトラヒドロフラン ２０部
【００３８】実施例５ 低染着性樹脂層液を下記のように変えた以外は、実施例
３と同様にして、記録体を作成した。 〔低染着性樹脂層液〕 （シランカップリング剤加水分解生成物の合成） ジメチルメトキシシラン１５ｇ、メチルトリメトキシシ
ラン９ｇをトルエン１２ｇ、メチルエチルケトン１２ｇ
の混合液に溶解し３％硫酸１３ｍｌを加えて３時間加水
分解を行った。この液をＤ液とする。 スチレン−マレイン酸共重合体 スプラパールＡＰ３０（ＢＡＳＦ製） ５部 Ｄ液 １２部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４ ５部 溶剤 テトラヒドロフラン ２０部
３と同様にして、記録体を作成した。 〔低染着性樹脂層液〕 （シランカップリング剤加水分解生成物の合成） ジメチルメトキシシラン１５ｇ、メチルトリメトキシシ
ラン９ｇをトルエン１２ｇ、メチルエチルケトン１２ｇ
の混合液に溶解し３％硫酸１３ｍｌを加えて３時間加水
分解を行った。この液をＤ液とする。 スチレン−マレイン酸共重合体 スプラパールＡＰ３０（ＢＡＳＦ製） ５部 Ｄ液 １２部 昇華性染料 ＨＳＯ１４４ ５部 溶剤 テトラヒドロフラン ２０部
【００３９】比較例５ 実施例３においてＢ液を除いた他は全て実施例３と同様
にして記録体を作成した。
にして記録体を作成した。
【００４０】用意した実施例３、４、５及び比較例５の
記録体及び実施例１、２の記録体への画像形成に使用し
たものと同じ受像体を用い下記条件で速度差モード法よ
り画像を形成させた。 印字装置の条件 サーマルヘッド解像度；１２ドット／ｍｍ 印加エネルギー ；０．６４ｍｊ／ドット 印加電力 ；０．１６Ｗ／ドット 記録時の送りの速度 ７倍速 ；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓｅｃ ；記録体インクシート １．２ｍｍ／ｓｅｃ １４倍速 ；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓｅｃ ；記録体インクシート ０．６ｍｍ／ｓｅｃ ２１倍速 ；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓｅｃ ；記録体インクシート ０．４ｍｍ／ｓｅｃ
記録体及び実施例１、２の記録体への画像形成に使用し
たものと同じ受像体を用い下記条件で速度差モード法よ
り画像を形成させた。 印字装置の条件 サーマルヘッド解像度；１２ドット／ｍｍ 印加エネルギー ；０．６４ｍｊ／ドット 印加電力 ；０．１６Ｗ／ドット 記録時の送りの速度 ７倍速 ；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓｅｃ ；記録体インクシート １．２ｍｍ／ｓｅｃ １４倍速 ；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓｅｃ ；記録体インクシート ０．６ｍｍ／ｓｅｃ ２１倍速 ；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓｅｃ ；記録体インクシート ０．４ｍｍ／ｓｅｃ
【００４１】表２に記録結果を示す。
【表２】
【００４２】実施例６ 実施例３と同様の中間接着層液、染料供給層液、染料転
写寄与層液及び下記処方の低染着性樹脂層液を用意し
た。 〔低染着性樹脂層液〕 （シランカップリング剤加水分解物の合成） ジメチルジメトキシシラン２０ｇ、メチルトリメトキシ
シラン１１３．３ｇ混合液に３％硫酸１０ｍｌを加えて
３時間加水分解を行なった。この液をＥ液とする。 スチレン−マレイン酸共重合体 スプラパールＡＰ３０（ＢＡＳＦ製） ５部 Ｅ液 １０部 昇華性染料 ＨＳＯ １４４ ５部 溶剤 テトラヒドロフラン ２０部 厚さ１μｍシリコーン樹脂系耐熱層を有する厚さ６μｍ
の芳香族ポリアミドフィルム上にワイヤーバーを用い、
厚さ１．０μｍの中間接着層、次に染料供給層を膜厚
４．５μｍになるように塗布し、さらにその上に染料転
写寄与層及び低染着性樹脂を膜厚１．０、０．７μｍに
なるように塗布し、インク層を形成し、６０℃、２４時
間熱硬化させて記録体を作製した。
写寄与層液及び下記処方の低染着性樹脂層液を用意し
た。 〔低染着性樹脂層液〕 （シランカップリング剤加水分解物の合成） ジメチルジメトキシシラン２０ｇ、メチルトリメトキシ
シラン１１３．３ｇ混合液に３％硫酸１０ｍｌを加えて
３時間加水分解を行なった。この液をＥ液とする。 スチレン−マレイン酸共重合体 スプラパールＡＰ３０（ＢＡＳＦ製） ５部 Ｅ液 １０部 昇華性染料 ＨＳＯ １４４ ５部 溶剤 テトラヒドロフラン ２０部 厚さ１μｍシリコーン樹脂系耐熱層を有する厚さ６μｍ
の芳香族ポリアミドフィルム上にワイヤーバーを用い、
厚さ１．０μｍの中間接着層、次に染料供給層を膜厚
４．５μｍになるように塗布し、さらにその上に染料転
写寄与層及び低染着性樹脂を膜厚１．０、０．７μｍに
なるように塗布し、インク層を形成し、６０℃、２４時
間熱硬化させて記録体を作製した。
【００４３】実施例７ 低染着性樹脂層液を下記のように変えた以外は、実施例
６と同様にして記録体を作成した。 〔低染着性樹脂液〕 （シランカップリング剤加水分解物の合成） ジメチルジメトキシシラン３５．０ｇ、メチルトリメト
キシシラン２０ｇ混合液に３％硫酸１０ｍｌを加えて３
時間加水分解を行なった。この液をＦ液とする。 スチレン−アクリルニトリル樹脂 サンレックス ＳＡＮ−Ｈ （三菱モンサント化成製） ５部 Ｆ液 １部 昇華性染料 ＨＳＯ １４４ ５部 溶剤 テトラヒドロフラン ２０部
６と同様にして記録体を作成した。 〔低染着性樹脂液〕 （シランカップリング剤加水分解物の合成） ジメチルジメトキシシラン３５．０ｇ、メチルトリメト
キシシラン２０ｇ混合液に３％硫酸１０ｍｌを加えて３
時間加水分解を行なった。この液をＦ液とする。 スチレン−アクリルニトリル樹脂 サンレックス ＳＡＮ−Ｈ （三菱モンサント化成製） ５部 Ｆ液 １部 昇華性染料 ＨＳＯ １４４ ５部 溶剤 テトラヒドロフラン ２０部
【００４４】実施例８ 低染着性樹脂液を下記のように変えた以外は、実施例６
と同様にして記録体を作成した。 〔低染着性樹脂液〕 （シランカップリング剤加水分解生成物の合成） ジメチルジメトキシシラン２４ｇ、メチルトリメトキシ
シラン３２６ｇ混合液に３％硫酸１０ｍｌを加えて３時
間加水分解を行なった。この液をＧ液とする。 ポリジメチルメタクリレート ダイヤナールＢＲ−８５ （三菱レイヨン社製） ５部 Ｇ液 ５部 昇華性染料 ＨＳＯ １４４ ５部 溶剤 テトラヒドロフラン ２０部
と同様にして記録体を作成した。 〔低染着性樹脂液〕 （シランカップリング剤加水分解生成物の合成） ジメチルジメトキシシラン２４ｇ、メチルトリメトキシ
シラン３２６ｇ混合液に３％硫酸１０ｍｌを加えて３時
間加水分解を行なった。この液をＧ液とする。 ポリジメチルメタクリレート ダイヤナールＢＲ−８５ （三菱レイヨン社製） ５部 Ｇ液 ５部 昇華性染料 ＨＳＯ １４４ ５部 溶剤 テトラヒドロフラン ２０部
【００４５】実施例９ 実施例７で用いた低染着樹脂層液内のＦ液を下記のよう
に変えて合成したＨ液を用いた以外は、実施例７と同様
にして記録体作成した。 （シランカップリング剤加水分解生成物の合成） ジメチルジメトキシシラン１２ｇ、メチルトリメトキシ
シラン１６０ｇ混合液に３％硫酸１０ｍｌを加えて３時
間加水分解を行なった。この液をＨ液とする。
に変えて合成したＨ液を用いた以外は、実施例７と同様
にして記録体作成した。 （シランカップリング剤加水分解生成物の合成） ジメチルジメトキシシラン１２ｇ、メチルトリメトキシ
シラン１６０ｇ混合液に３％硫酸１０ｍｌを加えて３時
間加水分解を行なった。この液をＨ液とする。
【００４６】実施例１０ 実施例７で用いた低染着樹脂層液内のＦ液を下記のよう
に変えて合成したＪ液を用いた以外は、実施例７と同様
にして記録体を作成した。 （シランカップリング剤加水分解生成物の合成） ジメチルジメトキシシラン５０ｇ、メチルトリメトキシ
シラン２０ｇ混合液に３％硫酸１０ｍｌを加えて３時間
加水分解を行なった。この液をＪ液とする。
に変えて合成したＪ液を用いた以外は、実施例７と同様
にして記録体を作成した。 （シランカップリング剤加水分解生成物の合成） ジメチルジメトキシシラン５０ｇ、メチルトリメトキシ
シラン２０ｇ混合液に３％硫酸１０ｍｌを加えて３時間
加水分解を行なった。この液をＪ液とする。
【００４７】実施例１１ 実施例８で用いた低染着樹脂層液を下記の低染着性樹脂
液に変えて構成した以外は実施例８と同様にして記録体
を作成した。 （低染着性樹脂液） ポリジメチルメタクリレート ダイヤナールＢＲ−８５ ５部 Ｇ液 ０．５部 昇華性染料 ＨＳＯ １４４ ５部 溶剤 テトラヒドロフラン ２０部
液に変えて構成した以外は実施例８と同様にして記録体
を作成した。 （低染着性樹脂液） ポリジメチルメタクリレート ダイヤナールＢＲ−８５ ５部 Ｇ液 ０．５部 昇華性染料 ＨＳＯ １４４ ５部 溶剤 テトラヒドロフラン ２０部
【００４８】用意した実施例６〜１１の記録体及び実施
例１、２の記録体への画像形成に使用したものと同じ受
像体を用いて下記条件で画像を形成させた。 サーマルヘッド解像度；１２ドット／ｍｍ 印加エネルギー；０．６４ｍｊ／ドット 印加電力 ；０．１６Ｗ／ドット 記録時の送り速度 等倍速；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓｅｃ ；記録体インクシート ８．４ｍｍ／ｓｅｃ ７倍速；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓｅｃ ；記録体インクシート １．２ｍｍ／ｓｅｃ １４倍速；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓｅｃ ；記録体インクシート ０．６ｍｍ／ｓｅｃ ２１倍速；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓｅｃ ；記録体インクシート ０．４ｍｍ／ｓｅｃ
例１、２の記録体への画像形成に使用したものと同じ受
像体を用いて下記条件で画像を形成させた。 サーマルヘッド解像度；１２ドット／ｍｍ 印加エネルギー；０．６４ｍｊ／ドット 印加電力 ；０．１６Ｗ／ドット 記録時の送り速度 等倍速；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓｅｃ ；記録体インクシート ８．４ｍｍ／ｓｅｃ ７倍速；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓｅｃ ；記録体インクシート １．２ｍｍ／ｓｅｃ １４倍速；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓｅｃ ；記録体インクシート ０．６ｍｍ／ｓｅｃ ２１倍速；受像体シート ８．４ｍｍ／ｓｅｃ ；記録体インクシート ０．４ｍｍ／ｓｅｃ
【００４９】表３に記録結果を示す。
【表３】
【００５０】
【発明の効果】以上説明した様に、本発明の昇華型熱転
写体において、シランカップリング剤の加水分解生成物
を、最上層に含有させることにより良好な滑性と耐熱性
を付与することができる。更に、過酷な印字条件である
ｎ倍速度モード法による記録においてもスティッキング
の発生がなく、良好な印字結果が得られる。また、熱転
写体のインク層を染料供給層、染料転写付与層、シラン
カップリング剤加水分解生成物を含有する低染着性樹脂
層を順に設ける構成にすることにより、最上層の耐熱
性、滑性が向上し、速度差モード法における記録におい
ても、熱融着によるスティキングの発生を防止でき、色
重ね時の受像層からの逆転写が軽減され、結果的にゴー
ストや尾引きの発生が大幅に改善され、マルチ記録能が
飛躍的に向上する。更にシランカップリング剤の加水分
解生成物組成を、二官能及び三官能の両者、特にモル比
で２：１〜１：１０の混合物の加水分解反応生成物にす
ることにより二官能の滑性と三官能の耐熱性の両者を兼
ね備えた層の形成が可能となる。更にまた、シランカッ
プリング剤加水分解生成物がメチル基を有することによ
り滑性が良好となる。また、シランカップリング剤加水
分解生成物を低染着性樹脂１００重量部に対し５０重量
部以上含有させることで、スティッキングのない印字良
好な記録体が得られる。
写体において、シランカップリング剤の加水分解生成物
を、最上層に含有させることにより良好な滑性と耐熱性
を付与することができる。更に、過酷な印字条件である
ｎ倍速度モード法による記録においてもスティッキング
の発生がなく、良好な印字結果が得られる。また、熱転
写体のインク層を染料供給層、染料転写付与層、シラン
カップリング剤加水分解生成物を含有する低染着性樹脂
層を順に設ける構成にすることにより、最上層の耐熱
性、滑性が向上し、速度差モード法における記録におい
ても、熱融着によるスティキングの発生を防止でき、色
重ね時の受像層からの逆転写が軽減され、結果的にゴー
ストや尾引きの発生が大幅に改善され、マルチ記録能が
飛躍的に向上する。更にシランカップリング剤の加水分
解生成物組成を、二官能及び三官能の両者、特にモル比
で２：１〜１：１０の混合物の加水分解反応生成物にす
ることにより二官能の滑性と三官能の耐熱性の両者を兼
ね備えた層の形成が可能となる。更にまた、シランカッ
プリング剤加水分解生成物がメチル基を有することによ
り滑性が良好となる。また、シランカップリング剤加水
分解生成物を低染着性樹脂１００重量部に対し５０重量
部以上含有させることで、スティッキングのない印字良
好な記録体が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上村 浩之 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (72)発明者 野川 千春 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 平４−153088（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−95888（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−241791（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−136896（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40
Claims (5)
- 【請求項１】 基体上に、この基体側から順に昇華性染
料を樹脂中に分散させてなり、しかも該染料が少なくと
も未溶解粒子状のものを含む染料供給層、昇華性染料と
樹脂を含有する染料転写寄与層及び低染着性樹脂層を積
層し、前記低染着性樹脂層にシランカップリング剤の加
水分解生成物を含有させたことを特徴とする昇華型熱転
写体。 - 【請求項２】 前記シランカップリング剤の加水分解生
成物が、二官能性シランカップリング剤及び三官能性シ
ランカップリング剤との混合物の加水分解生成物からな
り、３次元立体構造を有する物質であることを特徴とす
る請求項１記載の昇華型熱転写体。 - 【請求項３】 前記シランカップリング剤の加水分解生
成物が、二官能性シランカップリング剤及び三官能性シ
ランカップリング剤の、モル比が２：１〜１：１０であ
る混合物の加水分解生成物であることを特徴とする請求
項１記載の昇華型熱転写体。 - 【請求項４】 前記シランカップリング剤の加水分解生
成物が、メチル基を有することを特徴とする請求項１記
載の昇華型熱転写体。 - 【請求項５】 前記シランカップリング剤の加水分解生
成物が、低染着性樹脂１００重量部に対して５０重量部
以上含有することを特徴とする請求項１記載の昇華型熱
転写体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24868092A JP3246521B2 (ja) | 1992-01-28 | 1992-08-25 | 昇華型熱転写体 |
| US08/010,304 US5348931A (en) | 1992-01-28 | 1993-01-28 | Sublimation-type thermal image transfer recording medium |
| US08/462,318 US5565404A (en) | 1992-01-28 | 1995-06-05 | Sublimation-type thermal image transfer recording medium |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-37331 | 1992-01-28 | ||
| JP3733192 | 1992-01-28 | ||
| JP24868092A JP3246521B2 (ja) | 1992-01-28 | 1992-08-25 | 昇華型熱転写体 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05270145A JPH05270145A (ja) | 1993-10-19 |
| JP3246521B2 true JP3246521B2 (ja) | 2002-01-15 |
Family
ID=26376469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| US5525573A (en) * | 1993-09-21 | 1996-06-11 | Ricoh Company, Ltd. | Image receiving sheet for sublimation-type thermal image transfer recording and recording method using the same |
| US5597774A (en) * | 1993-12-21 | 1997-01-28 | Ricoh Company, Ltd. | Image receiving sheet for sublimation transfer |
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| JPH09175050A (ja) * | 1995-10-26 | 1997-07-08 | Ricoh Co Ltd | 昇華型熱転写体およびそれを用いた昇華型熱転写記録方法 |
| JPH09207458A (ja) * | 1995-11-30 | 1997-08-12 | Ricoh Co Ltd | 昇華型熱転写体及びこれを用いた昇華型熱転写記録方法 |
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| JPH10203033A (ja) * | 1996-11-21 | 1998-08-04 | Ricoh Co Ltd | 昇華転写用受像媒体及び熱記録方法 |
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| US6372689B1 (en) | 1999-05-25 | 2002-04-16 | Ricoh Company, Ltd. | Thermal transfer image receiving material and thermal transfer recording method using the receiving material |
| JP5652387B2 (ja) * | 2011-12-22 | 2015-01-14 | 信越化学工業株式会社 | 高信頼性硬化性シリコーン樹脂組成物及びそれを使用した光半導体装置 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5106816A (en) * | 1990-03-19 | 1992-04-21 | Ricoh Company, Ltd. | Image receiving medium for use in sublimation-type thermal iamge transfer recording system |
| JP3246521B2 (ja) * | 1992-01-28 | 2002-01-15 | 株式会社リコー | 昇華型熱転写体 |
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1993
- 1993-01-28 US US08/010,304 patent/US5348931A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-06-05 US US08/462,318 patent/US5565404A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| US5565404A (en) | 1996-10-15 |
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