JP3241478B2 - 空気入りタイヤ - Google Patents
空気入りタイヤInfo
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- JP3241478B2 JP3241478B2 JP05903593A JP5903593A JP3241478B2 JP 3241478 B2 JP3241478 B2 JP 3241478B2 JP 05903593 A JP05903593 A JP 05903593A JP 5903593 A JP5903593 A JP 5903593A JP 3241478 B2 JP3241478 B2 JP 3241478B2
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- JP
- Japan
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- carbon black
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- Tires In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、末端変性スチレン−ブ
タジエン共重合体、天然ゴムおよびカーボンブラックを
含むゴム組成物、およびその製造法、並びに、該組成物
をトレッド部に用いて加工されたトレッドを有する空気
入りタイヤに関する。
タジエン共重合体、天然ゴムおよびカーボンブラックを
含むゴム組成物、およびその製造法、並びに、該組成物
をトレッド部に用いて加工されたトレッドを有する空気
入りタイヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車に対する安全性および低燃
費性への要求にともなって、タイヤ用ゴム材料として耐
ウェットスキッド特性、低燃費性、補強性を同時に改良
する試みが、該ゴム材料に含むポリマーおよびカーボン
ブラックの両面からなされている。
費性への要求にともなって、タイヤ用ゴム材料として耐
ウェットスキッド特性、低燃費性、補強性を同時に改良
する試みが、該ゴム材料に含むポリマーおよびカーボン
ブラックの両面からなされている。
【０００３】たとえば、特公昭６２−１０５３０には、
スチレンと１，３−ブタジエンとをランダム共重合し
て、主鎖中にケイ素、ゲルマニウム、錫および鉛から選
ばれた少なくとも１種の金属とブタジエニルとの結合を
有し、さらに結合スチレン含有量が３〜３０重量％でか
つブタジエン部分の１，２−ビニル結合含有量が６０〜
９５重量％であるスチレン−ブタジエン共重合ゴムと天
然ゴムとのブレンドゴムおよびカーボンブラックを配合
したタイヤ用ゴム組成物が走行安全性と転がり抵抗性が
改善されることを示している。
スチレンと１，３−ブタジエンとをランダム共重合し
て、主鎖中にケイ素、ゲルマニウム、錫および鉛から選
ばれた少なくとも１種の金属とブタジエニルとの結合を
有し、さらに結合スチレン含有量が３〜３０重量％でか
つブタジエン部分の１，２−ビニル結合含有量が６０〜
９５重量％であるスチレン−ブタジエン共重合ゴムと天
然ゴムとのブレンドゴムおよびカーボンブラックを配合
したタイヤ用ゴム組成物が走行安全性と転がり抵抗性が
改善されることを示している。
【０００４】また、特開昭６１−１４１７４１はイソシ
アナート化合物で変性したガラス転移温度−７０℃以上
のブタジエン共重合体を含むゴム組成物が耐ウェットス
キッド特性、転がり摩擦抵抗、引張強度にすぐれている
ことを開示している。さらに、特公昭６１−３６２に
は、ジエン系重合体ゴムのベンゾフェノン系化合物によ
る変性方法が開示され、反撥弾性が改善されることが記
されている。
アナート化合物で変性したガラス転移温度−７０℃以上
のブタジエン共重合体を含むゴム組成物が耐ウェットス
キッド特性、転がり摩擦抵抗、引張強度にすぐれている
ことを開示している。さらに、特公昭６１−３６２に
は、ジエン系重合体ゴムのベンゾフェノン系化合物によ
る変性方法が開示され、反撥弾性が改善されることが記
されている。
【０００５】しかしながら、これらの変性技術による燃
費特性は、近年の低燃費指向には不十分なものである。
一方、カーボンブラックでは、粒径を大きくすることに
より低燃費性は改良するが、この場合は耐摩耗性が大巾
に低下し、補強性が悪くなる欠点がある。末端変性ポリ
マーと粒径の小さいカーボンブラックとを組み合わせる
と耐摩耗性は良くなるが低燃費性は満足できるレベルの
ものが得られない。
費特性は、近年の低燃費指向には不十分なものである。
一方、カーボンブラックでは、粒径を大きくすることに
より低燃費性は改良するが、この場合は耐摩耗性が大巾
に低下し、補強性が悪くなる欠点がある。末端変性ポリ
マーと粒径の小さいカーボンブラックとを組み合わせる
と耐摩耗性は良くなるが低燃費性は満足できるレベルの
ものが得られない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術の問題点を解決することであり、末端変性ス
チレン−ブタジエン系共重合体ゴム、天然ゴムおよびカ
ーボンブラックを含むゴム組成物において、耐ウエット
スキッド性、耐摩耗性がすぐれて同時に低燃費性が改善
されたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供し、さらに低
燃費性のすぐれたトレッドに用いた空気入りタイヤを提
供することである。
の従来技術の問題点を解決することであり、末端変性ス
チレン−ブタジエン系共重合体ゴム、天然ゴムおよびカ
ーボンブラックを含むゴム組成物において、耐ウエット
スキッド性、耐摩耗性がすぐれて同時に低燃費性が改善
されたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供し、さらに低
燃費性のすぐれたトレッドに用いた空気入りタイヤを提
供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明らは、上記の課題
について検討を重ねた結果、末端変性スチレン−ブタジ
エン共重合体と天然ゴムをあらかじめ別個に混練りした
予備練り物を製造し、これらの予備練り物を混練りする
ことにより低燃費性が改善されたタイヤトレッド用ゴム
組成物を得ることを見出し、本発明のタイヤトレッド用
ゴム組成物およびトレッドを有する空気入りタイヤを完
成するに至った。すなわち、
について検討を重ねた結果、末端変性スチレン−ブタジ
エン共重合体と天然ゴムをあらかじめ別個に混練りした
予備練り物を製造し、これらの予備練り物を混練りする
ことにより低燃費性が改善されたタイヤトレッド用ゴム
組成物を得ることを見出し、本発明のタイヤトレッド用
ゴム組成物およびトレッドを有する空気入りタイヤを完
成するに至った。すなわち、
【０００８】本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、
炭化水素溶媒中で有機リチウム触媒の存在下で重合され
たスチレン−ブタジエン共重合体の重合活性末端を、ハ
ロゲン化スズ化合物、イソシアナート化合物、式−ＣＸ
−Ｎ＝（Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表す）で示さ
れる基を有する化合物、ベンゾフェノン類およびチオベ
ンゾフェノン類から選ばれた少なくとも１種の末端変性
剤で反応させて得られるガラス転移温度が−５０℃以上
および結合スチレン含量４５％以下の末端変性スチレン
−ブタジエン共重合体と、天然ゴムおよびカーボンブラ
ックとを含む加硫可能なタイヤトレッド用ゴム組成物に
おいて、（イ）該ゴム組成物に含まれる全カーボンブラ
ック量の４０重量％以上のカーボンブラック（ａ）（ヨ
ウ素吸着量１００ｍｇ／ｇ以上）と該末端変性スチレン
−ブタジエン共重合体とをあらかじめ混練りした予備練
り物、および（ロ）該ゴム組成物に含まれる全カーボン
ブラック量の１０重量％以上のカーボンブラック（ｂ）
（ヨウ素吸着量８０ｍｇ／ｇ以下）と天然ゴムとをあら
かじめ混練りした予備練り物、を含む材料を混練りして
なることを特徴とする。また、好ましくは、末端変性ス
チレン−ブタジエン共重合体と天然ゴムとの重量含有比
率が８０：２０〜２０：８０であり、カーボンブラック
の含有量は全ゴム１００重量部に対して２０〜１１０重
量部である。
炭化水素溶媒中で有機リチウム触媒の存在下で重合され
たスチレン−ブタジエン共重合体の重合活性末端を、ハ
ロゲン化スズ化合物、イソシアナート化合物、式−ＣＸ
−Ｎ＝（Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表す）で示さ
れる基を有する化合物、ベンゾフェノン類およびチオベ
ンゾフェノン類から選ばれた少なくとも１種の末端変性
剤で反応させて得られるガラス転移温度が−５０℃以上
および結合スチレン含量４５％以下の末端変性スチレン
−ブタジエン共重合体と、天然ゴムおよびカーボンブラ
ックとを含む加硫可能なタイヤトレッド用ゴム組成物に
おいて、（イ）該ゴム組成物に含まれる全カーボンブラ
ック量の４０重量％以上のカーボンブラック（ａ）（ヨ
ウ素吸着量１００ｍｇ／ｇ以上）と該末端変性スチレン
−ブタジエン共重合体とをあらかじめ混練りした予備練
り物、および（ロ）該ゴム組成物に含まれる全カーボン
ブラック量の１０重量％以上のカーボンブラック（ｂ）
（ヨウ素吸着量８０ｍｇ／ｇ以下）と天然ゴムとをあら
かじめ混練りした予備練り物、を含む材料を混練りして
なることを特徴とする。また、好ましくは、末端変性ス
チレン−ブタジエン共重合体と天然ゴムとの重量含有比
率が８０：２０〜２０：８０であり、カーボンブラック
の含有量は全ゴム１００重量部に対して２０〜１１０重
量部である。
【０００９】さらに、本発明の加硫可能なタイヤトレッ
ド用ゴム組成物の製造方法は、炭化水素溶媒中で有機リ
チウム触媒の存在下共重合され、共重合後、ハロゲン化
スズ化合物、イソシアナート化合物、式−ＣＸ−Ｎ＝
（Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表す）で示される基
を有する化合物、ベンゾフェノン類、および、チオベン
ゾフェノン類からなる群から選ばれる少なくとも一種の
末端変性剤により重合活性末端を変性して得られる、ガ
ラス転移温度が−５０℃以上で結合スチレン含量が４５
重量％以下の末端変性スチレン−ブタジエン共重合体と
天然ゴムとを含むゴム成分と、カーボンブラックとを含
む加硫可能なタイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法に
おいて、 （イ）全カーボンブラック量の４０重量％以上を占め
る、ヨウ素吸着量が１００ｍｇ／ｇ以上であるカーボン
ブラック（ａ）と、前記末端変性スチレン−ブタジエン
共重合体とを予め混練りした予備練り物（Ａ）を作る工
程、 （ロ）全カーボンブラック量の１０重量％以上を占め
る、ヨウ素吸着量が８０ｍｇ／ｇ以下であるカーボンブ
ラック（ｂ）と天然ゴムとを予め混練りした予備練り物
（Ｂ）を作る工程、および （ハ）予備練り物（Ａ）および予備練り物（Ｂ）を練り
合わせる工程を含むことを特徴とする。 本発明のトレッ
ドを有する空気入りタイヤは、前記タイヤトレッド用ゴ
ム組成物をトレッドに用いて加工されたことを特徴とす
る。
ド用ゴム組成物の製造方法は、炭化水素溶媒中で有機リ
チウム触媒の存在下共重合され、共重合後、ハロゲン化
スズ化合物、イソシアナート化合物、式−ＣＸ−Ｎ＝
（Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表す）で示される基
を有する化合物、ベンゾフェノン類、および、チオベン
ゾフェノン類からなる群から選ばれる少なくとも一種の
末端変性剤により重合活性末端を変性して得られる、ガ
ラス転移温度が−５０℃以上で結合スチレン含量が４５
重量％以下の末端変性スチレン−ブタジエン共重合体と
天然ゴムとを含むゴム成分と、カーボンブラックとを含
む加硫可能なタイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法に
おいて、 （イ）全カーボンブラック量の４０重量％以上を占め
る、ヨウ素吸着量が１００ｍｇ／ｇ以上であるカーボン
ブラック（ａ）と、前記末端変性スチレン−ブタジエン
共重合体とを予め混練りした予備練り物（Ａ）を作る工
程、 （ロ）全カーボンブラック量の１０重量％以上を占め
る、ヨウ素吸着量が８０ｍｇ／ｇ以下であるカーボンブ
ラック（ｂ）と天然ゴムとを予め混練りした予備練り物
（Ｂ）を作る工程、および （ハ）予備練り物（Ａ）および予備練り物（Ｂ）を練り
合わせる工程を含むことを特徴とする。 本発明のトレッ
ドを有する空気入りタイヤは、前記タイヤトレッド用ゴ
ム組成物をトレッドに用いて加工されたことを特徴とす
る。
【００１０】本発明の組成物は、末端変性スチレン−ブ
タジエン共重合体とカーボンブラック（ａ）とをあらか
じめ混練りした前記（イ）の予備練り物、天然ゴムとカ
ーボンブラック（ｂ）とをあらかじめ混練りした前記
（ロ）予備練り物を混練りすることによってカーボンブ
ラックを偏在させることが特徴であるが、その際含有す
るカーボンブラックはつぎのように区別される。末端変
性スチレン−ブタジエン共重合体と予備練りするカーボ
ンブラック（ａ）はヨウ素吸着量が１００ｍｇ／ｇ以上
を有する必要がある。１００ｍｇ／ｇより小さいと補強
性が劣り、耐摩耗性が低下する。また、その含有量は、
全組成物中に含まれるカーボンブラック量の４０重量％
以上である。４０重量％以下では、効果はなく、発熱量
が大きく好ましくない。天然ゴムと予備練りするカーボ
ンブラック（ｂ）は、ヨウ素吸着量が８０ｍｇ／ｇ以下
である必要がある。８０ｍｇ／ｇをこえると、発熱量が
大きくなり、低燃費性改良の効果がない。また、その含
有量は全組成物中に含まれるカーボンブラック量の１０
重量％以上である。１０重量％未満ではカーボンブラッ
ク偏在の効果なく、発熱量が大きくなり好ましくない。
タジエン共重合体とカーボンブラック（ａ）とをあらか
じめ混練りした前記（イ）の予備練り物、天然ゴムとカ
ーボンブラック（ｂ）とをあらかじめ混練りした前記
（ロ）予備練り物を混練りすることによってカーボンブ
ラックを偏在させることが特徴であるが、その際含有す
るカーボンブラックはつぎのように区別される。末端変
性スチレン−ブタジエン共重合体と予備練りするカーボ
ンブラック（ａ）はヨウ素吸着量が１００ｍｇ／ｇ以上
を有する必要がある。１００ｍｇ／ｇより小さいと補強
性が劣り、耐摩耗性が低下する。また、その含有量は、
全組成物中に含まれるカーボンブラック量の４０重量％
以上である。４０重量％以下では、効果はなく、発熱量
が大きく好ましくない。天然ゴムと予備練りするカーボ
ンブラック（ｂ）は、ヨウ素吸着量が８０ｍｇ／ｇ以下
である必要がある。８０ｍｇ／ｇをこえると、発熱量が
大きくなり、低燃費性改良の効果がない。また、その含
有量は全組成物中に含まれるカーボンブラック量の１０
重量％以上である。１０重量％未満ではカーボンブラッ
ク偏在の効果なく、発熱量が大きくなり好ましくない。
【００１１】組成物中の全カーボンブラックの含有量は
全ゴム１００重量部に対して２０〜１１０重量部であ
り、１１０重量部をこえると混練りの加工性が悪く、カ
ーボンブラックの分散が悪化し、耐破壊特性、耐摩耗性
が低下し、２０重量部未満であると補強性が劣り、耐破
壊性、耐摩耗性が劣るので好ましくない。また、組成物
中の末端変性スチレン−ブタジエン共重合体と天然ゴム
との配合比は８０：２０〜２０：８０、好ましくは７
０：３０〜３０：７０である。本発明の組成物の製造の
際の両方の予備練り物を混練り（本練りということがあ
る）する場合、必要に応じてアロマテイックオイル、ス
テアリン酸、老化防止剤を混入することができる。ま
た、全組成物のカーボンブラックの一部分は本練りで混
合してもよいが、その量は組成物中の全カーボンブラッ
クの５０重量％以下にすることが好ましい。
全ゴム１００重量部に対して２０〜１１０重量部であ
り、１１０重量部をこえると混練りの加工性が悪く、カ
ーボンブラックの分散が悪化し、耐破壊特性、耐摩耗性
が低下し、２０重量部未満であると補強性が劣り、耐破
壊性、耐摩耗性が劣るので好ましくない。また、組成物
中の末端変性スチレン−ブタジエン共重合体と天然ゴム
との配合比は８０：２０〜２０：８０、好ましくは７
０：３０〜３０：７０である。本発明の組成物の製造の
際の両方の予備練り物を混練り（本練りということがあ
る）する場合、必要に応じてアロマテイックオイル、ス
テアリン酸、老化防止剤を混入することができる。ま
た、全組成物のカーボンブラックの一部分は本練りで混
合してもよいが、その量は組成物中の全カーボンブラッ
クの５０重量％以下にすることが好ましい。
【００１２】本発明の組成物に含まれる末端変性スチレ
ン−ブタジエン共重合体は、炭化水素溶媒中で有機リチ
ウム触媒の存在下でスチレンとブタジエンを共重合した
後、その重合活性末端を変性したものである。
ン−ブタジエン共重合体は、炭化水素溶媒中で有機リチ
ウム触媒の存在下でスチレンとブタジエンを共重合した
後、その重合活性末端を変性したものである。
【００１３】該有機リチウム触媒としては、ｎ−ブチル
リチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、１．４−ジリチオ
プタンなどのアルキルリチウムまたはＮ−メチルベンジ
ルリチウムアミド、ジオクチルリチウムアミドなどの有
機リチウムアミドが用いられる。有機リチウム触媒は、
単量体１００ｇ当たりリチウム原子として０．２〜２０
ミリモル用いられる。炭化水素溶媒としては、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチルシクロペン
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレンなどがあげ
られる。
リチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、１．４−ジリチオ
プタンなどのアルキルリチウムまたはＮ−メチルベンジ
ルリチウムアミド、ジオクチルリチウムアミドなどの有
機リチウムアミドが用いられる。有機リチウム触媒は、
単量体１００ｇ当たりリチウム原子として０．２〜２０
ミリモル用いられる。炭化水素溶媒としては、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチルシクロペン
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレンなどがあげ
られる。
【００１４】重合活性末端の変性は、ハロゲン化スズ化
合物、イソシアナート化合物、式−ＣＸ−Ｎ＝（Ｘは酸
素原子もしくは硫黄原子を表す）で示される基を有する
化合物、ベンゾフェノン類およびチオベンゾフェノン類
から選ばれた少なくとも１種の化合物をスチレン−ブタ
ジエン共重合体の活性末端と反応させる。
合物、イソシアナート化合物、式−ＣＸ−Ｎ＝（Ｘは酸
素原子もしくは硫黄原子を表す）で示される基を有する
化合物、ベンゾフェノン類およびチオベンゾフェノン類
から選ばれた少なくとも１種の化合物をスチレン−ブタ
ジエン共重合体の活性末端と反応させる。
【００１５】ハロゲン化スズ化合物としては、テトラク
ロロスズ、モノフェニルトリクロロスズ、ジフェニルジ
クロロスズ、ジブチルジクロロスズ、トリフェニルモノ
クロロスズ、トリブチルモノクロロスズなどが例示され
る。
ロロスズ、モノフェニルトリクロロスズ、ジフェニルジ
クロロスズ、ジブチルジクロロスズ、トリフェニルモノ
クロロスズ、トリブチルモノクロロスズなどが例示され
る。
【００１６】イソシアナート化合物としては、たとえば
２．４−トリレンジイソシアナート、２．６−トリレン
ジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、ナフタレンジイソシアナート、トリフェニルメタン
トリイソシアナート、ｐ−フェニレンジイソシアナー
ト、トリス（イソシアナートフェニル）チオホスフェー
ト、キシレンジイソシアナート、ベンゼン−１．２．４
−トリイソシアナート、ナフタレン−１．２．５．７−
テトライソシアナートなどを示すことができる。
２．４−トリレンジイソシアナート、２．６−トリレン
ジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、ナフタレンジイソシアナート、トリフェニルメタン
トリイソシアナート、ｐ−フェニレンジイソシアナー
ト、トリス（イソシアナートフェニル）チオホスフェー
ト、キシレンジイソシアナート、ベンゼン−１．２．４
−トリイソシアナート、ナフタレン−１．２．５．７−
テトライソシアナートなどを示すことができる。
【００１７】式−ＣＸ−Ｎ＝（Ｘは酸素原子もしくは硫
黄原子を表す）で示される基を有する化合物としては、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、アミノアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチルア
ミノアセトアミド、Ｎ−フェニルジアセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタク
リルアミド、プロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロ
ピオンアミド、４−ピリジルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−４−ピリジルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンズアミ
ド、ｐ−アミノベンズアミド、Ｎ′，Ｎ′−（ｐ−ジメ
チルアミノ）ベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−
（ｐ−エチルアミノ）ベンズアミド、Ｎ−アセチル−Ｎ
−２−ナフチルベンズアミド、ニコチンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルニコチンアミド、コハク酸アミド、マレイン
酸アミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルマレイン
酸アミド、コハクイミド、マレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−メチルフタルイミド、１，２−シクロヘキ
サンジカルボキシミド、Ｎ−メチル−１，２−シクロヘ
キサンカルボキシド、オキサミド、２−フラミド、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルオキサミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−２−フラミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−キノリ
ンカルボキシアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノ−
ベンザルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′
−（ｐ−ジメチルアミノ）シンナミリデンアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−（２−ジメチルア
ミノ）ビニルアミド、Ｎ′−（２−メチルアミノ）−ビ
ニルアミド、尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素、カルバミン酸メチル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバミン酸エチル、ε−カプロラク
タム、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−アセチル
−ε−カプロラクタム、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、Ｎ−アセチル−２−ピロリドン、Ｎ−
ビニルピロリドン、２−ピペリドン、Ｎ−メチル−２−
ピペリドン、２−キノロン、Ｎ−メチル−２キノロン、
２−インドリノン、Ｎ−メチル−２−インドリノン、イ
ソシアヌル酸、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリメチルイソシアヌ
ル酸、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジプロ
ピル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−エチル
−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−プロピル−
２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−ブチル−２−
イミダゾリジノン、１−メチル−３−（２−メトキシエ
チル）−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−（２
−エトキシエチル）−２−イミダゾリジノン、１，３−
ジ−（２−エトキシエチル）−２−イミダゾリジノン、
１，３−ジメチルエチレンチオウレア、１，３−ジメチ
ル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリ
ミジノンなど、およびこれらに対応する含硫黄化合物、
このなかで特に好ましい化合物は、窒素にアルキル基が
結合した化合物である。
黄原子を表す）で示される基を有する化合物としては、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、アミノアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチルア
ミノアセトアミド、Ｎ−フェニルジアセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタク
リルアミド、プロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロ
ピオンアミド、４−ピリジルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−４−ピリジルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンズアミ
ド、ｐ−アミノベンズアミド、Ｎ′，Ｎ′−（ｐ−ジメ
チルアミノ）ベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−
（ｐ−エチルアミノ）ベンズアミド、Ｎ−アセチル−Ｎ
−２−ナフチルベンズアミド、ニコチンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルニコチンアミド、コハク酸アミド、マレイン
酸アミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルマレイン
酸アミド、コハクイミド、マレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−メチルフタルイミド、１，２−シクロヘキ
サンジカルボキシミド、Ｎ−メチル−１，２−シクロヘ
キサンカルボキシド、オキサミド、２−フラミド、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルオキサミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−２−フラミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−キノリ
ンカルボキシアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノ−
ベンザルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′
−（ｐ−ジメチルアミノ）シンナミリデンアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′，Ｎ′−（２−ジメチルア
ミノ）ビニルアミド、Ｎ′−（２−メチルアミノ）−ビ
ニルアミド、尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素、カルバミン酸メチル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバミン酸エチル、ε−カプロラク
タム、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−アセチル
−ε−カプロラクタム、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、Ｎ−アセチル−２−ピロリドン、Ｎ−
ビニルピロリドン、２−ピペリドン、Ｎ−メチル−２−
ピペリドン、２−キノロン、Ｎ−メチル−２キノロン、
２−インドリノン、Ｎ−メチル−２−インドリノン、イ
ソシアヌル酸、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリメチルイソシアヌ
ル酸、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジプロ
ピル−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−エチル
−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−プロピル−
２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−ブチル−２−
イミダゾリジノン、１−メチル−３−（２−メトキシエ
チル）−２−イミダゾリジノン、１−メチル−３−（２
−エトキシエチル）−２−イミダゾリジノン、１，３−
ジ−（２−エトキシエチル）−２−イミダゾリジノン、
１，３−ジメチルエチレンチオウレア、１，３−ジメチ
ル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリ
ミジノンなど、およびこれらに対応する含硫黄化合物、
このなかで特に好ましい化合物は、窒素にアルキル基が
結合した化合物である。
【００１８】ベンゾフェノン類およびチオベンゾフェノ
ン類の例としては、４−アミノベンゾフェノン、４−ジ
メチルアミノベンゾフェノン、４−ジメチルアミノ−
４′−メチルベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベン
ゾフェノン、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾ
フェノン、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフ
ェノン、４，４′−ビス（エチルアミノ）ベンゾフェノ
ン、３，３′−ジメチル−４，４′−ビス（ジエチルア
ミノ）ベンゾフェノン、３，３′−ジメトキシ−４，
４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、３，
３′，５，５′−テトラアミノベンゾフェノン、２，
４，６−トリアミノベンゾフェノン、３，３′，５，
５′−テトラ（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなど、
およびこれらの対応のチオベンゾフェノンがあげられ
る。
ン類の例としては、４−アミノベンゾフェノン、４−ジ
メチルアミノベンゾフェノン、４−ジメチルアミノ−
４′−メチルベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベン
ゾフェノン、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾ
フェノン、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフ
ェノン、４，４′−ビス（エチルアミノ）ベンゾフェノ
ン、３，３′−ジメチル−４，４′−ビス（ジエチルア
ミノ）ベンゾフェノン、３，３′−ジメトキシ−４，
４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、３，
３′，５，５′−テトラアミノベンゾフェノン、２，
４，６−トリアミノベンゾフェノン、３，３′，５，
５′−テトラ（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなど、
およびこれらの対応のチオベンゾフェノンがあげられ
る。
【００１９】活性末端と変性剤との反応は、０℃〜１５
０℃の範囲で行われ、等温条件下でも、上昇温度条件下
でもよい。また重合方式としては、バッチ重合方式また
は連続重合方式のいずれでもよい。ブタジエン部分のミ
クロ構造は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、
ジメトキシベンゼン、ジメトキシエタン、エチレングリ
コールジブチルエーテル、トリエチルアミン、ピリジ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミ
ン、ジピペリジノエタンなどのエーテルおよび第３級ア
ミン化合物を重合系に添加することにより、ビニル結合
含有量を自由に変えることができる。
０℃の範囲で行われ、等温条件下でも、上昇温度条件下
でもよい。また重合方式としては、バッチ重合方式また
は連続重合方式のいずれでもよい。ブタジエン部分のミ
クロ構造は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、
ジメトキシベンゼン、ジメトキシエタン、エチレングリ
コールジブチルエーテル、トリエチルアミン、ピリジ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミ
ン、ジピペリジノエタンなどのエーテルおよび第３級ア
ミン化合物を重合系に添加することにより、ビニル結合
含有量を自由に変えることができる。
【００２０】本発明の組成物に含まれる末端変性スチレ
ン−ブタジエン共重合体は、ガラス転移温度は−５０℃
以上、好ましくは−４５℃以上である。ガラス転移温度
が−５０℃より低いと耐ウェットスキッド特性が低下し
て好ましくない。また、結合スチレン含量は４５重量％
以下、好ましくは１０〜４５重量％、より好ましくは２
０〜４０重量％である。結合スチレン含量が４５重量％
をこえると低燃費性が悪くなり好ましくない。
ン−ブタジエン共重合体は、ガラス転移温度は−５０℃
以上、好ましくは−４５℃以上である。ガラス転移温度
が−５０℃より低いと耐ウェットスキッド特性が低下し
て好ましくない。また、結合スチレン含量は４５重量％
以下、好ましくは１０〜４５重量％、より好ましくは２
０〜４０重量％である。結合スチレン含量が４５重量％
をこえると低燃費性が悪くなり好ましくない。
【００２１】本発明の組成物は、カーボンブラックの他
にアロマオイル、スピンドルオイルなどの軟化剤、老化
防止剤、加硫促進剤、ステアリン酸、亜鉛華などの加硫
促進剤、加硫剤などのゴム用配合剤を通常の範囲内でゴ
ムに配合することができる。これらの配合剤は、本練り
の際に、第１段階において軟化剤、老化防止剤、ステア
リン酸などを混入し、第２段階において加硫促進剤、加
硫剤を混練りするのが好ましい。
にアロマオイル、スピンドルオイルなどの軟化剤、老化
防止剤、加硫促進剤、ステアリン酸、亜鉛華などの加硫
促進剤、加硫剤などのゴム用配合剤を通常の範囲内でゴ
ムに配合することができる。これらの配合剤は、本練り
の際に、第１段階において軟化剤、老化防止剤、ステア
リン酸などを混入し、第２段階において加硫促進剤、加
硫剤を混練りするのが好ましい。
【００２２】本発明のトレッドを有する空気入りタイヤ
の好ましい態様は、トレッド部がキャップとベースの２
層構造からなる空気入りタイヤにおいて、ベース部に前
記組成物を用いて加工される。また、該空気入りタイヤ
は、ナイロン、ビニロン、ポリエステル、ケプラーとい
った有機繊維コードやスチール、ガラス、炭素といった
有機繊維コードのいずれで補強されていてもよく、また
カーカスがラジアル構造かバイアス構造のいずれであっ
てもよいが、好ましくはラジアル構造である。
の好ましい態様は、トレッド部がキャップとベースの２
層構造からなる空気入りタイヤにおいて、ベース部に前
記組成物を用いて加工される。また、該空気入りタイヤ
は、ナイロン、ビニロン、ポリエステル、ケプラーとい
った有機繊維コードやスチール、ガラス、炭素といった
有機繊維コードのいずれで補強されていてもよく、また
カーカスがラジアル構造かバイアス構造のいずれであっ
てもよいが、好ましくはラジアル構造である。
【００２３】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものでない。実施
例中の各種の測定は、下記によって行なった。
本発明はこれらの実施例に限定されるものでない。実施
例中の各種の測定は、下記によって行なった。
【００２４】結合スチレン含量：共重合体特性の結合ス
チレン含有量は赤外分光計による６９９ｃｍ-1のフェニ
ル基の吸光度を用いた検量線を利用して求めた。 ビニル含有量：共重合体特性のビニル含有量（ブタジエ
ン１：２結合含有量）は、D. Moreroの方法〔Chem. & I
nd. 41, 758 (1959)〕により求めた。
チレン含有量は赤外分光計による６９９ｃｍ-1のフェニ
ル基の吸光度を用いた検量線を利用して求めた。 ビニル含有量：共重合体特性のビニル含有量（ブタジエ
ン１：２結合含有量）は、D. Moreroの方法〔Chem. & I
nd. 41, 758 (1959)〕により求めた。
【００２５】耐摩耗性： ランボーン摩耗試験機を用いて摩耗損失量を測定し、比
較例１を１００として指数表示し、数値が大きい方を良
好とした。 耐ウェットスキッド性： スタンレイ社製ポータブルスキッドレジスタンステスタ
ーを用いて室温で測定した。接触路面として２０℃の水
を噴霧したアスファルト面を選定した。比較例１を１０
０として指数表示し、数値が大きい方を良好とした。 低燃費性（転がり摩擦抵抗性）： 転がり摩擦抵抗性の指標として６０℃でのｔａｎδを示
した。ｔａｎδは、岩本製作所製スペクトロメーターに
て歪１％で測定した。実施例に用いる共重合体は下記の
方法で調製した。
較例１を１００として指数表示し、数値が大きい方を良
好とした。 耐ウェットスキッド性： スタンレイ社製ポータブルスキッドレジスタンステスタ
ーを用いて室温で測定した。接触路面として２０℃の水
を噴霧したアスファルト面を選定した。比較例１を１０
０として指数表示し、数値が大きい方を良好とした。 低燃費性（転がり摩擦抵抗性）： 転がり摩擦抵抗性の指標として６０℃でのｔａｎδを示
した。ｔａｎδは、岩本製作所製スペクトロメーターに
て歪１％で測定した。実施例に用いる共重合体は下記の
方法で調製した。
【００２６】（変性共重合体Ａ）窒素置換した５リット
ルのオートクレーブに、溶媒としてシクロヘキサン２０
００ｇ、モノマーとしてスチレン１００ｇとブタジエン
４００ｇ、極性化合物としてテトラヒドロフランを２０
ｇ仕込んだ。内容物を撹拌しながら重合開始剤としてｎ
−ブチルリチウム６ミリモルを添加し、２０℃から断熱
重合を行なった。重合終了後末端変性剤として四塩化ス
ズを２ミリモル加えた。ジ−ｔ−ブチルクレゾールを
２．５ｇ加え常法にて脱溶媒乾燥を行なった。 （変性共重合体Ｂ〜Ｄ）変性剤を変える以外は変性共重
合体Ａと同様にして調製した。 （変性共重合体Ｅ）スチレンとブタジエンの比率を変え
る以外は変性共重合体Ａと同様に行なった。
ルのオートクレーブに、溶媒としてシクロヘキサン２０
００ｇ、モノマーとしてスチレン１００ｇとブタジエン
４００ｇ、極性化合物としてテトラヒドロフランを２０
ｇ仕込んだ。内容物を撹拌しながら重合開始剤としてｎ
−ブチルリチウム６ミリモルを添加し、２０℃から断熱
重合を行なった。重合終了後末端変性剤として四塩化ス
ズを２ミリモル加えた。ジ−ｔ−ブチルクレゾールを
２．５ｇ加え常法にて脱溶媒乾燥を行なった。 （変性共重合体Ｂ〜Ｄ）変性剤を変える以外は変性共重
合体Ａと同様にして調製した。 （変性共重合体Ｅ）スチレンとブタジエンの比率を変え
る以外は変性共重合体Ａと同様に行なった。
【００２７】（変性共重合体Ｆ） スチレンとブタジエン比率を変える以外は変性共重合体
Ａと同様に行なった。結合スチレン含有量４５重量％を
こえる５０重量％の変性共重合体を得た。 （変性共重合体Ｇ） スチレンとブタジエンの比率を変える以外はＡと同様に
行なった。結合スチレン含有量１０重量％、Ｔｇ＜−５
０℃の変性共重合体を得た。 （未変性共重合体Ｈ） 変性剤を使用しない以外はＡと同様に行なった。すなわ
ち、未変性スチレン−ブタジエン共重合体である。以上
によって得られた共重合体の特性と使用した変性剤を表
１に示す。
Ａと同様に行なった。結合スチレン含有量４５重量％を
こえる５０重量％の変性共重合体を得た。 （変性共重合体Ｇ） スチレンとブタジエンの比率を変える以外はＡと同様に
行なった。結合スチレン含有量１０重量％、Ｔｇ＜−５
０℃の変性共重合体を得た。 （未変性共重合体Ｈ） 変性剤を使用しない以外はＡと同様に行なった。すなわ
ち、未変性スチレン−ブタジエン共重合体である。以上
によって得られた共重合体の特性と使用した変性剤を表
１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例１ 変性共重合体Ａを１００重量部とＩＳＡＦカーボンブラ
ック（ヨウ素吸着量１１９ｍｇ／ｇ）５０重量部をＯＯ
Ｃ型バンバリーミキサーを用いて、６０ｒｐｍ、充填率
７０％、スタート温度１００℃で２分間混練し、予備練
り物（イ）を造った。天然ゴム１００重量部とＦＥＦカ
ーボンブラック（ヨウ素吸着量４５ｍｇ／ｇ）５０重量
部を上記と同様にして混練し、予備練り物（ロ）を造っ
た。ついでこれらの予備練り物をまとめ、これにアロマ
ティックオイル５重量部、ステアリン酸３重量部および
老化防止剤（大内新興化学工業株式会社、商標“８１０
ＮＡ”）１．０重量部を加えて、６０ｒｐｍ、充填率７
０％、スタート温度１００℃で３分間混練した。得られ
た混練物１００重量部に亜鉛華３．０重量部、硫黄１．
５重量部、加硫促進剤（大内新興化学工業株式会社、商
標“ＭＳＡ”）１．０重量部を加え、８０℃スタートで
５０ｒｐｍ、１分間混練し、タイヤトレッド用ゴム組成
物を得た。得られた組成物を１５０℃、４０分間プレス
加硫後、室温にて所定の試験を行った。その結果を表２
に示す。
ック（ヨウ素吸着量１１９ｍｇ／ｇ）５０重量部をＯＯ
Ｃ型バンバリーミキサーを用いて、６０ｒｐｍ、充填率
７０％、スタート温度１００℃で２分間混練し、予備練
り物（イ）を造った。天然ゴム１００重量部とＦＥＦカ
ーボンブラック（ヨウ素吸着量４５ｍｇ／ｇ）５０重量
部を上記と同様にして混練し、予備練り物（ロ）を造っ
た。ついでこれらの予備練り物をまとめ、これにアロマ
ティックオイル５重量部、ステアリン酸３重量部および
老化防止剤（大内新興化学工業株式会社、商標“８１０
ＮＡ”）１．０重量部を加えて、６０ｒｐｍ、充填率７
０％、スタート温度１００℃で３分間混練した。得られ
た混練物１００重量部に亜鉛華３．０重量部、硫黄１．
５重量部、加硫促進剤（大内新興化学工業株式会社、商
標“ＭＳＡ”）１．０重量部を加え、８０℃スタートで
５０ｒｐｍ、１分間混練し、タイヤトレッド用ゴム組成
物を得た。得られた組成物を１５０℃、４０分間プレス
加硫後、室温にて所定の試験を行った。その結果を表２
に示す。
【００３０】実施例２〜５ 変性共重合体をそれぞれＢ，Ｃ，Ｄ，Ｅに変える以外
は、実施例１と同様に行った。
は、実施例１と同様に行った。
【００３１】比較例２，３ 変性共重合体として、本発明の組成物に用いる変性重合
体の範囲外の変性重合体を用いる以外は実施例１と同様
に行った。 比較例４ 変性共重合体を未変性共重合体に変える以外は実施例１
と同様に行った。
体の範囲外の変性重合体を用いる以外は実施例１と同様
に行った。 比較例４ 変性共重合体を未変性共重合体に変える以外は実施例１
と同様に行った。
【００３２】比較例６ 表３に示すごとく、ＦＥＦカーボンブラックの量を変え
て予備練り物（ロ）において減らし、本練りにおいて使
用する以外は実施例１と同様に行った。 比較例７ カーボンブラックをすべてＨＡＦカーボンブラック（ヨ
ウ素吸着量９０ｍｇ／ｇ）に変える以外は実施例１と同
様に行った。
て予備練り物（ロ）において減らし、本練りにおいて使
用する以外は実施例１と同様に行った。 比較例７ カーボンブラックをすべてＨＡＦカーボンブラック（ヨ
ウ素吸着量９０ｍｇ／ｇ）に変える以外は実施例１と同
様に行った。
【００３３】比較例１，５ 予備練り物を使用せず、表３の配合で本練りのみを実施
例１と同様に行った。
例１と同様に行った。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】実施例６〜８ 表４の配合で予備練りを実施例１と同様に行い、本練り
は天然ゴム／変性共重合体＝３０／７０の重量比とし、
他は実施例１と同様に行った。
は天然ゴム／変性共重合体＝３０／７０の重量比とし、
他は実施例１と同様に行った。
【００３７】比較例１０ 変性共重合体Ａを未変性共重合体Ｈにかえる以外は、実
施例６と同様に行った。比較例１１ 表４のごとく、カーボンブラックを本練りにも用いて、
他は実施例６と同様に行った。
施例６と同様に行った。比較例１１ 表４のごとく、カーボンブラックを本練りにも用いて、
他は実施例６と同様に行った。
【００３８】比較例９ 予備練り行なわず、実施例６の配合で本練りのみを行っ
た。 比較例８ カーボンをすべてＨＡＦカーボンブラック（ヨウ素吸着
量９０mg/g）にかえ、予備練りを行なわず、実施例６の
配合で本練りのみを行った。
た。 比較例８ カーボンをすべてＨＡＦカーボンブラック（ヨウ素吸着
量９０mg/g）にかえ、予備練りを行なわず、実施例６の
配合で本練りのみを行った。
【００３９】
【表４】
【００４０】
【発明の効果】本発明はタイヤ用ゴム材料として、耐ウ
ェットスキッド性、耐摩耗性がすぐれて同時に省燃費性
を保有するトレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ
が提供される。
ェットスキッド性、耐摩耗性がすぐれて同時に省燃費性
を保有するトレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ
が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B60C 1/00 C08J 3/22 C08L C08K
Claims (6)
- 【請求項１】 炭化水素溶媒中で有機リチウム触媒の存
在下で重合されたスチレン−ブタジエン共重合体の重合
活性末端を、ハロゲン化スズ化合物、イソシアナート化
合物、式−ＣＸ−Ｎ＝（Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子
を表す）で示される基を有する化合物、ベンゾフェノン
類およびチオベンゾフェノン類から選ばれた少なくとも
１種の末端変性剤で反応させて得られるガラス転移温度
が−５０℃以上および結合スチレン含量４５重量％以下
の末端変性スチレン−ブタジエン共重合体と、天然ゴム
およびカーボンブラックとを含む加硫可能なタイヤトレ
ッド用ゴム組成物において、 （イ）該ゴム組成物に含まれる全カーボンブラック量の
４０重量％以上のカーボンブラック（ａ）（ヨウ素吸着
量１００ｍｇ／ｇ以上）と該末端変性スチレン−ブタジ
エン共重合体とをあらかじめ混練りした予備練り物、お
よび （ロ）該ゴム組成物に含まれる全カーボンブラック量の
１０重量％以上のカーボンブラック（ｂ）（ヨウ素吸着
量８０ｍｇ／ｇ以下）と天然ゴムとをあらかじめ混練り
した予備練り物、 を含む材料を混練りしてなることを特徴とするタイヤト
レッド用ゴム組成物。 - 【請求項２】 末端変性スチレン−ブタジエン共重合体
と天然ゴムとの重量含有比率が２０：８０〜８０：２０
であり、カーボンブラックの含有量は全ゴム１００重量
部に対して２０〜１１０重量部である請求項１記載のタ
イヤトレッド用ゴム組成物。 - 【請求項３】 前記末端変性スチレン−ブタジエン共重
合体の結合スチレン含量が２０〜４０重量％である請求
項１または２記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。 - 【請求項４】 ジエン系共重合体、天然ゴムおよびカー
ボンブラックとを含む加硫可能なタイヤトレッド用ゴム
組成物をトレッドに用いた空気入りタイヤにおいて、 （イ）炭化水素溶媒中で有機リチウム触媒の存在下で重
合されたスチレン−ブタジエン共重合体の重合活性末端
を、ハロゲン化スズ化合物、イソシアナート化合物、式
−ＣＸ−Ｎ＝（Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表す）
で示される基を有する化合物、ベンゾフェノン類および
チオベンゾフェノン類から選ばれた少なくとも１種の末
端変性剤で反応させて得られるガラス転移温度が−５０
℃以上および結合スチレン含量４５重量％以下の末端変
性スチレン−ブタジエン共重合体と、該ゴム組成物に含
まれる全カーボンブラック量の４０重量％以上のカーボ
ンブラック（ａ）（ヨウ素吸着量１００ｍｇ／ｇ以上）
とをあらかじめ混練りした予備練り物、および （ロ）該ゴム組成物に含まれる全カーボンブラック量の
１０重量％以上のカーボンブラック（ｂ）（ヨウ素吸着
量８０ｍｇ／ｇ以下）と天然ゴムとをあらかじめ混練り
した予備練り物、 を含む材料を混練りしてなるタイヤ用ゴム組成物をトレ
ッド部に用いて加工されたことを特徴とするトレッドを
有する空気入りタイヤ。 - 【請求項５】 末端変性スチレン−ブタジエン共重合体
と天然ゴムとの重量含有比率が２０：８０〜８０：２０
であり、カーボンブラックの含有量は全ゴム１００重量
部に対して２０〜１１０重量部である請求項４記載のト
レッドを有する空気入りタイヤ。 - 【請求項６】 炭化水素溶媒中で有機リチウム触媒の存
在下共重合され、共重合後、ハロゲン化スズ化合物、イ
ソシアナート化合物、式−ＣＸ−Ｎ＝（Ｘは酸素原子も
しくは硫黄原子を表す）で示される基を有する化合物、
ベンゾフェノン類、および、チオベンゾフェノン類から
なる群から選ばれる少なくとも一種の末端変性剤により
重合活性末端を変性して得られる、ガラス転移温度が−
５０℃以上で結合スチレン含量が４５重量％以下の末端
変性スチレン−ブタジエン共重合体と天然ゴムとを含む
ゴム成分と、カーボンブラックとを含む加硫可能なタイ
ヤトレッド用ゴム組成物の製造方法において、 （イ）全カーボンブラック量の４０重量％以上を占め
る、ヨウ素吸着量が１００ｍｇ／ｇ以上であるカーボン
ブラック（ａ）と、前記末端変性スチレン−ブタジエン
共重合体とを予め混練りした予備練り物（Ａ）を作る工
程、 （ロ）全カーボンブラック量の１０重量％以上を占め
る、ヨウ素吸着量が８０ｍｇ／ｇ以下であるカーボンブ
ラック（ｂ）と天然ゴムとを予め混練りした予備練り物
（Ｂ）を作る工程、および （ハ）予備練り物（Ａ）および予備練り物（Ｂ）を練り
合わせる工程を含むことを特徴とする加硫可能なタイヤ
トレッド用ゴム組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05903593A JP3241478B2 (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | 空気入りタイヤ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05903593A JP3241478B2 (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | 空気入りタイヤ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06270603A JPH06270603A (ja) | 1994-09-27 |
| JP3241478B2 true JP3241478B2 (ja) | 2001-12-25 |
Family
ID=13101641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05903593A Expired - Fee Related JP3241478B2 (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | 空気入りタイヤ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3241478B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997048766A1 (fr) * | 1996-06-20 | 1997-12-24 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Procedes de production d'une composition caoutchouteuse |
| KR100437689B1 (ko) * | 2001-04-02 | 2004-06-26 | 금호타이어 주식회사 | 트레드 고무조성물 |
| JP2006152214A (ja) * | 2004-12-01 | 2006-06-15 | Bridgestone Corp | タイヤ用トレッドゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| FR2967682B1 (fr) * | 2010-11-23 | 2012-12-21 | Michelin Soc Tech | Composition contenant un elastomere dienique particulier et un noir de carbone de surface specifique particuliere |
-
1993
- 1993-03-18 JP JP05903593A patent/JP3241478B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06270603A (ja) | 1994-09-27 |
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