JP3234766B2 - スルホン酸ハロゲン化物の製造方法 - Google Patents
スルホン酸ハロゲン化物の製造方法Info
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Description
化物の製造方法に関する。
及び農薬の製造用の反応中間体として工業的に重要なも
のとなってきている。スルホン酸ハロゲン化物の製造方
法としてはスルホン酸を塩化チオニル、五塩化リン等の
塩素化剤で塩素化する方法が一般的である。例えば、メ
タンスルホン酸クロライドは、メタンスルホン酸と塩化
チオニルにより製造される。しかし、塩化チオニル、五
塩化リン等の塩素化剤は高価であり、反応によって生成
する硫黄酸化物やリン酸化物および副生成物の処理が問
題となる等、経済的および環境上の見地からも工業的規
模の製造には種々の不利や困難を伴う。スルホン酸塩化
物の工業的な製造においてはクロロスルホン酸が多用さ
れている。例えば、p−トルエンスルホン酸クロライド
はトルエンとクロロスルホン酸により、また、ベンゼン
スルホン酸クロライドはベンゼンとクロロスルホン酸に
より工業的に製造されている。しかし、クロロスルホン
酸は水と激しく分解反応を起こして塩酸と硫酸になり腐
食性が大きく、さらに毒性が強い等の性質を有している
ため取り扱い上かなりの不利や困難を伴う。
ロロ−1,3−ジメチルイミダゾリニウムクロライドが
知られているが(特開平4−308538)スルホン酸
ハロゲン化物の製造に利用した例は知られていない。
のスルホン酸ハロゲン化物の製造方法の問題点を解消す
るためになされたものであり、その第一の目的は、経済
的な面で優れた方法を提案することであり、その第二の
目的は環境的見地から見て優れた方法を提案することに
ある。
く鋭意検討を重ねた結果、以下の構成になる本発明に到
達した。即ち本発明は、 1)スルホン酸類に一般式(1)
アルキル基を、Xはハロゲン原子を、nは2または3の
整数を示す)で表されるハロイミニウム塩を反応させる
ことを特徴とする対応するスルホン酸ハロゲン化物の製
造方法、
アルキル基を、nは2または3の整数を示す)で表され
る環状ウレア化合物を共存させ、これにホスゲンを吹き
込み一般式(1)
アルキル基を、Xはハロゲン原子を、nは2または3の
整数を示す)で表されるハロイミニウム塩を生成させ、
該カルボン酸類またはスルホン酸類にこのハロイミニウ
ム塩を反応させることを特徴とするスルホン酸ハロゲン
化物の製造方法、
イミダゾリジン−2−オンである前記2)の方法及び、 4)ハロイミニウム塩が2−クロロ−1,3−ジメチル
イミダゾリニウムクロライドである前記1)の方法、で
ある。
ム塩は、一般式(1)で表されるものであり、一般式
(1)中、R1及びR2で示される低級アルキル基として
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピ
ル基、n−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。ま
た、Xで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられるが、塩素
原子が特に好ましい。また、一般式(1)で表されるハ
ロイミニウム塩のうち、好ましい具体例として2−クロ
ロ−1,3−ジメチルイミダゾリニウムクロライド(以
下DMCと略記する)、2−クロロ−1,3−ジイソプ
ロピルイミダゾリニウムクロライド、2−クロロ−1,
3−ジメチル−3,4,5,6−テトラヒドロピリミジ
ニウムクロライド等を挙げることができる。
な溶剤として知られている下記一般式(2)
アルキル基を、nは2または3の整数を示す)で表され
る環状ウレア化合物に、オキザリルハロゲニド、三ハロ
ゲン化リン、五ハロゲン化リン、オキシハロゲン化リ
ン、ホスゲン、トリクロロメチルクロロホルメート等の
公知のハロゲン化剤を反応させることにより容易に得ら
れる。このうち、ホスゲンは多量に安価にウレタン業界
で使用されており、経済的にも有利であり、また、リン
化合物等の産廃物ができることもなく好ましい。
ハロゲン化剤の何れか一方を四塩化炭素等の適当な溶媒
に溶かしておき、これに他方を少量ずつ添加し、更に室
温〜70℃で数時間〜数十時間反応させることによって
行われる。この様にして得られた一般式(1)で表され
るハロイミニウム塩は単離して使用することもできる
が、単離することなく、その反応液を本発明の反応に使
用することもできる。
せる方法について説明する。スルホン酸に対するハロイ
ミニウム塩の使用量は化学量論量以上、好ましくは1.
0〜1.5倍であるが、さらに好ましくは1.1〜1.
3倍である。反応終了後、ハロイミニウム塩は前記一般
式(2)の化合物にもどり再びハロゲン化剤と反応させ
ハロイミニウム塩とすることができる。
ば、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p−トル
エンスルホン酸、2,5−ジメチルベンゼンスルホン
酸、3,4−ジメチルベンゼンスルホン酸、m−キシレ
ンスルホン酸、o−ジクロロベンゼン−4−スルホン
酸、2,6−ジクロロトルエン−4−スルホン酸、ベン
ゼン−1,3−ジスルホン酸等のスルホン酸が挙げられ
るが、これらに限定される物ではない。
で表されるハロイミニウム塩と反応せず、スルホン酸ハ
ロゲン化物の製造に用いられる公知の溶媒であれば特に
限定はされない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素
系溶媒、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩
化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル系溶媒等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。
基質、溶媒により左右されるが一般には室温〜120℃
の間で選ばれる。例えば溶媒がトルエンの場合、好まし
くは105〜110℃である。生成したスルホン酸ハロ
ゲン化物は反応終了後の混合物を蒸留、晶析等の常法に
従って処理することにより得られる。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
イド9.72g(0.0575モル)にトルエン83g
を加え、次いでp−トルエンスルホン酸8.61g
(0.05モル)を加えて110℃で4時間反応させ
た。反応混合物をガスクロマトグラフィーを用いて分析
したところ、p−トルエンスルホン酸クロライドが9
3.2%の収率で得られた。
製造する際、一般式(1)で表されるハロイミニウム塩
を使用することによって従来の方法に較べ、経済的およ
び環境的見地から見て効率よく目的化合物を得ることが
できる。一般式(1)で表されるハロイミニウム塩がス
ルホン酸と反応することにより生成する一般式(2)の
環状ウレア類は回収して再び一般式(1)で表されるハ
ロイミニウム塩の合成に用いることができるため経済的
な面から非常に大きな利点がある。
Claims (4)
- 【請求項1】 スルホン酸類に一般式(1) 【化1】 (式中、R1及びR2は同一または異なってそれぞれ低級
アルキル基を、Xはハロゲン原子を、nは2または3の
整数を示す)で表されるハロイミニウム塩を反応させる
ことを特徴とするスルホン酸ハロゲン化物の製造方法。 - 【請求項2】 スルホン酸類に一般式(2) 【化2】 (式中、R1及びR2は同一または異なってそれぞれ低級
アルキル基を、nは2または3の整数を示す)で表され
る環状ウレア化合物を共存させ、これにホスゲンを吹き
込み一般式(1) 【化3】 (式中、R1及びR2は同一または異なってそれぞれ低級
アルキル基を、Xはハロゲン原子を、nは2または3の
整数を示す)で表されるハロイミニウム塩を生成させ、
スルホン酸類にこのハロイミニウム塩を反応させること
を特徴とするスルホン酸ハロゲン化物の製造方法。 - 【請求項3】 環状ウレア化合物が1,3−ジメチルイ
ミダゾリジン−2−オンである請求項2の方法、 - 【請求項4】 ハロイミニウム塩が2−クロロ−1,3
−ジメチルイミダゾリニウムクロライドである請求項1
の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14938796A JP3234766B2 (ja) | 1996-06-11 | 1996-06-11 | スルホン酸ハロゲン化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP14938796A JP3234766B2 (ja) | 1996-06-11 | 1996-06-11 | スルホン酸ハロゲン化物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH09328464A JPH09328464A (ja) | 1997-12-22 |
JP3234766B2 true JP3234766B2 (ja) | 2001-12-04 |
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ID=15474021
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP14938796A Expired - Lifetime JP3234766B2 (ja) | 1996-06-11 | 1996-06-11 | スルホン酸ハロゲン化物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP3234766B2 (ja) |
-
1996
- 1996-06-11 JP JP14938796A patent/JP3234766B2/ja not_active Expired - Lifetime
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