JP3242658B2 - 生分解性液体不浸透性多層フィルム組成物 - Google Patents

生分解性液体不浸透性多層フィルム組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、生分解性熱可塑性重合体の多層構造物から
なる液体不浸透性フィルムに関する。フィルムは、各種
の体液を吸収するのに適しているおむつ、生理用ナプキ
ン、パンティーライナーなどの物品でバックシートとし
て使用するのに特に好適である。本フィルムは、ヒート
シール性包装フィルム、プラスチックごみ袋などで使用
してもよい。
背景技術 血液、尿、経血などの体液の吸収に効率的であるよう
に設計された各種の吸収性物品は、既知である。この種
の使い捨て製品は、一般に、或る種の流体浸透性トップ
シート材料、吸収性芯材(コア)、および流体不浸透性
バックシート材料を具備している。従来、このような吸
収性構造物は、例えば、織成、不織または多孔性成形フ
ィルムポリエチレンまたはポリプロピレン材料から製造
されたトップシート材料を使用して製造されている。バ
ックシート材料は、典型的には、可撓性ポリエチレンシ
ートからなる。吸収性芯材料は、典型的には、木材パル
プ繊維または吸収性ゲル化物質との組み合わせの木材パ
ルプ繊維からなる。最近考慮されるようになってきたこ
のような吸収性物品の1つの側面は、使い捨て性であ
る。このような製品は、最後に分解すると予想されるで
あろう材料から大部分なり且つこの種の製品は、毎年消
費者によって発生される全固体廃棄物の非常に小さい%
しか占めないが、それにも拘らず、現在、このような使
い捨て製品を堆肥性である材料から工夫するニーズが認
められている。
従来の使い捨て吸収性製品はかなりの程度まで、既に
堆肥性である。典型的な使い捨ておむつは、例えば、堆
肥性材料、例えば、木材パルプ繊維など約80%からな
る。堆肥法においては、汚れた使い捨て吸収性物品は、
堆肥化自体前に寸断され、有機廃棄物と混合されてい
る。堆肥化完了後、非堆肥性粒子は、篩分されている。
このようにして、今日の吸収性物品さえ商業的な堆肥化
プラントにおいて成功裡に加工できる。
それにも拘らず、使い捨て吸収性物品中の非堆肥性材
料の量を減少させるニーズがある。吸収性物品中のポリ
エチレンバックシートを生分解性材料の液体不浸透性フ
ィルムに取り替える特定のニーズがある。その理由は、
バックシートが典型的には通常の使い捨て吸収性物品の
最も大きい非堆肥性部品の1つであるからである。
生分解性であることに加えて、吸収性物品用バックシ
ートとして使用されるフィルムは、多くの他の性能要件
を満足しなければならない。例えば、樹脂は、通常のフ
ィルム加工法が使用できるように熱可塑性であるべきで
ある。これらの方法としては、単層構造物のキャストフ
ィルムおよび吹込フィルム押出および多層構造物のキャ
ストまたは吹込フィルム同時押出が挙げられている。他
の方法としては、1つの材料を別のフィルム、不織布、
ペーパーウェブなどの堆肥性基体の一面または両面に押
出被覆する方法が挙げられる。
なお他の性質は、フィルムが吸収性物品を成すために
用いられる製品変換操作において必須である。引張強
さ、引張弾性率、引裂強さ、熱軟化点などの性質は、か
なりの程度まで、フィルムが変換ライン上でどのぐらい
良く処理されるかどうかを決定する。
前記性質に加えて、なお他の性質は、吸収性物品の最
終使用者の要件を満たすために必要である。衝撃強さ、
破壊強さ、透湿性などのフィルム特性は、吸収性物品の
耐久性および着用時の収納に影響するので重要である。
一旦吸収性物品を処分し且つ堆肥プロセスに入ると、
他の性質が重要になる。入って来る廃棄物を予備寸断す
るか否かに拘らず、フィルムまたは大きいフィルムフラ
グメントは、堆肥化の初期段階で、はるかに小さい粒子
への初期破壊を受けることが重要である。その他の方法
で、フィルムまたは大きいフラグメントは、堆肥流から
篩分けしてもよく且つ最終堆肥の一部分にならなくとも
よい。
堆肥化の初期段階において、例えば、ダネコ(Danec
o)ドラムが使用される場合には、フィルムは、微生物
に加えて機械的作用、高温および水分にさらされる。こ
れらの作用の1つか2つまたはすべての3つは、はるか
に小さいフラグメントへのフィルムまたは大きいフィル
ムフラグメントの初期破壊を促進するために使用でき
る。
機械的作用または高温または水分に感受性である多く
の生分解性重合体が存在する。多くは、堆肥化用要件を
個々に満たすであろう。しかしながら、もしあったとし
ても、ほとんどのものは、吸収性物品のバックシートに
好適なフィルムのすべての加工要件、変換要件、最終使
用者要件および処分要件を満たすことはできない。すべ
てのこれらの要件を単一フィルムで同時に満たすために
は、各種の生分解性重合体は、個々の欠陥を克服し且つ
個々の生分解性重合体と関連づけられる有益な性質を弱
めない方法で組み合わせなければならない。
それゆえ、本発明の目的は、生分解性重合体からなり
且つ使い捨ておむつ、生理用品などの吸収性物品で使用
するのに好適な液体不浸透性フィルムを提供することに
ある。本発明の特定の目的は、フィルムの性質が後述の
要件を満たすこのようなフィルムを提供することにあ
る: a)縦方向(MD)引張弾性率約10,000〜約100,000ポン
ド/平方インチ(6.895×108ダイン/cm2〜6.895×109
イン/cm2); b)MD引裂強さ少なくとも70g/厚さ25.4μ; c)横方向(CD)引裂強さ少なくとも70g/厚さ25.4μ; d)落球降下によって試験した時の衝撃強さ少なくとも
12cm; e)水分輸送速度約0.0012g/cm2/16時間以下; f)60℃でのモジュラス少なくとも5.52×107ダイン/cm
2(800ポンド/平方インチ);および h)厚さ約12μ〜約75μ。
デンプン、ポリビニルアルコールおよびグリセロール
からなる分解性マルチフィルムは、オテイおよびマーク
に1976年4月6日発行の米国特許第3,939,145号明細書
に開示されている。フィルムの分解性は、ポリオール−
トルエンジイソシアネートプレポリマーと可塑剤と混合
されたポリ(塩化ビニリデン/アクリロニトリル)共重
合体またはポリ(塩化ビニル)樹脂との混合物をベース
とする非分解性耐水性コーティングの適用によって制御
している。
改善された防湿性を有し且つデンプンおよびエチレン
/アクリル酸共重合体からなる分解性マルチフィルム
は、オテイおよびウェストホッフに1979年1月9日発行
の米国特許第4,133,784号明細書およびオテイおよびウ
ェストホッフに1982年6月29日発行の米国特許第4,337,
181号明細書に開示されている。後者の特許に開示のフ
ィルムは、良好な性質を有する吹込フィルムテクノロジ
ーによって加工することを可能にするアンモニアなどの
中和剤も包含する。ポリエチレンは、フィルム中の任意
成分と明記されている。ごみ袋、各種の包装などの応用
も、米国特許第4,337,181号明細書で意図されている。
国際特許出願WO第90/10671号明細書には、デンプンを
ベースとする生分解性物品が開示されている。特に、処
理(destructurized)デンプンおよびエチレン/アクリ
ル酸共重合体は、組み合わせて相互貫入(interpenetra
ted)網目を形成している。また、エチレン/ビニルア
ルコール共重合体は、エチレン/アクリル酸共重合体の
代わりに使用できることが開示されている。シートおよ
びフィルムの押出法も、開示されている。
欧州特許出願第89810373.4号明細書には、少なくとも
1種の水含有処理親水性重合体および少なくとも1種の
合成の本質上水不溶性の熱可塑性重合体を含む溶融物か
ら得られる重合体組成物が開示されている。材料は、制
御された水分および圧力の条件下で成形してビン、シー
ト、フィルム、包装材料、サック、袋、および他の物品
にすることができると言われている。
レイ等に1992年3月10日発行の米国特許第5,095,054
号明細書には、(1)処理デンプン成分、(2)各種の
化学機能部分を含んだ重合体の12群の1つから選ばれる
第二成分、または(3)少なくとも1種の実質上水不溶
性の熱可塑性重合体を含む熱可塑性重合体組成物が開示
されている。(1)と(2)と(3)との組み合わせ
も、開示されている。
生分解性液体不浸透性シートラミネートは、英国特許
出願GB第2,243,327A号明細書に記載されている。ラミネ
ートは、生分解性熱可塑性重合体、好ましくはヒドロキ
シ酪酸および他のヒドロキシ酸の共重合体の層、および
生分解性織成または不織繊維状基体、好ましくはレーヨ
ン不織布の少なくとも1層からなる。おむつなどの吸収
性物品のバックシートに好適なシートラミネートの引張
強さは、少なくとも4ニュートン、好ましくは少なくと
も5ニュートンである。
ジオキサノンをベースとする重合体に由来する生分解
性フィルムおよび繊維成分を含む使い捨て衛生物品は、
シェヒトマンに1991年6月25日に発行の米国特許第5,02
6,589号明細書に開示されている。ジオキサノンとカプ
ロラクトン、乳酸、グリコール酸などの他の単量体との
共重合体も、開示されている。バックシート用途に必須
の性質を与える特定の共重合体組成物は、与えられてい
ない。
米国特許第4,873,270号明細書には、ポリウレタンを
ベースとする物質(それから生分解性材料が圧延または
カレンダー掛けによって得ることができる)が開示され
ている。物質は、熱可塑性ポリウレタン樹脂と炭水化物
と物質をカレンダー掛け自在にさせるための第二熱可塑
性樹脂〔ポリ塩化ビニル(PVC)からなる〕と生分解性
脂肪族ポリエステル(好ましくはポリウレタン樹脂と同
じ性状を有する)である追加の生分解性樹脂との均一な
混合物からなる。例えば、物質は、ポリカプロラクトン
をベースとするポリウレタン、デンプン、PVC、および
ポリカプロラクトンを含有できる。
国際特許出願WO第91/13207号明細書には、ラテックス
で被覆された後に乾燥された紙基体をベースとする生分
解性シート構造物が開示されている。ラテックスは、ポ
リヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチレート/
バレレート共重合体などの生分解性重合体の本質上非結
晶性粒子の水中コロイド懸濁液からなる。
欧州特許出願EP第449041号明細書には、ビスコースを
ポリウレタンと混合し、混合物を40℃より高い温度にお
いて酸性凝固剤および再生剤でゲル化し、ゲルを可塑剤
で処理し、最後にフィルムを乾燥することによって調製
した尿素をベースとするポリウレタンとセルロース水和
物との非熱可塑性ブレンドが開示されている。フィルム
は、包装フィルム、ごみ袋、マルチフィルム、おむつカ
バーなどとして有用であると言われている。
米国特許第5,037,410号明細書には、未加硫C4〜C6ジ
エンエラストマー、例えば、天然ゴム20〜80重量%、デ
ンプンなどの変性剤5〜20%、無機充填剤1〜40%、ス
チレンをベースとする樹脂プラスロウおよび他の成分0
〜40%からなるおむつバックシートが開示されている。
バックシートは、幅1インチ当たり200gより高い引張強
さを有すると報告されている。
欧州特許出願第91106627.2号明細書には、おむつバッ
クシートおよびマルチフィルムに好適な生分解性ラテッ
クスウェブ材料が開示されている。材料は、セルロース
繊維または紙ウェブにスチレン−ブタジエンゴム、PVC
などの合成重合体とデンプン、タンパク質、天然ゴムな
どの天然重合体との両方を含むカルボキシル化ラテック
スを含浸することによって調製している。引張強さ189
〜304kg/cm2が、記載されている。
米国特許第3,952,347号明細書には、構造物全体にわ
たって均一に分散された生分解性材料を有する非生分解
性水不溶性フィルム形成性材料を含む生分解性バリヤー
フィルムが開示されている。水不溶性ポリビニルアルコ
ールおよびポリエチレンは、フィルム形成性材料に使用
されている一方、デンプン、デキストリン、およびコラ
ーゲンは、生分解性成分に使用されている。
米国特許第4,964,857号明細書には、吸収性材料の層
が散在された防湿性紙の多層をベースとする生分解性お
むつが開示されている。防湿性紙は、ミツロウなどの天
然産ロウで被覆されたものとして明記されている。
発明の開示 本発明は、生分解性重合体の多層組み合わせからなる
可撓性生分解性フィルムを包含する。生分解性重合体
は、感湿性重合体、感熱性重合体、機械的に限定される
重合体、フィルムに加工しにくい重合体、加水分解性開
裂性芳香族/脂肪族ポリエステル共重合体、酸化された
エチレン/一酸化炭素共重合体、高融点脂肪族ポリエス
テル、および分解性エラストマーのカテゴリーから選ば
れる。本発明のフィルムは、前記カテゴリーから選ばれ
る2種以上の成分を含む。場合によって、多層フィルム
は、追加の接着タイ層を更に含んでもよい。生分解性重
合体は、個々の成分の欠陥を克服するために、更に同時
に特定の性能特性をフィルムに付与するために各種の方
法で組み合わせる。フィルムは、おむつ、成人失禁用パ
ッド、生理用ナプキン、およびパンティーライナーを含
めて使い捨て吸収性製品で使用するのに好適である。
以下に詳細に論ずるように、本発明の生分解性液体不
浸透性多層フィルムは、 a)縦方向(MD)引張弾性率約10,000〜約100,000ポン
ド/平方インチ(6.895×108ダイン/cm2〜6.895×109
イン/cm2); b)MD引裂強さ少なくとも70g/厚さ25.4μ; c)横方向(CD)引裂強さ少なくとも70g/厚さ25.4μ; d)落球降下によって試験した時の衝撃強さ少なくとも
12cm; e)水分輸送速度約0.0012g/cm2/16時間以下; f)60℃でのモジュラス少なくとも5.52×107ダイン/cm
2(800ポンド/平方インチ);および h)厚さ約12μ〜約75μ を有する。
また、本発明は、液体浸透性トップシート、液体不浸
透性バックシート、およびトップシートとバックシート
との間に入れられた吸収性芯を具備する使い捨て吸収性
物品であって、前記バックシートが後述のように生分解
性重合体の多層組み合わせおよび生分解性重合体のブレ
ンドに由来する可撓性生分解性フィルムからなることを
特徴とする物品を包含する。
発明を実施するための最良の形態 ここで使用するバックシート材料および他の生分解性
製品を調製するために使用するフィルムは、2種以上の
高分子成分の組み合わせに由来する。一般に、生分解性
重合体単独は、バックシート材料に必要とされるすべて
の性能標準を満たすことはない。本発明のフィルムは、
個々の成分の欠陥が克服されるように選ばれ且つ配合さ
れた各種の生分解性重合体の多層組み合わせからなって
いてもよい。
個々の重合体は、熱可塑性であり且つ同時押出、押出
被覆、積層、または他の技術によって組み合わせて多層
構造物としてもよい。各層中に個々の重合体は、純粋な
状態で存在してもよく、または全構造物がバックシート
材料に必要とされる性能標準を満たすように他の生分解
性成分とブレンドしてもよい。
本発明のフィルムに選ばれる個々の重合体は、天然と
合成との両方の多くの源から得られる生分解性重合体で
ある。各重合体は、生分解性にさせる或る属性を有す
る。しかしながら、これらの属性の多くは、重合体がバ
ックシート材料として単独で使用するのを防止する。
例えば、若干の生分解性重合体は、非常に水感受性で
あり且つ有意の強度を失うか、水性媒体にさらす時には
溶解しさえする。例としては、処理デンプンの相互貫入
網目、ポリビニルアルコールおよび関連誘導体、各種の
ヒドロキシプロピルセルロース誘導体、およびポリエチ
レンオキシドが挙げられる。
他の生分解性重合体は、低い融点またはガラス転移温
度、一般に65℃以下のため感熱性である。このような材
料のビカー軟化温度は、65℃よりはるかに低い温度、し
ばしば45℃未満で生ずることがある。例としては、ポリ
カプロラクトン、ポリエチレンアジペート、ポリブチレ
ングルタレート、ポリプロピレンスクシネートなどの多
くの脂肪族ポリエステルが挙げられる。
なお他の重合体は、機械的欠陥を有し且つ余りに剛
性、余りに軟質であることがあり、または不良の引張強
さおよび/または引裂強さをこうむる。若干の重合体の
伸び特性も、バックシート性能標準を満たすのに不十分
である。例としては、セルロース系材料、例えば、セロ
ファン、セルロースエステル、およびセルロースエステ
ルと脂肪族ポリエステルとのブレンドが挙げられる。
他の重合体は、常法によって、バックシート応用に好
適なフィルムに加工することが困難である。若干の場合
には、重合体の結晶化速度は、余りに遅いか、重合体の
流動性がフィルム加工を困難にさせる。例としては、ポ
リヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチレート/
バレレート共重合体などのポリヒドロキシアルカノエー
トが挙げられる。
若干の生分解性重合体は、バックシート応用単独の物
性要件の多くまたはすべてを満たすが、堆肥化の初期段
階で小さいフラグメントに破壊するのに十分な程迅速に
分解しない。従って、このような重合体が堆肥流から篩
分け、最終堆肥の一部分にならないという強い可能性が
ある。このような成分の例としては、加水分解開裂性ポ
リエステル、例えば、或る芳香族/脂肪族ポリエステル
共重合体、酸化されたエチレン/一酸化炭素共重合体、
および65℃より高い融点を有する高融点脂肪族ポリエス
テルが挙げられる。
また、本発明のフィルムを作るために使用する生分解
性重合体は、生分解性エラストマー、タイ層、顔料、加
工助剤などの任意成分と組み合わせてもよい。これらの
重合体の各々は、以下に詳細に記載する。
I. 感湿重合体 A. 処理デンプン組成物 デンプンとエチレン/ビニルアルコール(EVOH)共重
合体などの合成成分との相互貫通入網目をベースとする
熱可塑性生分解性組成物は、国際特許出願WO第90/10671
号明細書、WO第90/110069.3号明細書、WO第91/02025号
明細書、WO第91/02024号明細書、WO第91/02023号明細
書、欧州特許出願第90810533.1号明細書および米国特許
第5,095,054号明細書(すべてをここに参考文献として
編入)に記載されている。このような材料は、ノバモン
トから商品名マター(Mater)−Biで市販されており、
ウォーナー・ランバートから商品名ノボン(Novon)で
市販されている。これらの材料は、デンプン50重量%よ
り大を含み、このように周囲雰囲気中並びに液体水との
直接接触で水蒸気量に非常に感受性である。
デンプンと合成成分との相互貫入網目のみからなるフ
ィルムは、初期には非常に良好な機械的性質で押し出す
ことができる。しかしながら、これらの性質は、湿度と
共にかなり変化する。例えば、マター−Biフィルム(AF
O5H型)のモジュラスは、相対湿度が約20%から90%に
変化するにつれて約50%だけ減少する。湿度に対するこ
のような感受性は、可逆プロセスであるが、変換操作お
よび最終使用者性能が悪影響を及ぼされる程度にフィル
ムを日々の基準で不整合にさせる。
また、マター−Biフィルムは、水を高度、典型的には
初期重量の約30%吸収する。フィルムの強度を有意に下
げることに加えて、高い吸水は、フィルムを通して非常
に高い透湿、例えば、30μのフィルムを通して約0.0024
g/cm2/16時間ももたらす。このことは、通気性が望まれ
る若干の応用で有益である。しかしながら、高い透湿
は、フィルムがおむつバックシートの場合と同様に多量
の流体を収納することが期待されるならば、望ましくな
いことがある。高い透水は、バックシートの外側に過度
の凝縮をもたらして、肌ざわりが冷感およびぬれた感じ
を残すことがある。
ノボンフィルムも、良好な初期特性で押し出すことが
できる。しかしながら、ノボン等級MOO14などの若干の
ものは、水に非常に感受性であるので、迅速に落ちて離
れ、分散してより小さい粒子になり、且つ液体水と接触
または液体水に浸漬する時に事実上溶解する。
処理デンプン組成物は、感熱重合体、機械的に限定さ
れる重合体、加水分解開裂性芳香族/脂肪族ポリエステ
ル共重合体、酸化されたエチレン/一酸化炭素共重合
体、および高融点脂肪族ポリエステル、エラストマー、
およびそれらの混合物からなる群から選ばれる防湿重合
体との同時押出または積層によって得られる多層フィル
ムで内部芯層としての本発明での用途を見出す。
B. ポリビニルアルコール(PVA)および誘導体 化学的に、PVAは、一つ置きの炭素原子から延長する
ヒドロキシル基を有する多価アルコールと記載できる。
それは、構造的に次の通り表わされる: PVAは、ポリ酢酸ビニルの加水分解によって製造する。
加水分解度に応じて、PVAは、冷水と熱水との両方また
は熱水のみに可溶性である等級で得ることができる。
未変性PVAは、熱可塑性ではない。しかしながら、PVA
を適当な添加剤で可塑化する時に、熱可塑性物質が、得
ることができる。外部可塑剤、例えば、グリセロール、
エチレングリコール、および低級ポリエチレングリコー
ルの若干は、PVA用の有効な可塑剤である。
PVAの生分解性は、よく文書化されている。その生分
解性についての簡潔な概説は、「Handbook of Water−S
oluble Gums and Resins」、R.L.デビッドソン編、第20
章、第20頁〜第17頁(ここに参考文献として編入)で見
出すことができる。
本発明のフィルム用成分として好適な熱可塑性PVA組
成物は、ペンシルベニア州アレンタウンのエア・プロダ
クツ・エンド・ケミカルズ・インコーポレーテッドによ
って商品名ビネックス(Vinex)で販売されている。ビ
ネックス樹脂は、PVAをポリ(アルキレンオキシ)アク
リレートと共重合することによって達成される内部可塑
化組成物である。これらの物質のより詳細な開示は、米
国特許第4,618,648号明細書および第4,675,360号明細書
(両方ともここに参考文献として編入)に与えられてい
る。ポリウレタンの配合によって熱可塑性ポリビニルア
ルコール組成物を調製するためのなお別の方法は、米国
特許第5,028,648号明細書(ここに参考文献として編
入)に開示されている。ビネックス組成物の生分解は、
J.クレーマーによるエア・プロダクツの技術会報「制御
された呼吸測定法によるビネックス樹脂の生分解性の測
定」(ここに参考文献として編入)に開示されている。
ビネックス1000シリーズ、2000シリーズ、および3000
シリーズが、存在する。1000シリーズは、冷水には不溶
性であるが熱水には可溶性である完全に加水分解された
等級である。2000および3000シリーズは、熱水と冷水と
の両方に可溶性である。ビネックス樹脂のすべての3種
のシリーズは、本発明のフィルムで使用できる。2000シ
リーズが、特に好ましい。このような物質、例えば、ビ
ネックス2034は、水溶性に関しては満たさないとしても
吸収性物品の生分解性バックシートの機械的強度要件を
満たすであろう強靭な耐引裂性フィルムを形成する。
本発明の多層フィルムにおいては、ビネックス物質
は、感熱重合体、機械的に限定される重合体、フィルム
に加工しにくい重合体、加水分解開裂性芳香族/脂肪族
ポリエステル共重合体、酸化されたエチレン/一酸化炭
素共重合体、および高融点脂肪族ポリエステル、および
エラストマーからなる群から選ばれる1種以上の防湿生
分解性重合体とのブレンドとして個々の層で使用でき
る。それらは、感熱重合体、機械的に限定される重合
体、加水分解開裂性芳香族/脂肪族ポリエステル共重合
体、酸化されたエチレン/一酸化炭素共重合体、および
高融点脂肪族ポリエステル、エラストマーおよびそれら
の混合物からなる群から選ばれる防湿重合体から作られ
る外層を有する同時押出または積層多層フィルムで内部
芯層としても使用される。
C. ヒドロキシプロピルセルロース(HPC) HPCは、セルロース誘導体のうちで性質の独特の組み
合わせを有する非イオンセルロースエーテルである。こ
れらとしては、水と極性有機溶媒との両方での溶解性並
びにフィルムなどの成形品および押出物品用の使用を可
能にする塑性流れ特性が挙げられる。前記「Handbook o
f Water−Soluble Gums and Resins」(第13章)(ここ
に参考文献として編入)に記載のように、HPCの塑性流
れ特性は、押出成形、吹込成形、または射出成形および
フィルム製造操作でベース材料として使用することを可
能にする。これらの方法によって形成された熱加工品
は、水溶性を保持し、生分解性であり且つ食用にさえす
ることができる。
HPCを製造するために使用する化学セルロースは、木
材パルプまたは綿リンターに由来する。セルロースは、
水性水酸化ナトリウムで処理して、セルロースアルカリ
を生成し、プロピレンオキシドと反応させて下記の実験
構造 −〔−C6H10-n(CH2CHOCH3−〕− (式中、nは3〜4.5の範囲を有し、xは150〜3000の範
囲を有する) を生成する。商業的に、HPCは、ハーキュレス・インコ
ーポレーテッドから商品名クルセル(KLUCEL)で入手で
きる。
水溶性、高剛性および低い引裂強さのため、HPCフィ
ルム単独は、吸収性物品用バックシートフィルムとして
使用するのに許容できない。HPCは、多層フィルムの個
々の層で少量、典型的には33重量%以下でブレンドにお
いて防湿重合体と併用できる(耐熱性および耐ブロッキ
ング性を付与する)。少量の可塑剤、内部潤滑剤、およ
び酸化防止剤は、加工時の重合体のメルトフロー、離
型、および熱安定性を改善するために使用できる。好適
な可塑剤としては、プロピレングリコール、グリセリ
ン、低分子量ポリエチレングルコール、およびグリセロ
ールモノステアレートが挙げられる。
II. 感熱重合体 商業的な堆肥化操作は、典型的には、約60℃の温度で
達成するので、低い熱軟化点または融点を有する生分解
性重合体は、プロセスの初期にフィルムをより小さいフ
ラグメントに破壊するのを助長するために本発明のフィ
ルムに配合してもよい。更に、このような重合体は、高
融点成分より迅速に生分解することもある。その理由
は、それらが堆肥化温度で固体よりもむしろ本質上液体
であるからである。迅速な初期生分解およびこれらの重
合体のフィルムからの損失は、高融点重合体の多くを加
水分解剤および微生物にさらすことによって生分解速度
も増大すると予想されるであろう。
脂肪族ポリエステルは、線状飽和ポリエステル群に属
す。多くの脂肪属ポリエステルは、生分解性であること
が既知である。また、多くは、融点約65℃以下を有す
る。若干の種類の低融点脂肪族ポリエステルは、耐水フ
ィルムに直接加工できるが、それらの融点は、多くの応
用、例えば、使い捨て吸収性物品用バックシートとして
単独での使用を可能にするには余りに低い。
ポリカプロラクトンは、本発明で使用するのに好まし
い生分解性脂肪族ポリエステルの例である。ε−カプロ
ラクトンの開環重合によって、7員環化合物が製造す
る。ユニオン・カーバイドの小冊子F−60456「トーン
(Tone)重合体」(ここに参考文献として編入)に記載
のように、重合は、ジオール(HO−R−OH)(式中、R
は脂肪族セグメントである)で開始して下記の構造 (式中、nは重合度である) を有する重合体を製造する。
ポリカプロラクトン重合体は、ユニオン・カーバイド
・コーポレーションから商品名トーンで各種の分子量等
級で入手できる。例えば、トーン重合体P−300および
P−700は、それぞれ重合度約95および400(分子量約1
0,000および40,000g/モルに対応)を有する。トーンP
−767は、特殊な高純度等級のカプロラクトン単量体か
ら製造し且つ平均分子量約43,000g/モルを有する。トー
ンP−787は、約800,000g/モルの一層高い平均分子量を
有する。
分子量約40,000以上を有するポリカプロラクトン重合
体は、強い耐水フィルムに溶融加工できる。約60℃(14
0゜F)の低い融点以外は、これらのフィルムは、吸収性
物品用バックシートして機能できる。それらの低融点の
ため、ポリカプロラクトン100%からなるバックシート
は、例えば、熱接着剤を製造プロセス時におむつに適用
する時に遭遇する高温に耐える困難を有するであろう。
加えて、輸送時および/または倉庫貯蔵時に、60℃の温
度に達することがある。ポリカプロラクトン100%から
なるバックシートは、このような環境で安定化すること
が困難であろうし且つゆがみ、互いに粘着し、または溶
融することさえあるかもしれない。
本発明の多層フィルムにおいては、ポルカプロラクト
ンは、個々の層でブレンド成分として、または感湿芯層
を囲むスキン外層として、または耐熱重合体、例えば、
機械的に限定される重合体、加水分解開裂性芳香族/脂
肪族ポリエステル共重合体、酸化されたエチレン/一酸
化炭素共重合体、高融点脂肪族ポリエステルおよびそれ
らの混合物のカテゴリーから選ばれる外層によって囲ま
れた内部芯層自体として使用できる。
本発明のフィルムにおいては、平均分子量40,000以上
を有するポリカプロラクトン重合体が、好ましい。平均
分子量約80,000g/モルを有するポリカプロラクトン重合
体(例えば、トーンP−787)が、特に好ましい。
本発明で使用するのに好適な他の種類の低融点脂肪族
ポリエステルは、脂肪族ジカルボン酸とジオールとの反
応から誘導される。ケレムチュックによりModern Plast
ics(1989年8月)に刊行の「プラスチック分解の概
説」(ここに参考文献として編入)に記載のように、こ
れらのポリエステルの多くは、酵素加水分解を受けやす
いので生分解性である。更に、加水分解の酸およびアル
コールフラグメントも、微生物によって容易に同化され
る。
このようなポリエステルは、以下に示す一般化反応に
よって製造する。
〔式中、R1は線状メチレン鎖 −(CH2−)(2<x
<10)であり、R2も線状メチレン鎖 −(CH2−)y
(2<y<10)であり、nは重合度である〕。これらの
種類の脂肪族ポリエステルの例としては、 xが2、yが4であるポリエチレンアジペート、Tm=
50℃ xが3、yが4であるポリ(1,3−プロパンジオール
アジペート)、Tm=38℃ xが4、yが4であるポリ(1,4−ブタンジオールア
ジペート)、Tm=48℃ xが4、yが8であるポリ(1,4−ブタンジオールセ
バケート)、Tm=64℃ xが3、yが2であるポリ(1,3−プロパンジオール
スクシネート)、Tm=47℃ xが4、yが3であるポリ(1,4−ブタンジオールグ
ルタレート)、Tm=47℃ が挙げられる。
融点65℃未満を有する感熱脂肪族ポリエステルの更に
他の例は、J.ブランドラップおよびE.H.イマーグートに
よる「Polymer Handbook、第3版」、ジョン・ウィリー
・エンド・サンズ発行、セクションVI、第56頁〜第67頁
(ここに参考文献として編入)で見出すことができる。
III. フィルムに加工しにくい重合体 別の群の生分解性脂肪族ポリエステルとしては、α−
ヒドロキシカルボン酸から誘導されるものが挙げられ
る。この群のポリ(α−ヒドロキシアルカノエート)と
しては、乳酸からのポリラクテートなどの合成重合体お
よびポリヒドロキシブチレート(PHB)重合体、ポリヒ
ドロキシブチレート−バレレート(PHBV)共重合体など
の天然誘導重合体が挙げられる。ポリヒドロキシブチレ
ート単独重合体およびポリヒドロキシブチレート/バレ
レート共重合体の好ましい例は、1983年7月12日発行の
ホルメス等の米国特許第4,393,167号明細書および1989
年11月14日発行のマルチニ等の米国特許第4,880,592号
明細書(両方の文献をここに参考文献として編入)に記
載されている。PHBV共重合体は、以下に示す一般化構造
を有する。
ヒドロキシバレレート(HV) ヒドロキシブチレート
(HB) このような共重合体は、インペリアル・ケミカル・イ
ンダストリーズから商品名バイオポール(Biopol)で市
販されている。バイオポール重合体は、細菌Alcaligene
s eutrophusによって糖の発酵から産生する。バレレー
ト含量約5〜約24モル%を有するPHBV重合体が、現在、
生産されている。バレレート含量を増大することは、重
合体の融点、結晶化度、および剛性を減少する。バイオ
ポールテクノロジーの概説は、Business 2000+(ウィ
ンター、1990年)(ここに参考文献として編入)で与え
られている。
不幸なことに、PHBV共重合体は、遅い結晶化速度のた
めフィルムに直接加工することが困難である。このこと
は、フィルムが室温への冷却後にさえそれ自体に粘着さ
せる。その理由は、PHBVの実質的部分が長時間無定形の
ままであり且つ粘着性のままであるからである。フィル
ムがフィルムダイを去った後にチルロール上で直ちに冷
却するキャストフィルム操作においては、溶融PHBVは、
しばしば、ロールに粘着して、フィルムを加工できる速
度を制限し、またはフィルムが捕集されるのを防止しさ
えする。吹込フィルムにおいては、PHBVの残留粘着性
は、冷却し且つ巻取のためにつぶした後にキューブラー
ファルムをそれ自体に粘着させる。
国際特許出願第86309586.5号明細書は、PHBVを犠牲的
な重合体、例えば、ポリオレフィンの2層間に同時押出
し、多層フィルムを延伸配向し、次いで、PHBVが結晶化
する時間を有した後にポリオレフィン層を取り除くこと
によっておむつバックシート応用のためのPHBV単層フィ
ルムを達成する手段を記載している。次いで、残りのPH
BVフィルムは、水溶性フィルム(PVAが好ましい)また
はポリ塩化ビニリデン、他のポリオレフィンなどの水不
溶性フィルムのいずれかに積層している。
本発明の多層フィルムにおいては、このような激烈な
加工法は、回避される。PHBVは、感湿重合体、感熱重合
体、機械的に限定される重合体、加水分解開裂性芳香族
/脂肪族ポリエステル共重合体、酸化されたエチレン/
一酸化炭素共重合体、高融点脂肪族ポリエステル、およ
びエラストマーのカテゴリーから選ばれる1種以上の重
合体を有する層の1以上においてブレンド成分として使
用できる。多層フィルムの外層で使用するならば、PHBV
成分は、一般に、約40重量%以下の量で使用される。こ
のことは、他の成分がブレンド中で連続相として機能し
且つ前記のようなPHBVの粘着性および加工困難を克服す
ることを可能にする。
また、PHBVは、感熱重合体、機械的に限定される重合
体、加水分解開裂性芳香族/脂肪族ポリエステル共重合
体、酸化されたエチレン/一酸化炭素共重合体、および
高融点脂肪族ポリエステル、およびそれらの混合物のカ
テゴリーから選ばれる外層によって囲まれた内層として
同時押出してもよい。本発明のフィルムにおいては、外
層は、PHBV層から取り除かない。それらは、生分解性フ
ィルムの一体部分として残る。
IV. 機械的に限定される重合体 A. セルロースエステル セルロースエステルは、セルロースの化学的変性によ
って製造し、それらの例としては所定の群の酢酸セルロ
ース(CA)、プロピオン酸酢酸セルロース(CAP)、お
よび酪酸酢酸セルロース(CAB)が挙げられる。1990年
のモダーン・プラスチックス・エンサイクロペディ(ナ
ックグロー−ヒル、第23頁〜第24頁)(ここに参考文献
として編入)に記載のように、セルロースエステルは、
セルロースを一般に硫酸触媒の存在下で特定の酸および
酸無水物と反応させることによって製造する。CAの場合
には、反応は、先ず、酢酸および無水酢酸を使用して行
って、セルローストリアセテートを製造し、これはアセ
チル置換ほとんど100%、換言すれば、置換度約3.0を含
有する。次いで、トリアセテートは、CA生成物がアセチ
ル置換約38〜50%を含有するように部分的に加水分解し
てアセチル基の若干を除去する。
CAPおよびCABは、酢酸および無水酢酸の若干の代わり
にプロピオン酸および無水プロピオン酸または酪酸また
は無水酪酸を使用することによって製造する。プラスチ
ック等級のCAPは、一般に、プロピオニル含量39〜47%
およびアセチル含量2〜9%を含有する。プラスチック
CAB等級は、一般に、ブチリル含量26〜39%およびアセ
チル含量12〜15%を含有する。商業的には、CA、CABお
よびCAPは、イーストマン・ケミカル・プロダクツ・イ
ンコーポレーテッドから商品名テナイト(Tenite)で得
られる。
原料セルロースおよびその再生フィルム(セロファ
ン)および繊維(レーヨン)形は、容易に生分解性であ
るが、セルロースのエステル交換は、微生物攻撃に対し
て全く安定にさせることができる。W.シュナベルによる
「重合体分解」(マクミラン、ニューヨーク、1981年)
(ここに参考文献として編入)に記載のように、この高
められた耐生分解性は、多糖の置換部分を攻撃するセル
ロース特異酵素の無能力に由来する。しかしながら、ル
イジアナ州ニューオーリンズで1991年12月2日〜6日に
開催されたセルロース'91会議で提出されたブチャナン
およびガードナーにより論文「環境におけるセルロース
エステル運命:酢酸セルロースの好気生分解」のアブス
トラクトに記載のように、セルロースエステルの分解速
度は、置換度にも依存する。例えば、置換度1.7を有す
るCAは、置換度2.5を有するCAよりはるかに迅速に生分
解することが見出された。
完全に処方された等級のセルロースエステルは、可塑
剤、熱安定剤および紫外線抑制剤も含有してもよい。多
量のこれらの安定剤および抑制剤は、セルロースエステ
ルの生分解速度を更に遅くすることがある。このような
安定剤を使用しないか非常に少量の安定剤が一般に生分
解性フィルムで好ましい。
CA、CAP、CABなどの可塑化セルロースエステルは、熱
可塑性であり且つ薄膜に溶融加工できる。実質的な量の
可塑剤を使用しない限りは、このようなフィルムの剛性
は、吸収性物品用バックシートとして有用であるには余
りに高い。可塑剤の存在下においてさえ、セルロースエ
ステルフィルムの耐引裂伝播性は、非常に低く、典型的
には20g/縦方向の厚さ25.4μ未満である。
本発明の多層フィルムにおいては、セルロースエステ
ルは、感湿重合体、感熱重合体、加水分解開裂性芳香族
/脂肪族ポリエステル共重合体、酸化されたエチレン/
一酸化炭素共重合体、およびエラストマーのカテゴリー
から選ばれる1種以上の生分解性重合体とのブレンドで
内層または外層で使用できる。
或いは、多層フィルムにおいては、セルロースエステ
ルは、感湿重合体、感熱重合体、およびエラストマーの
カテゴリーから選ばれる内部芯層を囲む外層として同時
押出できる。引裂強さは、薄いセルロースエステルフィ
ルムをレーヨンなどの生分解性不織布上に積層または押
出被覆することによっても高めることができる。
B. 他の生分解性重合体とのセルロースエステルブレン
ド セルロースエステルは、多くの脂肪族ポリエステルと
の混和性ブレンドを調製することが周知である。米国特
許第3,642,507号明細書(ここに参考文献として編入)
は、セルロースエステルをポリカプロラクトンとブレン
ドすることによる改善された融通性を有する印刷インキ
の処方法を開示している。米国特許第3,922,239号明細
書(ここに参考文献として編入)も、セルロースエステ
ルとポリカプロラクトンと他の環式エステル重合体との
熱可塑性ブレンドの製法を開示している。ポリエステル
の添加は、ブレンドのモジュラスを有意にセルロースエ
ステルのモジュラス以下に下げ且つ改善された溶融加工
性、靭性および耐衝撃性を付与することが見出された。
より最近、CAPとCABとポリヒドロキシブチレート(PH
B)とのブレンドは、前記セルロース'91会議で提出され
た論文「セルロースエステルと細菌ポリ(3−ヒドロキ
シブチレート)とのブレンド」のアブストラクト(ここ
に参考文献として編入)でセコルリ、ピゾリおよびスカ
ンドラによって記載されている。混和性の実験的証拠
は、PHB 50%までであることが見出された。PHBの結晶
化は、セルロースエステルの存在によって強く抑制され
てブレンド成分の緊密な混合を確認することが見出され
た。PHBV共重合体をPHBの代わりに使用するならば、同
様の結果が得られる。
前記のようなブレンドは、熱可塑性であり且つバック
シートフィルムに適当な剛性水準を有する可撓性薄膜に
加工できる。しかしながら、このような薄膜単独の耐引
裂伝播性は、使い捨ておむつなどの吸収性物品を作るた
めに常用されているものと比較して依然として不十分で
ある。後述のように、或る生分解性エラストマーの配合
は、前記ブレンドの引裂強さを有意に改善できる。多層
構造物においては、セルロースエステルブレンド層は、
感湿内部芯層を囲む防湿外層として同時押出でき、また
は感熱内部芯層を囲む耐熱外層として同時押出できる。
或いは、それらは、レーヨンなどの生分解性不織布上に
積層または押出被覆して、より良い引裂強さを有する構
造物を作ることができる。
V. 加水分解開裂性ポリエステル A. 芳香族/脂肪族ポリエステル共重合体 ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレン
テレフタレート(PBT)などの芳香族ポリエステルは、
フィルム、繊維または射出成形応用のための高性能ポリ
エステルの主要な例である。このようなポリエステル用
単量体出発物質は、生分解性であることが既知である
が、PETまたはPBTのいずれも、生分解性重合体であると
はみなされない。単独重合体として、両方のポリエステ
ルは、比較的高い程度で結晶化して、水の存在下、例え
ば、溶融状態で、または強酸性または塩基性媒体の存在
下で非常に高い温度の条件下以外は加水分解することが
極めて困難にさせる。このような条件は、都市堆肥化操
作では存在しない。PETの場合には、重合体の有意部分
が結晶状態にあるだけではなく、残りの非結晶性または
無定形部分の軟化点またはガラス転移温度(約80℃)
も、典型的に堆肥化温度以上である。従って、無定形部
分さえも堆肥化操作で加水分解に抵抗性であろう。
芳香族ポリエステルをより容易に加水分解開裂性にさ
せ、従って、生分解性であるらしくさせる数種の手段
は、最近、記載されている。チエッツに1991年10月1日
に発行の米国特許第5,053,482号明細書は、ジエチレン
グリコールおよび5−スルホイソフタル酸と共重合され
たポリエチレンテレフタレート(PET)をベースとする
ポリエステル(共重合体のガラス転移温度は好ましくは
通常の堆肥化操作の範囲内で65℃未満に減少する)を記
載している。共重合体は、おむつなどの使い捨て物品で
使用するためのフィルムおよび繊維を製造するのに好適
であると言われている。共重合体フィルムおよび繊維の
加水分解が沸騰水(100℃)中で生ずることが示されて
いるが、真の生分解が生ずる程度または速度の証拠は、
提示されていない。
芳香族ポリエステルの水素化分解性(hydrodegradabi
lity)を増大するためののなお別のアプローチは、1991
年2月21日公告の国際特許出願WO第91/02015号明細書
(ここに参考文献として編入)に記載されている。この
場合には、芳香族および脂肪族ポリエステルのランダム
共重合をベースとする水素化分解性ポリエステルは、開
示されている。より詳細には、ランダム共重合体は、脂
肪族水素化分解性結合重合体、例えば、ポリグリコール
酸、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシブ
チレート、ポリヒドロキシブチレート/バレレート、ポ
リブチレンオキザレート、ポリエチレンアジペート、ポ
リエチレンカーボネート、ポリブチレンカーボネート、
およびシリルエーテル、アセタールまたはケタールを含
有する他のポリエステルでランダムに中断されたPET、P
BTなどの芳香族ポリエステルからなる。共重合体の製造
は、適当な単量体種のエステル交換反応により、または
適当な触媒の存在下での2種の単独重合体間のエステル
交換反応により行う。
前記脂肪族結合重合体に加えて、他の脂肪族ポリエス
テルも、芳香族/脂肪族ポリエステル共重合体を製造す
るのに適当であることがある。これらとしては、シュウ
酸エステル、マロン酸エステル、コハク酸エステル、グ
ルタル酸エステル、アジピン酸エステル、ピメリン酸エ
ステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、
セバシン酸エステル、ノナンジオン酸エステル、グリコ
ール酸エステル、およびそれらの混合物の群から選ばれ
る脂肪族ポリエステルが挙げられる。
前記の場合の両方においては、一旦共重合体が加水分
解して非常に低い分子量オリゴマーまたは単量体種にな
ると、真の生分解が生ずるであろうと推測される。しか
しながら、このことが堆肥化環境で65℃未満の温度で且
つ中性pHからの比較的小さい偏差で生ずる速度は、篩分
け、空気分級、または他の分離法によって除去する前に
フィルムの破壊を保証するには余りに遅いことがある。
このようなポリエステル共重合体の初期破壊および極限
分解を高めるために、1種以上の迅速生分解性重合体と
ブレンドすることは、使用でき、前記のより迅速生分解
性重合体は感湿重合体、感熱重合体、フィルムに加工し
にくい重合体、およびそれらの混合物のカテゴリーから
選ばれる。このようなブレンドにおいては、芳香族/脂
肪族ポリエステル共重合体は、ブレンドの約60重量%〜
約95重量%を占める。このようなブレンドは、本発明の
多層フィルムの1個以上の層で使用してもよい。或い
は、芳香族/脂肪族ポリエステル共重合体自体は、感湿
重合体、感熱重合体、フィルムに加工しにくい重合体、
またはエラストマーを囲む外層として同時押出できる。
B. 酸化されたエチレン−一酸化炭素共重合体 エチレンと一酸化炭素とのランダム共重合体をベース
とする光分解性重合体は、リターとして環境でしばしば
捨ててもよい飲料カンリングおよび他の品目で商業上使
用されている。このような共重合体は、ブルベーカーに
発行の米国特許第2,495,286号明細書(ここに参考文献
として編入)に開示されている。許容可能な光分解速度
を与えるために、小さい割合(一般に1〜3モル%)の
みの一酸化炭素または他のカルボニル官能性は、重合体
に配合することが必要である。重要な物性の有意な破壊
が認められる前に遅延期間があることがあるが、このよ
うなプラスチックの分解は、プラスチックを日光にさら
すや否や開始する。重合体鎖は分子量が減少すると、プ
ラスチック材料は、微生物攻撃、従って生分解を一層受
けやすくなる小さいフラグメントに巨視的に破壊する。
日光の不在下、例えば、商業的な堆肥化操作において
は、この光分解プロセスは、開始しないであろうし且つ
光分解性結合を含有するプラスチック物品は、最終堆肥
の一部分となるように分子量と大きさとの両方が迅速に
は破壊しないであろう。むしろ、それらは、他の非生分
解性物質と一緒に堆肥流から篩分けられるか、さもなけ
れば分離されるらしい。
最近、エチレン/一酸化炭素重合体は、酸化して新し
い種類の脂肪族ポリエステルを生成できることが見出さ
れた。米国特許第4,929,711号明細書(ここに参考文献
として編入)は、ポリケトン、例えば、エチレン/一酸
化炭素(ECO)共重合体をポリエステルに転化するため
の方法を記載している。方法は、ECO共重合体を不活性
液体中で−20℃〜150℃の温度で有機ペルオキシ酸酸化
剤と反応させることを包含する。ケトン官能性の実質上
すべてまたは一部分のみが、反応条件に応じてエステル
基に転化できる。
後の米国特許第4,957,997号明細書は、この方法を一
酸化炭素とビニルまたはビニリデン単量体との共重合に
よって得られるペンダント官能基を含有するポリケトン
に拡張している。ビニルまたはビニリデン単量体は、1
個以上の酸素原子、窒素原子、硫黄原子またはハロゲン
原子を含有する少なくとも1個の官能基を有していても
よい。
これらの特許に記載の新しいポリエステルは、一酸化
炭素0.5〜20重量%を含有し且つ分子量約10,000〜約1,0
00,000g/モルを有するポリケトンから生じてもよい。対
応ポリエステルへの酸化後、物質は、低分子量フラグメ
ントに加水分解することができる。加水分解分解と微生
物分解との両方が生ずる速度および程度は、存在するエ
ステル基の数およびエステル基間の重合体の平均分子量
に依存する。加水分解から生ずる分子量フラグメントが
低ければ低い程、微生物攻撃および生分解を受けやすく
なる。行ましくは、エステル基間の重合体鎖の平均分子
量は、100g/モル未満である。最も好ましくは、エステ
ル基間の平均分子量は、約500g/モル以下である。
酸化されたECO共重合体は、優秀な防湿性および加工
性を有するが、低分子量においては、物性、特に張力に
おける破断時伸びは、吸収性物品のバックシートには十
分ではないことがある。しかしながら、それらは、感湿
内部芯層を囲む防湿外層として、感熱内部芯層上の耐熱
外層として、フィルムに加工しにくいゆっくりと結晶化
する重合体上の迅速に結晶化する外層として、エラスト
マー芯層上の非ブロッキング外層として多層フィルムで
有用である。本願の前のセクションで述べたように、酸
化されたECO共重合体は、耐熱性および防湿性を付与す
る個々の層でブレンド成分としても有用である。
C. 高融点脂肪族ポリエステル なお別の群の加水分解開裂性生分解性ポリエステル
は、65℃より高いガラス転移温度または融点を有するも
のとここで定義される高融点脂肪族ポリエステルであ
る。これらの物質の結晶性画分または無定形画分または
結晶性画分と無定形画分との両方が通常の堆肥化温度で
融点またはガラス転移以下であることがあるので、この
ような物質は、堆肥化の初期段階で初期分解および破壊
を受けないことがある。しかしながら、高融点脂肪族ポ
リエステルは、他のより迅速に分解する物質、例えば、
感湿重合体または感熱重合体とのブレンドまたは同時押
出で組み合わせて、初期分解速度および破壊速度を高め
ることができる。高融点脂肪族ポリエステルの例として
は、ポリエチレンセバケート(Tm=76℃)、ポリエチレ
ンスクシネート(Tm=108℃)、およびポリヘキサメチ
レンセバケート(Tm=78℃)が挙げられる。更に他の例
は、前記「Polymer Handbook−第3版」セクションVI、
第56頁〜第67頁(前にここで参照文献として編入)で見
出すことができる。高融点脂肪族ポリエステルを他の生
分解性重合体とのブレンドおよび同時押出で使用するこ
とは、本願の前のセクションで論じた。
VI. エラストマー 前に論じた機械的に不十分な物質(セルロースエステ
ルおよび各種の脂肪族ポリエステルとのセルロースエス
テルブレンド)の場合には、主要な欠陥は、引裂強さに
あることが認められた。このような物質から作られたフ
ィルムの引裂強さを改善する1つの方法は、好適な熱可
塑性エラストマー(TPE)を例えば溶融ブレンドによっ
て物質に配合する方法である。熱可塑性エラストマー
は、モダーン・プラスチックス・エンサイクロペディア
(1990年)第122頁〜第131頁(ここに参考文献として編
入)で論じたように熱可塑性物質の加工性と通常の熱硬
化性エラストマーの機能性能と性質とを兼備する物質で
ある。商業的には、6種の属的種類のTPEがある:スチ
レンブロック共重合体、ポリオレフィンブレンド、エラ
ストマーアロイ、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性コポ
リエステル、および熱可塑性ポリアミド。
本発明のフィルムでの用途の場合には、フィルムに配
合するいかなる熱可塑性エラストマーも、生分解性でな
ければならない。TPE種類の前記リストから、所定の群
の熱可塑性ポリウレタン、詳細には脂肪族ポリエステル
をベースとするポリウレタンのみが、一般に、生分解性
であると認識される。
生分解性ポリウレタンは、ε−カプロラクトンまたは
ジオール−ジカルボン酸縮合の反応生成物に由来する低
分子量脂肪族ポリエステルから製造できる。一般に、こ
れらのポリエステルは、分子量10,000g/モル未満、しば
しば1000〜2000g/モルと同じ位の低い分子量を有する。
ポリエチレングリコールアジペート、ポリ(1,3−プロ
パンジオールアジペート)およびポリ(1,4−ブタンジ
オールアジペート)に由来する生分解性ポリエステルウ
レタンの例は、F.ロドリクエツによる「生分解性プラス
チックの展望」(Chem Tech,1971年7月)(ここに参考
文献として編入)に開示されている。
脂肪族ポリエステルウレタンは、モートン・インター
ナショナル・インコーポレーテッドから商品名モルタン
(Morthane)で入手できる。他の生分解性重合体、例え
ば、感湿重合体、感熱重合体、機械的に限定される重合
体、加水分解開裂性芳香族/脂肪族ポリエステル共重合
体、酸化されたエチレン/一酸化炭素共重合体、高融点
脂肪族ポリエステル、およびそれらの混合物とブレンド
する時には、それらは、モジュラスを下げ、引裂強さお
よび衝撃強さを増大し、防湿性を付与する。多層構造物
においては、脂肪族ポリエステルウレタンは、増大され
た引裂強さおよび衝撃強さを付与するために個々の層で
ブレンド成分として使用できるとともに、感湿重合体、
感熱重合体、機械的に限定される重合体、加水分解開裂
性芳香族/脂肪族ポリエステル共重合体、酸化されたエ
チレン/一酸化炭素共重合体、高融点脂肪族ポリエステ
ル、およびそれらの混合物を含めて他の生分解性重合体
間の薄い層として単独で使用できる。
改善された靭性および引裂強さをセルロースエステル
およびセルロースエステルブレンドフィルムに付与する
のに好適な別の種類のTPEの合成法は、ミュラー等に発
行の米国特許第3,585,257号明細書(ここに参考文献と
して編入)に開示されている。ポリカプロラクトン含量
が約20〜約80重量%で変化でき且つジエン含量が約80〜
約20重量%で変化できるポリカプロラクトンとポリイソ
プレン、ポリブタジエンなどのポリジエンとのブロック
共重合体は、開示されている。引張強さ245〜2000ポン
ド/平方インチおよび破断時伸び400〜560%を有する共
重合体が、得られる。
各種の構造を有するブロック共重合体が、製造でき
る。例えば、A−Bジブロック共重合体は、B重合体セ
グメントのブロックに結合された重合体Aセグメントの
ブロックからなる。A−B−Aトリブロック共重合体
は、末端の各々でAセグメントのブロックに結合された
Bセグメントのブロックからなる。−−(A−B)
−マルチブロック共重合体は、AおよびBセグメントの
交互序列からなる(nは2、3などである) 本発明のフィルムの引裂強さを強靭化し且つ増大する
ために、A−B−Aトリブロックまたは−−(A−B)
−−マルチブロック共重合体(ポリカプロラクトンセ
グメントはAブロックからなり、nは2、3などであ
る)が、一般に、好ましい。単純なジブロックA−B共
重合体は、有意な引裂強さ改良を本発明のフィルムに付
与しない。ポリカプロラクトンセグメントが共重合体の
約10〜約60重量%を占め且つポリジエンセグメントが共
重合体の約90〜約40重量%を占めるトリブロック共重合
体が、特に好ましい。所望の引裂強さ増大を達成するた
めには、共重合体は、共重合体が全組成物の約30〜約70
重量%を占めるようにセルロースエステルまたはセルロ
ースエステルブレンドと溶融配合する。
VII. タイ層 タイ層樹脂は、同時押出または積層フィルムまたはシ
ート構造物で不相容性層を接着するために使用する層間
結合剤である。異なる重合体層を結合することに加え
て、タイ層は、重合体を金属箔、ボードストック、紙、
または不織布に結合するためにも使用される。このよう
な物質は、熱および圧力の適用によって複合構造物に組
み合わせる前に他の重合体間に同時押出するか、他の基
体上に押出被覆するかのいずれかである。同時押出応用
としては、キャストフィルムおよびシート、吹込フィル
ム、および押出吹込成形ビンが挙げられる。各種のポリ
オレフィンをベースとするタイ層樹脂は、非生分解性、
従って非堆肥性応用で使用するために市販されている。
典型例としては、デュポンからのバイネル(BYNEL)CXA
樹脂およびクアンタム・ケミカルからのプレキサール
(PLEXAR)群が挙げられる。これらの供給者によって提
供されているタイ樹脂は、広いメルトインデックス範囲
をカバーし且つモダーン・プラスチックス・マガジンの
1980年9月版の第78頁〜第80頁に現われる論文「何が同
時押出できるか。空が限定である」(ここに参考文献と
して編入)に示すように包装応用で使用する多数のベー
ス物質を結合することができる。
特定の応用のためのタイ樹脂の選択は、被結合物の化
学的性状、同時押出すべき他の樹脂の溶融粘度、ストッ
ク加工温度、使用する方法の種類、加工装置の種類など
の各種の因子に依存する。堆肥性フィルム応用の場合に
は、タイ樹脂も、使用されるならば、生分解性でなけれ
ばならない。本発明のフィルムの場合には、驚異的なこ
とに、ポリカプロラクトンは、或る生分解性重合体間で
生分解性タイ層として利用できることが見出された。例
えば、5層生分解性フィルムA−タイ−B−タイ−A
(式中、A層はセルロースエステルブレンドであり、B
層は熱可塑性ポリビニルアルコール組成物などの水溶性
重合体であり、タイ層はポリカプロラクトンである)
は、同時にすべての5層を同時押出することによって達
成できる。
或いは、ポリカプロラクトンは、熱可塑性ポリビニル
アルコール層の両側に同時押出して3層フィルムを作
り、熱および圧力の同時適用によって爾後の操作におい
て2個のセルロースエステルブレンド層に積層すること
ができる。
VIII. 任意成分 前記成分に加えて、本発明のバックシートフィルム
は、技術上既知であるか後に既知になるような他の成
分、例えば、限定せずに、粘着防止剤、帯電防止剤、ス
リップ剤、プロヒート(pro−heat)安定剤、酸化防止
剤、プローオキシダント(pro−oxidant)添加剤、顔
料、可塑剤などを含有してもよい。
粘着防止剤は、巻き取ってロールにした時または使い
捨て物品を互いに接触状態で包装する時にフィルム層が
互いに粘着するのを防止するように作用する。典型的な
粘着防止物質としては、ポリエチレン、ポリカプロラク
トンなどの高分子材料とブレンドされたシリカまたはタ
ルクの濃縮物が挙げられる。本発明のフィルムにおける
ブロッキングの減少は、フィルム表面に小さい粒子また
は粉末、例えば、チョーク、粘土、シリカ、デンプン、
および同様の材料を装入することによっても得ることが
できる。粉末状高分子材料(例えば、ポリテトラフルオ
ロエチレン)も、本発明のフィルムの表面に適用する時
にブロッキングを減少するために使用できる。このよう
なフィルム表面処理剤は、ブロッキングを減少するため
に単独または他の粘着防止法との組み合わせで使用でき
る。使用する時に、フィルムの表面に通常加える粉末粘
着防止物質の量は、約0.5g/m2〜約5g/m2である。
帯電防止剤は、本発明のフィルムに配合してもよい。
このような帯電防止剤の例としては、長さが約12〜18個
の炭素原子の有機成分を有するエトキシ化アミンおよび
第四級アミン塩が挙げられる。この種の薬剤は、フィル
ムの表面にゆっくりと拡散し且つイオン特性のためフィ
ルムの表面上に導電性の層を形成する。帯電防止剤は、
使用する時に、通常、フィルムの重量の約1%〜約5%
を構成する。
スリップ剤は、ローラーおよび他のフォーミング装置
上の薬物を減少するために本発明のフィルムに配合して
もよい。このようなスリップ剤の例は、炭素数約12〜22
の脂肪酸のアミドから通常誘導されるものである。この
ようなスリップ剤は、本発明のフィルムの粘着防止性を
増大することがある。このようなスリップ剤は、通常、
使用する時に、フィルムの重量の約0.05%〜約3%でフ
ィルムに配合する。
性能基準および試験法 フィルムが堆肥性使い捨ておむつバックシートとして
満足に果たすためには、堆肥性である樹脂または構造物
から作らなければならず且つ高い強度、適切な流体バリ
ヤー、適当なモジュラスまたは可撓性、および適切に高
い融点の下記の性質を示さなければならない。
使い捨ておむつのバックシートは、高速使い捨ておむ
つ変換機上で加工すると共に乳幼児で使用する際に「ぬ
れ防止」バリヤーを与えるのに十分な強度を有していな
ければならない。それは、衣類または寝具類、乳幼児ま
たは乳幼児保護者のものがぬれないか汚れないように十
分な程ぬれ防止性でなければならない。それは、同時に
乳幼児用おむつの外部カバーとして使用すべき柔軟な心
地よい材料であるのに十分な程低いが、高速使い捨てお
むつ変換機上でしわ形成、折り重なり、または折目形成
なしに容易に取り扱うのに十分な程高いモジュラスまた
は可撓性を有していなければならない。それは、典型的
な熱間貯蔵条件で変形せず、溶融せず、または強度を永
久にゆるめず、または高速使い捨ておむつ変換機(典型
的には使い捨ておむつの部品を一緒に結合するためにホ
ットメルト接着剤を使用する)上で一体性をゆるめない
ように十分な耐熱性を有していなければならない。
使い捨ておむつ用生分解性バックシートとして好適で
あるのに十分な程強いフィルムは、2つの性質:(a)
落下したおもりからの耐破断性および(b)製造の縦方
向と製造の横方向との両方での耐引裂性を示すことが見
出された。許容可能な生分解性バックシートは、試験の
少なくとも50%がいかなる大きさの破断も生じないよう
に(変形は許容可能)高さ12cmから直径約19mm、質量2
7.6〜28.6gの球状鋼球の落下に耐えることができる。好
ましい材料は、20cmより高い高さからの破損50%以下を
示すものである。同様に、許容可能な生分解性バックシ
ートは、エルメンドルフ(Elmendorf)モデルNo.60−10
0などの標準エルメンドルフ振子型試験装置をTAPPI法T4
14om−88に従ってカットまたはノッチを使用して調製し
た16プライの材料に対して使用する時に製造の縦方向と
横方向との両方で耐平均引裂伝播性70g/材料の厚さ25.4
μを示す。横方向で耐引裂伝播性200g/材料の厚さ25.4
μまたはそれ以上を示すバックシートが、より好まし
い。その理由は、これらが裂けることによって使用中に
破損する傾向を回避する際に特に良好であるからであ
る。
また、水分輸送に十分なバリヤーのフィルムは、試験
フィルムを吸収性ペーパータオルと典型的な吸収性ゲル
化物質含有おむつ芯との間に乳幼児の圧力を模擬する圧
力に置く時に16時間毎に合成尿0.0012g/面積1cm2/厚さ2
5.4μ未満を吸収性ペーパータオルに流入させるもので
あることが見出された。試験の特定の条件は、芯の面積
が試験材料のものより大きく、芯に合成尿を理論容量ま
で装入し且つ約35g/cm2(0.5psi)のおもりの下にある
ことである。
また、十分な耐熱性の材料は、ビカー軟化点少なくと
も45℃を示すことが見出された。ビカー軟化は、加熱ひ
ずみ装置モデルNo.CS−107または均等物およびASTM D
−1525の修正を使用して試験する。修正は、試料の調製
にある。厚さ4.5〜6.5μの19mm×19mmの大きさのフィル
ムは、被試験物を120℃の温度および7.031×105g/cm
2(10,000psi)の圧力(カルバーまたは同様のプレスを
使用)を使用する型中でウォームアップ少なくとも2分
の後2分間溶融することによってビカー針入試験のため
に調製する。ビカー軟化点は、円形断面1 の平らな末
端の針が、50℃/時間の均一な温度上昇速度を使用して
荷重1000g下で試料を深さ0.1cmまで針入するであろう温
度である。
また、十分な縦方向モジュラスの材料は、少なくとも
約6.895×108ダイン/cm2(10,000psi)〜約6.895×109
ダイン/cm2(100,000psi)の1%割線型モジュラスを示
すことが見出された。試験は、インストロンモデル4201
などの電子引張試験機上で行う。好ましくは厚さ0.0025
4cmの後の米国特許第4,957,997号明細書は、この方法を
一酸化炭素とビニルまたはビニリデン単量体との共重合
によって得られるペンダント官能基を含有するポリケト
ンに拡張している。ビニルまたはビニリデン単量体は、
1個以上の酸素原子、窒素原子、硫黄原子またはハロゲ
ン原子を含有する少なくとも1個の官能基を有していて
もよい。
これらの特許に記載の新しいポリエステルは、一酸化
炭素0.5〜20重量%を含有し且つ分子量約10,000〜約1,0
00,000g/モルを有するポリケトンから生じてもよい。対
応ポリエステルへの酸化後、物質は、低分子量フラグメ
ントに加水分解することができる。加水分解分解と微生
物分解との両方が生ずる速度および程度は、存在するエ
ステル基の数およびエステル基間の重合体の平均分子量
に依存する。加水分解から生ずる分子量フラグメントが
低ければ低い程、微生物攻撃および生分解を受けやすく
なる。好ましくは、エステル基間の重合体鎖の平均分子
量は、100g/モル未満である。最も好ましくは、エステ
ル基間の平均分子量は、約500g/モル以下である。
酸化されたECO共重合体は、優秀な防湿性および加工
性を有するが、低分子量においては、物性、特に張力に
おける破断時伸びは、吸収性物品のバックシートには十
分ではないことがある。しかしながら、それらは、感湿
内部芯層を囲む防湿外層として、感熱内部芯層上の耐熱
外層として、フィルムに加工しにくいゆっくりと結晶化
する重合体上の迅速に結晶化する外層として、エラスト
マー芯層上の非ブロッキング外層として多層フィルムで
有用である。本願の前のセクションで述べたように、酸
化されたECO共重合体は、耐熱性および防湿性を付与す
る個々の層でブレンド成分としても有用である。
C. 高融点脂肪族ポリエステル なお別の群の加水分解開裂性生分解性ポリエステル
は、65℃より高いガラス転移温度または融点を有するも
のとここで定義される高融点脂肪族ポリエステルであ
る。これらの物質の結晶性画分または無定形画分または
結晶性画分と無定形画分との両方が通常の堆肥化温度で
融点またはガラス転移以下であることがあるので、この
ような物質は、堆肥化の初期段階で初期分解および破壊
を受けないことがある。しかしながら、高融点脂肪族ポ
リエステルは、他のより迅速に分解する物質、例えば、
感湿重合体または感熱重合体とのブレンドまたは同時押
出で組み合わせて、初期分解速度および破壊速度を高め
ることができる。高融点脂肪族ポリエステルの例として
は、ポリエチレンセバケート(Tm=76℃)、ポリエチレ
ンスクシネート(Tm=108℃)、およびポリヘキサメチ
レンセバケート(Tm=78℃)が挙げられる。更に他の例
は、前記「Polymer Handbook−第3版」セクションVI、
第56頁〜第67頁(前にここで参照文献として編入)で見
出すことができる。高融点脂肪族ポリエステルを他の生
分解性重合体とのブレンドおよび同時押出で使用するこ
とは、本願の前のセクションで論じた。
VI. エラストマー 前に論じた機械的に不十分な物質(セルロースエステ
ルおよび各種の脂肪族ポリエステルとのセルロースエス
テルブレンド)の場合には、主要な欠陥は、引裂強さに
あることが認められた。このような物質から作られたフ
ィルムの引裂強さを改善する1つの方法は、好適な熱可
塑性エラストマー(TPE)を例えば溶融ブレンドによっ
て物質に配合する方法である。熱可塑性エラストマー
は、モダーン・プラスチックス・エンサイクロペディア
(1990年)第122頁〜第131頁(ここに参考文献として編
入)で論じたように熱可塑性物質の加工性と通常の熱硬
化性エラストマーの機能性能と性質とを兼備する物質で
ある。商業的には、6種の属的種類のTPEがある:スチ
レンブロック共重合体、ポリオレフィンブレンド、エラ
ストマーアロイ、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性コポ
リエステル、および熱可塑性ポリアミド。
本発明のフィルムでの用途の場合には、フィルムに配
合するいかなる熱可塑性エラストマーも、生分解性でな
ければならない。TPE種類の前記リストから、所定の群
の熱可塑性ポリウレタン、詳細には脂肪族ポリエステル
をベースとするポリウレタンのみが、一般に、生分解性
であると認識される。
生分解性ポリウレタンは、ε−カプロラクトンまたは
ジオール−ジカルボン酸縮合の反応生成物に由来する低
分子量脂肪族ポリエステルから製造できる。一般に、こ
れらのポリエステルは、分子量10,000g/モル未満、しば
しば1000〜2000g/モルと同じ位の低い分子量を有する。
ポリエチレングリコールアジペート、ポリ(1,3−プロ
パンジオールアジペート)およびポリ(1,4−ブタンジ
オールアジペート)に由来する生分解性ポリエステルウ
レタンの例は、F.ロドリクエツによる「生分解性プラス
チックの展望」(Chem Tech,1971年7月)(ここに参考
文献として編入)に開示されている。
脂肪族ポリエステルウレタンは、モートン・インター
ナショナル・インコーポレーテッドから商品名モルタン
(Morthane)で入手できる。他の生分解性重合体、例え
ば、感湿重合体、感熱重合体、機械的に限定される重合
体、加水分解開裂性芳香族/脂肪族ポリエステル共重合
体、酸化されたエチレン/一酸化炭素共重合体、高融点
脂肪族ポリエステル、およびそれらの混合物とブレンド
する時には、それらは、モジュラスを下げ、引裂強さお
よび衝撃強さを増大し、防湿性を付与する。多層構造物
においては、脂肪族ポリエステルウレタンは、増大され
た引裂強さおよび衝撃強さを付与するために個々の層で
ブレンド成分として使用できるとともに、感湿重合体、
感熱重合体、機械的に限定される重合体、加水分解開裂
性芳香族/脂肪族ポリエステル共重合体、酸化されたエ
チレン/一酸化炭素共重合体、高融点脂肪族ポリエステ
ル、およびそれらの混合物を含めて他の生分解性重合体
間の薄い層として単独で使用できる。
改善された靭性および引裂強さをセルロースエステル
およびセルロースエステルブレンドフィルムに付与する
のに好適な別の種類のTPEの合成法は、ミュラー等に発
行の米国特許第3,585,257号明細書(ここに参考文献と
して編入)に開示されている。ポリカプロラクトン含量
が約20〜約80重量%で変化でき且つジエン含量が約80〜
約20重量%で変化できるポリカプロラクトンとポリイソ
プレン、ポリブタジエンなどのポリジエンとのブロック
共重合体は、開示されている。引張強さ245〜2000ポン
ド/平方インチおよび破断時伸び400〜560%を有する共
重合体が、得られる。
各種の構造を有するブロック共重合体が、製造でき
る。例えば、A−Bジブロック共重合体は、B重合体セ
グメントのブロックに結合された重合体Aセグメントの
ブロックからなる。A−B−Aトリブロック共重合体
は、末端の各々でAセグメントのブロックに結合された
Bセグメントのブロックからなる。−−(A−B)
−マルチブロック共重合体は、AおよびBセグメントの
交互序列からなる(nは2、3などである) 本発明のフィルムの引裂強さを強靭化し且つ増大する
ために、A−B−Aトリブロックまたは−−(A−B)
−−マルチブロック共重合体(ポリカプロラクトンセ
グメントはAブロックからなり、nは2、3などであ
る)が、一般に、好ましい。単純なジブロックA−B共
重合体は、有意な引裂強さ改良を本発明のフィルムに付
与しない。ポリカプロラクトンセグメントが共重合体の
約10〜約60重量%を占め且つポリジエンセグメントが共
重合体の約90〜約40重量%を占めるトリブロック共重合
体が、特に好ましい。所望の引裂強さ増大を達成するた
めには、共重合体は、共重合体が全組成物の約30〜約70
重量%を占めるようにセルロースエステルまたはセルロ
ースエステルブレンドと溶融配合する。
VII. タイ層 タイ層樹脂は、同時押出または積層フィルムまたはシ
ート構造物で不相容性層を接着するために使用する層間
結合剤である。異なる重合体層を結合することに加え
て、タイ層は、重合体を金属箔、ボードストック、紙、
または不織布に結合するためにも使用される。このよう
な物質は、熱および圧力の適用によって複合構造物に組
み合わせる前に他の重合体間に同時押出するか、他の基
体上に押出被覆するかのいずれかである。同時押出応用
としては、キャストフィルムおよびシート、吹込フィル
ム、および押出吹込成形ビンが挙げられる。各種のポリ
オレフィンをベースとするタイ層樹脂は、非生分解性、
従って非堆肥性応用で使用するために市販されている。
典型例としては、デュポンからのバイネル(BYNEL)CXA
樹脂およびクアンタム・ケミカルからのプレキサール
(PLEXAR)群が挙げられる。これらの供給者によって提
供されているタイ樹脂は、広いメルトインデックス範囲
をカバーし且つモダーン・プラスチックス・マガジンの
1980年9月版の第78頁〜第80頁に現われる論文「何が同
時押出できるか。空が限定である」(ここに参考文献と
して編入)に示すように包装応用で使用する多数のベー
ス物質を結合することができる。
特定の応用のためのタイ樹脂の選択は、被結合物の化
学的性状、同時押出すべき他の樹脂の溶融粘度、ストッ
ク加工温度、使用する方法の種類、加工装置の種類など
の各種の因子に依存する。堆肥性フィルム応用の場合に
は、タイ樹脂も、使用されるならば、生分解性でなけれ
ばならない。本発明のフィルムの場合には、驚異的なこ
とに、ポリカプロラクトンは、或る生分解性重合体間で
生分解性タイ層として利用できることが見出された。例
えば、5層生分解性フィルムA−タイ−B−タイ−A
(式中、A層はセルロースエステルブレンドであり、B
層は熱可塑性ポリビニルアルコール組成物などの水溶性
重合体であり、タイ層はポリカプロラクトンである)
は、同時にすべての5層を同時押出することによって達
成できる。
或いは、ポリカプロラクトンは、熱可塑性ポリビニル
アルコール層の両側に同時押出して3層フィルムを作
り、熱および圧力の同時適用によって爾後の操作におい
て2個のセルロースエステルブレンド層に積層すること
ができる。
VIII. 任意成分 前記成分に加えて、本発明のバックシートフィルム
は、技術上既知であるか後に既知になるような他の成
分、例えば、限定せずに、粘着防止剤、帯電防止剤、ス
リップ剤、プロヒート(pro−heat)安定剤、酸化防止
剤、プローオキシダント(pro−oxidant)添加剤、顔
料、可塑剤などを含有してもよい。
粘着防止剤は、巻き取ってロールにした時または使い
捨て物品を互いに接触状態で包装する時にフィルム層が
互いに粘着するのを防止するように作用する。典型的な
粘着防止物質としては、ポリエチレン、ポリカプロラク
トンなどの高分子材料とブレンドされたシリカまたはタ
ルクの濃縮物が挙げられる。本発明のフィルムにおける
ブロッキングの減少は、フィルム表面に小さい粒子また
は粉末、例えば、チョーク、粘土、シリカ、デンプン、
および同様の材料を装入することによっても得ることが
できる。粉末状高分子材料(例えば、ポリテトラフルオ
ロエチレン)も、本発明のフィルムの表面に適用する時
にブロッキングを減少するために使用できる。このよう
なフィルム表面処理剤は、ブロッキングを減少するため
に単独または他の粘着防止法との組み合わせで使用でき
る。使用する時に、フィルムの表面に通常加える粉末粘
着防止物質の量は、約0.5g/m2〜約5g/m2である。
帯電防止剤は、本発明のフィルムに配合してもよい。
このような帯電防止剤の例としては、長さが約12〜18個
の炭素原子の有機成分を有するエトキシ化アミンおよび
第四級アミン塩が挙げられる。この種の薬剤は、フィル
ムの表面にゆっくりと拡散し且つイオン特性のためフィ
ルムの表面上に導電性の層を形成する。帯電防止剤は、
使用する時に、通常、フィルムの重量の約1%〜約5%
を構成する。
スリップ剤は、ローラーおよび他のフォーミング装置
上の薬物を減少するために本発明のフィルムに配合して
もよい。このようなスリップ剤の例は、炭素数約12〜22
の脂肪酸のアミドから通常誘導されるものである。この
ようなスリップ剤は、本発明のフィルムの粘着防止性を
増大することがある。このようなスリップ剤は、通常、
使用する時に、フィルムの重量の約0.05%〜約3%でフ
ィルムに配合する。
性能基準および試験法 フィルムが堆肥性使い捨ておむつバックシートとして
満足に果たすためには、堆肥性である樹脂または構造物
から作らなければならず且つ高い強度、適切な流体バリ
ヤー、適当なモジュラスまたは可撓性、および適切に高
い融点の下記の性質を示さなければならない。
使い捨ておむつのバックシートは、高速使い捨ておむ
つ変換機上で加工すると共に乳幼児で使用する際に「ぬ
れ防止」バリヤーを与えるのに十分な強度を有していな
ければならない。それは、衣類または寝具類、乳幼児ま
たは乳幼児保護者のものがぬれないか汚れないように十
分な程ぬれ防止性でなければならない。それは、同時に
乳幼児用おむつの外部カバーとして使用すべき柔軟な心
地よい材料であるのに十分な程低いが、高速捨い捨てお
むつ変換機上でしわ形成、折り重なり、または折目形成
なしに容易に取り扱うのに十分な程高いモジュラスまた
は可撓性を有していなければならない。それは、典型的
な熱間貯蔵条件で変形せず、溶融せず、または強度を永
久にゆるめず、または高速使い捨ておむつ変換機(典型
的には使い捨ておむつの部品を一緒に結合するためにホ
ットメルト接着剤を使用する)上で一体性をゆるめない
ように十分な耐熱性を有していなければならない。
使い捨ておむつ用生分解性バックシートとして好適で
あるのに十分な程強いフィルムは、2つの性質:(a)
落下したおもりからの耐破断性および(b)製造の縦方
向と製造の横方向との両方での耐引裂性を示すことが見
出された。許容可能な生分解性バックシートは、試験の
少なくとも50%がいかなる大きさの破断も生じないよう
に(変形は許容可能)高さ12cmから直径約19mm、質量2
7.6〜28.6gの球状鋼球の落下に耐えることができる。好
ましい材料は、20cmより高い高さからの破損50%以下を
示すものである。同様に、許容可能な生分解性バックシ
ートは、エルメンドルフ(Elmendorf)モデルNo.60−10
0などの標準エルメンドルフ振子型試験装置をTAPPI法T4
14om−88に従ってカットまたはノッチを使用して調製し
た16プライの材料に対して使用する時に製造の縦方向と
横方向との両方で耐平均引裂伝播性70g/材料の厚さ25.4
μを示す。横方向で耐引裂伝播性200g/材料の厚さ25.4
μまたはそれ以上を示すバックシートが、より好まし
い。その理由は、これらが裂けることによって使用中に
破損する傾向を回避する際に特に良好であるからであ
る。
また、水分輸送に十分なバリヤーのフィルムは、試験
フィルムを吸収性ペーパータオルと典型的な吸収性ゲル
化物質含有おむつ芯との間に乳幼児の圧力を模擬する圧
力に置く時に16時間毎に合成尿0.0012g/面積1cm2/厚さ2
5.4μ未満を吸収性ペーパータオルに流入させるもので
あることが見出された。試験の特定の条件は、芯の面積
が試験材料のものより大きく、芯に合成尿を理論容量ま
で装入し且つ約35g/cm2(0.5psi)のおもりの下にある
ことである。
また、十分な耐熱性の材料は、ビカー軟化点少なくと
も45℃を示すことが見出された。ビカー軟化は、加熱ひ
ずみ装置モデルNo.CS−107または均等物およびASTM D
−1525の修正を使用して試験する。修正は、試料の調製
にある。厚さ4.5〜6.5μの19mm×19mmの大きさのフィル
ムは、被試験物を120℃の温度および7.031×105g/cm
2(10,000psi)の圧力(カルバーまたは同様のプレスを
使用)を使用する型中でウォームアップ少なくとも2分
の後2分間溶融することによってビカー針入試験のため
に調製する。ビカー軟化点は、円形断面1 の平らな末
端の針が、50℃/時間の均一な温度上昇速度を使用して
荷重1000g下で試料を深さ0.1cmまで針入するであろう温
度である。
また、十分な縦方向モジュラスの材料は、少なくとも
約6.895×108ダイン/cm2(10,000psi)〜約6.895×109
ダイン/cm2(100,000psi)の1%割線型モジュラスを示
すことが見出された。試験は、インストロンモデル4201
などの電子引張試験機上で行う。好ましくは厚さ0.0025
4cmの材料の幅2.54cmのストリップは、長さ約30cmに切
断し、より長い寸法は材料の縦方向に平行である。試験
ストリップは、試験する材料のゲージまたは実際の長さ
が25.4cmであるように引張試験機のジョーに締める。ジ
ョーは、2.54cm/分〜25.4cm/分の遅い速度で分離し且つ
応力−ひずみ曲線は、取り付けられた記録装置内のチャ
ート上にプロットする。1%割線モジュラスは、1%伸
びひずみ点でチャートから応力または引張を読むことに
よって測定する。例えば、1%ひずみ点は、ジョー間の
距離が0.254cmだけ増大した時に達成される。ジョーが
2.54cm/分の速度で分離しており且つ記録装置が25.4cm/
分の速度で走行している時には、1%ひずみ点は、初期
点から2.54cmの距離に配置されるであろう。引張応答
は、厚さが0.00254cmでないならば、試料材料の厚さで
割る。特に柔軟な、それゆえ好ましい材料は、1%割線
モジュラス6.895×108〜2.068×109ダイン/cm2(10,000
〜30,000psi)を示す。
吸収性物品は、倉庫貯蔵時またはトラックまたはレイ
ルカーでの輸送時に140゜F(60℃)と同じ位高い温度を
経験することがあるので、バックシートフィルムおよび
他の部品は、これらの温度で一体性を保持することが重
要である。フィルムのモジュラスは、20℃〜60℃で若干
減少するであろうと予想されるが、モジュラスは、最終
使用者に達する前に余り減少すべきではなく且つフィル
ムをパッケージ内で変形させるべきではない。
例えば、室温モジュラス約4×109ダイン/cm2(58,00
0psi)を有するポリエチレンバックシートは、60℃モジ
ュラス1.2×109ダイン/cm2(18,560psi)(これは許容
できる)を有していてもよい。室温モジュラス約8.0×1
08ダイン/cm2(11,600psi)を有するより柔軟なポリエ
チレンバックシートは、60℃モジュラス約3.5×108ダイ
ン/cm2(5076psi)(これは依然として許容できる)を
有していてもよい。一般に、許容可能なバックシートフ
ィルムは、60℃モジュラス少なくとも5.52×107ダイン/
cm2(800psi)を有するであろう。
モジュラス/温度スペクトルとも呼ばれるモジュラス
の温度依存性は、コネティカット州ノルウォークのパー
キン−エルマー・コーポレーションから入手できる7シ
リーズ/ユニックスDMA7温度/時間ソフトウェアパッケ
ージを備えたパーキン・エルマー7シリーズ/ユニック
スTMA7熱機械的アナライザーなどの動的機械的アナライ
ザー(DMA)(以下DMA7と称する)上で最善に測定す
る。多くの他の種類のDMAデバイスが存在し且つ動的機
械的分析を使用して重合体のモジュラス/温度スペクト
ルを研究することは、重合体の特性決定の当業者に周知
である。この情報は、2つの本でよく総括されており、
第一のものはT.ムラヤマによる「高分子材料の動的機械
的分析、マテリアルズ・サイエンス・モノグラフス、第
1巻」(エルセビール・パブリッシング・カンパニー、
1978年)であり、第二のものはL.E.ニールセンによる
「重合体および複合体の機械的性質、第1巻」(マルセ
ル・デッカー、1974年)である(両方ともここに参考文
献として編入)。
DMA7を使用するための操作および方法の機構は、1991
年5月のパーキン−エルマーの使用者のマニュアル0993
−8677および0993−8679(両方ともここに参考文献とし
て編入)で見出される。DMA7の使用に熟練した者には、
下記の走行条件で後述の60℃モジュラスデータを繰り返
すのに十分である筈である。
フィルム試験片のモジュラス/温度スペクトルを測定
するために、DMA7は、温度走査モードで走行するように
設定し且つ延長測定システム(EMS)を備える。幅約3m
m、厚さ0.0254mmであり且つ試験片グリップ間の長さ6
〜8mmを可能にするのに十分な長さを有するフィルム試
験片は、EMSに装着する。次いで、装置は、ヘリウムガ
スで連続的に掃引された環境室内に封入する。応力は、
長さ方向にフィルムに適用して、元の長さの0.1%の変
形またはひずみを達成する。動的シヌソイドひずみは、
試験片に5サイクル/秒の頻度で適用する。温度走査モ
ードにおいては、温度は、頻度および応力を一定に保ち
ながら、試験片が溶融または破壊する点まで3.0℃/分
の速度で25℃から増大する。温度依存挙動は、ひずみの
変化および応力とひずみとの間の時間の位相差を監視す
ることによって特徴づける。貯蔵モジュラス値(パスカ
ル)(1パスカル=10ダイン/cm2)は、他のデータと一
緒にコンピューターによって計算し、ビデオ表示端末上
で温度の関数として表示する。通常、データは、コンピ
ューターディスク上でセーブし、モジュラス/温度スペ
クトルのハードコピーは更に他のレビューのために印刷
する。60℃モジュラスは、スペクトルから直接求める。
フィルムの製法 生分解性バックシートとして使用する本発明の多層フ
ィルムは、多層フィルムを通常の同時押出フィルム製造
装置で製造するための常法を使用して加工してもよい。
ブレンドからなる層が必要とされる場合には、前記成分
のペレットは、先ず、乾式ブレンドし、次いで、その層
を供給する押出機中で溶融混合することができる。或い
は、不十分な混合が押出機中で生ずるならば、ペレット
は、先ず、乾式ブレンドし、次いで、予備配合押出機中
で溶融混合した後に、フィルム押出前に再ペレット化す
ることができる。
一般に、重合体は、キャストフィルム押出法または吹
込フィルム押出法のいずれかを使用してフィルムに溶融
加工できる。それらの両方ともアラン・エイ・グリフに
よる「Plastics Extrusion Technology」、第2版(バ
ン・ノストランド・ラインホールド−1976年)(ここに
参考文献として編入)に記載されている。キャストフィ
ルムは、線形スロットダイを通して押し出す。一般に、
フラットウェブは、大きい移動艶出金属ロール上で冷却
する。それは、迅速に冷却し、この第一ロールから剥離
し、1個以上の補助冷却ロール上を通過し、次いで、一
連のゴム被覆引張ロールまたは「引取」ロールを通過
し、最後に巻取機に達する。本発明の吸収性製品用キャ
ストバックシートフィルムの製法は、以下の例1で記載
する。
吹込フィルム押出においては、溶融物は、薄い環状ダ
イ開口部を通して上方に押し出す。このプロセスも、チ
ューブラフィルム押出と称する。空気は、ダイの中央を
通して導入してチューブをインフレーションし、膨張さ
せる。内部空気圧力の制御によって一定の大きさに保持
される移動バブルは、このようにして形成される。フィ
ルムのチューブは、チューブを囲む1個以上のチルリン
グを通して吹き込まれる空気によって冷却する。次い
で、チューブは、一対の引張ロールを通して偏平化フレ
ーム内に引き巻取機に達することによってつぶれる。バ
ックシート応用の場合には、偏平化チューブラフィルム
は、その後にスリット化して開き、広げ、更にスリット
化して、吸収性製品で使用するのに適当な幅にする。
キャストフィルム法と吹込フィルム法との両方とも、
単層構造物または多層フィルム構造物のいずれかを製造
するために使用できる。単一熱可塑性物質または熱可塑
性成分のブレンドからの単層フィルムの製造のために
は、単一押出機おもび単一マニホールドダイのみが必要
とされる。
本発明の多層フィルムの製造のためには、同時押出法
が使用される。このような方法は、多層フィルム構造物
を達成するために1個より多い押出機および同時押出フ
ィードブロックまたは多重マニホールドダイシステムま
たは2つの組み合わせを必要とする。
米国特許第4,152,387号明細書および第4,197,069号明
細書(両方ともここに参考文献として編入)は、同時押
出のフィードブロック原理を開示している。多重押出機
は、流れチャンネルを通過する重合体の容量と直接関連
して各々の個々の流れチャンネルの幾何学的形状を比例
的に変化するために可動流れディバイダーを使用するフ
ィードブロックに連結する。流れチャンネルは、合流点
において、材料が同じ流量および圧力で一緒に流れて界
面応力および流れ不安定性を排除するように設計する。
一旦材料がフィードブロックで接合すると、単一マニホ
ールドダイに複合構造物として流入する。このような方
法においては、材料の溶融粘度および溶融温度は、余り
大幅には異ならないことが重要である。さもなければ、
流れ不安定性がダイで生じて、多層フィルム内の層厚さ
分布の不良な制御を生ずることがある。
フィードブロック同時押出法の代わりのものは、前記
米国特許第4,152,387号明細書、第4,197,069号明細書お
よび米国特許第4,533,308号明細書(ここに参考文献と
して編入)に開示のような多重マニホールドまたは羽根
ダイである。フィードブロックシステムにおいては、溶
融流れは、ダイ本体に入る前に外側で一緒にさせる一
方、多重マニホールドまたは羽根ダイにおいては、各溶
融流れは、重合体がそれぞれのマニホールド中で独立に
広がるダイ中で自己のマニホールドを有する。溶融流れ
は、ダイ出口付近で合流する(各溶融流れは全ダイ幅で
ある)。可動羽根は、流れチャンネルを流れる材料の容
量に正比例して各流れチャンネルの出口の調整性を与え
て、溶融物を同じ線形流量、圧力および所望の幅で一緒
に流すことを可能にする。
生分解性重合体の溶融流れ特性および溶融温度が広く
変化するので、羽根ダイの使用は、数個の利点を有す
る。ダイは、熱隔離特性に役に立ち、そこで大幅に異な
る溶融温度、例えば、175゜F(80℃)までの重合体は一
緒に加工できる。このようにして、約300゜F(149℃)
の最高加工温度を有するマター−Biなどのデンプンをベ
ースとする組成物は、380゜F(193℃)の加工温度を有
するセルロースエステルなどのはるかに高温材料と同時
押出できる。
羽根ダイ中の各マニホールドは、特定の重合体に対し
て設計し且つ適合化できる。このように、各重合体の流
れは、マニホールドのデザインによってのみ影響され、
他の重合体によって課される力によっては影響されな
い。このことは、大幅に異なる溶融粘度を有する材料を
同時押出して多層フィルムにすることを可能にする。加
えて、羽根ダイは、個々のマニホールドの幅を適合化す
る能力も与え、それゆえ内層、例えば、ビネックス2034
などの水溶性生分解性重合体が水に感受性の露出エッジ
を残さずに水不溶性物質によって完全に囲むことができ
る。前記特許は、より複雑な多層構造物を達成するため
にフィードブロックシステムと羽根ダイとの併用も開示
している。
本発明の多層フィルムは、2個以上の層からなってい
てもよい。一般に、バランスがとれているか対称的な3
層および5層フィルムが好ましい。バランスがとれてい
る3層多層フィルムは、中心芯層および2個の同一の外
層からなり、前記中心芯層は前記の2個の外層間に配置
される。バランスがとれている5層多層フィルムは、中
心芯層、2個の同一のタイ層、および2個の同一の外層
からなり、前記中心芯層は前記の2個のタイ層間に配置
され、タイ層は前記中心芯層と各外層との間に配置され
る。バランスがとれているフィルムは、本発明のフィル
ムに必須ではないが、バランスがとれていない多層フィ
ルムよりカール化または撓曲の傾向が少ない。
3層フィルムにおいては、中心芯層は、フィルムの全
厚の30〜80%を占めてもよく且つ各外層は、フィルムの
全厚の10〜35%を占める。タイ層は、使用する時には、
各々フィルムの全厚の約5%〜約10%を占める。
吸収性物品 使い捨ておむつなどの吸収性物品で液体不浸透性バッ
クシートとして使用するフィルム材料は、典型的には、
厚さ0.01mm〜約0.2mm、好ましくは0.012mm〜約0.051mm
を有する。
一般に、液体不浸透性バックシートは、液体浸透性ト
ップシートおよびトップシートとバックシートとの間に
配置された吸収性芯と組み合わされる。場合によって、
弾性部材およびテープタブファスナーが、包含できる。
トップシート、バックシート、吸収性芯および弾性部材
は、各種の周知の配置で組み立ててもよいが、好ましい
おむつ配置は、1975年1月14日にケネス・ビー・ブエル
に発行の米国特許第3,860,003号明細書「使い捨ておむ
つ用収縮自在の側部」(この特許をここに参考文献とし
て編入)に一般に記載されている。
トップシートは、迎合的であり(compliant)、軟質
感があり、着用者の皮膚を刺激しない。更に、トップシ
ートは、液体浸透性であって液体をその厚さを通して容
易に浸透させる。好適なトップシートは、広範囲の材
料、例えば、多孔性発泡体、網状発泡体、開口化プラス
チックフィルム、天然繊維(例えば、木材または綿繊
維)、合成繊維(例えば、ポリエステルまたはポリプロ
ピレン繊維)または天然繊維と合成繊維との組み合わせ
から製造してもよい。好ましくは、トップシートは、着
用者の皮膚を吸収性芯中の液体から隔てるために疎水性
材料から作る。
特に好ましいトップシートは、デニール約1.5を有す
るステープル長のポリプリピレン繊維、例えば、デラウ
ェア州ウィルミントンのハーキュレス・インコーポレー
テッドによって市販されているハーキュレス・タイプ
(Hercules type)151ポリプロピレンからなる。ここで
使用する「ステープル長の繊維」なる用語は、長さ少な
くとも約16mmを有する繊維を意味する。
トップシートを製造するのに使用してもよい多数の製
造技術がある。例えば、トップシートは、織成、不織、
スパンボンド、カード化してもよく、または同様の処理
を施してもよい。好ましいトップシートは、当業者に周
知の手段によってカード化し、熱結合する。好ましく
は、トップシートは、重量約18〜約25g/m2、縦方向にお
ける最小乾燥引張強さ少なくとも約400g/cmおよび横方
向における湿潤引張強さ少なくとも約55g/cmを有する。
トップシートおよびバックシートは、いかなる好適な
方式でも一緒に接合する。ここで使用する「接合」なる
用語は、トップシートがトップシートをバックシートに
直接貼着することによってバックシートに直接接合され
ている配置、およびトップシートがトップシートをバッ
クシートに貼着されている中間部材に貼着することによ
ってバックシートに間接的に接合されている配置を包含
する。好ましい態様においては、トップシートおよびバ
ックシートは、結合手段、例えば接着剤または技術上既
知の他の結合手段によって、おむつ周辺において互いに
直接貼着されている。例えば、接着剤の均一な連続層、
接着剤のパターン化層、または接着剤の一連の別個の線
または点が、トップシートをバックシートに貼着するの
に使用してもよい。
テープタブファスナーは、典型的には、おむつを着用
者上に保持する締結手段を与えるために、おむつの後方
腰バンド領域に適用されている。テープタブファスナー
は、技術上周知のもののいずれか、例えば、1974年11月
19日にケネス・ビィー・ブエルに発行の米国特許第3,84
8,594号明細書(それの開示を参考文献として編入)に
開示の締結テープであることができる。これらのテープ
タブファスナーまたは他のおむつ締結手段は、典型的に
は、おむつも隅の近くに適用される。
好ましいおむつは、弾性部材がおむつを着用者の脚に
対して引き、且つ保持する傾向があるように、おむつの
周辺に隣接して、好ましくは各縦方向縁に沿って配置さ
れた弾性部材を有する。弾性部材は、通常の非拘束配置
において弾性部材がおむつを有効に収縮するかギャザー
をつけるように、収縮自在の状態でおむつに固着されて
いる。弾性部材は、少なくとも2つの方法で収縮自在の
状態において固着できる。例えば、弾性部材は、おむつ
が非収縮状態にある際に伸張し固着してもよい。或い
は、おむつは、例えばプリーツをつけることによって収
縮し、弾性部材は、弾性部材が緩和または非伸張状態に
ある際におむつに固着連結してもよい。
弾性部材は、多数の配置を取ってもよい。例えば、弾
性部材の幅は、約0.25mm〜約25mmまたはそれ以上で変化
してもよい。弾性部材は、弾性材料の単ストランドから
なっていてもよく、または弾性部材は長方形または曲線
であってもよい。なお更に、弾性部材は、技術上既知の
数種の方法のいずれかで、おむつに貼着してもよい。例
えば、弾性部材は、各種の結合パターンを使用して、超
音波結合し、ヒートシールし、加圧シールしておむつに
してもよく、または弾性部材は、おむつに単純に接着し
てもよい。
おむつの吸収性芯は、トップシートとバックシートと
の間に配置されている。吸収性芯は、各種の大きさおよ
び形状(例えば、長方形、砂時計状、非対称など)で各
種の材料から作ってもよい。しかしながら、吸収性芯の
全吸収能力は、吸収性物品またはおむつの所期用途用の
設計液体負荷と適合すべきである。更に、吸収性芯の大
きさおよび吸収能力は、乳幼児から成人までの着用者に
適応するように変化してもよい。
おむつの好ましい態様は、砂時計状吸収性芯を有す
る。吸収性芯は、好ましくは、エアフェルト、木材パル
プ繊維のウェブまたはバットおよびそこに配置された粒
状吸収性高分子組成物からなる吸収性部材である。
本発明に係る吸収性物品の他の例は、経血などの膣排
泄物を受容し且つ収納するように設計された生理用ナプ
キンである。使い捨て生理用ナプキンは、下着、パンテ
ィーなどのガーメントの作用で、または特別に設計され
たベルトにより人体に隣接して保持するように設計され
る。本発明が容易に適している種類の生理用ナプキンの
例は、1987年8月18日にキーズ・ジェイ・バン・チルバ
ーグに発行の米国特許第4,687,478号明細書「フラップ
を有する成形生理用ナプキン」および1986年5月20日に
キーズ・ジェイ・バン・チルバーグに発行の米国特許第
4,589,876号明細書「生理用ナプキン」(両方の特許の
開示をここに参考文献として編入)に示されている。こ
こに記載の高分子堆肥性フィルムは、このような生理用
ナプキンの液体不浸透性バックシートして使用してもよ
いことは明らかであろう。一方、本発明は、特定の生理
用ナプキン配置または構造に限定されないことが理解さ
れるであろう。
一般に、生理用ナプキンは、液体不浸透性バックシー
ト、液体浸透性トップシート、およびバックシートとト
ップシートとの間に置かれた吸収性芯を具備する。バッ
クシートは、前記生分解性多層フィルムの1つからな
る。トップシートは、おむつに関して論じたトップシー
ト材料のいずれからなっていてもよい。
重要なことに、本発明に係る吸収性物品は、より大き
な程度で、ポリオレフィン、典型的には、ポリエチレン
バックシートを使用する通常の吸収性物品より堆肥性で
ある。
ここで使用する「堆肥性」なる用語は、下記の3要件
を満たす材料を意味する:(1)固体廃棄物用堆肥化施
設で加工することができこと、(2)そのように加工さ
れるならば、最終堆肥で終わるであろうこと、および
(3)堆肥を土壌で使用するならば、材料が土壌中で最
後に生分解するであろうこと。
加工用堆肥化施設に付される固体廃棄物に存在する重
合体フィルム材料は、必ずしも最終堆肥では終わらな
い。或る堆肥化施設は、紙および他の材料を分離するた
めに、更なる加工前に固体廃棄物流を空気分級に付す。
重合体フィルムは、多分、このような空気分級において
固体廃棄物流から分離するであろうし、それゆえ堆肥化
施設で加工されないであろう。それにも拘らず、堆肥化
施設で加工することが「できる」ので、それは、前記定
義に従って依然として「堆肥性」材料であってもよい。
材料が最終堆肥て終わるという要件は、典型的には、
堆肥化法において分解の形を受けることを意味する。典
型的には、固体廃棄物流は、堆肥化法の初期段階におい
て寸断工程を受けるであろう。その結果、重合体フィル
ムは、シートよりむしろ寸断物として存在するであろ
う。堆肥化法の最終段階において、完成堆肥は、篩分工
程に付すであろう。典型的には、重合体寸断物は、寸断
工程直後に有する大きさを保持するならば篩を通過しな
いであろう。本発明の堆肥性材料は、堆肥化プロセス時
に一体性の多くを失って半分解寸断物を篩に通過させる
であろう。しかしながら、堆肥化施設は、固体廃棄物流
を非常に熱烈な寸断およびむしろ粗篩分に付し、この場
合には、ポリエチレンなどの非生分解性重合体は、要件
(2)を満たすであろうことが想到できる。それゆえ、
要件(2)を満たすことは、材料が本定義内で堆肥性で
あるのには十分ではない。
ここに定義のような堆肥性材料をポリエチレンなどの
材料と区別するものは、土壌中で最後に生分解するとい
う要件(3)である。この生分解は、完了してCO2およ
び水になるべきである。この生分解性要件は、堆肥化法
または堆肥化土壌の用途に必須ではない。固体廃棄物お
よびそれから生ずる堆肥は、すべての種類の非生分解性
材料、例えば、砂を含有してもよい。しかしながら、土
壌中の人造物の蓄積を回避するためには、このような材
料が十分に生分解性であることがここで必要とされる。
同じ理由で、この生分解は迅速であることは全く必要で
はない。材料自体および中間分解生成物が土壌または作
物に毒性またはさもなければ有害でない限り、生分解
は、数ヶ月または数年さえかかることが十分に許容でき
る。その理由は、この要件が土壌中の人造物の蓄積を回
避するためにのみ存在するからである。
下記の例は、本発明の実施を例示するが、限定しよう
とはしない。
例1:多層フィルム 感熱スキンを有する感湿芯 ビネックス2034熱可塑性ポリビニルアルコールの芯層
およびトーン787ポリカプロラクトンの2個のスキン層
からなる3層フィルムは、ビネックス層を供給する直径
6.35cmのNRM一軸スクリュー押出機および2個のトーン7
87スキン層を供給する直径30mmの2個の一軸スクリュー
衛星押出機(ザーンラドウェルク・コールマン)を備え
たキャストフィルム同時押出ライン上で製造する。すべ
てのスクリュウーは、標準ポリオレフィン型である。3
個の押出機を幅60.96cmのクロエレン3層羽根ダイに連
結する。フィルムの冷却、スリット化、および巻取をジ
ョンソン引取システムで達成する。
NRM押出機の温度は、供給帯での約177℃〜ダイ付近の
排出末端での約210℃まで変化する。ダイを押出機に連
結するアダプターを210℃に維持する。2個の衛星押出
機の温度プロフィールは、供給帯での138℃〜排出末端
での約160℃である。衛星をダイに連結する両方のアダ
プターを160℃に維持する。ダイ温度は、その幅を横切
って外部エッジでの約160℃〜中心付近での約199℃まで
変化する。より冷たいエッジは、ダイから引く時に、フ
ィルムがエッジ引裂を生じないように保つのを助長す
る。フィルムを冷却し凝固するチルロールを約110℃に
維持する。冷却後、フィルムの厚いエッジをスリット化
し、除去し、幅が約34.3cmである最終フィルムを直径3
インチの厚紙芯上に捕集する。
押出機速度およびフィルム引取速度を調整して、全厚
約0.0012インチ(30.5μ)のフィルムを与える。ビネッ
クス芯層の厚さは、全フィルム厚の約60〜約70%を占め
る一方、2個のスキン層の厚さは、各々全フィルム厚の
約15〜約20%を占める。得られたフィルムは、半透明で
あり、優秀な靭性および機械的強さを示す。その性質を
以下に略述する。
a)縦方向(MD)引張弾性率約1.29×109ダイン/cm2(1
8,700psi); b)MD引裂強さ74g/厚さ25.4μ; c)横方向引裂強さ71g/厚さ25.4μ; d)衝撃強さ107cm; e)水分輸送速度約0.00099g/cm2/16時間; f)60℃でのモジュラス7.52×108ダイン/cm2(10,900p
si)。
わかるように、フィルム特性は、吸収性物品のバック
シート用前記仕様に入る。
フロントページの続き (73)特許権者 592043805 ONE PROCTER & GANB LE PLAZA,CINCINNAT I,OHIO,UNITED STAT ES OF AMERICA (72)発明者 コジャー,サーマン ジョン ザ セカ ンド アメリカ合衆国オハイオ州、ハミルト ン、コーウィン、アベニュ、908 (72)発明者 ヤング,テリル アラン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナ チ、ノース、ベンド、ロード、2665 (56)参考文献 特開 平6−218878(JP,A) 特開 平6−126897(JP,A) 特開 平5−57833(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 EPAT(QUESTEL) WPI/L(QUESTEL)

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】2個の重合体フィルム外層間に配置された
    中心芯重合体フィルム層を含んで成る多層フィルムであ
    って、 前記中心芯重合体フィルム層が、ポリカプロラクトン、
    融点65℃未満またはビカー軟化点45℃以下を有する他の
    脂肪族ポリエステル、およびこれらの混合物からなる群
    より選択される、感熱重合体であり、かつ、 前記重合体フィルム外層の各々が、 − セルロースエステル、ポリカプロラクトンとのセル
    ロースエステルブレンド、ポリヒドロキシブチレート/
    バレレート共重合体とのセルロースエステルブレンド、
    およびこれらの混合物からなる群より選択される重合
    体; − ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテ
    レフタレートの共重合体(該共重合体の脂肪族画分はオ
    キザレート、マロネート、スクシネート、グルタレー
    ト、アジペート、ピメレート、スベレート、アゼレー
    ト、セバケート、ノナンジオエート、またはこれらの混
    合物からなる群から誘導される)からなる群より選択さ
    れる、加水分解開裂性芳香族/脂肪族ポリエステル共重
    合体; − 一酸化炭素0.5〜20重量%を含有するエチレン/一
    酸化炭素共重合体から誘導される、酸化されたエチレン
    /一酸化炭素共重合体; − 65℃より高い溶融温度またはガラス転移温度を有す
    る、高融点脂肪族ポリエステル;および これらの混合物からなる群より選択されるものであり、
    さらに、 前記多層フィルムが、 a)生分解性; b)液体不浸透性; c)縦方向(MD)引張弾性率7.031×105g/cm2〜7.031×
    106g/cm2; d)MD引裂強さ少なくとも70g/厚さ25.4μm; e)横方向(CD)引裂強さ少なくとも70g/厚さ25.4μm; f)落球降下によって試験した時の衝撃強さ少なくとも
    12cm; g)水分輸送速度0.0012g/cm2/16時間未満; h)60℃でのモジュラス少なくとも5.63×104g/cm2;お
    よび i)厚さ12μm〜75μm を有することを特徴とする多層フィルム。
  2. 【請求項2】2個の重合体フィルム外層間に配置された
    中心芯重合体フィルム層を含んで成る多層フィルムであ
    って、 前記中心芯重合体フィルム層が、ポリヒドロキシブチレ
    ート、ポリヒドロキシブチレート/バレレート共重合
    体、およびこれらの混合物からなる群より選択される、
    フィルムに加工しにくい重合体であり、かつ、 前記重合体フィルム外層の各々が、 − ポリカプロラクトン、融点65℃未満またはビカー軟
    化点45℃以下を有する他の脂肪族ポリエステル、および
    これらの混合物からなる群より選択される、感熱重合
    体; − セルロースエステル、ポリカプロラクトンとのセル
    ロースエステルブレンド、ポリヒドロキシブチレート/
    バレレート共重合体とのセルロースエステルブレンド、
    およびこれらの混合物からなる群より選択される重合
    体; − ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテ
    レフタレートの共重合体(該共重合体の脂肪族画分はオ
    キザレート、マロネート、スクシネート、グルタレー
    ト、アジペート、ピメレート、スベレート、アゼレー
    ト、セバケート、ノナンジオエート、またはこれらの混
    合物からなる群から誘導される)からなる群より選択さ
    れる、加水分解開裂性芳香族/脂肪族ポリエステル共重
    合体; − 一酸化炭素0.5〜20重量%を含有するエチレン/一
    酸化炭素共重合体から誘導される、酸化されたエチレン
    /一酸化炭素共重合体; − 65℃より高い溶融温度またはガラス転移温度を有す
    る、高融点脂肪族ポリエステル;および これらの混合物からなる群より選択されるものであり、
    さらに、 前記多層フィルムが、 a)生分解性; b)液体不浸透性; c)縦方向(MD)引張弾性率7.031×105g/cm2〜7.031×
    106g/cm2; d)MD引裂強さ少なくとも70g/厚さ25.4μm; e)横方向(CD)引裂強さ少なくとも70g/厚さ25.4μm; f)落球降下によって試験した時の衝撃強さ少なくとも
    12cm; g)水分輸送速度0.0012g/cm2/16時間未満; h)60℃でのモジュラス少なくとも5.63×104g/cm2;お
    よび i)厚さ12μm〜75μm を有することを特徴とする多層フィルム。
  3. 【請求項3】2個の重合体フィルム外層間に配置された
    中心芯重合体フィルム層を含んで成る多層フィルムであ
    って、 前記中心芯重合体フィルム層が、ポリカプロラクトン/
    ジエンブロック共重合体および脂肪族ポリエステルウレ
    タンからなる群より選択される、エラストマーであり、
    かつ、 前記重合体フィルム外層の各々が、 − ポリカプロラクトン、融点65℃未満またはビカー軟
    化点45℃以下を有する他の脂肪族ポリエステル、および
    これらの混合物からなる群より選択される、感熱重合
    体; − セルロースエステル、ポリカプロラクトンとのセル
    ロースエステルブレンド、ポリヒドロキシブチレート/
    バレレート共重合体とのセルロースエステルブレンド、
    およびこれらの混合物からなる群より選択される重合
    体; − ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテ
    レフタレートの共重合体(該共重合体の脂肪族画分はオ
    キザレート、マロネート、スクシネート、グルタレー
    ト、アジペート、ピメレート、スベレート、アゼレー
    ト、セバケート、ノナンジオエート、またはこれらの混
    合物からなる群から誘導される)からなる群より選択さ
    れる、加水分解開裂性芳香族/脂肪族ポリエステル共重
    合体; − 一酸化炭素0.5〜20重量%を含有するエチレン/一
    酸化炭素共重合体から誘導される、酸化されたエチレン
    /一酸化炭素共重合体; − 65℃より高い溶融温度またはガラス転移温度を有す
    る、高融点脂肪族ポリエステル;および これらの混合物からなる群より選択されるものであり、
    さらに、 前記多層フィルムが、 a)生分解性; b)液体不浸透性; c)縦方向(MD)引張弾性率7.031×105g/cm2〜7.031×
    106g/cm2; d)MD引裂強さ少なくとも70g/厚さ25.4μm; e)横方向(CD)引裂強さ少なくとも70g/厚さ25.4μm; f)落球降下によって試験した時の衝撃強さ少なくとも
    12cm; g)水分輸送速度0.0012g/cm2/16時間未満; h)60℃でのモジュラス少なくとも5.63×104g/cm2;お
    よび i)厚さ12μm〜75μm を有することを特徴とする多層フィルム。
  4. 【請求項4】前記多層フィルムが前記中心芯重合体フィ
    ルム層と前記重合体フィルム外層の少なくとも1個との
    間に配置された少なくとも1個のタイ層を追加的に具備
    する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の多層フィル
    ム。
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