JP3233461B2

JP3233461B2 - 発泡包装材

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Publication number: JP3233461B2
Application number: JP21209192A
Authority: JP
Inventors: 直一迫田; 敏明山田; 公寿杉山
Original assignee: Rengo Co Ltd
Current assignee: Rengo Co Ltd
Priority date: 1992-07-15
Filing date: 1992-07-15
Publication date: 2001-11-26
Anticipated expiration: 2016-11-26
Also published as: JPH0640476A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、樹脂を発泡させてなる
発泡包装材に関し、更に詳しくは新しい鮮度保持剤を担
持させた果実等の包装に有用な発泡包装材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来果実用発泡包装材の一つとして、発
泡プラスチック製筒型網状包装材が良く使用されてい
る。この発泡プラスチック製筒型網状包装材自体は、各
種の種々のものが知られているが、その代表的なものと
しては例えば特開平１−１１１６８４号に示されるよう
に、それぞれが筒状をなす内外２つのストランド群のス
トランド走行方向が互いに斜交しており、ストランド同
士が接触点で互いに接着している発泡プラスチックス製
筒型網状包装材を例示出来、更にこれに筒の長手軸に対
するストランドの傾斜角が異なる２つの帯状ゾーンを有
し、且つ傾斜角の大きな帯状ゾーンの少なくとも１部
に、内外ストランド境界面と一体になった帯状融着領域
が形成されたもの等を例示出来る。また、果実の底部を
受け入れる凹部を有するシート状の発泡包装材も例示す
ることが出来る。

【０００３】これ以外にも数多くのものが知られてお
り、例えば特開昭５２−４９２８４号、特開昭５３−７
４５７５号、特開昭５４−４６６９３号、特開昭５５−
４６９３９号、特開昭５７−５９７２８号、特開昭５７
−５９７２９号、特開平２−２６６９２２号、実開昭５
５−１１５９７８号、実開平３−９３４１３号等を挙げ
ることが出来る。

【０００４】これ等発泡包装材は、樹脂を発泡させて成
るため、優れた緩衝性を有し、果実用として極めて好適
なものであり、広く使用されている。しかしながら、従
来この発泡包装材はあくまで果実の保護のために使用さ
れて来たものであり、果実の鮮度保持という点について
は、全く考慮が払われていなかった。

【０００５】一方、本発明者は、従来から果実用の鮮度
保持剤について研究を続けて来たが、この研究に於い
て、極めて優れた鮮度保持剤の開発に成功し、既に出願
（特願平４−８４７９５号）した。

【０００６】この新しい鮮度保持剤は、トバモライト
［Ｃａ₅Ｍ_x（Ｓｉ_6-xＡ１_xＯ₁₈Ｈ₂）・４Ｈ₂Ｏ、０≦Ｘ
≦１、Ｍは一価の陽イオン］の層間イオンであるＣａ²⁺
またＣａ²⁺と一価の陽イオンを、銀イオンでイオン交換
して得られる［Ｃａ_5-Y/2Ａｇ_Y+ZＭ_X-Z（Ｓｉ_6-XＡｌ_X
Ｏ₁₈Ｈ₂）・４Ｈ₂Ｏ、０≦Ｘ≦１、０．００１≦Ｙ≦
２、０≦Ｚ≦０．１、Ｍは上記に同じ］の組成で表され
る銀含有トバモライトから成るものである。

【０００７】この新しい銀含有トバモライトを、従来の
発泡包装材と併用出来れば、従来の発泡包装材に更に優
れた鮮度保持作用を賦与出来るかもしれないとの全く新
しい着想に至った。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明が解決
しようとする課題は、上記新しい着想を実際に実現する
ことであり、これを換言すれば、新しい鮮度保持剤を用
いて、発泡包装材に更に鮮度保持作用を賦与せしめるこ
とである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】この課題は、樹脂発泡材
に上記組成を有する銀含有トバモライトを担持せしめる
ことにより解決される。

【００１０】

【発明の構成並びに作用】本発明に於いて使用される鮮
度保持剤たる上記銀含有トバモライトは、それ自体新規
化合物であり、ましてやこの新しい化合物が果実の鮮度
保持作用を有すること自体も全く新しいことである。先
ずこの銀含有トバモライトについて説明する。

【００１１】本発明に於いて使用される銀含有トバモラ
イトとしては、特願平４−８４７９５号に記載のものが
全て使用出来る。

【００１２】本発明の新規なトバモライトは、トバモラ
イトの層間に、銀イオンを担持させたものであり、耐熱
性、耐水性、機械的強度に優れ、しかもエチレン吸着能
および抗菌性を有する新規なトバモライトであり、更に
は従来全く試みられていなかったトバモライトの層間に
存在するＣａ²⁺イオンまたはこれと一価の陽イオン例え
ばＮａ⁺イオンを、銀イオンと陽イオン交換法により、
交換担持させたものである。

【００１３】尚、以下一価の陽イオンを代表してＮａ⁺
イオンを例に取り説明する。

【００１４】本発明者は、６５０℃の高温に耐え、しか
も断熱性が優れているため、従来は軽量保温材、不燃性
建材として広く利用されている繊維状層状化合物である
トバモライトに着目し、層間に存在するＣａ²⁺イオン又
はこれとＮａ⁺イオンを、銀イオンと陽イオン交換させ
得るのではないかという全く新しい着想に至り、この着
想の基づき、更に鋭意研究を続けた結果、初めてトバモ
ライトの層間に存在するＣａ²⁺イオン又はこれとＮａ⁺
イオンを、銀イオンと陽イオン交換させることに成功
し、しかもこの新しい物質がエチレン吸着能及び抗菌性
を有することを見出した。

【００１５】純粋なトバモライトの組成式は、５ＣａＯ
・６ＳｉＯ₂・５Ｈ₂Ｏ、示性式はＣａ₅（Ｓｉ₆Ｏ
₁₈Ｈ₂）・４Ｈ₂Ｏで表され、斜方晶（ａ＝１１．３オン
グストローム、ｂ＝７．３オングストローム、ｃ＝２
２．６オングストローム）に属し、１１オングストロー
ムトバモライトとも呼ばれている。

【００１６】トバモライトは粘度鉱物であるカオリナイ
トによく似た層状構造をしており、その一つの層は、Ｓ
ｉＯ₃鎖群が中心層であるＣａ−Ｏ層を両側から挟み込
んで［Ｃａ₄／（Ｓｉ₃Ｏ₉Ｈ）₂］^2-層を形成している。
残りの１個のＣａ²⁺イオンと４分子のＨ₂ＯはＳｉＯ₃鎖
のよじれによってできた空洞（層間）に充填されてお
り、このＣａ²⁺イオンが本発明に於いては、銀イオンと
陽イオン交換する。

【００１７】トバモライトはオートクレーブ中で、Ｃａ
Ｏと石英（またはケイソウ土）のＣａＯ／ＳｉＯ₂比
１．０の混合物を１８０℃で水熱反応させることにより
容易に得られる。

【００１８】本発明に於いては、原料トバモライトとし
て、上記従来のトバモライトが使用出来る。

【００１９】またトバモライトはＳｉとＡｌの置換反応
により、Ｓｉに対して最高１６．７mol％（Ａｌ／Ｓｉ
＋Ａｌ）のＡｌ及び一価の陽イオンを構造内に入れたト
バモライトを合成することが出来る。このトバモライト
を一般にＡｌ置換トバモライトという。

【００２０】本発明の原料トバモライトとしては、この
Ａｌ置換トバモライトも使用することが出来る。

【００２１】このように本発明で使用するトバモライト
としては［Ｃａ₅Ｍ_X（Ｓｉ_6-XＡｌ_XＯ₁₈Ｈ₂）・４Ｈ
₂Ｏ、０≦Ｘ≦１、Ｍは一価の陽イオン］で表されるも
のが使用出来る。この際の一価の陽イオンとしては、Ｈ
⁺、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｒｂ⁺、Ｃｓ⁺、ＮＨ₄ ⁺を例示す
ることが出来る。これら一価の陽イオンが数種類同時に
Ａｌ置換トバモライト中に存在していても何ら問題はな
い。

【００２２】本発明の銀含有トバモライトは、各種濃度
の硝酸銀水溶液に、上記で示したトバモライトの乾燥微
粉末を常温で数時間浸漬させることにより得られる。こ
の際の粒度は通常０．５〜２０μｍ程度である。

【００２３】トバモライトと銀イオンとの反応を考える
場合、トバモライトの陽イオン交換容量は、１．０ｇの
トバモライトの層間に存在するＣａ²⁺イオンのモル数の
２倍と、Ｎａ⁺イオンのモル数の和で表すことが出来
る。即ち純粋なトバモライト（分子量＝７３０．９０）
１．０ｇの層間には１．３７mmolのＣａ²⁺イオンが存在
するので、その銀イオン交換容量は２．７４mmol/ｇで
あり、一方、後述の実施例で用いたＡｌ置換トバモライ
ト（分子量＝７３９．４２）１．０ｇの層間には、１．
３５mmolのＣａ²⁺イオンと、０．５３mmolのＮａ⁺イオ
ンが存在するので、その陽イオン交換容量は３．２３mm
ol/ｇである。しかしながら、このＡｌ置換トバモライ
ト１．０ｇを高濃度の硝酸銀水溶液中で陽イオン交換反
応させても、陽イオン交換容量以下の２．８０mmolの銀
イオンしか担持できず、またこの時、反応後の水溶液中
に遊離したＣａ²⁺イオンとＮａ⁺イオンの量は、このＡ
ｌ置換トバモライト中の層間イオンとして存在するＣａ
²⁺イオンの１００％と、Ｎａ⁺イオンの１０％の量にほ
ぼ一致することが判明した。

【００２４】このことより、Ａｌ置換トバモライトと銀
イオンの反応では、銀イオンが１価の陽イオンであるに
もかかわらず、Ｋ⁺イオンやＣｓ⁺イオンといった他の１
価の陽イオンとの反応の場合とは異なり、層間に存在す
るＮａ⁺イオンは銀イオンに対して選択的に陽イオン交
換せず、Ｃａ²⁺イオンと選択的に陽イオン交換すること
が判明した。

【００２５】すなわち、このＡｌ置換トバモライトの銀
イオンに対する最大イオン交換量は２.８０mmol/ｇであ
り、たとえ高温、高圧および高濃度の条件下で銀置換反
応を行っても、トバモライトの結晶構造の破壊や副生物
の生成につながるのみで、この値以上の銀イオンをトバ
モライトに担持させることはできない。このことは純粋
なトバモライトについても同様であり、銀イオンは層間
に存在する全てのＣａ²⁺イオンと陽イオン交換すること
が可能であるが、その陽イオン交換容量である２.７４m
mol/ｇ以上の銀イオンをトバモライトに担持させること
はできない。

【００２６】このことを逆に言えば、本発明の銀含有ト
バモライトは、常温での陽イオン交換法により、硝酸銀
水溶液の濃度を変えるだけで、その特徴的な層状構造を
破壊することなく、トバモライト中の銀イオン担持量を
自由に制御することができるということである。

【００２７】本発明に於いて陽イオン交換する方法は何
等限定されないが、通常以下の条件が採用される。即ち

【００２８】１）硝酸銀水溶液のように銀イオンが完全
に解離している水溶液を使用すること。この際完全に解
離していないと、反応性が低くなるだけでなく生成物中
に不純物が混入することになる。

【００２９】２）反応溶液のｐＨ値は通常３〜１０であ
ること。この際３未満ではトバモライトが溶解してしま
い、また逆に１０より高いと銀イオンが塩基性塩として
沈殿してしまう。

【００３０】３）反応温度は通常０〜１００℃であるこ
と。０℃未満では銀イオン水溶液とならずに凍ってしま
い、またたとえ銀イオンの濃度が高いなどの理由で水溶
液となっても、反応が非常に緩慢となり、陽イオン交換
に適さない。また逆に１００℃より高くなると反応容器
が開放系の場合には、水分の激しい蒸発により銀イオン
濃度が一定にならず、密封系ではトバモライトの構造が
破壊される可能性がある。

【００３１】その代表的な条件を示せば、トバモライト
の量（重量）が約２.５g前後、ｐＨが５.０、液温２５
℃、反応液の銀イオン濃度は１.０リットル中１０.０mm
ol、反応時間は２４時間のバッチ方式の如くである。尚
本発明に於いては、トバモライトの層間に存在するＣａ
²⁺または更にこれとＮａ⁺イオンを銀イオンでイオン交
換することを最大の要旨としているが、トバモライトの
結晶構造を変化させない範囲で、更にトバモライトの層
内に存在するＣａ²⁺イオンを銀イオンと交換しても良
い。

【００３２】また本発明の新規物質たる銀含有トバモラ
イトは、後記参考例で述べるように、良好なエチレン吸
着能および抗菌性を示す。一度トバモライト中のＣａ²⁺
イオンと陽イオン交換した銀イオンは、蒸留水による繰
り返し洗浄でも水相にほとんど溶出せず、溶出した場合
でも銀担持量の多いものに限られ、そのオーダーもｐｐ
ｂ程度の許容範囲内である。

【００３３】銀含有トバモライトの素材であるトバモラ
イトは、元来耐熱性、耐水性を有し、機械的強度も大で
あることから、銀含有トバモライトも同様の物理的性質
を有する。

【００３４】また電子顕微鏡で観察した銀含有トバモラ
イトの結晶形態も、銀担持以前のトバモライトと同じ繊
維状を保っていることから、銀含有トバモライトはトバ
モライトが利用されている技術分野全てに応用が可能で
あるだけでなく、エチレン吸着能および抗菌性を有する
ことから、青果物の鮮度保持剤、また多くの食料品の変
敗防止剤としての新しい分野への利用も可能である。尚
銀イオンを全く担持していない、即ち従来公知のトバモ
ライトは期待するエチレン吸着能も抗菌性もほとんど示
さない。

【００３５】さらに銀含有トバモライトの素材であるト
バモライトの主原料は、土壌中に多量に含まれるＣａ
Ｏ、石英（ＳｉＯ₂）であることから、銀含有トバモラ
イトが使用済みとなり、廃棄する場合でも土壌下で徐々
に分解され、土壌成分に還って行くので、地球に対し優
しく安全である。

【００３６】一方、本発明に於いて使用される樹脂発泡
材としては、従来から知られているものが全て包含さ
れ、その製造方法としても従来知られている製造方法で
製造されたものが、全て含まれる。具体的には、特開平
１−１１１６８４号をはじめ、その他特開昭５２−４９
２８４号、特開昭５３−７４５７５号、特開昭５４−４
６６９３号、特開昭５５−４６９３９号、特開昭５７−
５９７２８号、特開昭５７−５９７２９号、特開平２−
２６６９２２号、実開昭５５−１１５９７８号、実開平
３−９３４１３号等を挙げることが出来る。

【００３７】また本発明の発泡包装材としては筒状ばか
りでなく、シート状のものも含まれる。

【００３８】これ等はほんの一例であり、本発明はこれ
等に限定されるものではない。

【００３９】本発明はこの樹脂発泡材に、上記銀含有ト
バモライトを担持させることをその最大の要旨としてい
るが、この担持手段自体は何等限定されず、上記銀含有
トバモライトが確実に上記発泡材に担持出来る手段であ
れば、どのような手段でも良い。例えば上記発泡材を製
造する際に、予め樹脂組成物に銀含有トバモライトを添
加して均一に混合しておく手段や、その他上記発泡材を
製造した後、銀含有トバモライトを接着剤と共に噴霧す
る方法、銀含有トバモライトを接着剤（通常は液状）に
均一に分散し、その中に発泡材を浸漬、通過させた後、
乾燥定着させる方法等の手段を代表例として例示出来
る。接着剤としては従来公知のものがいずれも使用出来
るが、特に比較的速乾性のものが良い。

【００４０】以下に上記発泡材となる樹脂組成物に銀含
有トバモライトを予め練り込んでおく手段を例にとって
説明する。

【００４１】上記発泡包装材を製造する工程に於いて、
原料となる樹脂を溶融、ならびに発泡剤を発泡させるた
めに、シリンダーフランジ、ダイ等の温度は、１００〜
２５０℃にも達するが、銀含有トバモライトは６５０℃
の高温に耐え得るため、全く問題なく使用出来る。また
銀含有トバモライトの比重は、非常に低く（０．５〜
１．９）、また粒度も通常０．５〜２０μｍ程度である
ので、樹脂内での分散性も良く、発泡後、上記樹脂組成
物の表面上に、析出しやすいという特徴をもち、樹脂自
体の表面積の増大と相俟ってガス吸着力の低下が少な
い。

【００４２】通常、ガス吸着剤が、樹脂中に存在してい
る場合は、本来有するガス吸着能が極度に低下するが、
銀含有トバモライトの場合には、このような欠点も極め
て少なくなる。

【００４３】実際にどの程度の銀含有トバモライトが樹
脂表面上に析出し、エチレン吸着能を有するのかを確認
するために、従来知られている製造方法に従って、銀含
有トバモライトが樹脂に対して１〜１０重量％の範囲内
で担持した網状発泡包装材を作成した。

【００４４】以下の実験例で、これら銀含有トバモライ
ト担持網状発泡包装材のエチレン吸着能を検討した結
果、銀含有トバモライト担持量が増加するに従い、エチ
レン吸着能が増加することが判明した。銀含有トバモラ
イトが、上記発泡包装材中に１重量％以上あれば、鮮度
保持効果が期待出来るが、担持量が１０重量％を越える
と、樹脂そのものの緩衝性や柔軟性が損なわれるので、
最適な担持パーセントとして５〜１０重量％が望ましい
ことが判明した。但し、この場合に使用する銀含有トバ
モライトは銀含有量が０．０４mmol／ｇ以上のものが望
ましい。

【００４５】

【参考例１】以下の参考例で使用された、本発明の新規
物質の素材（原料）であるトバモライトは、試薬一級の
酸化カルシウムを１０００℃で３時間仮焼することによ
って得られたＣａＯ、非晶質シリカ（ＳｉＯ₂ゲル）、
試薬特級ＮａＯＨ、Ａｌ（ＮＯ₃）₃・９Ｈ₂Ｏを出発原
料とし、それぞれＣａ：Ｓｉ：Ｎａ：Ａｌ＝５：５．
５：０．５：０．５の反応モル比となるように蒸留水と
ともにオートクレーブに充填し、１７５℃で９６時間反
応させて、製造した。

【００４６】次に反応後のスラリーを、蒸留水で洗浄
し、上澄液がｐＨ８以下になってから固形分を取り出し
た後、１０５℃で乾燥した。出発原料のＣａＯを１．０
ｋｇ使用した場合、得られたトバモライトは約２６３０
ｇであった。次にこの試料を２００〜４００メッシュに
なるように粉砕し、参考例で使用した（以後これを
Ｔ₀）とする）。

【００４７】上記で製造したトバモライト（Ｔ₀）のト
バモライト乾燥微粉末２．５ｇ（この中に交換可能な層
間Ｃａ²⁺イオンは約３．３８mmol、Ｎａ⁺イオンは約
１．３２mmol存在し、理論的には８．０８mmolの銀イオ
ンとイオン交換することが可能である）を、１０．０ｍ
Ｍの硝酸銀水溶液１．０ｌに混合し、２５℃の恒温水槽
内で撹拌しながら反応させた。このときの溶液は炭酸塩
および酸化物等の副生物生成を防止するために脱気し、
空気と接触する部分は窒素で置換したものを用いた。反
応後の混合液はブフナー漏斗にて吸引濾過し、固体と液
体を分離した。

【００４８】所定時間毎の液体中の銀イオン、Ｃａ²⁺お
よびＮａ⁺イオンの濃度をそれぞれフォルハルト法、Ｅ
ＤＴＡキレート滴定法、および原子吸光法で分析した。
その結果を図１及び表１に示した。但し図１中の●記は
銀イオンを表す。

【００４９】固体は蒸留水２．０ｌで洗浄後、常温で真
空乾燥させた後副生物の存否を粉末Ｘ線回折法により解
析した。結果を図２及び３に示した。但し図２はＴ
₀の、図３はＴ₁〜Ｔ₅の結果を示す。但しＴ₁〜Ｔ₅は後
述の実施例３で合成される本発明の新規物質たる銀含有
トバモライトの略称である。

【００５０】

【表１】

【００５１】表２および図１より、水溶液中の銀イオン
の濃度は時間の経過と共に徐々に減少し、２４時間で定
常状態となった。この時の水溶液中の銀イオン、Ｃａ²⁺
イオンおよびＮａ⁺イオンの濃度は、それぞれ６．０７
ｍＭ、２．０９ｍＭ、０．０３ｍＭであり、減少した銀
イオン量（３．９３mmol）に対して水溶液中に遊離した
Ｃａ²⁺イオンおよびＮａ⁺イオン量は約５０％（２．１
２mmol）であった。またこのうち遊離したＣａ²⁺イオン
は、層内に存在する全てのＣａ²⁺イオンの約６２％であ
るのに対し、Ｎａ⁺イオンは約２．２％であった。

【００５２】このことよりトバモライト中の層間イオン
と銀イオンとの反応は、反応モル比（Ａｇ⁺／Ｃａ²⁺＋
Ｎａ⁺）２：１の陽イオン交換反応であり、しかも水溶
液中の銀イオンは、Ｃａ²⁺イオンと選択的に反応するの
に対し、Ｎａ⁺イオンとはあまり反応しないことが判明
した。

【００５３】銀イオンと陽イオン交換後のトバモライト
試料の粉末Ｘ線回折図形は、反応前と全く変化はなく、
炭酸塩、酸化物等の副生物も検出されなかった。

【００５４】これより本実施例により得られた物質は、
トバモライトの層間イオンとして銀イオンを有する新規
物質であることが判明した。

【００５５】また図４にトバモライト（Ｔ₀）の、図５
に新規物質（Ｔ₁〜Ｔ₅）のＩＲ図形を示した。

【００５６】

【参考例２】参考例１の結果を基に銀担持量の異なる新
規物質を製造した。すなわちＴ_O２５ｇを０.２５５ｍ
Ｍ、０.５０９ｍＭ、１.０１８ｍＭ、１０.０ｍＭおよ
び３１.９ｍＭの濃度の硝酸銀溶液１０.０ｌにそれぞれ
添加、混合し、常温で撹拌しながら陽イオン交換反応さ
せた。このときの溶液は炭酸塩および酸化物などの副生
物生成を防止するために脱気し、空気と接触する部分は
窒素で置換したものを用いた。２４時間後にこれらを吸
引ろ過により固液分離し、固体部を蒸留水で洗浄してか
ら常温で真空乾燥し、新規物質を製造した。これらの組
成、分子量、銀含有量および比表面積を表２に示した。
ただし組成式ではＮａ⁺イオンと陽イオン交換している
銀イオンは微量なので無視して計算した。以下ではこれ
ら新規物質を銀担持量の少ないものからＴ₁、Ｔ₂、
Ｔ₃、Ｔ₄およびＴ₅とする。

【００５７】

【表２】

【００５８】

【参考例３】表２に示した本発明の新規物質Ｔ₁、Ｔ₂、
Ｔ₃、Ｔ₄、Ｔ₅および銀を担持していないトバモライト
（Ｔ_O）の抗菌性を調べるために、これらの物質１００
ｍｇを１.０ｍｌの蒸留水に分散し、直径３０ｍｍの紙
製のディスクに含浸させて乾燥させたものを被験ディス
クとした。このディスク１枚で数〜数十ｍｇの新規物質
が担持できた。被験菌として大腸菌（Escherichia Col
i）および黄色ブドウ球菌（Staphylococus aureus）の
細菌類を用いた。培地はMuller Hinton培地を使用し
た。抗菌性の試験はディスク法に基づいて行われた。す
なわち培地を直径９０ｍｍのシャーレ内に用意し、被験
菌を１０⁸個／ｍｌ浮遊させた生理食塩水０.１ｍｌを接
種した後、コンラージ棒で分散させ被験ディスクをその
上に貼り付けた。その後３７℃で１８時間保持して培養
し、阻止帯形成の有無を観察した。試験の結果を表３に
示した。

【００５９】

【表３】

【００６０】表３より新規物質Ｔ₁、Ｔ₂、Ｔ₃、Ｔ₄およ
びＴ₅を含有する被験ディスクを貼り付けた培地では、
ディスクを貼り付けない培地およびＴ_Oを含有する被験
ディスクを貼り付けた培地より、菌の発育が明らかに阻
害されており、新規物質Ｔ₁、Ｔ₂、Ｔ₃、Ｔ₄およびＴ₅
は良好な抗菌性を有することが判明した。

【００６１】

【実験例１】

【００６２】網状発泡包装材の基本樹脂１０ｋｇに対
し、１００ｇ、２００ｇ、５００ｇ、７００ｇ、１ｋｇ
の銀トバモライト（銀含有量０．３０mmol／ｇ）を発泡
剤と共に夫々添加し、従来の方法を用いて、銀含有トバ
モライト担持網状発泡包装材を作製した。これらを約
３．０ｇに細断し、今回のエチレン吸着試験に用いた。

【００６３】これら細断物を銀含有トバモライトの少な
い順にＨ₁、Ｈ₂、Ｈ₃、Ｈ₄、Ｈ₅と略記し、エチレン吸
着用の試材とした。即ち、Ｈ₁には銀含有トバモライト
が０．０３ｇ、Ｈ₂には０．０６ｇ、Ｈ₃には０．１５
ｇ、Ｈ₄には０．２１ｇ、Ｈ₅には０．３０ｇが担持され
ていることになる。

【００６４】エチレンガス吸着実験は、これらエチレン
吸着用試材および実験に用いた銀含有トバモライト粉末
０．３ｇを不織布（内側ポリエチレン）製の袋に封入し
たもの（Ｈ₆と略記する）を、ガスバリアー性の高い樹
脂容器に夫々入れ、内部の空気を２０３ｐｐｍの濃度
（Ｎ₂ガス中）のエチレンガスで置換した後、直ちに時
間計測を始め、所定時間毎のエチレンガス濃度をガスク
ロマトグラフィーで測定することによって行われた。結
果を図６に示した。

【００６５】但し、図６中の各記号は以下の通りであ
る。 ○：Ｈ₁ ●：Ｈ₂ □：Ｈ₃ ■：Ｈ₄ △：Ｈ₅ ▲：Ｈ₆

【００６６】図６より明らかなように、同量の銀含有ト
バモライトを含有するＨ₅とＨ₆を比較すると、Ｈ₅のエ
チレンガス吸着量は、Ｈ₆の約７０％である。即ち、添
加した銀含有トバモライトの約７割が網状発泡包装材の
表面に析出していることが判明した。また、Ｈ₁〜Ｈ₄の
吸着量も、Ｈ₆の吸着量をその含有量比で算出した理論
吸着量よりも若干小さいことから、同様のことが言え
る。そしてこれは本発明で用いるところの銀含有トバモ
ライト以外の吸着材では達し得なかったことである。ま
た、銀含有トバモライト含有量が最も少ないＨ₁は、２
４０分後で１０ｐｐｍの吸着量であったが、本発明の発
泡包装材に適用される果物から排出するエチレンガスは
数ｐｐｍであるので、鮮度保持効果は充分と言える。

【００６７】しかしながら、最適な範囲は５０ｐｐｍ以
上のガス吸着量を示すＨ₃〜Ｈ₅、即ち５〜１０重量％の
担持量のものであり、この範囲の網状発泡包装材を使用
することは鮮度保持に極めて有効である。

【００６８】

【図面の簡単な説明】

【００６９】

【図１】

【００７０】図１は、Ｔ_Oと銀イオンの陽イオン交換特
性を示す。

【００７１】

【図２】

【００７２】図２はＴ_OのＸ線回折図形を示す。

【００７３】

【図３】

【００７４】図３は、Ｔ₁〜Ｔ₅のＸ線回折図形を示す。

【００７５】

【図４】

【００７６】図４は、Ｔ_OのＩＲ図形を示す。

【００７７】

【図５】

【００７８】図５は、Ｔ₁〜Ｔ₅のＩＲ図形を示す。

【００７９】

【図６】

【００８０】図６は、各種発泡包装材のエチレン吸着能
を測定した結果を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＢ６５Ｄ 85/34 Ｂ６５Ｄ 85/50 Ｃ 85/50 Ｃ０１Ｂ 33/26 Ｃ０１Ｂ 33/26 Ｂ２９Ｋ 105:04 // Ｂ２９Ｋ 105:04 Ｂ２９Ｌ 28:00 Ｂ２９Ｌ 28:00 Ｂ２９Ｃ 67/22 Ａ２３Ｂ 7/144 7/00 １０１ (56)参考文献特開平１−164721（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−147240（ＪＰ，Ａ) 特開平１−306473（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−215584（ＪＰ，Ａ) 特開平４−142340（ＪＰ，Ａ) 特開平３−236301（ＪＰ，Ａ) 実開平２−3440（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B65D 81/24 A23B 7/00 A23B 7/144 B29C 44/00 B65D 65/40 B65D 85/34 B65D 85/50 C01B 33/26 B29K 105:04 B29L 28:00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂発泡材に、銀含有トバモライトが担持
された発泡包装材であって、上記銀含有トバモライト
が、トバモライト［Ｃａ₅Ｍ_x（Ｓｉ_6-xＡ１_xＯ₁₈Ｈ₂）
・４Ｈ₂Ｏ、０≦Ｘ≦１、Ｍは一価の陽イオン］の層間
イオンであるＣａ²⁺またはＣａ²⁺と一価の陽イオンを、
銀イオンでイオン交換して得られる［Ｃａ_5-Y/2Ａｇ_Y+Z
Ｍ_X-Z（Ｓｉ_6-XＡｌ_XＯ₁₈Ｈ₂）・４Ｈ₂Ｏ、０≦Ｘ≦
１、０．００１≦Ｙ≦２、０≦Ｚ≦０．１、Ｍは上記に
同じ］の組成で表される銀含有トバモライトである発泡
包装材。
【請求項２】上記発泡材が網状に形成されている、請求
項１に記載の発泡包装材。
【請求項３】上記発泡包装材に担持される銀含有トバモ
ライトが、上記発泡包装材を形成する樹脂に予め混練さ
れたものである、請求項１または２に記載の発泡包装
材。