JP3229814B2 - Sulfur-containing urethane resin composition, optical element and lens made of the resin - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、反応性不飽和化合
物を含む含硫ウレタン系樹脂用組成物、これを用いた樹
脂、及びその樹脂よりなる光学素子及びレンズに関す
る。The present invention relates to a composition for a sulfur-containing urethane-based resin containing a reactive unsaturated compound, a resin using the same, and an optical element and a lens made of the resin.

【０００２】[0002]

【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比
べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レン
ズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきてい
る。現在、これらの目的に広く用いられる樹脂として
は、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
（以下、ＤＡＣと称す）をラジカル重合させたものがあ
る。この樹脂は耐衝撃性、染色性に優れていること、軽
量であること、切削性及び研磨性等の加工性が良好であ
ることなどの種々の特徴を有している。2. Description of the Related Art Plastic lenses are lighter and harder to break than inorganic lenses, and can be dyed. Therefore, plastic lenses have recently been rapidly used in optical elements such as spectacle lenses and camera lenses. Currently, resins widely used for these purposes include diethylene glycol bis (allyl carbonate)
(Hereinafter referred to as DAC) by radical polymerization. This resin has various features such as excellent impact resistance and dyeing properties, light weight, and good workability such as cutting and polishing properties.

【０００３】しかしながら、この樹脂は、屈折率が無機
レンズ（ｎｄ＝１．５２）に比べ、ｎｄ＝１．５０と小
さく、ガラスレンズと同等の光学特性を得るためには、
レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする必要
があり、全体的に肉厚になることが避けられない。この
ため、ＤＡＣ樹脂と同等の優れた物性を持ち、無機レン
ズ（ｎｄ＝１．５２）よりも屈折率が高いプラスチック
レンズが望まれていた。However, this resin has a smaller refractive index, nd = 1.50, than that of an inorganic lens (nd = 1.52).
It is necessary to increase the center thickness, the edge thickness, and the curvature of the lens, and it is inevitable that the lens becomes thick as a whole. Therefore, a plastic lens having excellent physical properties equivalent to that of a DAC resin and having a higher refractive index than an inorganic lens (nd = 1.52) has been desired.

【０００４】この要求を満足するレンズとして、ポリウ
レタン系プラスチックレンズが知られている。本発明者
らは、このポリウレタン系レンズとして、例えば、特開
昭６３−４６２１３号公報において、キシリレンジイソ
シアナート化合物とポリチオール化合物との重合物から
なるポリウレタン系レンズを提案しており、眼鏡用レン
ズなどの光学用レンズとして広く普及している。As a lens satisfying this requirement, a polyurethane plastic lens is known. The present inventors have proposed a polyurethane lens made of a polymer of a xylylene diisocyanate compound and a polythiol compound in, for example, JP-A-63-46213 as this polyurethane lens. Widely used as optical lenses.

【０００５】しかしながら、これらのポリウレタンレン
ズは、満足のいく光学歪みや脈理のないレンズを得るた
めに８時間以上の長時間をかけて重合する必要があり、
重合時間の短縮が望まれていた。また、このレンズは表
面が柔らかく、キズがつきやすいため、レンズの表面に
保護コートを施すことが必要とされていた。However, these polyurethane lenses need to be polymerized over a long period of 8 hours or more in order to obtain a lens without satisfactory optical distortion or striae.
It has been desired to shorten the polymerization time. Further, since this lens has a soft surface and is easily scratched, it has been necessary to apply a protective coating to the surface of the lens.

【０００６】また、特開平７−２６０８９号公報には、
特定の芳香環を有するイソシアネートと、１分子中に少
なくとも３個のメルカプト基を有し、硫黄含有量が４０
重量％以上のポリチオールとの混合物７０重量部以上９
０重量部未満と、１分子中に少なくとも一個の水酸基ま
たはメルカプト基のいずれかの官能基と、少なくともア
クリル基、メタアクリル基またはスチリル基のいずれか
の官能基を具備する化合物１０重量部以上３０部未満と
を含有する組成物及び、それを熱重合させて得られるプ
ラスチックレンズが開示されている。[0006] Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-26089 discloses that
An isocyanate having a specific aromatic ring, at least three mercapto groups in one molecule, and a sulfur content of 40
70% by weight or more of a mixture with a polythiol of 9% by weight or more 9
A compound having less than 0 parts by weight, at least one functional group of a hydroxyl group or a mercapto group, and at least one functional group of an acrylic group, a methacrylic group or a styryl group in one molecule; And a plastic lens obtained by thermally polymerizing the composition.

【０００７】しかし、該組成物より得られるプラスチッ
クレンズは、表面の鉛筆硬度が３Ｈ〜４Ｈにすぎず、し
かも、実用的な耐擦傷性が不足しており、更に熱重合を
行うために、重合時間が短縮されたといっても、未だに
４時間程度かかっており、更なる重合時間の短縮が求め
られていた。However, the plastic lens obtained from the composition has a pencil hardness of only 3H to 4H on the surface, lacks practical scratch resistance, and further requires thermal polymerization. Even though the time was reduced, it still took about 4 hours, and further reduction in the polymerization time was required.

【０００８】更に、特開平５−０２５２４０号公報にお
いては、ポリイソシアナート化合物とポリチオール化合
物とポリエン化合物の重合物からなるレンズ用組成物が
提案されている。しかし、これには、ポリエン化合物は
５０重量％以上使用することが好ましく、ポリエン化合
物の使用量を下げると、十分な耐熱性、表面硬度が得ら
れないとの記載がある。しかも、記載されているポリエ
ン化合物の使用範囲では、耐衝撃性は、１．５ｍｍ厚の
レンズを用いて１２７ｃｍの高さからの鉄球落下試験に
て、高々３２ｇであり、この値では十分な耐衝撃性を有
するとは言えないものである。しかも得られたレンズも
割れやすいものであり、また実用的な耐擦傷性も有して
いなかった。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. H05-025240 proposes a lens composition comprising a polymer of a polyisocyanate compound, a polythiol compound and a polyene compound. However, it is described that the polyene compound is preferably used in an amount of 50% by weight or more, and that if the amount of the polyene compound used is reduced, sufficient heat resistance and surface hardness cannot be obtained. Moreover, in the range of use of the described polyene compound, the impact resistance is at most 32 g in an iron ball drop test from a height of 127 cm using a 1.5 mm thick lens, and this value is sufficient. They cannot be said to have impact resistance. Moreover, the obtained lens was also easily broken and did not have practical scratch resistance.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性、耐衝撃性、耐擦傷性に優れた含硫ウレタン系樹脂を
提供することにある。また、本発明の他の目的は、その
樹脂よりなるレンズ並びに光学素子を提供すること、及
び光重合によっても短時間で重合可能な前記樹脂用の組
成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a sulfur-containing urethane resin having excellent heat resistance, impact resistance and scratch resistance. Another object of the present invention is to provide a lens and an optical element made of the resin, and to provide a composition for the resin which can be polymerized in a short time even by photopolymerization.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するべく鋭意検討した結果、本発明の含硫ウレタ
ン系樹脂組成物、その組成物を重合して得られる含硫ウ
レタン系樹脂、該樹脂よりなる光学素子、及び該光学素
子よりなるレンズを見出すに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a sulfur-containing urethane resin composition of the present invention and a sulfur-containing urethane resin obtained by polymerizing the composition. A resin, an optical element made of the resin, and a lens made of the optical element have been found.

【００１１】即ち、本発明の含硫ウレタン系樹脂組成物
は、一般式（１）That is, the sulfur-containing urethane resin composition of the present invention has the general formula (1)

【化３】 （式中、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｘ₃は水素原子又はメルカプト基を
示し、ｘ，ｙ，ｚは０〜８の整数を示す。ただし、その
組合せにおいて式（１）は少なくとも２個のメルカプト
基を有する。）で表されるポリチオール化合物とポリイ
ソ（チオ）シアナート化合物と全体量に対して３０〜７
０重量％の２個以上の反応性不飽和基を有する化合物を
含む含硫ウレタン系樹脂用組成物、あるいは前記一般式
（１）のポリチオール化合物とポリイソ（チオ）シアナ
ート化合物と全体量に対して１０〜７０重量％の２個以
上の反応性不飽和基を有する化合物と光重合触媒を含む
含硫ウレタン系樹脂用組成物である。Embedded image (Wherein X ₁ , X ₂ , and X _{3 each} represent a hydrogen atom or a mercapto group, and x, y, and z each represent an integer of 0 to 8. However, in the combination, formula (1) represents at least two mercapto groups. ), And a polythiol compound and a polyiso (thio) cyanate compound represented by the following formula:
0% by weight of a composition for a sulfur-containing urethane resin containing a compound having two or more reactive unsaturated groups, or a polythiol compound of the general formula (1) and a polyiso (thio) cyanate compound, and It is a composition for a sulfur-containing urethane-based resin containing 10 to 70% by weight of a compound having two or more reactive unsaturated groups and a photopolymerization catalyst.

【００１２】特に、全体量に対して３０〜５０重量％の
２個以上の反応性不飽和基を有する化合物を含むのが望
ましく、また反応性不飽和基を有する化合物が水酸基又
はメルカプト基を有さないものであることは好ましい。
更に一般式（１）のポリチオールに加えて、他のポリチ
オール化合物又は水酸基を有するチオール化合物を含ん
でいてもよく、そして、ポリイソ（チオ）シアナート化
合物と反応性不飽和基を有する化合物と一般式（１）の
ポリチオールと他のポリチオール化合物又は水酸基を有
するチオール化合物の使用割合が（イソ（チオ）シアナ
ート基＋反応性不飽和基）／（メルカプト基＋水酸基）
官能基モル比が１．０〜３．０であることはより好まし
い。In particular, it is desirable to contain 30 to 50% by weight, based on the total amount, of a compound having two or more reactive unsaturated groups, and the compound having a reactive unsaturated group has a hydroxyl group or a mercapto group. It is preferable not to do so.
Further, in addition to the polythiol of the general formula (1), the polythiol compound may contain another polythiol compound or a thiol compound having a hydroxyl group, and a polyiso (thio) cyanate compound and a compound having a reactive unsaturated group may be contained in the general formula ( The usage ratio of the polythiol of 1) to another polythiol compound or a thiol compound having a hydroxyl group is (iso (thio) cyanate group + reactive unsaturated group) / (mercapto group + hydroxyl group)
It is more preferable that the functional group molar ratio be 1.0 to 3.0.

【００１３】本発明の樹脂組成物は光重合により短時間
で目的とする樹脂を得ることができ、この様にして得ら
れた樹脂は、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子材
料やグレージング材料、塗料、接着剤の材料として好適
である。本発明の含硫ウレタン系プラスチックレンズ
は、良好な光学物性と優れた耐衝撃性、耐熱性、耐擦傷
性を有し、又、短時間で成形可能なため、工業的に極め
て有用である。The resin composition of the present invention can obtain a target resin in a short time by photopolymerization. The resin thus obtained can be used as an optical element material such as an eyeglass lens or a camera lens, a glazing material, or the like. It is suitable as a material for paints and adhesives. INDUSTRIAL APPLICABILITY The sulfur-containing urethane-based plastic lens of the present invention has excellent optical properties, excellent impact resistance, heat resistance, and scratch resistance, and can be molded in a short time, and is therefore extremely useful industrially.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いられるポリイソ（チオ）シアナート
化合物は、ポリイソシアネート化合物、ポリイソ（チ
オ）シアナート化合物であり、具体的には以下の化合物
が例示される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyiso (thio) cyanate compound used in the present invention is a polyisocyanate compound or a polyiso (thio) cyanate compound, and specific examples include the following compounds.

【００１５】ポリイソシアナート化合物としては、例え
ば、エチレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシ
アナート、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメ
チレンジイソシアナート、オクタメチレンジイソシアナ
ート、ノナメチレンジイソシアナート、２，２’−ジメ
チルペンタンジイソシアナート、２，２，４−トリメチ
ルヘキサンジイソシアナート、デカメチレンジイソシア
ナート、ブテンジイソシアナート、１，３−ブタジエン
−１，４−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアナート、１，６，１１−ウン
デカトリイソシアナート、１，３，６−ヘキサメチレン
トリイソシアナート、１，８−ジイソシアナト−４−イ
ソシアナトメチルオクタン、２，５，７−トリメチル−
１，８−ジイソシアナト−５−イソシアナトメチルオク
タン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス
（イソシアナトエチル）エーテル、１，４−ブチレング
リコールジプロピルエーテル−ω，ω’−ジイソシアナ
ート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジント
リイソシアナート、２−イソシアナトエチル−２，６−
ジイソシアナトヘキサノエート、２−イソシアナトプロ
ピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、キシリ
レンジイソシアナート、ビス（イソシアナトエチル）ベ
ンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α，
α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナ
ート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イ
ソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメ
チル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチ
ル）フタレート、メシチレントリイソシアナート、２，
６−ジ（イソシアナトメチル）フラン等の脂肪族ポリイ
ソシアナート、Examples of the polyisocyanate compound include ethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, and 2,2. '-Dimethylpentane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, decamethylene diisocyanate, butene diisocyanate, 1,3-butadiene-1,4-diisocyanate, 2,4,4 -Trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6,11-undecatriisocyanate, 1,3,6-hexamethylenetriisocyanate, 1,8-diisocyanato-4-isocyanatomethyloctane, 2,5,7- Trimethyl-
1,8-diisocyanato-5-isocyanatomethyloctane, bis (isocyanatoethyl) carbonate, bis (isocyanatoethyl) ether, 1,4-butyleneglycoldipropylether-ω, ω'-diisocyanate, lysinedi Isocyanatomethyl ester, lysine triisocyanate, 2-isocyanatoethyl-2,6-
Diisocyanatohexanoate, 2-isocyanatopropyl-2,6-diisocyanatohexanoate, xylylene diisocyanate, bis (isocyanatoethyl) benzene, bis (isocyanatopropyl) benzene, α,
α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, bis (isocyanatobutyl) benzene, bis (isocyanatomethyl) naphthalene, bis (isocyanatomethyl) diphenyl ether, bis (isocyanatoethyl) phthalate, mesitylene triisocyanate Nart, 2,
Aliphatic polyisocyanates such as 6-di (isocyanatomethyl) furan,

【００１６】イソホロンジイソシアナート、ビス（イソ
シアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナー
ト、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ジシクロ
ヘキシルジメチルメタンジイソシアナート、２，２’−
ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ビ
ス（４−イソシアナト−ｎ−ブチリデン）ペンタエリス
リトール、ダイマ酸ジイソシアナート、２−イソシアナ
トメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−イ
ソシアナトメチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタ
ン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナト
プロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ〔２，
２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−
（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチ
ル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシア
ナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−
イソシアナトメチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタ
ン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナト
プロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシク
ロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル
−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソ
シアナトエチル）−ビシクロ〔２，１，１〕−ヘプタ
ン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナト
プロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシク
ロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル
−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソ
シアナトエチル）−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン
等の脂環族ポリイソシアナート、Isophorone diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, dicyclohexyldimethylmethane diisocyanate, 2,2'-
Dimethyldicyclohexylmethane diisocyanate, bis (4-isocyanato-n-butylidene) pentaerythritol, diisocyanate dimerate, 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -5-isocyanatomethyl-bicyclo [ 2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -6-isocyanatomethyl-bicyclo [2,2
2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-2-
(3-isocyanatopropyl) -5-isocyanatomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -6
Isocyanatomethyl-bicyclo [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -6- (2-isocyanatoethyl) -bicyclo [2,2,1]- Heptane, 2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl) -6- (2-isocyanatoethyl) -bicyclo [2,1,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-2- (3- Isocyanatopropyl) -5- (2-isocyanatoethyl) -bicyclo [2,2,1] -heptane, 2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -6- (2-isocyanatoethyl Alicyclic polyisocyanates such as) -bicyclo [2,2,1] -heptane;

【００１７】フェニレンジイソシアナート、トリレンジ
イソシアナート、エチルフェニレンジイソシアナート、
イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフ
ェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソ
シアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナー
ト、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼン
トリイソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、メ
チルナフタレンジイソシアナート、ビフェニルジイソシ
アナート、トリジンジイソシアナート、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアナート、３，３’−ジメチルジ
フェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート、ビベン
ジル−４，４’−ジイソシアナート、ビス（イソシアナ
トフェニル）エチレン、３，３’−ジメトキシビフェニ
ル−４，４’−ジイソシアナート、トリフェニルメタン
トリイソシアナート、ポリメリックＭＤＩ、ナフタレン
トリイソシアナート、ジフェニルメタン−２，４，４’
−トリイソシアナート、３−メチルジフェニルメタン−
４，６，４’−トリイソシアナート、４−メチル−ジフ
ェニルメタン−３，５，２’，４’，６’−ペンタイソ
シアナート、フェニルイソシアナトメチルイソシアナー
ト、フェニルイソシアナトエチルイソシアナート、テト
ラヒドロナフチレンジイソシアナート、ヘキサヒドロベ
ンゼンジイソシアナート、ヘキサヒドロジフェニルメタ
ン−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルエーテル
ジイソシアナート、エチレングリコールジフェニルエー
テルジイソシアナート、１，３−プロピレングリコール
ジフェニルエーテルジイソシアナート、ベンゾフェノン
ジイソシアナート、ジエチレングリコールジフェニルエ
ーテルジイソシアナート、ジベンゾフランジイソシアナ
ート、カルバゾールジイソシアナート、エチルカルバゾ
ールジイソシアナート、ジクロロカルバゾールジイソシ
アナート等の芳香族ポリイソシアナート、Phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, ethyl phenylene diisocyanate,
Isopropyl phenylene diisocyanate, dimethyl phenylene diisocyanate, diethyl phenylene diisocyanate, diisopropyl phenylene diisocyanate, trimethylbenzene triisocyanate, benzene triisocyanate, naphthalene diisocyanate, methyl naphthalene diisocyanate, biphenyl diisocyanate , Tolidine diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, bibenzyl-4,4'-diisocyanate, bis (isocyanatophenyl) Ethylene, 3,3'-dimethoxybiphenyl-4,4'-diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, polymeric MDI, naphthalene triisocyanate, dif Nirumetan -2,4,4 '
-Triisocyanate, 3-methyldiphenylmethane-
4,6,4'-triisocyanate, 4-methyl-diphenylmethane-3,5,2 ', 4', 6'-pentaisocyanate, phenylisocyanatomethylisocyanate, phenylisocyanatoethylisocyanate, tetrahydronaphthy Range isocyanate, hexahydrobenzene diisocyanate, hexahydrodiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, ethylene glycol diphenyl ether diisocyanate, 1,3-propylene glycol diphenyl ether diisocyanate, benzophenone diisocyanate Nate, diethylene glycol diphenyl ether diisocyanate, dibenzofurandi isocyanate, carbazole diisocyanate, ethyl carbazole diisocyanate, Aromatic polyisocyanates such as chloro carbazole diisocyanate,

【００１８】チオジエチルジイソシアナート、チオジプ
ロピルジイソシアナート、チオジヘキシルジイソシアナ
ート、ジメチルスルホンジイソシアナート、ジチオジメ
チルジイソシアナート、ジチオジエチルジイソシアナー
ト、ジチオジプロピルジイソシアナート、ジシクロヘキ
シルスルフィド−４，４’−ジイソシアナート等の含硫
脂肪族イソシアナート、Thiodiethyl diisocyanate, thiodipropyl diisocyanate, thiodihexyl diisocyanate, dimethyl sulfone diisocyanate, dithiodimethyl diisocyanate, dithiodiethyl diisocyanate, dithiodipropyl diisocyanate, dicyclohexyl sulfide- Sulfur-containing aliphatic isocyanates such as 4,4'-diisocyanate,

【００１９】ジフェニルスルフィド−２，４’−ジイソ
シアナート、ジフェニルスルフィド−４，４’−ジイソ
シアナート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソ
シアナトジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシア
ナトメチルベンゼン）スルフィド、４，４’−メトキシ
ベンゼンチオエチレングリコール−３，３’−ジイソシ
アナートなどの芳香族スルフィド系イソシアナート、Diphenylsulfide-2,4'-diisocyanate, diphenylsulfide-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diisocyanatodibenzylthioether, bis (4- Aromatic sulfide isocyanates such as isocyanatomethylbenzene) sulfide and 4,4′-methoxybenzenethioethylene glycol-3,3′-diisocyanate;

【００２０】ジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイ
ソシアナート、２，２’−ジメチルジフェニルジスルフ
ィド−５，５’−ジイソシアナート、３，３’−ジメチ
ルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナー
ト、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，
６’−ジイソシアナート、４，４’−ジメチルジフェニ
ルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナート、３，
３’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４’−
ジイソシアナート、４，４’−ジメトキシジフェニルジ
スルフィド−３，３’−ジイソシアナートなどの芳香族
ジスルフィド系イソシアナート、Diphenyl disulfide-4,4'-diisocyanate, 2,2'-dimethyldiphenyldisulfide-5,5'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenyldisulfide-5,5'-diisocyanate , 3,3'-dimethyldiphenyldisulfide-6
6′-diisocyanate, 4,4′-dimethyldiphenyldisulfide-5,5′-diisocyanate, 3,
3'-dimethoxydiphenyl disulfide-4,4'-
Aromatic disulfide isocyanates such as diisocyanate and 4,4'-dimethoxydiphenyl disulfide-3,3'-diisocyanate;

【００２１】ジフェニルスルホン−４，４’−ジイソシ
アナート、ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシア
ナート、ベンジジンスルホン−４，４’−ジイソシアナ
ート、ジフェニルメタンスルホン−４，４’−ジイソシ
アナート、４−メチルジフェニルメタンスルホン−２，
４’−ジイソシアナート、４，４’−ジメトキシジフェ
ニルスルホン−３，３’−ジイソシアナート、３，３’
−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナートジベンジル
スルホン、４，４’−ジメチルジフェニルスルホン−
３，３’−ジイソシアナート、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナ
ート、４，４’−メトキシベンゼンエチレンジスルホン
−３，３’−ジイソシアナート、４，４’−ジクロロジ
フェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナートなどの
芳香族スルホン系イソシアナート、Diphenylsulfone-4,4'-diisocyanate, diphenylsulfone-3,3'-diisocyanate, benzidinesulfone-4,4'-diisocyanate, diphenylmethanesulfone-4,4'-diisocyanate , 4-methyldiphenylmethanesulfone-2,
4'-diisocyanate, 4,4'-dimethoxydiphenylsulfone-3,3'-diisocyanate, 3,3 '
-Dimethoxy-4,4'-diisocyanatodibenzylsulfone, 4,4'-dimethyldiphenylsulfone-
3,3′-diisocyanate, 4,4′-di-tert
-Butyldiphenylsulfone-3,3'-diisocyanate, 4,4'-methoxybenzeneethylenedisulfone-3,3'-diisocyanate, 4,4'-dichlorodiphenylsulfone-3,3'-diisocyanate Aromatic sulfone isocyanates such as

【００２２】４−メチル−３−イソシアナトベンゼンス
ルホニル−４’−イソシアナトフェノールエステル、４
−メトキシ−３−イソシアナトベンゼンスルホニル−
４’−イソシアナトフェノールエステルなどのスルホン
酸エステル系イソシアナート、4-methyl-3-isocyanatobenzenesulfonyl-4'-isocyanatophenol ester, 4
-Methoxy-3-isocyanatobenzenesulfonyl-
Sulfonic ester isocyanates such as 4′-isocyanatophenol ester,

【００２３】４−メチル−３−イソシアナトベンゼンス
ルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソシアナー
ト、ジベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−４，
４’−ジイソシアナート、４，４’−メトキシベンゼン
スルホニル−エチレンジアミン−３，３’−ジイソシア
ナート、４−メチル−３−イソシアナトベンゼンスルホ
ニルアニリド−４−メチル−３’−イソシアナートなど
の芳香族スルホン酸アミド、4-methyl-3-isocyanatobenzenesulfonylanilide-3'-methyl-4'-isocyanate, dibenzenesulfonyl-ethylenediamine-4,
Such as 4'-diisocyanate, 4,4'-methoxybenzenesulfonyl-ethylenediamine-3,3'-diisocyanate, 4-methyl-3-isocyanatobenzenesulfonylanilide-4-methyl-3'-isocyanate; Aromatic sulfonic acid amide,

【００２４】チオフェン−２，５−ジイソシアナート、
チオフェン−２，５−ジイソシアナトメチル、１，４−
ジチアン−２，５−ジイソシアナート、４，５−ビス
（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン、ビス
（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，
５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン等
の含硫複素環化合物などが挙げられる。Thiophene-2,5-diisocyanate,
Thiophene-2,5-diisocyanatomethyl, 1,4-
Dithiane-2,5-diisocyanate, 4,5-bis (isocyanatomethyl) -1,3-dithiolane, bis (isocyanatomethyl) tetrahydrothiophene, 2,
And sulfur-containing heterocyclic compounds such as 5-bis (isocyanatomethyl) -1,4-dithiane.

【００２５】またこれらの塩素置換体、臭素置換体等の
ハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、
ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変
性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレッ
ト変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等
もまた使用できる。Halogen-substituted products such as chlorine-substituted products and bromine-substituted products, alkyl-substituted products, alkoxy-substituted products,
Nitro-substituted products, prepolymer-modified products with polyhydric alcohols, carbodiimide-modified products, urea-modified products, buret-modified products, dimerization or trimerization reaction products, and the like can also be used.

【００２６】本発明において用いられるポリイソチオシ
アナート化合物は、一分子中に−ＮＣＳ基を２つ以上含
有する化合物であり、さらにイソチオシアナート基の他
に硫黄原子を含有していてもよい。The polyisothiocyanate compound used in the present invention is a compound containing two or more -NCS groups in one molecule, and may further contain a sulfur atom in addition to the isothiocyanate group.

【００２７】具体的には、例えば、１，２−ジイソチオ
シアナトエタン、１，３−イソチオシアナトプロパン、
１，４−ジイソチオシアナトブタン、１、６−ジイソチ
オシアナトヘキサン、ｐ−フェニレンジイソプロピリデ
ンジイソチオシアナート等の脂肪族イソチオシアナー
ト、Specifically, for example, 1,2-diisothiocyanatoethane, 1,3-isothiocyanatopropane,
Aliphatic isothiocyanates such as 1,4-diisothiocyanatobutane, 1,6-diisothiocyanatohexane, p-phenylenediisopropylidene diisothiocyanate,

【００２８】シクロヘキサンジイソチオシアナート等の
脂環族イソチオシアナート、An alicyclic isothiocyanate such as cyclohexanediisothiocyanate;

【００２９】１，２−ジイソチオシアナトベンゼン、
１，３−ジイソチオシアナトベンゼン、１，４−ジイソ
チオシアナトベンゼン、２，４−ジイソチオシアナトト
ルエン、２，５−ジイソチオシアナト−ｍ−キシレン、
４，４’−ジイソチオシアナト−１，１’−ビフェニ
ル、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシアナトベ
ンゼン）、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシア
ナト−２−メチルベンゼン）、１，１’−メチレンビス
（４−イソチオシアナト−３−メチルベンゼン）、１，
１’−（１，２−エタンジイル）ビス（４−イソチオシ
アナトベンゼン）、４，４’−ジイソチオシアナトベン
ゾフェノン、４，４’−ジイソチオシアナト−３，３’
−ジメチルベンゾフェノン、ベンズアニリド−３，４’
−ジイソチオシアナート、ジフェニルエーテル−４，
４’−ジイソチオシアナート、ジフェニルアミン−４，
４’−ジイソチオシアナート等の芳香族イソチオシアナ
ート、1,2-diisothiocyanatobenzene,
1,3-diisothiocyanatobenzene, 1,4-diisothiocyanatobenzene, 2,4-diisothiocyanatotoluene, 2,5-diisothiocyanato-m-xylene,
4,4'-diisothiocyanato-1,1'-biphenyl, 1,1'-methylenebis (4-isothiocyanatobenzene), 1,1'-methylenebis (4-isothiocyanato-2-methylbenzene), 1 , 1′-methylenebis (4-isothiocyanato-3-methylbenzene), 1,
1 '-(1,2-ethanediyl) bis (4-isothiocyanatobenzene), 4,4'-diisothiocyanatobenzophenone, 4,4'-diisothiocyanato-3,3'
-Dimethylbenzophenone, benzanilide-3,4 '
Diisothiocyanate, diphenyl ether-4,
4'-diisothiocyanate, diphenylamine-4,
Aromatic isothiocyanates such as 4'-diisothiocyanate,

【００３０】２，４，６−トリイソチオシアナト−１，
３，５−トリアジン等の複素環含有イソチオシアナー
ト、さらにはヘキサンジオイルジイソチオシアナート、
ノナンジオイルジイソチオシアナート、カルボニックジ
イソチオシアナート、１，３−ベンゼンジカルボニルジ
イソチオシアナート、１，４−ベンゼンジカルボニルジ
イソチオシアナート、（２，２’−ビピリジン）−４，
４’−ジカルボニルジイソチオシアナート等のカルボニ
ルイソチオシアナートが挙げられる。2,4,6-triisothiocyanato-1,1,
Heterocyclic-containing isothiocyanates such as 3,5-triazine, and further hexanedioildiisothiocyanate;
Nonaneoilo diisothiocyanate, carbonic diisothiocyanate, 1,3-benzenedicarbonyldiisothiocyanate, 1,4-benzenedicarbonyldiisothiocyanate, (2,2'-bipyridine) -4,
Carbonyl isothiocyanate such as 4'-dicarbonyl diisothiocyanate;

【００３１】本発明に於いて原料として用いるイソチオ
シアナート基の他に１つ以上の硫黄原子を有する２官能
以上のポリイソチオシアナートとしては、例えば、チオ
ビス（３−イソチオシアナトプロパン）、チオビス（２
−イソチオシアナトエタン）、ジチオビス（２−イソチ
オシアナトエタン）等の含硫脂肪族イソチオシアナー
ト、Examples of the bifunctional or higher polyisothiocyanate having one or more sulfur atoms in addition to the isothiocyanate group used as a raw material in the present invention include thiobis (3-isothiocyanatopropane) and thiobis (2
-Isothiocyanatoethane), sulfur-containing aliphatic isothiocyanates such as dithiobis (2-isothiocyanatoethane),

【００３２】１−イソチオシアナト−４−｛（２−イソ
チオシアナト）スルホニル｝ベンゼン、チオビス（４−
イソチオシアナトベンゼン）、スルホニルビス（４−イ
ソチオシアナトベンゼン）、スルフィニルビス（４−イ
ソチオシアナトベンゼン）、ジチオビス（４−イソチオ
シアナトベンゼン）、４−イソチオシアナト−１−
｛（４−イソチオシアナトフェニル）スルホニル｝−２
−メトキシ−ベンゼン、４−メチル−３−イソチオシア
ナトベンゼンスルホニル−４’−イソチオシアナトフェ
ニルエステル、４−メチル−３−イソチオシアナトベン
ゼンスルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソチ
オシアナートなどの含硫芳香族イソチオシアナート、チ
オフェノン−２，５−ジイソチオシアナート、１，４−
ジチアン−２，５−ジイソチオシアナートなどの含硫複
素環化合物が挙げられる。1-isothiocyanato-4-{(2-isothiocyanato) sulfonyl} benzene, thiobis (4-
Isothiocyanatobenzene), sulfonylbis (4-isothiocyanatobenzene), sulfinylbis (4-isothiocyanatobenzene), dithiobis (4-isothiocyanatobenzene), 4-isothiocyanato-1-
{(4-isothiocyanatophenyl) sulfonyl} -2
-Methoxy-benzene, 4-methyl-3-isothiocyanatobenzenesulfonyl-4'-isothiocyanatophenyl ester, 4-methyl-3-isothiocyanatobenzenesulfonylanilide-3'-methyl-4'-isothiocyanate Such as sulfur-containing aromatic isothiocyanate, thiophenone-2,5-diisothiocyanate, 1,4-
Sulfur-containing heterocyclic compounds such as dithiane-2,5-diisothiocyanate are exemplified.

【００３３】さらに、これらのポリイソチオシアナート
の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキ
ル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価ア
ルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変
性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あ
るいはトリマー化反応生成物等もまた使用できる。Furthermore, halogen-substituted, alkyl-, alkoxy-, and nitro-substituted polyisothiocyanates such as chlorine-substituted and bromine-substituted polyisothiocyanates, prepolymer-modified polyhydric alcohols, and carbodiimides A modified product, a urea modified product, a buret modified product, a dimerization or trimerization reaction product, and the like can also be used.

【００３４】本発明に於いて原料として用いるイソシア
ナート基を有するイソチオシアナート化合物としては、
例えば、１−イソシアナト−３−イソチオシアナトプロ
パン、１−イソシアナト−５−イソチオシアナトペンタ
ン、１−イソシアナト−６−イソチオシアナトヘキサ
ン、イソシアナトカルボニルイソチオシアナート、１−
イソシアナト−４−イソチオシアナトシクロヘキサンな
どの脂肪族あるいは脂環族化合物、１−イソシアナト−
４−イソチオシアナトベンゼン、４−メチル−３−イソ
シアナト−１−イソチオシアナトベンゼンなどの芳香族
化合物、２−イソシアナト−４，５−ジイソチオシアナ
ト−１，３，５−トリアジンなどの複素環式化合物、さ
らには４−イソシアナト−４’−イソチオシアナトジフ
ェニルスルフィド、２−イソシアナト−２’−イソチオ
シアナトジエチルジスルフィド等のイソチオシアナト基
以外にも硫黄原子を含有する化合物が挙げられる。The isothiocyanate compound having an isocyanate group used as a raw material in the present invention includes:
For example, 1-isocyanato-3-isothiocyanatopropane, 1-isocyanato-5-isothiocyanatopentane, 1-isocyanato-6-isothiocyanatohexane, isocyanatocarbonylisothiocyanate,
Aliphatic or alicyclic compounds such as isocyanato-4-isothiocyanatocyclohexane, 1-isocyanato-
Aromatic compounds such as 4-isothiocyanatobenzene, 4-methyl-3-isocyanato-1-isothiocyanatobenzene, and complex compounds such as 2-isocyanato-4,5-diisothiocyanato-1,3,5-triazine Cyclic compounds, and compounds containing a sulfur atom in addition to isothiocyanato groups such as 4-isocyanato-4'-isothiocyanatodiphenylsulfide and 2-isocyanato-2'-isothiocyanatodiethyldisulfide are also included.

【００３５】さらに、これら化合物の塩素置換体、臭素
置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキ
シ置換体、ニトロ置換体、多価アルコールとのプレポリ
マー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、
ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応
生成物等もまた使用できる。Further, these compounds are halogen-substituted such as chlorine-substituted or bromine-substituted, alkyl-substituted, alkoxy-substituted, nitro-substituted, prepolymer-modified with polyhydric alcohol, carbodiimide-modified, urea-modified. body,
A modified buret, a dimerization or trimerization reaction product, or the like can also be used.

【００３６】これらポリイソ（チオ）シアナート化合物
はそれぞれ単独で用いることも、または２種類以上を混
合して用いてもよい。これらの中で、価格、入手の容易
さを考慮すると、トリレンジイソシアナート、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアナート、キシリレンジイ
ソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、α，α，
α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナー
ト、ヘキサメチレンジイソシアナート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナー
ト、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンが好ま
しい。特にキシリレンジイソシアナートもしくはα，
α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナ
ートを使用すると高屈折率のレンズが得られ、黄変性も
少なく、特に好ましい。These polyiso (thio) cyanate compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these, in consideration of price and availability, tolylene diisocyanate, 4,4 ′
-Diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, α, α,
α ′, α′-Tetramethylxylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, and bis (isocyanatomethyl) cyclohexane are preferred. In particular, xylylene diisocyanate or α,
When α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate is used, a lens having a high refractive index can be obtained, and yellowing is less, which is particularly preferable.

【００３７】本発明に用いられるポリチオール化合物と
しては、前記一般式（１）表されるもので、例えば、１
−（１’−メルカプトメチルチオ）−２，３−ジメルカ
プトプロパン、１−（２’−メルカプトエチルチオ）−
２，３−ジメルカプトプロパン、１−（３’−メルカプ
トプロピルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、１
−（４’−メルカプトブチルチオ）−２，３−ジメルカ
プトプロパン、１−（５’−メルカプトペンチルチオ）
−２，３−ジメルカプトプロパン、１−（６’−メルカ
プトヘキシルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、
１，２−ビス（１’−メルカプトメチルチオ）−３−メ
ルカプトプロパン、１，２−ビス（２’−メルカプトエ
チルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，２−ビス
（３’−メルカプトプロピルチオ）−３−メルカプトプ
ロパン、１，２−ビス（４’−メルカプトブチルチオ）
−３−メルカプトプロパン、１，２−ビス（５’−メル
カプトペンチルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，
２−ビス（６’−メルカプトヘキシルチオ）−３−メル
カプトプロパン、１，２，３−トリス（１’−メルカプ
トメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２’−
メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス
（３’−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，
３−トリス（４’−メルカプトブチルチオ）プロパン、
１，２，３−トリス（５’−メルカプトペンチルチオ）
プロパン、１，２，３−トリス（６’−メルカプトヘキ
シルチオ）プロパン等が挙げられる。The polythiol compound used in the present invention is represented by the general formula (1).
-(1'-mercaptomethylthio) -2,3-dimercaptopropane, 1- (2'-mercaptoethylthio)-
2,3-dimercaptopropane, 1- (3′-mercaptopropylthio) -2,3-dimercaptopropane, 1
-(4'-mercaptobutylthio) -2,3-dimercaptopropane, 1- (5'-mercaptopentylthio)
-2,3-dimercaptopropane, 1- (6'-mercaptohexylthio) -2,3-dimercaptopropane,
1,2-bis (1′-mercaptomethylthio) -3-mercaptopropane, 1,2-bis (2′-mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane, 1,2-bis (3′-mercaptopropylthio) -3-mercaptopropane, 1,2-bis (4'-mercaptobutylthio)
-3-mercaptopropane, 1,2-bis (5'-mercaptopentylthio) -3-mercaptopropane, 1,
2-bis (6'-mercaptohexylthio) -3-mercaptopropane, 1,2,3-tris (1'-mercaptomethylthio) propane, 1,2,3-tris (2'-
Mercaptoethylthio) propane, 1,2,3-tris (3′-mercaptopropylthio) propane, 1,2,2
3-tris (4′-mercaptobutylthio) propane,
1,2,3-tris (5'-mercaptopentylthio)
And propane and 1,2,3-tris (6′-mercaptohexylthio) propane.

【００３８】また樹脂の改質を目的として上記のポリチ
オール化合物以外に、他のチオール基または水酸基を含
む活性水素化合物を含んでも構わない。例えばメタンジ
チオール、１、２−エタンジチオール、１，１−プロパ
ンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−
プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、
１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパント
リチオール、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、
１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘ
キサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３
−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジ
チオール、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジメル
カプタン、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオ
ール、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−ｅｘｏ−ｃｉｓ
−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチ
ル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプ
トエチルエステル）、２，３−ジメルカプトコハク酸
（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカ
プト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテー
ト）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−
メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビ
ス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコー
ルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジ
メルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカ
プトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプ
トメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−
メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス
（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコール−
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロー
ルプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリ
メチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカ
プトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−メルカプトプロピオネート）、等の脂肪族ポリチ
オール、For the purpose of modifying the resin, other active hydrogen compounds containing a thiol group or a hydroxyl group may be contained in addition to the above polythiol compound. For example, methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,1-propanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-
Propanedithiol, 2,2-propanedithiol,
1,6-hexanedithiol, 1,2,3-propanetrithiol, tetrakis (mercaptomethyl) methane,
1,1-cyclohexanedithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, 2,2-dimethylpropane-1,3
-Dithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 3,6-dioxaoctane-1,8-dimercaptan, 2-methylcyclohexane-2,3-dithiol, bicyclo [2,2,1] Hepta-exo-cis
-2,3-dithiol, 1,1-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, bis (2-mercaptoethyl ester) thiomalate, 2,3-dimercaptosuccinic acid (2-mercaptoethyl ester), 2,3-dimercapto -1-propanol (2-mercaptoacetate), 2,3-dimercapto-1-propanol (3-
Mercaptopropionate), diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,2-dimercaptopropyl methyl ether, 2,3-dimercaptopropyl methyl ether, 2,2- Bis (mercaptomethyl) -1,3-propanedithiol, bis (2-
Mercaptoethyl) ether, ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol-
Bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropanetris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3- Aliphatic polythiols such as mercaptopropionate),

【００３９】１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−
ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼ
ン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，
３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス
（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカ
プトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベン
ゼン、１，２−ビス（メルカプトメチルオキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（メルカプトメチルオキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（メルカプトメチルオキシ）ベンゼ
ン、１，２−ビス（メルカプトエチルオキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（メルカプトエチルオキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（メルカプトエチルオキシ）ベンゼ
ン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４
−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプ
トベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）
ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベ
ンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベン
ゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルオキシ）ベ
ンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルオキ
シ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル
オキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエ
チルオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプ
トエチルオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メル
カプトエチルオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テト
ラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカ
プトベンゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベン
ゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メ
ルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テ
トラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，
５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，
２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチルオ
キシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカ
プトメチルオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラ
キス（メルカプトエチルオキシ）ベンゼン、１，２，
３，５−テトラキス（メルカプトエチルオキシ）ベンゼ
ン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチルオ
キシ）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、
４，４’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメル
カプトジベンジル、２，５−トルエンジチオール−３，
４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオー
ル、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレ
ンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４
−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジ
メチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アン
トラセンジメタンチオール、１，３−ジ（４’−メトキ
シフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−
ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメ
タン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（４’−メルカ
プトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール、ま
た、２，５−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、
１，３−ジ（４’−クロロフェニル）プロパン−２，２
−ジチオール、３，４，５−トリブロモ−１，２−ジメ
ルカプトベンゼン、２，３，４，６−テトラクロル−
１，５−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置
換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香族ポリチオー
ル、また、２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓ
ｙｍ−トリアジン、２−エチルアミノ−４，６−ジチオ
ール−ｓｙｍ−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジチ
オール−ｓｙｍ−トリアジン、２−モルホリノ−４，６
−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−シクロヘキシ
ルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、
２−メトキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジ
ン、２−フェノキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−ト
リアジン、２−チオベンゼンオキシ−４，６−ジチオー
ル−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオブチルオキシ−４，
６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン等の複素環を含有
したポリチオール、1,2-dimercaptobenzene, 1,3-
Dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1,2-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,
3-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,2-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptoethyl) ) Benzene, 1,2-bis (mercaptomethyloxy) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyloxy) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyloxy) benzene, 1,2-bis (mercaptoethyloxy) benzene 1,1,3-bis (mercaptoethyloxy) benzene, 1,4-bis (mercaptoethyloxy) benzene, 1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4
-Trimercaptobenzene, 1,3,5-trimercaptobenzene, 1,2,3-tris (mercaptomethyl)
Benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercapto) Ethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2,3-tris (mercaptomethyloxy) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethyloxy) benzene, 1,3,5 -Tris (mercaptomethyloxy) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethyloxy) benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethyloxy) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethyloxy) benzene , 1,2,3,4-tetramercaptobenzene, 1,2,3,5-tetramercaptobenzene, 1,2,2 1,5-tetramercaptobenzene, 1,2,3,4-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptomethyl) Benzene, 1,2,3,4-tetrakis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,4
5-tetrakis (mercaptoethyl) benzene, 1,
2,3,4-tetrakis (mercaptoethyloxy) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptomethyloxy) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptomethyloxy) benzene, 1,2,3 , 4-tetrakis (mercaptoethyloxy) benzene, 1,2,2
3,5-tetrakis (mercaptoethyloxy) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptoethyloxy) benzene, 2,2′-dimercaptobiphenyl,
4,4′-dimercaptobiphenyl, 4,4′-dimercaptodibenzyl, 2,5-toluenedithiol-3,
4-toluenedithiol, 1,4-naphthalenedithiol, 1,5-naphthalenedithiol, 2,6-naphthalenedithiol, 2,7-naphthalenedithiol, 2,4
-Dimethylbenzene-1,3-dithiol, 4,5-dimethylbenzene-1,3-dithiol, 9,10-anthracenedimethanethiol, 1,3-di (4′-methoxyphenyl) propane-2,2- Dithiol, 1,3-
Aromatic polythiols such as diphenylpropane-2,2-dithiol, phenylmethane-1,1-dithiol, 2,4-di (4′-mercaptophenyl) pentane, and 2,5-dichlorobenzene-1,3- Dithiol,
1,3-di (4'-chlorophenyl) propane-2,2
-Dithiol, 3,4,5-tribromo-1,2-dimercaptobenzene, 2,3,4,6-tetrachloro-
Halogen-substituted aromatic polythiols such as chlorine-substituted products such as 1,5-bis (mercaptomethyl) benzene and bromine-substituted products, and 2-methylamino-4,6-dithiol-s
ym-triazine, 2-ethylamino-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-amino-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-morpholino-4,6
-Dithiol-sym-triazine, 2-cyclohexylamino-4,6-dithiol-sym-triazine,
2-methoxy-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-phenoxy-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-thiobenzeneoxy-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-thiobutyloxy- 4,
Polythiol containing a heterocycle such as 6-dithiol-sym-triazine,

【００４０】さらには１，２−ビス（メルカプトメチル
チオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチルチオ）
ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチ
オ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカ
プトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５
−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，
２，３，４−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン、ビス（４−メルカプトフェ
ニル）スルフィド等、及びこれらの核アルキル化物等の
メルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオ
ール、Further, 1,2-bis (mercaptomethylthio) benzene, 1,3-bis (mercaptomethylthio) benzene, 1,4-bis (mercaptomethylthio)
Benzene, 1,2-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,3-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,4-bis (mercaptoethylthio) benzene,
1,2,3-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethylthio) )
Benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3,4-tetrakis (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3 , 5-Tetrakis (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,4,5
-Tetrakis (mercaptomethylthio) benzene, 1,
2,3,4-tetrakis (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptoethylthio) benzene, bis (4- Aromatic polythiols containing a sulfur atom in addition to mercapto groups such as mercaptophenyl) sulfides and alkylated nuclei thereof,

【００４１】ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビ
ス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプト
プロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）
メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビ
ス（３−メルカプトプロピル）メタン、１，２−ビス
（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−（２−メル
カプトエチルチオ）エタン、１，２−（３−メルカプト
プロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチ
オ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチ
オ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピル
チオ）プロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチル
チオ）−３−メルカプトプロパン、２−メルカプトエチ
ルチオ−１，３−プロパンジチオール、１，２，３−ト
リス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−
トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，
２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパ
ン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタ
ン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メ
タン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチ
ル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）ス
ルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、
ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカ
プトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピ
ル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及
びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチ
ルスルフィド−ビス（２−メルカプトアセテート）、ヒ
ドロキシメチルスルフィド−ビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィド−ビス（２
−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィ
ド−ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキ
シプロピルスルフィド−ビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシプロピルスルフィド−ビス（３−メル
カプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィ
ド−ビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメ
チルジスルフィド−ビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシエチルジスルフィド−ビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィド−
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプ
ロピルジスルフィド−ビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシプロピルジスルフィド−ビス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエー
テル−ビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカ
プトエチルエーテル−ビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオール−ビス
（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−
２，５−ジオール−ビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、チオグリコール酸−ビス（２−メルカプトエチル
エステル）、チオジプロピオン酸−ビス（２−メルカプ
トエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸−ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコー
ル酸−ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオ
ジプロピオン酸−ビス（２−メルカプトエチルエステ
ル）、４，４−ジチオジブチル酸−ビス（２−メルカプ
トエチルエステル）、チオジグリコール酸−ビス（２，
３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオ
ン酸−ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステ
ル）、ジチオグリコール酸−ビス（２，３−ジメルカプ
トプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸（２，３
−ジメルカプトプロピルエステル）等のメルカプト基以
外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール、Bis (mercaptomethyl) sulfide, bis (mercaptoethyl) sulfide, bis (mercaptopropyl) sulfide, bis (mercaptomethylthio)
Methane, bis (2-mercaptoethylthio) methane, bis (3-mercaptopropylthio) methane, 1,2-bis (mercaptomethylthio) ethane, 1,2- (2-mercaptoethylthio) ethane, 1,2- ( 3-mercaptopropyl) ethane, 1,3-bis (mercaptomethylthio) propane, 1,3-bis (2-mercaptoethylthio) propane, 1,3-bis (3-mercaptopropylthio) propane, 1,2- Bis (2-mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane, 2-mercaptoethylthio-1,3-propanedithiol, 1,2,3-tris (mercaptomethylthio) propane, 1,2,3-
Tris (2-mercaptoethylthio) propane, 1,
2,3-tris (3-mercaptopropylthio) propane, tetrakis (mercaptomethylthiomethyl) methane, tetrakis (2-mercaptoethylthiomethyl) methane, tetrakis (3-mercaptopropylthiomethyl) methane, bis (2,3- Dimercaptopropyl) sulfide, 2,5-dimercapto-1,4-dithiane,
Bis (mercaptomethyl) disulfide, bis (mercaptoethyl) disulfide, bis (mercaptopropyl) disulfide and the like, and esters of thioglycolic acid and mercaptopropionic acid, hydroxymethylsulfide-bis (2-mercaptoacetate), hydroxymethylsulfide -Bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl sulfide-bis (2
-Mercaptoacetate), hydroxyethyl sulfide-bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyl sulfide-bis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyl sulfide-bis (3-mercaptopropionate), hydroxymethyl disulfide-bis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyldisulfide-bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyldisulfide-bis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyldisulfide-
Bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyldisulfide-bis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyldisulfide-bis (3-mercaptopropionate), 2-mercaptoethylether-bis (2-mercaptoacetate), 2-mercaptoethyl ether-bis (3-mercaptopropionate), 1,4-dithiane-2,5-diol-bis (2-mercaptoacetate), 1,4-dithiane-
2,5-diol-bis (3-mercaptopropionate), thioglycolic acid-bis (2-mercaptoethyl ester), thiodipropionic acid-bis (2-mercaptoethyl ester), 4,4-thiodibutylic acid- Bis (2-mercaptoethyl ester), dithiodiglycolic acid-bis (2-mercaptoethyl ester), dithiodipropionic acid-bis (2-mercaptoethyl ester), 4,4-dithiodibutylic acid-bis (2-mercapto Ethyl ester), thiodiglycolic acid-bis (2,
3-dimercaptopropyl ester), thiodipropionic acid-bis (2,3-dimercaptopropyl ester), dithioglycolic acid-bis (2,3-dimercaptopropyl ester), dithiodipropionic acid (2,3
Aliphatic polythiols containing a sulfur atom in addition to a mercapto group such as -dimercaptopropyl ester);

【００４２】３，４−チオフェンジチオール、２，５−
ビス（メルカプトメチル）テトラヒドロチオフェン、ビ
ス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２，５
−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５
−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカ
プトメチル−１，４−ジチアン等のメルカプト基以外に
硫黄原子を含有する複素環化合物等が挙げられる。3,4-thiophenedithiol, 2,5-
Bis (mercaptomethyl) tetrahydrothiophene, bis (mercaptomethyl) -1,3-dithiolane, 2,5
-Dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2,5
And heterocyclic compounds containing a sulfur atom in addition to a mercapto group, such as -dimercapto-1,4-dithiane and 2,5-dimercaptomethyl-1,4-dithiane.

【００４３】また水酸基を含んだポリチオール化合物と
しては、例えばチオグリセロール、２，３−ジヒドロキ
シ−１−メルカプトブタン、２，３−ジヒドロキシ−１
−メルカプトペンタン，３，４−ジヒドロキシ−１−メ
ルカプトブタン、３，４−ジヒドロキシ−１−メルカプ
トペンタン、３，４−ジヒドロキシ−１−メルカプトヘ
キサン等のメルカプトジオール化合物、２−ヒドロキシ
−１，３−ジメルカプトプロパン、１−ヒドロキシ−
２，３−ジメルカプトプロパン、２−ヒドロキシ−１，
３−ジメルカプトブタン、１−ヒドロキシ−２，３−ジ
メルカプトブタン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメルカ
プトペンタン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメルカプト
ヘキサン、３−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプトブタ
ン、３−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプトペンタン、
３−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプトヘキサン等のジ
メルカプトアルコール化合物等が挙げられる。Examples of the polythiol compound containing a hydroxyl group include thioglycerol, 2,3-dihydroxy-1-mercaptobutane, and 2,3-dihydroxy-1
Mercaptodiol compounds such as -mercaptopentane, 3,4-dihydroxy-1-mercaptobutane, 3,4-dihydroxy-1-mercaptopentane and 3,4-dihydroxy-1-mercaptohexane; 2-hydroxy-1,3- Dimercaptopropane, 1-hydroxy-
2,3-dimercaptopropane, 2-hydroxy-1,
3-dimercaptobutane, 1-hydroxy-2,3-dimercaptobutane, 2-hydroxy-1,3-dimercaptopentane, 2-hydroxy-1,3-dimercaptohexane, 3-hydroxy-1,4- Dimercaptobutane, 3-hydroxy-1,4-dimercaptopentane,
And dimercapto alcohol compounds such as 3-hydroxy-1,4-dimercaptohexane.

【００４４】本発明に用いられる一分子中に２個以上の
反応性不飽和結合を有する化合物とは、一分子中に合計
２個以上のアクリル基、メタクリル基、ビニル基、アリ
ル基等を有する化合物であり、同一の反応性不飽和基を
含む化合物であっても、異なる反応性不飽和基を含む化
合物であっても構わない。The compound having two or more reactive unsaturated bonds in one molecule used in the present invention refers to a compound having two or more acryl, methacryl, vinyl, allyl and the like in one molecule. The compounds may be compounds containing the same reactive unsaturated group or compounds containing different reactive unsaturated groups.

【００４５】それらは、（Ａ）アセタール系化合物、
（Ｂ）ビスフェノール系化合物、（Ｃ）イソシアヌル酸
の誘導体、（Ｄ）トリアジン系化合物、（Ｅ）その他の
多価アルコール又は多価チオール誘導体、（Ｆ）その他
の化合物に大別される。以下、それぞれについて説明す
る。These include (A) an acetal compound,
They are broadly classified into (B) bisphenol compounds, (C) isocyanuric acid derivatives, (D) triazine compounds, (E) other polyhydric alcohols or polythiol derivatives, and (F) other compounds. Hereinafter, each will be described.

【００４６】（Ａ）アセタール系化合物：本発明に用い
られるアセタール系化合物とは、(A) Acetal compound: The acetal compound used in the present invention is:

【化４】 及び／又はEmbedded image And / or

【化５】 で表される不飽和シクロアセタール基を１分子中に少な
くとも２個有する不飽和シクロアセタール化合物であ
る。Embedded image Is an unsaturated cycloacetal compound having at least two unsaturated cycloacetal groups in one molecule.

【００４７】本発明の樹脂用組成物に好適に利用される
アセタール系化合物としては、次の(i)ないし(v)の化合
物などを挙げることができる。 (i) ジアリリデンペンタエリスリトール、トリアリリデ
ンソルビトール、ジアリリデン−２，２，６，６−テト
ラメチロールシクロヘキサノン又はこれらの混合物。 (ii) ジアリリデンペンタエリスリトールおよび／又は
ジアリリデン−２，２，６，６−テトラメチロールシク
ロヘキサノンと（ａ）エチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ポリエチレングリコール、水添ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、
ビスフェノールＡ−プロピレンオキサイド付加物、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸のエチレンオキサイド付加
物、分子量１５００以下の末端水酸基含有ポリエステル
等のポリオール；（ｂ）ジチオグリコール、ジペンテン
ジメルカプタン、エチルシクロヘキシルジメルカプタ
ン、１，６−ヘキサンジメルカプタンなどのポリチオー
ル、チオグリコール酸、β−メルカプトプロピオン酸又
は、メルカプトコハク酸と上記のポリオールとの反応に
よって得られるエステル化合物などのような、１分子当
たり水酸基及び／又はメルカプト基を合計２個以上含む
化合物；（ｃ）フェノール、クレゾールおよび、これら
のホルマリン縮合によって得られるノボラック、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＡなどのフェノール類；
（ｄ）ベンゼンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホン
アミド、クロルベンゼンスルホンアミド等のアリールス
ルホンアミド類；または（ｅ）これらの混合物との反応
生成物。 (iii) モノアリリデントリメチロールプロパン及び／又
はモノアリリデントリメチロールエタンとトリレンジイ
ソシアネート、ポリアルキレンアリルイソシアネート、
メタフェニレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート等のイソシアネート化合物との反応生成物。 (iv) モノアリリデントリメチロールプロパン及び／又
はモノアリリデントリメチロールエタンとコハク酸無水
物、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、フタル酸無
水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタ
ル酸無水物との付加半エステル化物。 (ｖ) モノアリリデントリメチロールプロパン及び／又
はモノアリリデントリメチロールエタンとカルボン酸無
水物との付加半エステル化物と、多価グリシジルエーテ
ル型エポキシ化合物やフタル酸、アジピン酸、ダイマー
酸等のグリシジルエステル型エポキシ化合物等のエポキ
シ化合物とを反応させて得られる化合物。The acetal compounds suitably used in the resin composition of the present invention include the following compounds (i) to (v). (i) Diarylidenepentaerythritol, triarylidenesorbitol, dialylidene-2,2,6,6-tetramethylolcyclohexanone or a mixture thereof. (ii) diallylidenepentaerythritol and / or diarylidene-2,2,6,6-tetramethylolcyclohexanone and (a) ethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, , 6-hexanediol, polyethylene glycol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A-ethylene oxide adduct,
Bisphenol A-propylene oxide adducts, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, dipentaerythritol, phthalic acid, isophthalic acid, ethylene oxide adducts of terephthalic acid, polyols such as polyesters having a terminal hydroxyl group having a molecular weight of 1500 or less; b) Polythiol such as dithioglycol, dipentene dimercaptan, ethylcyclohexyldimercaptan, 1,6-hexanedimercaptan, thioglycolic acid, β-mercaptopropionic acid, or an ester obtained by reacting mercaptosuccinic acid with the above polyol. Compounds containing a total of two or more hydroxyl groups and / or mercapto groups per molecule, such as compounds; (c) phenol, cresol, and their formalin condensation Novolaks obtained Te, bisphenol F, phenol, such as bisphenol A;
(D) arylsulfonamides such as benzenesulfonamide, o-toluenesulfonamide and chlorobenzenesulfonamide; or (e) a reaction product with these mixtures. (iii) monoarylidenetrimethylolpropane and / or monoarylidenetrimethylolethane and tolylene diisocyanate, polyalkylene allyl isocyanate,
Reaction products with isocyanate compounds such as metaphenylene diisocyanate and isophorone diisocyanate. (iv) monoarylidenetrimethylolpropane and / or monoarylidenetrimethylolethane and succinic anhydride, maleic anhydride, itaconic anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride Semi-esterified compound with a compound. (v) addition half esterified product of monoarylidenetrimethylolpropane and / or monoarylidenetrimethylolethane and carboxylic anhydride, and glycidyl such as polyhydric glycidyl ether type epoxy compound, phthalic acid, adipic acid, and dimer acid A compound obtained by reacting with an epoxy compound such as an ester type epoxy compound.

【００４８】（Ｂ）ビスフェノール系化合物：本発明に
用いられるビスフェノール系化合物は、１分子中に少な
くとも合計２個のビニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基、アリルオキシ基、アリルカーボネート基等を
有するビスフェノール類であり、本発明に利用されるも
のとしては式（２）で示されるものが例示される。(B) Bisphenolic compound: The bisphenolic compound used in the present invention is a bisphenol having at least two vinyl groups, acryloyl groups, methacryloyl groups, allyloxy groups, allyl carbonate groups and the like in one molecule. Some of the elements used in the present invention include those represented by the formula (2).

【化６】 （式中ｐ１，ｐ２は１〜４の整数、Ａは式（ａ）〜
（ｆ）で示される構造のものである。）Embedded image (Where p1 and p2 are integers of 1 to 4, and A is the formula (a) to
It has the structure shown in FIG. )

【化７】 Embedded image

【００４９】ここで式（ａ）中のＢは、式（ｇ）〜
（ｏ）等で示す構造の連結基を表す。Here, B in the formula (a) is represented by the formulas (g) to
It represents a linking group having a structure shown by (o) or the like.

【化８】 Embedded image

【化９】 Embedded image

【００５０】また、式（２）中、Ｒ₁、Ｒ₂としては、グ
リシジルオキシ基、又は式（３）で示される構造のもの
等が挙げられる。In the formula (2), R ₁ and R _{2 each} include a glycidyloxy group or a compound represented by the formula (3).

【化１０】 （式中、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、メチル基、エチル基、ク
ロルメチル基、ブロムメチル基を示し、ｘは０〜５の整
数、ｙ，ｚは０又は１である。）Embedded image (In the formula, R ₃ and R ₄ represent a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a chloromethyl group, or a bromomethyl group, x is an integer of 0 to 5, and y and z are 0 or 1.)

【００５１】具体的には、ビスフェノールＡジアクリレ
ート、ビスフェノールＦジアクリレート、ビスフェノー
ルＳジアクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジ
アクリレート、テトラブロモビスフェノールＦジアクリ
レート、テトラブロモビスフェノールＳジアクリレー
ト、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エト
キシ化ビスフェノールＦジアクリレート、エトキシ化ビ
スフェノールＳジアクリレート、エトキシ化テトラブロ
モビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化テトラ
ブロモビスフェノールＦジアクリレート、エトキシ化テ
トラブロモビスフェノールＳジアクリレート、プロポキ
シ化ビスフェノールＡジアクリレート、プロポキシ化ビ
スフェノールＦジアクリレート、プロポキシ化ビスフェ
ノールＳジアクリレート、プロポキシ化ビスフェノール
Ａビス（ヒドロキシプロピルアクリレート）、エトキシ
化水添ビスフェノールＡジメタクリレート、アリルメタ
クリレート、メタクリロキシエチレングリコールビニル
エーテル、アリル化シクロヘキシルジメタクリレート、
メトキシ化シクロヘキシルジメタクリレート、ネオペン
チルグリコール変性トリメチロールプロパンジメタクリ
レート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレ
ート、ビス（メタクリロキシエチル）ヒドロキシエチル
イソシアヌレート、ビス（メタクリロキシエチル）アル
コキシエチルイソシアヌレート、カプロラクトン変性ト
リス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビス
フェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＦジメ
タクリレート、ビスフェノールＳジメタクリレート、テ
トラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、テトラ
ブロモビスフェノールＦジメタクリレート、テトラブロ
モビスフェノールＳジメタクリレート、エトキシ化ビス
フェノールＡジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノ
ールＦジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＳ
ジメタクリレート、エトキシ化テトラブロモビスフェノ
ールＡジメタクリレート、エトキシ化テトラブロモビス
フェノールＦジメタクリレート、エトキシ化テトラブロ
モビスフェノールＳジメタクリレート、プロポキシ化ビ
スフェノールＡジメタクリレート、プロポキシ化ビスフ
ェノールＦジメタクリレート、プロポキシ化ビスフェノ
ールＳジメタクリレート、プロポキシ化ビスフェノール
Ａビス（ヒドロキシプロピルメタクリレート）などが挙
げられる。Specifically, bisphenol A diacrylate, bisphenol F diacrylate, bisphenol S diacrylate, tetrabromobisphenol A diacrylate, tetrabromobisphenol F diacrylate, tetrabromobisphenol S diacrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate Ethoxylated bisphenol F diacrylate, ethoxylated bisphenol S diacrylate, ethoxylated tetrabromobisphenol A diacrylate, ethoxylated tetrabromobisphenol F diacrylate, ethoxylated tetrabromobisphenol S diacrylate, propoxylated bisphenol A diacrylate, propoxy Bisphenol F diacrylate, propoxylated bisphenol S diacryle DOO, propoxylated bisphenol A bis (hydroxypropyl acrylate), ethoxylated hydrogenated bisphenol A dimethacrylate, allyl methacrylate, methacryloxy ethylene glycol vinyl ether, allylated cyclohexyl dimethacrylate,
Methoxylated cyclohexyl dimethacrylate, neopentyl glycol-modified trimethylolpropane dimethacrylate, tris (methacryloxyethyl) isocyanurate, bis (methacryloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, bis (methacryloxyethyl) alkoxyethyl isocyanurate, caprolactone-modified Tris (Methacryloxyethyl) isocyanurate, bisphenol A dimethacrylate, bisphenol F dimethacrylate, bisphenol S dimethacrylate, tetrabromobisphenol A dimethacrylate, tetrabromobisphenol F dimethacrylate, tetrabromobisphenol S dimethacrylate, ethoxylated bisphenol A dimethacrylate , Ethoxylated bisphenol F dimethacrylate Over door, ethoxylated bisphenol S
Dimethacrylate, ethoxylated tetrabromobisphenol A dimethacrylate, ethoxylated tetrabromobisphenol F dimethacrylate, ethoxylated tetrabromobisphenol S dimethacrylate, propoxylated bisphenol A dimethacrylate, propoxylated bisphenol F dimethacrylate, propoxylated bisphenol S dimethacrylate And propoxylated bisphenol A bis (hydroxypropyl methacrylate).

【００５２】（Ｃ）イソシアヌル酸の誘導体：本発明に
用いられるイソシアヌル酸誘導体は１分子中に少なくと
も２個のアクリロイル基、メタクリロイル基、アリルオ
キシ基、またはアリルカーボネート基を有するイソシア
ヌル酸誘導体であり、本発明に利用されるものとして
は、下記(i)〜(iii)に示す多価アルコールにアクリル
酸、メタアクリル酸、アリルクロルホルメート、アリル
アルコール、ハロゲン化アリル、アクリル酸グリシジ
ル、メタアクリル酸グリシジルを反応させたイソシアヌ
ル酸誘導体、又は、イソシアヌル酸のグリシジルエステ
ル化物等である。 (i) イソシアヌル酸にエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加して得ら
れる多価アルコール。 (ii) イソシアヌル酸にエピクロルヒドリンを付加し、
脱塩酸して得られる多価アルコール。 (iii) イソシアヌル酸とアクリルアミドの反応物をメチ
ロール化して得られる多価アルコール。(C) Derivative of isocyanuric acid: The isocyanuric acid derivative used in the present invention is an isocyanuric acid derivative having at least two acryloyl groups, methacryloyl groups, allyloxy groups or allyl carbonate groups in one molecule. The polyhydric alcohols shown in the following (i) to (iii) include acrylic acid, methacrylic acid, allyl chloroformate, allyl alcohol, allyl halide, glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate. Or a glycidyl ester of isocyanuric acid. (i) Polyhydric alcohols obtained by adding alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide to isocyanuric acid. (ii) adding epichlorohydrin to isocyanuric acid,
Polyhydric alcohol obtained by dehydrochlorination. (iii) A polyhydric alcohol obtained by converting a reaction product of isocyanuric acid and acrylamide into methylol.

【００５３】これらのイソシアヌル酸誘導体の代表的な
ものとしては、トリス（２−アクリロキシエチル）イソ
シアヌレート、トリス（２−メタクリロキシエチル）イ
ソシアヌレート、ジ（２−アクリロキシエチル）−２−
ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ジ（２−メタクリ
ロキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト、ジ（２−アクリロキシエチル）−２−アセトキシエ
チルイソシアヌレート、ジ（２−メタクリロキシエチ
ル）−２−アセトキシエチルイソシアヌレート、ジ（２
−アクリロキシエチル）アリルイソシアヌレート、ジ
（２−メタクリロキシエチル）アリルイソシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。Representative of these isocyanuric acid derivatives are tris (2-acryloxyethyl) isocyanurate, tris (2-methacryloxyethyl) isocyanurate, di (2-acryloxyethyl) -2-
Hydroxyethyl isocyanurate, di (2-methacryloxyethyl) -2-hydroxyethyl isocyanurate, di (2-acryloxyethyl) -2-acetoxyethyl isocyanurate, di (2-methacryloxyethyl) -2-acetoxyethyl Isocyanurate, di (2
-Acryloxyethyl) allyl isocyanurate, di (2-methacryloxyethyl) allyl isocyanurate, triallyl isocyanurate and the like.

【００５４】（Ｄ）トリアジン系化合物：本発明に用い
られるトリアジン系化合物は、１分子中に少なくとも２
個以上のアクリロイル基、メタクリロイル基、アリルオ
キシ基、アリルカーボネート基等を有するトリアジン系
化合物であり、式（４）で示される化合物、もしくは、
これらがホルマリンや多価アルコール、エチレンオキサ
イド等を介しオリゴマー化した化合物などである。(D) Triazine compound: The triazine compound used in the present invention has at least two compounds per molecule.
A triazine compound having at least two acryloyl groups, methacryloyl groups, allyloxy groups, allyl carbonate groups, etc., and a compound represented by the formula (4):
These are compounds which are oligomerized via formalin, polyhydric alcohol, ethylene oxide or the like.

【化１１】 〔式中、Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇は、水素、アルキル基、アルコ
キシル基を（メタ）アクリル変性したもの、もしくはEmbedded image [Wherein, R ₅ , R ₆ , and R ₇ are those obtained by modifying a hydrogen, an alkyl group, or an alkoxyl group with (meth) acryl, or

【化１２】 （但し、Ｒ₈，Ｒ₉は、水素、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等のアルキル基ベンジル基等の芳香族アルキル
基、グリシジル基、もしくは前記式（３）である。）を
示す。〕Embedded image (However, R ₈ and R ₉ represent hydrogen, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, an aromatic alkyl group such as a benzyl group, a glycidyl group, or the formula (3)). ]

【００５５】このトリアジン系化合物の代表的なものと
しては、（i）Ｎ，Ｎ’−ビス〔（メタ）アクリロイル
メチル〕−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−テトラキス（メトキ
シメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−テトラキ
ス〔（メタ）アクリロイルメチル〕−Ｎ，Ｎ’−ビス
（エトキシメチル）メラミン、（ii）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ヘキサキス（２−（メタ）アクリロ
イルエトキシメチル）メラミン、（iii）２，４−ビス
〔Ｎ，Ｎ−ビス〔（２−（メタ）アクリロイルエトキ
シ）エトキシメチル〕アミノ〕−６−エトキシ−１，
３，５−トリアジン、（iv）２，４−ビス〔ｐ−（２−
（メタ）アクリロイルエトキシ）フェニルオキシ〕−６
−〔Ｎ，Ｎ−ビス〔（２−（メタ）アクリロイルエトキ
シ）エトキシメチル〕アミノ〕−６−エトキシ−１，
３，５−トリアジン、（v）２，２−ビス〔４−〔−
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリスメトキシメチル−Ｎ’，Ｎ”−
（２−（メタ）アクリロイルエトキシ）メチル〕メラミ
ニルオキシ〕フェニル〕プロパンなどを挙げることがで
きる。Representative examples of the triazine compound include (i) N, N'-bis [(meth) acryloylmethyl] -N, N ', N ", N" -tetrakis (methoxymethyl) melamine. N, N ', N ", N" -tetrakis [(meth) acryloylmethyl] -N, N'-bis (ethoxymethyl) melamine; (ii) N, N, N',
N ', N ", N" -hexakis (2- (meth) acryloylethoxymethyl) melamine, (iii) 2,4-bis [N, N-bis [(2- (meth) acryloylethoxy) ethoxymethyl] amino -6-ethoxy-1,
3,5-triazine, (iv) 2,4-bis [p- (2-
(Meth) acryloylethoxy) phenyloxy] -6
-[N, N-bis [(2- (meth) acryloylethoxy) ethoxymethyl] amino] -6-ethoxy-1,
3,5-triazine, (v) 2,2-bis [4-[-
N, N ', N "-trismethoxymethyl-N', N"-
(2- (meth) acryloylethoxy) methyl] melamineloxy] phenyl] propane.

【００５６】また、オリゴマー化に用いる多価アルコー
ルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、フタル
酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸のエチレンオキサ
イド付加物などが挙げられる。The polyhydric alcohol used for the oligomerization includes ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol,
Examples include 1,6-hexanediol, hydrogenated bisphenol A, trimethylolpropane, pentaerythritol, phthalic acid, isophthalic acid, and ethylene oxide adduct of terephthalic acid.

【００５７】（Ｅ）その他の多価アルコール又は多価チ
オール誘導体：本発明に用いられる前述以外の多価アル
コール誘導体とは、多価アルコールとアクリル酸、メタ
アクリル酸、アリルクロロホルメート、アリルアルコー
ル、ハロゲン化アリル、アクリル酸グリシジル、または
メタクリル酸グリシジルを反応させたものである。多価
アルコールとしては、以下に示すものが挙げられる。
(i) エチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、ソルビトール、ネオペンチルグリコール、ジクロロ
ネオペンチルグリコール、ジペンタエリスリトールなど
の脂肪族多価アルコールであり、この様な脂肪族多価ア
ルコールとアクリル酸、メタアクリル酸、アリルクロロ
ホルメート、アリルアルコール、ハロゲン化アリル、ア
クリル酸グリシジル、またはメタクリル酸グリシジルを
反応させたものの具体例としては、(E) Other polyhydric alcohols or polythiol derivatives: The polyhydric alcohol derivatives other than those described above used in the present invention include polyhydric alcohol and acrylic acid, methacrylic acid, allyl chloroformate, allyl alcohol , Allyl halide, glycidyl acrylate, or glycidyl methacrylate. Examples of polyhydric alcohols include the following.
(i) aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, neopentyl glycol, dichloroneopentyl glycol, dipentaerythritol, and such aliphatic polyhydric alcohols And acrylic acid, methacrylic acid, allyl chloroformate, allyl alcohol, allyl halide, glycidyl acrylate, or specific examples of the reaction of glycidyl methacrylate,

【００５８】エチレングリコールジアクリレート、プロ
ピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオ
ールアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアク
リレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、１，７−ヘプタンジオー
ルジアクリレート、１，８−オクタンジオールジアクリ
レート、デカンジオールジアクリレート、テトラデカン
ジオールジアクリレート、ペンタデカンジオールジアク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジア
クリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、
トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロ
ピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリ
コールジアクリレート、ビス（アクリロキシネオペンチ
ルグリコール）アジペート、ヒドロキシピバリン酸エス
テルネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセリ
ンジアクリレート、グリセリントリアクリレート、メタ
クリロイルグリセリンアクリレート、トリグリセロール
ジアクリレート、ジエチレングリコールビス（ヒドロキ
シプロピルアクリレート）、トリメチロールプロパンジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ヒドロキシプロピル化トリメチロールプロパントリ
アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、プロピレンオキシド変性トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロー
ルプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジアク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアク
リレート、アルキル化ジペンタエリスリトールペンタア
クリレート、ジアルキル化ジペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、トリアルキル化ジペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジシクロペ
ンタニルジアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエ
チルジアクリレート、ジシクロペンタニルメチルジアク
リレート、エトキシ化水添ビスフェノールＡジアクリレ
ート、アリルアクリレート、アクリロキシトリエチレン
グリコールビニルエーテル、アリル化シクロヘキシルジ
アクリレート、メトキシ化シクロヘキシルジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパ
ンジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、プロピレングリコールジメタクリレート、１，４−
ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブチレング
リコールジメタクリレート、１，５−ペンタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、
１，７−ヘプタンジオールジメタクリレート、１，８−
オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジ
メタクリレート、テトラデカンジオールジメタクリレー
ト、ペンタデカンジオールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプ
ロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレ
ングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジメタクリレート、ビス（メタクリロキシネオペン
チルグリコール）アジペート、ヒドロキシピバリン酸エ
ステルネオペンチルグリコールジメタクリレート、グリ
セリンジメタクリレート、グリセリントリメタクリレー
ト、トリグリセロールジメタクリレート、ジエチレング
リコールビス（ヒドロキシプロピルメタクリレート）、
トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、エトキシ化トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ル化トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチ
レンオキシド変性トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテト
ラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、
ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジメタクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジ
ペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタメタクリレ
ート、アルキル化ジペンタエリスリトールペンタメタク
リレート、ジアルキル化ジペンタエリスリトールテトラ
−メタクリレート、トリアルキル化ジペンタエリスリト
ールトリメタクリレート、カプロラクトン変性ジペンタ
エリスリトールヘキサメタクリレート、カプロラクトン
変性ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジ
シクロペンタニルジメタクリレート、ジシクロペンタニ
ルオキシエチルジメタクリレート、ジシクロペンタニル
メチルジメタクリレートなどが挙げられる。Ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol acrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate,
Neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,7-heptanediol diacrylate, 1,8-octanediol diacrylate, decanediol diacrylate, tetradecanediol diacrylate, pentadecanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate Acrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate,
Tripropylene glycol diacrylate, tetrapropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, bis (acryloxy neopentyl glycol) adipate, hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate, glycerin diacrylate, glycerin triacrylate, methacryloyl glycerin acrylate, tri Glycerol diacrylate, diethylene glycol bis (hydroxypropyl acrylate), trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, hydroxypropylated trimethylolpropane triacrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate Propylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, stearic acid-modified pentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, Alkylated dipentaerythritol pentaacrylate, dialkylated dipentaerythritol tetraacrylate, trialkylated dipentaerythritol triacrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, dicyclopentanyl diacrylate, dicyclope Tanyloxyethyl diacrylate, dicyclopentanyl methyl diacrylate, ethoxylated hydrogenated bisphenol A diacrylate, allyl acrylate, acryloxytriethylene glycol vinyl ether, allylated cyclohexyl diacrylate, methoxylated cyclohexyl diacrylate, neopentyl glycol-modified tri Methylolpropane diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, 1,4-
Butanediol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,5-pentanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate,
1,7-heptanediol dimethacrylate, 1,8-
Octanediol dimethacrylate, decanediol dimethacrylate, tetradecanediol dimethacrylate, pentadecanediol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, tripropylene glycol Dimethacrylate, tetrapropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, bis (methacryloxy neopentyl glycol) adipate, hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol dimethacrylate, glycerin dimethacrylate, glycerin trimethacrylate, triglycerol Dimethacrylate, diethylene glycol bis (hydroxypropyl methacrylate),
Trimethylolpropane dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, ethoxylated trimethylolpropane trimethacrylate, hydroxypropylated trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane trimethacrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane trimethacrylate, ditrimethylolpropane tetra Methacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate,
Stearic acid modified pentaerythritol dimethacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentamethacrylate, alkylated dipentaerythritol pentamethacrylate, dialkylated dipentaerythritol tetra-methacrylate, trialkylated dipentaerythritol trimethacrylate, caprolactone modified Examples thereof include dipentaerythritol hexamethacrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexamethacrylate, dicyclopentanyl dimethacrylate, dicyclopentanyloxyethyl dimethacrylate, and dicyclopentanylmethyl dimethacrylate.

【００５９】(ii)〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル〕スルフィド、〔４−（ヒドロキシプロポキシ）フェ
ニル〕スルフィド、ビス−〔４−（２，３−ジヒドロキ
シプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−
（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル〕スル
フィド、ビス−〔２−メチル−４−（ヒドロキシエトキ
シ）−６−ブチルフェニル〕スルフィド、ジ−（２−ヒ
ドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス−（２−ヒ
ドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス−（２−ヒド
ロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，
５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）
スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブ
チル）メタン、４，４−チオビス（６−ｔｒｅｔ−ブチ
ル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒド
ロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサンなど含硫の
多価アルコール等およびそれらにエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが付加
した多価アルコール。(Ii) [4- (hydroxyethoxy) phenyl] sulfide, [4- (hydroxypropoxy) phenyl] sulfide, bis- [4- (2,3-dihydroxypropoxy) phenyl] sulfide, bis- [4-
(4-hydroxycyclohexyloxy) phenyl] sulfide, bis- [2-methyl-4- (hydroxyethoxy) -6-butylphenyl] sulfide, di- (2-hydroxyethyl) sulfide, 1,2-bis- (2 -Hydroxyethylmercapto) ethane, bis- (2-hydroxyethyl) disulfide, 1,4-dithiane-2,
5-diol, bis (2,3-dihydroxypropyl)
Sulfur-containing such as sulfide, tetrakis (4-hydroxy-2-thiabutyl) methane, 4,4-thiobis (6-tret-butyl-3-methylphenol), 1,3-bis (2-hydroxyethylthioethyl) -cyclohexane Polyhydric alcohols and the like and ethylene oxide,
Polyhydric alcohol to which alkylene oxide such as propylene oxide is added.

【００６０】本発明に用いられる多価チオール誘導体と
は、多価チオールにアクリル酸、メタアクリル酸、アリ
ルクロルホルメート、アリルアルコール、ハロゲン化ア
リル、アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸グリシジ
ルを反応させたもの、または、多価チオールをグリシジ
ルスルフィド化したものである。ここで用いられる多価
チオールとしては、ポリチオール、メルカプト基以外に
も少なくとも１つの硫黄原子を有する化合物、ヒドロキ
シル基を有するメルカプト化合物、ヒドロキシ基を有
し、メルカプト基以外に少なくとも１つの硫黄原子を有
する化合物が挙げられる。The polyvalent thiol derivative used in the present invention is obtained by reacting a polyvalent thiol with acrylic acid, methacrylic acid, allyl chloroformate, allyl alcohol, allyl halide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate. Or glycidyl sulfide of a polyvalent thiol. As the polyvalent thiol used here, a polythiol, a compound having at least one sulfur atom other than a mercapto group, a mercapto compound having a hydroxyl group, having a hydroxy group, and having at least one sulfur atom other than the mercapto group Compounds.

【００６１】ポリチオールとしては、例えば、メタンジ
チオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパ
ンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−
プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、
１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘ
キサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオー
ル、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、
３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、ビシ
クロ〔２，２，１〕ヘプタ−ｅｘｏ−ｃｉｓ−２，３−
ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロ
ヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエ
ステル）、２，３−ジメルカプトコハク酸（２−メルカ
プトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プ
ロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジ
メルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピ
オネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプ
トアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メル
カプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピ
ルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチ
ルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）１，３
−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）
エーテル、エチレングリコール（２−メルカプトアセテ
ート）、エチレングリコール（３−メルカプトアセテー
ト）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプ
ロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３
−メルカプトプロピオネート）等の脂肪族ポリチオー
ル、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置
換化合物、Examples of the polythiol include methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,1-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 2,2-
Propanedithiol, 1,6-hexanedithiol,
1,2,3-propanetrithiol, 1,1-cyclohexanedithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, 2,2-dimethylpropane-1,3-dithiol,
3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, bicyclo [2,2,1] hepta-exo-cis-2,3-
Dithiol, 1,1-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, bis (2-mercaptoethyl ester) thiomalate, 2,3-dimercaptosuccinic acid (2-mercaptoethyl ester), 2,3-dimercapto-1-propanol ( 2-mercaptoacetate), 2,3-dimercapto-1-propanol (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,2-dimercapto Propyl methyl ether, 2,3-dimercaptopropyl methyl ether, 2,2-bis (mercaptomethyl) 1,3
-Propanedithiol, bis (2-mercaptoethyl)
Ether, ethylene glycol (2-mercaptoacetate), ethylene glycol (3-mercaptoacetate), trimethylolpropanebis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3
Aliphatic mercaptopropionate), and their halogen-substituted compounds such as chlorine-substituted and bromine-substituted products thereof;

【００６２】１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−
ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼ
ン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，
２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス
（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカ
プトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベン
ゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、
１，２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、
１，４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、
１，２−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、
１，４−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、
１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−ト
リメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベ
ンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベン
ゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，２，３−トリス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチレンオ
キシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチ
レンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプ
トエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メ
ルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリ
ス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，
３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−
テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメ
ルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メル
カプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス
（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テト
ラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４
−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，
３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、
１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベン
ゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチレ
ンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メ
ルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−
テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、
１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプ
トエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラ
キス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，２’
−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビ
フェニル、４，４’−ジメルカプトビベンジル、２，５
−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、
１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジ
チオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナ
フタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，
３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−
ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオー
ル、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−
２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−
２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオ
ール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン
等の芳香族ポリチオール、または、２，５−ジクロロベ
ンゼン−１，３−ジチオール、１，３−ジ（ｐ−クロロ
フェニル）プロパン−２，２−ジチオール、３，４，５
−トリブロム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２，
３，４，６−テトラクロル−１，５−ビス（メルカプト
メチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロ
ゲン置換芳香族ポリチオールまたは、２−メチルアミノ
−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−エチ
ルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、
２−アミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジ
ン、２−モルホリノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−ト
リアジン、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−ジチオ
ール−ｓｙｍ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ジ
チオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ−４，
６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオベンゼ
ンオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、
２−チオブチルオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−
トリアジン、２−フェノキシ−４，６−ジチオール−ｓ
ｙｍ−トリアジン等の複素環を含有したポリチオール、
及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換
化合物が挙げられる。1,2-dimercaptobenzene, 1,3-
Dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1,2-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,
2-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,2-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptoethyl) ) Benzene, 1,4-bis (mercaptoethyl) benzene,
1,2-bis (mercaptomethyleneoxy) benzene,
1,3-bis (mercaptomethyleneoxy) benzene,
1,4-bis (mercaptomethyleneoxy) benzene,
1,2-bis (mercaptoethyleneoxy) benzene,
1,3-bis (mercaptoethyleneoxy) benzene,
1,4-bis (mercaptoethyleneoxy) benzene,
1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4-trimercaptobenzene, 1,3,5-trimercaptobenzene, 1,2,3-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4-tris (Mercaptomethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,3,5 -Tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2,3-tris (mercaptomethyleneoxy)
Benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,4- Tris (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,2
3,4-tetramercaptobenzene, 1,2,3,5-
Tetramercaptobenzene, 1,2,4,5-tetramercaptobenzene, 1,2,3,4-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,2 4,5-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3,4
-Tetrakis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,2
3,5-tetrakis (mercaptoethyl) benzene,
1,2,4,5-tetrakis (mercaptoethyloxy) benzene, 1,2,3,4-tetrakis (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptomethyleneoxy) benzene, 1,2 , 4,5-
Tetrakis (mercaptomethyleneoxy) benzene,
1,2,3,4-tetrakis (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptoethyleneoxy) benzene, 2, 2 '
-Dimercaptobiphenyl, 4,4'-dimercaptobiphenyl, 4,4'-dimercaptobibenzyl, 2,5
-Toluene dithiol, 3,4-toluene dithiol,
1,4-naphthalenedithiol, 1,5-naphthalenedithiol, 2,6-naphthalenedithiol, 2,7-naphthalenedithiol, 2,4-dimethylbenzene-1,
3-dithiol, 4,5-dimethylbenzene-1,3-
Dithiol, 9,10-anthracenedimethanethiol, 1,3-di (p-methoxyphenyl) propane
2,2-dithiol, 1,3-diphenylpropane-
Aromatic polythiols such as 2,2-dithiol, phenylmethane-1,1-dithiol, 2,4-di (p-mercaptophenyl) pentane, or 2,5-dichlorobenzene-1,3-dithiol; 3-di (p-chlorophenyl) propane-2,2-dithiol, 3,4,5
Tribromo-1,2-dimercaptobenzene, 2,
Halogen-substituted aromatic polythiol such as chlorine-substituted product such as 3,4,6-tetrachloro-1,5-bis (mercaptomethyl) benzene and brominated product or 2-methylamino-4,6-dithiol-sym-triazine 2-ethylamino-4,6-dithiol-sym-triazine,
2-amino-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-morpholino-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-cyclohexylamino-4,6-dithiol-sym-triazine, 2-methoxy-4,6 -Dithiol-sym-triazine, 2-phenoxy-4,
6-dithiol-sym-triazine, 2-thiobenzeneoxy-4,6-dithiol-sym-triazine,
2-thiobutyloxy-4,6-dithiol-sym-
Triazine, 2-phenoxy-4,6-dithiol-s
a polythiol containing a heterocycle such as ym-triazine,
And halogen-substituted compounds such as chlorine-substituted and bromine-substituted products thereof.

【００６３】メルカプト基以外に、少なくとも１つの硫
黄原子を含有する化合物としては、例えば１，２−ビス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メ
ルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカ
プトメチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチ
ルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチ
オ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル
チオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチ
ルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメ
チルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプ
トエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５
−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，
２，４，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキ
ス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、等、及びこれら
の核アルキル化物等の芳香族ポリチオール、Compounds containing at least one sulfur atom in addition to the mercapto group include, for example, 1,2-bis (mercaptomethylthio) benzene, 1,3-bis (mercaptomethylthio) benzene, 1,4-bis (mercapto) Methylthio) benzene, 1,2-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,3-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,4-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptomethylthio) ) Benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4-tris (Mercaptoethylthio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethylthio) Benzene, 1,2,3,4-tetrakis (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3,5
-Tetrakis (mercaptomethylthio) benzene, 1,
2,4,5-tetrakis (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3,4-tetrakis (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4 Aromatic polythiols such as 1,5-tetrakis (mercaptoethylthio) benzene and the like and alkylated nuclei thereof;

【００６４】ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビ
ス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプト
プロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）
メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビ
ス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビ
ス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２
−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−
メルカプトプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（メル
カプトメチルチオ）プロパン、１，２−ビス（２−メル
カプトエチルチオ）プロパン、１，２−ビス（３−メル
カプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス
（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリ
ス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３
−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テ
トラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テト
ラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テ
トラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタ
ン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィ
ド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、ビス
（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプト
エチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジ
スルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメル
カプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスル
フィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシ
メチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプ
トアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３
−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルス
ルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキ
シプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチ
ルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒ
ドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス
（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジ
スルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２
−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセ
テート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５
−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チ
オジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステ
ル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチル
エステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカ
プトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２
−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸
ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチ
オジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
チオジグリコール酸ビス（２，３−メルカプトプロピル
エステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−メルカ
プトプロピルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス
（２，３−メルカプトプロピルエステル）、ジチオジプ
ロピオン酸ビス（２，３−メルカプトプロピルエステ
ル）等の脂肪族ポリオール、及びそれらの塩素置換体、
臭素置換体等のハロゲン置換化合物、Bis (mercaptomethyl) sulfide, bis (mercaptoethyl) sulfide, bis (mercaptopropyl) sulfide, bis (mercaptomethylthio)
Methane, bis (2-mercaptoethylthio) methane, bis (3-mercaptopropylthio) methane, 1,2-bis (mercaptomethylthio) ethane, 1,2-bis (2
-Mercaptoethylthio) ethane, 1,2-bis (3-
Mercaptopropylthio) ethane, 1,3-bis (mercaptomethylthio) propane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) propane, 1,2-bis (3-mercaptopropylthio) propane, 1,2,3 -Tris (mercaptomethylthio) propane, 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio) propane, 1,2,3
-Tris (3-mercaptopropylthio) propane, tetrakis (mercaptomethylthiomethyl) methane, tetrakis (2-mercaptoethylthiomethyl) methane, tetrakis (3-mercaptopropylthiomethyl) methane, bis (2,3-dimercaptopropyl) ) Sulfide, 2,5-dimercapto-1,4-dithiane, bis (mercaptomethyl) disulfide, bis (mercaptoethyl) disulfide, bis (mercaptopropyl) disulfide and the like, and esters of thioglycolic acid and mercaptopropionic acid; Hydroxymethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxy Ethyl sulfide-bis (3
-Mercaptopropionate), hydroxypropyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxymethyldisulfidebis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyldisulfidebis (3-mercapto Propionate), hydroxyethyldisulfidebis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyldisulfidebis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyldisulfidebis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyldisulfidebis (3-mercaptopropionate) Nate), 2
-Mercaptoethyl ether bis (2-mercaptoacetate), 2-mercaptoethyl ether bis (3-mercaptopropionate), 1,4-dithiane-2,5
-Diol bis (3-mercaptopropionate), thiodiglycolic acid bis (2-mercaptoethyl ester), thiodipropionic acid bis (2-mercaptoethyl ester), 4,4-thiodibutyl acid bis (2-mercaptoethyl ester) ), Bis (2) dithiodiglycolate
-Mercaptoethyl ester), bis (2-mercaptoethyl ester) dithiodipropionate, bis (2-mercaptoethyl ester) 4,4-dithiodibutylate,
Bis (2,3-mercaptopropyl ester) thiodiglycolate, bis (2,3-mercaptopropyl ester) thiodipropionate, bis (2,3-mercaptopropyl ester) dithiodiglycolate, bis (dithiodipropionate) Aliphatic polyols such as (2,3-mercaptopropyl ester), and chlorine-substituted products thereof;
Halogen-substituted compounds such as bromine-substituted products,

【００６５】３，４−チオフェンジチオール、２，５−
ビス（メルカプトメチル）テトラヒドロチオフェン、ビ
ス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２，５
−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール２，５−
ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプ
トメチル−１，４−ジチアン等のメルカプト基以外に硫
黄原子を含有する複素環化合物、及びそれらの塩素置換
体、臭素置換体等のハロゲン置換化合物が挙げられる。3,4-thiophenedithiol, 2,5-
Bis (mercaptomethyl) tetrahydrothiophene, bis (mercaptomethyl) -1,3-dithiolane, 2,5
-Dimercapto-1,3,4-thiadiazole 2,5-
Heterocyclic compounds containing a sulfur atom in addition to a mercapto group such as dimercapto-1,4-dithiane and 2,5-dimercaptomethyl-1,4-dithiane, and halogen substitution such as chlorinated and brominated substituents thereof Compounds.

【００６６】また、ヒドロキシル基を有するメルカプト
化合物としては、例えば、２−メルカプトエタノール、
３−メルカプト−１，２−プロパンジチオール、グリセ
リンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４
−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフ
ェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカ
プトフェノール、１，２−ジメルカプト−２−プロパノ
ール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，
３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメル
カプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトー
ルトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエ
リスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、
ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレー
ト）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプ
トプロピオネート）等、及びそれらの塩素置換体、臭素
置換体等のハロゲン置換化合物が挙げられる。Examples of the mercapto compound having a hydroxyl group include 2-mercaptoethanol and
3-mercapto-1,2-propanedithiol, glycerin di (mercaptoacetate), 1-hydroxy-4
-Mercaptocyclohexane, 2,4-dimercaptophenol, 2-mercaptohydroquinone, 4-mercaptophenol, 1,2-dimercapto-2-propanol, 1,3-dimercapto-2-propanol, 2,
3-dimercapto-1-propanol, 1,2-dimercapto-1,3-butanediol, pentaerythritol tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol mono (3-mercaptopropionate),
Pentaerythritol bis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tris (thioglycolate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) and the like, and halogen-substituted compounds such as chlorine-substituted and bromine-substituted compounds thereof are used. No.

【００６７】又、ヒドロキシ基を有し、メルカプト基以
外に少なくとも１つの硫黄原子を含有している化合物と
しては、例えば、ヒドロキシメチルトリス（メルカプト
エチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ
−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ
−４’−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メ
ルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチル
スルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジ
メルカプトエタンモノサリチレート、ヒドロキシエチル
チオメチルトリス（メルカプトエチルチオメチル）メタ
ン等、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換化合物等、さらにそれらにエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加
した多価チオール等が挙げられる。Compounds having a hydroxy group and containing at least one sulfur atom in addition to the mercapto group include, for example, hydroxymethyltris (mercaptoethylthiomethyl) methane, 1-hydroxyethylthio-3- Mercaptoethylthiobenzene, 4-hydroxy-4′-mercaptodiphenylsulfone, 2- (2-mercaptoethylthio) ethanol, dihydroxyethylsulfide mono (3-mercaptopropionate), dimercaptoethane monosalicylate, hydroxyethyl Thiomethyltris (mercaptoethylthiomethyl) methane and the like, and halogen-substituted compounds such as chlorine-substituted and bromine-substituted products thereof, and further, ethylene oxide,
Examples include polyvalent thiol to which an alkylene oxide such as propylene oxide is added.

【００６８】（Ｆ）その他の化合物：その他の化合物と
しては、 (i) ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジ
アリルサクシネート、チオジ酢酸、チオジプロピオン
酸、ジチオジ酢酸、ジチオジプロピオン酸、リンゴ酸等
の多価カルボン酸のアリルエステル、メタリルエステ
ル。 (ii) ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニ
ルシクロヘキサン、トリビニルシクロヘキサン、ビニル
シクロヘキサン、ジビニルエーラル、ヒドロキシメチル
スチレン、メルカプトメチルスチレン、ジビニルアジペ
ート等のビニル化合物。 (iii) イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、４，４’−メ
チレンビス（フェニルイソシアネート）等の多価イソシ
アネートとアリルアルコールや、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート等不飽和結合を有するアルコールとの
反応生成物。 (iv) ジシクロペンタジエン、ジブテン等のポリオレフ
ィン化合物。 (v) ビス（アクリロイロキシエトキシ）ヒドロキシホス
フィンオキサイド、トリス（アクリロイロキシエトキ
シ）ホスフィンオキサイド、ビス（アクリロイロキシエ
トキシブトキシ）ヒドロキシホスフィンオキサイド、ト
リス（アクリロイロキシエトキシブトキシ）ホスフィン
オキサイド等のアクリル酸エステル類、ビス（メタクリ
ロイロキシエトキシ）ヒドロキシホスフィンオキサイ
ド、トリス（メタクリロイロキシエトキシ）ホスフィン
オキサイド、ビス（メタクリロイロキシエトキシブトキ
シ）ヒドロキシホスフィンオキサイド、トリス（メタク
リロイロキシエトキシブトキシ）ホスフィンオキサイド
等のメタクリル酸エステル類。 (vi) ジアリルエーテル、ジアリルスルフィド、ジアリ
ルジスルフィド等のジアリル化合物。 (vii) ３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、またはメタクリレート、ビスフェノールＡグリ
シジルエーテルのアクリル酸又はメタクリル酸開環物の
ようなエポキシ樹脂のアクリル酸又はメタクリル酸開環
物。(F) Other compounds: Other compounds include (i) diallyl phthalate, diallyl isophthalate, diallyl succinate, thiodiacetic acid, thiodipropionic acid, dithiodiacetic acid, dithiodipropionic acid, malic acid, etc. Allyl esters and methallyl esters of polycarboxylic acids. (ii) Vinyl compounds such as divinylbenzene, trivinylbenzene, divinylcyclohexane, trivinylcyclohexane, vinylcyclohexane, divinylalal, hydroxymethylstyrene, mercaptomethylstyrene, divinyladipate and the like. (iii) Reaction of a polyvalent isocyanate such as isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, and 4,4'-methylenebis (phenyl isocyanate) with an alcohol having an unsaturated bond such as allyl alcohol or hydroxyethyl (meth) acrylate. Product. (iv) Polyolefin compounds such as dicyclopentadiene and dibutene. (v) acrylic acid such as bis (acryloyloxyethoxy) hydroxyphosphine oxide, tris (acryloyloxyethoxy) phosphine oxide, bis (acryloyloxyethoxybutoxy) hydroxyphosphine oxide, tris (acryloyloxyethoxybutoxy) phosphine oxide Methacrylic acid such as esters, bis (methacryloyloxyethoxy) hydroxyphosphine oxide, tris (methacryloyloxyethoxy) phosphine oxide, bis (methacryloyloxyethoxybutoxy) hydroxyphosphine oxide, and tris (methacryloyloxyethoxybutoxy) phosphine oxide Esters. (vi) diallyl compounds such as diallyl ether, diallyl sulfide and diallyl disulfide. (vii) 3-phenoxy-2-hydroxypropyl acrylate or acrylic acid or methacrylic acid ring-opened product of an epoxy resin such as methacrylate, acrylic acid or methacrylic acid ring-opened product of bisphenol A glycidyl ether.

【００６９】(viii) その他特殊なものとして、特開平
３−１４５６０１、同４−４２１１、同４−１６１４１
０、同４−１６１４１１、同５−１９４４８６号公報に
記載の化合物、例えば、一般式（５）(Viii) As other special items, JP-A-3-145601, JP-A-4-4211, and JP-A-4-16141
0, 4-161411 and 5-194486, for example, a compound represented by the general formula (5):

【化１３】 （式中、ｐは１〜４の整数であり、Ｒ₁₀は水素原子又は
メチル基であり、Ｒ₁₁は水素原子又はメチル基であ
る。）で表される不飽和化合物及びEmbedded image Wherein p is an integer of 1 to 4, R ₁₀ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ₁₁ is a hydrogen atom or a methyl group.

【００７０】一般式（６）General formula (6)

【化１４】 〔式中、Ｘ¹は−（ＳＣＨ₂ＣＨ₂）_a−であり、Ｘ²は−
（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ）_a−であり、ａは０〜２の整数であ
り、Ｙ¹及びＹ²はそれぞれ独立に水素原子、またはEmbedded image [Wherein, X ¹ is — (SCH ₂ CH ₂ ) _a —, and X ² is —
(CH ₂ CH ₂ S) _a −, a is an integer of 0 to 2, Y ¹ and Y ² are each independently a hydrogen atom, or

【化１５】 ｑは０〜５の整数であり、Ｒ₁₂は水素原子又はメチル基
である。〕で表される不飽和化合物及びEmbedded image q is an integer of 0 to 5, and R ₁₂ is a hydrogen atom or a methyl group. An unsaturated compound represented by

【００７１】一般式（７）Formula (7)

【化１６】 （式中、ｒは０〜３の整数である。）で表される不飽和
化合物およびEmbedded image (Wherein, r is an integer of 0 to 3), and

【００７２】一般式（８）General formula (8)

【化１７】 （式中、ｔは１〜５の整数である。）で表される不飽和
化合物およびEmbedded image (In the formula, t is an integer of 1 to 5.)

【００７３】一般式（９）General formula (9)

【化１８】 （式中、Ｘ³は酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ₁₃はＣ₁
〜Ｃ₆のアルキル基、Embedded image (Wherein X ³ is an oxygen atom or a sulfur atom, and R ₁₃ is C ₁
Alkyl group of ~C _6,

【化１９】 のいずれかである。）で表される不飽和化合物である。Embedded image Is one of ) Is an unsaturated compound.

【００７４】具体的には、一般式（５）で表される不飽
和化合物としては、例えば、Specifically, as the unsaturated compound represented by the general formula (5), for example,

【化２０】 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。Embedded image And the like, but are not limited to these.

【００７５】一般式（６）で表される不飽和化合物とし
ては、例えば、The unsaturated compound represented by the general formula (6) includes, for example,

【化２１】 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。Embedded image And the like, but are not limited to these.

【００７６】一般式（７）で表される不飽和化合物とし
ては、例えば、The unsaturated compound represented by the general formula (7) includes, for example,

【化２２】 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。Embedded image And the like, but are not limited to these.

【００７７】一般式（８）で表される不飽和化合物とし
ては、例えば、The unsaturated compound represented by the general formula (8) includes, for example,

【化２３】 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。Embedded image And the like, but are not limited to these.

【００７８】一般式（９）で表される不飽和化合物とし
ては、例えば、The unsaturated compound represented by the general formula (9) includes, for example,

【化２４】 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。Embedded image And the like, but are not limited to these.

【００７９】以上の反応性不飽和基を有する化合物は、
それぞれ単独で、或いは２種以上を混合して使用しても
良い。上記のモノマー混合物に樹脂の改質を目的とし
て、単官能の反応性不飽和基を有する化合物を添加して
も構わない。The compound having a reactive unsaturated group described above is
They may be used alone or in combination of two or more. A compound having a monofunctional reactive unsaturated group may be added to the monomer mixture for the purpose of modifying the resin.

【００８０】本発明のプラスチックレンズはウレタン系
樹脂とスルフィド樹脂とポリビニル樹脂を素材とするも
のであり、即ち、イソ（チオ）シアナト基とメルカプト
基によるチオウレタン結合と、メルカプト基と反応性不
飽和基によるスルフィド結合と、反応性不飽和基による
ポリビニル結合を主体とするが、目的によっては、それ
以外にアロハネート結合、ウレア結合、チオウレア結
合、ビュウレット結合等を含有しても、勿論差し支えな
い。あるいは又、アミン等を一部併用し、ウレア結合、
ビウレット結合を利用することもできる。この様にイソ
（チオ）シアナート化合物と反応する前記活性水素化合
物以外のものを添加する場合には、特に着色の点に留意
する必要がある。The plastic lens of the present invention is made of a urethane-based resin, a sulfide resin and a polyvinyl resin, that is, a thiourethane bond formed by an iso (thio) cyanato group and a mercapto group, and a reactive unsaturated unsaturated compound having a mercapto group. A sulfide bond due to a group and a polyvinyl bond due to a reactive unsaturated group are mainly used. Depending on the purpose, an allohanate bond, a urea bond, a thiourea bond, a buret bond, and the like may be contained. Alternatively, an amine or the like is partially used in combination to form a urea bond,
Biuret bonding can also be used. In the case where a compound other than the active hydrogen compound which reacts with the iso (thio) cyanate compound is added, it is necessary to pay particular attention to coloring.

【００８１】２個以上の反応性不飽和化合物は全体量に
対し好ましくは３０〜７０重量％、更に好ましくは３０
〜５０重量％使用する。また組成物中に光重合触媒を含
有させる場合は、２個以上の反応性不飽和基を有する化
合物は全体量に対して１０〜７０重量％が好ましい。The amount of the two or more reactive unsaturated compounds is preferably 30 to 70% by weight, more preferably 30 to 70% by weight based on the total amount.
Use up to 50% by weight. When a photopolymerization catalyst is contained in the composition, the content of the compound having two or more reactive unsaturated groups is preferably from 10 to 70% by weight based on the total amount.

【００８２】イソシアナト化合物と式（１）のチオール
化合物と反応性不飽和基を有する化合物の配合比率は、
官能基モル比｛〔（−ＮＣＯ基＋−ＮＣＳ基）＋（不飽
和結合）〕／（−ＳＨ基＋−ＯＨ基）｝で１．０以上
３．０以下が好ましい。官能基モル比が１．０未満の場
合はモル比が小さくなるにつれて耐熱性が低下する傾向
にあり、３．０を越える場合は耐衝撃性が低下する傾向
にある。The compounding ratio of the isocyanate compound, the thiol compound of the formula (1) and the compound having a reactive unsaturated group is as follows:
The functional group molar ratio {[(-NCO group + -NCS group) + (unsaturated bond)] / (-SH group + -OH group)} is preferably 1.0 or more and 3.0 or less. When the molar ratio of the functional group is less than 1.0, the heat resistance tends to decrease as the molar ratio decreases, and when it exceeds 3.0, the impact resistance tends to decrease.

【００８３】又目的に応じて公知の成形法におけるのと
同様に、内部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々
の物質を添加しても良い。所望の反応速度に調整するた
めに、公知のウレタン反応触媒、ラジカル重合触媒を適
宜に添加することもできる。In addition, depending on the purpose, as in a known molding method, an internal releasing agent, a chain extender, a cross-linking agent, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an oil-soluble dye, a filler and the like may be used. Various substances may be added. In order to adjust the reaction rate to a desired one, a known urethane reaction catalyst or radical polymerization catalyst may be appropriately added.

【００８４】本発明に係わるレンズは、通常、注型重合
法によって得られる。具体的には、ポリイソ（チオ）シ
アナート化合物と式（１）のポリチオール化合物と反応
性不飽和基を有する化合物と必要に応じて重合触媒を加
えて混合し、この混合液を必要に応じ適当な方法で脱泡
を行なった後、モールド中に注入し、紫外線又は可視光
線を照射して光重合後、室温から１８０℃程度の温度に
て重合させる。この際、重合後の離型性を容易にするた
め、モールドに公知の離型処理を施して、あるいは内部
離型剤を添加しても差し支えない。The lens according to the present invention is usually obtained by a cast polymerization method. Specifically, a polyiso (thio) cyanate compound, a polythiol compound of the formula (1), a compound having a reactive unsaturated group, and a polymerization catalyst are added, if necessary, and mixed. After defoaming by a method, the mixture is injected into a mold, irradiated with ultraviolet light or visible light, and photopolymerized, and then polymerized at a temperature from room temperature to about 180 ° C. At this time, in order to facilitate the release property after the polymerization, the mold may be subjected to a known release treatment or an internal release agent may be added.

【００８５】この光重合は従来の光重合性材料と同様に
高圧水銀灯、低圧水銀灯、ハロゲンランプ、キセノンラ
ンプ、タングステンランプ、蛍光灯或いは太陽光などを
光源とする光によって重合することができる。またこの
とき必要に応じて重合開始剤を用いるが、この重合触媒
は特に限定されず、公知のラジカル発生剤もしくは光照
射によりラジカルを発生する光増感剤が用いられる。This photopolymerization can be carried out by light using a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a tungsten lamp, a fluorescent lamp, sunlight or the like as a conventional photopolymerizable material. At this time, a polymerization initiator is used if necessary, but the polymerization catalyst is not particularly limited, and a known radical generator or a photosensitizer that generates a radical by light irradiation is used.

【００８６】光重合触媒としては、例えば、「紫外線硬
化システム」（加藤清視著、（株）総合技術センター発
行、１９８９年２月２８日発行）に記載のラジカル重合
開始剤の中から、モノマーの組合せ、成形物の形に応じ
て適宜選択、使用される。Examples of the photopolymerization catalyst include radical polymerization initiators described in "Ultraviolet Curing System" (published by Kiyomi Kato, published by Sogo Gijutsu Center, February 28, 1989). Are appropriately selected and used in accordance with the combination of and the shape of the molded product.

【００８７】この様な光重合触媒としては、アセトフェ
ノン系、ベンゾフェノン系、チオキサンソン系、及びそ
の他の特殊グループの光重合触媒が挙げられる。具体的
には、アセトフェノン系としては、４−フェノキシジク
ロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセト
フェノン、４−ｔ−ブチル−トリクロロアセトフェノ
ン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名、
「ダロキュアー１１７３」）などの化合物が挙げられ、
ベンゾイン系としては、ベンゾイン、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベ
ンジルジメチルケタールなどの化合物が挙げられる。ベ
ンゾフェノン系としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル
安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベ
ンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げら
れ、チオキサンソン系としては、チオキサンソン、２−
クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、
２，４−ジメチルチオキサンソンなどが挙げられる。更
に特殊グループとしては、α−アシロキシムエステル、
アシルホスフィンオキサイド、ベンジル、カンファーキ
ノン、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。Examples of such a photopolymerization catalyst include acetophenone-based, benzophenone-based, thioxanthone-based, and other special group photopolymerization catalysts. Specifically, examples of acetophenones include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, 4-t-butyl-trichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, and 2-hydroxy-2-.
Methyl-1-phenylpropan-1-one (trade name,
"Darocur 1173") and the like.
Examples of benzoin compounds include compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and benzyl dimethyl ketal. Benzophenones include benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, and the like, and thioxanthones include thioxanthone, 2-
Chlorthioxanthone, 2-methylthioxanthone,
2,4-dimethylthioxanthone and the like. Further, as a special group, α-acyloxime ester,
Examples include acylphosphine oxide, benzyl, camphorquinone, azobisisobutyronitrile and the like.

【００８８】光重合触媒の使用量は重合触媒の種類、モ
ノマーの組合せ、成型物の形に応じて適宜決定される
が、一般的にはモノマー混合物に対して１０重量％程度
を上限として使用される。又、光重合時に冷却して除熱
してやると、光学歪みや脈理のないレンズが得られ好ま
しい。The amount of the photopolymerization catalyst used is appropriately determined according to the type of polymerization catalyst, the combination of monomers, and the shape of the molded product. You. Cooling and removing heat during photopolymerization is preferable because a lens without optical distortion or striae can be obtained.

【００８９】この様にして得られる本発明にかかるウレ
タン系樹脂は、無色透明で、高屈折率、低分散である特
徴を有しており、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素
子材料やグレージング材料、塗料、接着剤の材料として
好適である。又、本発明にかかるウレタン系樹脂を素材
とするレンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐
磨耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファ
ッション性付与等の改良を行なうため、表面研磨、帯電
防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色
処理、調光処理等の物理的あるいは化学処理を施すこと
ができる。The urethane resin according to the present invention obtained in this manner has the characteristics of being colorless and transparent, having a high refractive index and a low dispersion, and is useful for optical element materials such as spectacle lenses and camera lenses and glazing materials. It is suitable as a material for paints and adhesives. Further, the lens made of the urethane resin according to the present invention may be improved in antireflection, imparting high hardness, improving abrasion resistance, improving chemical resistance, imparting antifogging property, or imparting fashionability, if necessary. For this purpose, physical or chemical treatment such as surface polishing, antistatic treatment, hard coat treatment, non-reflective coat treatment, dyeing treatment, light control treatment and the like can be performed.

【００９０】[0090]

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により具
体的に説明する。なお、得られたレンズの性能試験のう
ち、屈折率、アッベ数、染色耐熱性、外観、耐擦傷性、
鉛筆硬度、耐衝撃性は以下の試験法により評価した。 屈折率、アッベ数；プルフリッヒ屈折計を用い、２０℃
で測定した。 外観：目視により観察した。 染色耐熱性：９０℃の染色浴に１．２ｍｍの厚さの平板
サンプルを５分間浸漬した後、レンズが変形しているか
否かを目視により観察した。変形しなかったものを
「Ａ」、変形したものを「Ｃ」とした。 耐擦傷性：平板サンプルをＮｏ．０００のスチールウー
ルを使用してレンズ表面をこすったときのキズのつき方
を目視にて観察した。ＤＡＣレンズと同程度の傷つき難
さのものを「Ａ」、スペクトラライト^TMと同程度の傷つ
き難さのものを「Ｂ」、スペクトラライト^TMよりも傷つ
き易いものを「Ｃ」とした。 鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ−５４００に基づいて測定した。 耐衝撃性：中心厚１．５ｍｍのマイナスレンズに１２７
ｃｍの高さから鉄球を落とし、１１４ｇで割れなかった
ものを「Ａ」、６７ｇで割れなかったものを「Ｂ」、３
６ｇで割れなかったものを「Ｃ」、３６ｇで割れたもの
を「Ｄ」とした。尚、実施例中の「部」は重量部を示
し、「％」は重量％を示す。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In the performance test of the obtained lens, the refractive index, Abbe number, dyeing heat resistance, appearance, scratch resistance,
The pencil hardness and impact resistance were evaluated by the following test methods. Refractive index, Abbe number: 20 ° C. using a Pulfrich refractometer
Was measured. Appearance: Observed visually. Dyeing heat resistance: After immersing a 1.2 mm-thick plate sample in a dyeing bath at 90 ° C. for 5 minutes, it was visually observed whether or not the lens was deformed. Those that were not deformed were designated "A" and those that were transformed were designated "C". Scratch resistance: No. of flat plate samples When the surface of the lens was rubbed using 000 steel wool, the scratching was visually observed. "A" ones DAC lens comparable taking account of, the "B" ones Spectra Light ^TM and comparable taking account, those easily damaged than Spectra Light ^TM is "C". Pencil hardness: Measured based on JIS K-5400. Impact resistance: 127 for minus lens with center thickness 1.5mm
Drop the iron ball from the height of cm, "A" for those that did not crack at 114 g, "B" for those that did not crack at 67 g, 3
Those that did not crack at 6 g were designated "C", and those cracked at 36 g were designated "D". In the examples, "parts" indicates parts by weight, and "%" indicates% by weight.

【００９１】実施例１ イソホロンジイソシアナート（以下、ＩＰＤＩと略す）
３２．３部、１，２−ビス（２’−メルカプトエチルチ
オ）−３−プロパンチオール（以下、ＧＳＴと略す）３
７．８部とエチレングリコールジメタクリレート（以
下、ＥＧＤＭＡと略す）３０．０部とジブチルスズジク
ロライド０．０２％（混合物全体に対して）を混合し均
一溶液とし、十分に脱泡した後、暗室にてダロキュアー
^TM１１７３（チバ−ガイギー社製）０．５部を加え、更
に攪拌し、離型処理を施したガラスモールドとガスケッ
トよりなるモールドに注入した。次いで、高圧水銀灯を
用いて光を１５分間照射し、更に１２０℃のオーブン中
にて２時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、冷却し
て、レンズをモールドより取り出した。得られたプラス
チックレンズは、無色透明であり、光学歪みや脈理はほ
とんどなく、屈折率ｎｄ＝１．５７９，アッベ数νｄ＝
４３であった。また９０℃の染色浴で染色すると、染色
性は良好でレンズの変形も見られかった。またスチール
ウールにて磨耗してもキズはつかず、耐擦傷性の評価は
「Ａ」、鉛筆硬度は５Ｈであった。鉄球落下試験では１
１４ｇにても割れず、耐衝撃性の評価も「Ａ」であっ
た。 Example 1 Isophorone diisocyanate (hereinafter abbreviated as IPDI)
32.3 parts, 1,2-bis (2′-mercaptoethylthio) -3-propanethiol (hereinafter abbreviated as GST) 3
7.8 parts, 30.0 parts of ethylene glycol dimethacrylate (hereinafter abbreviated as EGDMA) and 0.02% of dibutyltin dichloride (based on the whole mixture) were mixed to form a uniform solution, and after sufficient defoaming, the mixture was placed in a dark room. Daro Cure
0.5 part of ^TM 1173 (manufactured by Ciba-Geigy) was added, and the mixture was further stirred and poured into a mold composed of a glass mold and a gasket subjected to a release treatment. Next, light irradiation was performed for 15 minutes using a high-pressure mercury lamp, and heat curing was performed in an oven at 120 ° C. for 2 hours. After the polymerization was completed, the lens was cooled and the lens was taken out of the mold. The obtained plastic lens is colorless and transparent, has almost no optical distortion or striae, and has a refractive index nd = 1.579 and an Abbe number νd =
43. When dyeing was performed in a dyeing bath at 90 ° C., the dyeability was good and no deformation of the lens was observed. No scratches were made even when worn with steel wool, and the evaluation of scratch resistance was "A" and the pencil hardness was 5H. 1 in the iron ball drop test
It was not cracked even at 14 g, and the evaluation of impact resistance was "A".

【００９２】実施例２ 実施例１と同様にして、ジシクロヘキシルメタン−４，
４’−ジイソシアナート（以下、ＨＭＤＩと略す）３
５．１部、ＧＳＴ３４．９部、ＥＧＤＭＡ３０．０部、
ジブチルスズジクロライド０．０２％（混合物全体に対
して）、及びダロキュアー^TM１１７３（チバ−ガイギー
社製）０．５部を用いてレンズを製造した。得られたプ
ラスチックレンズは、無色透明であり、光学歪みや脈理
はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．５７８，アッベ数ν
ｄ＝４３であった。また９０℃の染色浴で染色すると、
染色性は良好でレンズの変形も見られかった。またスチ
ールウールにて磨耗してもキズはつかず、耐擦傷性の評
価は「Ａ」、鉛筆硬度は５Ｈであった。鉄球落下試験で
は１１４ｇにても割れず、耐衝撃性の評価も「Ａ」であ
った。 Example 2 In the same manner as in Example 1, dicyclohexylmethane-4,
4'-diisocyanate (hereinafter abbreviated as HMDI) 3
5.1 parts, GST 34.9 parts, EGDMA 30.0 parts,
Lenses were prepared using 0.02% dibutyltin dichloride (based on the entire mixture) and 0.5 parts Darocur ^™ 1173 (Ciba-Geigy). The obtained plastic lens is colorless and transparent, has almost no optical distortion or striae, a refractive index nd = 1.578, and an Abbe number ν.
d = 43. When dyed in a dyeing bath at 90 ° C,
The dyeability was good and no deformation of the lens was observed. No scratches were made even when worn with steel wool, and the evaluation of scratch resistance was "A" and the pencil hardness was 5H. In the iron ball drop test, it did not crack even at 114 g, and the evaluation of impact resistance was "A".

【００９３】実施例３ 実施例１と同様にして、１，３−ビス（イソシアナトメ
チル）シクロヘキサン（以下、ＨＸＤＩと略す）４４．
９部、ＧＳＴ６０．２部、ＥＧＤＭＡ３０．０部とジブ
チルスズジクロライド０．０２％（混合物全体に対し
て）、及びダロキュアー^TM１１７３（チバ−ガイギー社
製）０．５部を用いてレンズを製造した。重合は高圧水
銀灯で３０分間照射した後、１２０℃のオーブンで２時
間かけて加熱硬化させた。得られたプラスチックレンズ
は無色透明であり、光学歪みや脈理はほとんどなく、屈
折率ｎｄ＝１．５８１，アッベ数νｄ＝３９であった。
また９０℃の染色浴で染色すると、染色性は良好でレン
ズの変形も見られかった。またスチールウールにて磨耗
してもキズはつかず、耐擦傷性の評価は「Ａ」、鉛筆硬
度は５Ｈであった。鉄球落下試験では１１４ｇにても割
れず、耐衝撃性の評価も「Ａ」であった。 Example 3 In the same manner as in Example 1, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (hereinafter abbreviated as HXDI) 44.
A lens was prepared using 9 parts, 60.2 parts of GST, 30.0 parts of EGDMA, 0.02% of dibutyltin dichloride (based on the whole mixture), and 0.5 parts of Darocur ^™ 1173 (manufactured by Ciba-Geigy). The polymerization was performed by irradiating with a high-pressure mercury lamp for 30 minutes and then heating and curing in an oven at 120 ° C. for 2 hours. The obtained plastic lens was colorless and transparent, had almost no optical distortion or striae, and had a refractive index nd of 1.581 and an Abbe number νd of 39.
When dyeing was performed in a dyeing bath at 90 ° C., the dyeability was good and no deformation of the lens was observed. No scratches were made even when worn with steel wool, and the evaluation of scratch resistance was "A" and the pencil hardness was 5H. In the iron ball drop test, it did not crack even at 114 g, and the evaluation of impact resistance was "A".

【００９４】実施例４ 実施例１と同様にして、ｍ−キシリレンジイソシアナー
ト（以下、ＸＤＩと略す）２９．４部、ＧＳＴ４０．６
部、トリメチロールプロパントリメタクリレート（以
下、ＴＭＰＴＭＡと略す）３０．０部、ジブチルスズジ
クロライド０．０２％（混合物全体に対して）、及びダ
ロキュアー^TM１１７３（チバ−ガイギー社製）０．５部
を用いてレンズを製造した。重合は実施例１と同様にし
て行った。得られたプラスチックレンズは、無色透明で
あり、光学歪みや脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝
１．６１５，アッベ数νｄ＝３８であった。また９０℃
の染色浴で染色すると、染色性は良好でレンズの変形も
見られかった。またスチールウールにて磨耗してもキズ
はつかず、耐擦傷性の評価は「Ａ」、鉛筆硬度は５Ｈで
あった。鉄球落下試験では１１４ｇにても割れず、耐衝
撃性の評価も「Ａ」であった。 Example 4 As in Example 1, 29.4 parts of m-xylylene diisocyanate (hereinafter abbreviated as XDI), GST 40.6
Parts, 30.0 parts of trimethylolpropane trimethacrylate (hereinafter abbreviated as TMPTMA), 0.02% of dibutyltin dichloride (based on the whole mixture), and 0.5 part of Darocure ^™ 1173 (manufactured by Ciba-Geigy). The lens was manufactured. The polymerization was carried out in the same manner as in Example 1. The obtained plastic lens is colorless and transparent, has almost no optical distortion or striae, and has a refractive index nd =
1.615, Abbe number νd = 38. 90 ° C
When dyeing was carried out with a dye bath, the dyeability was good and no deformation of the lens was observed. No scratches were made even when worn with steel wool, and the evaluation of scratch resistance was "A" and the pencil hardness was 5H. In the iron ball drop test, it did not crack even at 114 g, and the evaluation of impact resistance was "A".

【００９５】実施例５ 実施例１と同様にして、ＸＤＩ １３．３部、ＩＰＤＩ
１７．７部、ＧＳＴ３９．１部、ＴＭＰＴＭＡ３０．
０部、ジブチルスズジクロライド０．０２％（混合物全
体に対して）、及びダロキュアー^TM１１７３（チバ−ガ
イギー社製）０．５部を用いてレンズを製造した。重合
は実施例１と同様にして行った。得られたプラスチック
レンズは、無色透明であり、光学歪みや脈理はほとんど
なく、屈折率ｎｄ＝１．５９４，アッベ数νｄ＝４０で
あった。また９０℃の染色浴で染色すると、染色性は良
好でレンズの変形も見られかった。またスチールウール
にて磨耗してもキズはつかず、耐擦傷性の評価は
「Ａ」、鉛筆硬度は５Ｈであった。鉄球落下試験では１
１４ｇにても割れず、耐衝撃性の評価も「Ａ」であっ
た。 Example 5 As in Example 1, 13.3 parts of XDI, IPDI
17.7 parts, GST 39.1 parts, TMPTMA30.
A lens was prepared using 0 parts, 0.02% of dibutyltin dichloride (based on the whole mixture), and 0.5 part of Darocur ^™ 1173 (manufactured by Ciba-Geigy). The polymerization was carried out in the same manner as in Example 1. The obtained plastic lens was colorless and transparent, had little optical distortion or striae, and had a refractive index nd = 1.594 and an Abbe number νd = 40. When dyeing was performed in a dyeing bath at 90 ° C., the dyeability was good and no deformation of the lens was observed. No scratches were made even when worn with steel wool, and the evaluation of scratch resistance was "A" and the pencil hardness was 5H. 1 in the iron ball drop test
It was not cracked even at 14 g, and the evaluation of impact resistance was "A".

【００９６】実施例６ 実施例１と同様にして、ＸＤＩ ２８．１部、ＧＳＴ２
４．６部、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メル
カプトプロピオネート）（以下、ＰＥＭＰと略す）２
７．３部、ＴＭＰＴＭＡ３０．０部、ジブチルスズジク
ロライド０．０２％（混合物全体に対して）、及びダロ
キュアー^TM１１７３ ０．５部を用いてレンズを製造し
た。重合は高圧水銀灯で４５分間照射した後、１２０℃
のオーブンで２時間かけて加熱硬化させた。得られたプ
ラスチックレンズは、無色透明であり、光学歪みや脈理
はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．５８９，アッベ数ν
ｄ＝４１であった。また９０℃の染色浴で染色すると、
染色性は良好でレンズの変形も見られかった。またスチ
ールウールにて磨耗してもキズはつかず、耐擦傷性の評
価は「Ａ」、鉛筆硬度は５Ｈであった。鉄球落下試験で
は１１４ｇにても割れず、耐衝撃性の評価も「Ａ」で Example 6 As in Example 1, 28.1 parts of XDI, GST2
4.6 parts, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (hereinafter abbreviated as PEMP) 2
A lens was prepared using 7.3 parts, 30.0 parts TMPTMA, 0.02% dibutyltin dichloride (based on the total mixture), and 0.5 part Darocur ^™ 1173. Polymerization was irradiated with a high-pressure mercury lamp for 45 minutes,
In an oven for 2 hours. The obtained plastic lens is colorless and transparent, has almost no optical distortion or striae, a refractive index nd = 1.589, and an Abbe number ν.
d = 41. When dyed in a dyeing bath at 90 ° C,
The dyeability was good and no deformation of the lens was observed. No scratches were made even when worn with steel wool, and the evaluation of scratch resistance was "A" and the pencil hardness was 5H. In the iron ball drop test, it did not crack even at 114 g, and the evaluation of impact resistance was "A"

【００９７】実施例７〜２４ 実施例１と同様に各モノマーを表１に示すものに代えて
レンズを作製し、得られたレンズの光学物性、染色耐熱
性、耐擦傷性、耐衝撃性を測定した。その結果を表１に
示す。 Examples 7 to 24 A lens was prepared in the same manner as in Example 1 except that the monomers were changed to those shown in Table 1, and the optical properties, heat resistance to staining, scratch resistance and impact resistance of the obtained lens were measured. It was measured. Table 1 shows the results.

【００９８】[0098]

【表１】 [Table 1]

【００９９】[0099]

【表２】 [Table 2]

【０１００】[0100]

【表３】 [Table 3]

【０１０１】ＢｉｓＭＥ４ＰＰ：２，２−ビス〔４−
（メタクリロキシエトキシエトキシ）フェニル〕プロパ
ン ＢｉｓＭＥ２．６ＰＰ：２，２−ビス〔４−メタクリロ
キシポリエトキシ）フェニル〕プロパン ＢｉｓＡＥ２ＰＰ：２，２−ビス〔４−アクリロキシエ
トキシエトキシ）フェニル〕プロパン ＧＤＭＡ：グリセリンジメタクリレート ＤＰＨＡ：ジペンタレリスリトールヘキサアクリレート ＤＰＭＡＰＡ：ジペンタエリスリトールモノアルキルペ
ンタアクリレート ＤＣＰＤＡ：ジシクロペンタニルジアクリレート ＴＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレー
トBisME4PP: 2,2-bis [4-
(Methacryloxyethoxyethoxy) phenyl] propane BisME2.6PP: 2,2-bis [4-methacryloxypolyethoxy) phenyl] propane BisAE2PP: 2,2-bis [4-acryloxyethoxyethoxy) phenyl] propane GDMA: glycerin Dimethacrylate DPHA: dipentaerythritol hexaacrylate DPMAPA: dipentaerythritol monoalkyl pentaacrylate DCPDA: dicyclopentanyl diacrylate TEGDMA: triethylene glycol dimethacrylate

【０１０２】比較例１ ＸＤＩ ５２．０部、ＧＳＴ４８．０部、ブチルスズジ
クロライド０．０２％（混合物全体に対して）を用いて
レンズを作製した。この時、光学歪みや脈理のないレン
ズを得るためには２０℃から１２０℃まで１０時間かけ
て昇温する必要があった。得られたプラスチックレンズ
は無色透明であり、光学歪みや脈理はほとんどなく、屈
折率ｎｄ＝１．６６０，アッベ数νｄ＝３３であった。
９０℃の染色浴で染色すると、染色性は良好であった
が、レンズは変形した。さらに鉄球落下試験では１１４
ｇにても割れなかったが、スチールウールにて磨耗する
と大きくキズがつき、耐擦傷性の評価は「Ｃ」だった。 Comparative Example 1 A lens was prepared by using 52.0 parts of XDI, 48.0 parts of GST, and 0.02% of butyltin dichloride (based on the whole mixture). At this time, in order to obtain a lens having no optical distortion or striae, it was necessary to raise the temperature from 20 ° C. to 120 ° C. over 10 hours. The obtained plastic lens was colorless and transparent, had almost no optical distortion or striae, and had a refractive index nd of 1.660 and an Abbe number νd of 33.
When dyed in a dye bath at 90 ° C., the dyeability was good, but the lens was deformed. Furthermore, in the iron ball drop test, 114
g, it did not crack, but when it was worn with steel wool, it was greatly scratched and the abrasion resistance was evaluated as "C".

【０１０３】比較例２ ＸＤＩ １７．０部、ＰＥＭＰ２３．０部及びＵＭ
（２，６−トリレンジイソシアナートと２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレートとを反応させて得られたウレタ
ンジメタクリレート）４０．０部、フェニルメタクリレ
ート２０．０部、塩化トリブチルスズ０．０５部を混合
し、均一溶液とし、十分に脱泡した後、暗室にて２，
４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン
オキシド０．１部、２−ヒドロキシベンゾフェノン０．
１部を加え、更に攪拌し、離型処理を施したガラスモー
ルドとガスケットよりなるモールド型に注入した。次い
で、高圧水銀灯を用いて光を１５分間照射し、さらに１
２０℃のオーブン中にて２時間かけて加熱硬化させた。
重合終了後、冷却して、レンズをモールドより取り出し
た。得られたプラスチックレンズは無色透明であり、光
学歪みや脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．５８
７，アッベ数νｄ＝４０であった。また９０℃の染色浴
で染色すると、染色性は良好でレンズも変形しなかっ
た。スチールウールにて磨耗してもキズはつかず、耐擦
傷性の評価は「Ａ」であった。しかし、鉄球落下試験で
は３６ｇにて割れ、耐衝撃性の評価は「Ｄ」であった。 Comparative Example 2 17.0 parts of XDI, 23.0 parts of PEMP and UM
(Urethane dimethacrylate obtained by reacting 2,6-tolylene diisocyanate with 2-hydroxypropyl methacrylate) 40.0 parts, phenyl methacrylate 20.0 parts, and tributyltin chloride 0.05 part were mixed and mixed. After the solution was fully degassed,
0.1 part of 4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2-hydroxybenzophenone 0.1 part.
One part was added, and the mixture was further stirred and poured into a mold including a glass mold and a gasket subjected to a release treatment. Next, light was irradiated for 15 minutes using a high-pressure mercury lamp,
The composition was cured by heating in an oven at 20 ° C. for 2 hours.
After the polymerization was completed, the lens was cooled and the lens was taken out of the mold. The obtained plastic lens is colorless and transparent, has little optical distortion or striae, and has a refractive index nd = 1.58.
7. Abbe number νd = 40. When dyeing was performed in a dyeing bath at 90 ° C., the dyeability was good and the lens was not deformed. No scratch was found even when worn with steel wool, and the evaluation of the scratch resistance was "A". However, in the iron ball drop test, it was broken at 36 g, and the evaluation of impact resistance was "D".

【０１０４】比較例３ 比較例２と同様に、ＸＤＩ ２０．０部、ＰＥＭＰ３
０．０部、ＵＭ３５．０部、フェニルメタクリレート１
５．０部、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニ
ルフォスフィンオキシド０．１部と２−ヒドロキシベン
ゾフェノン０．１部を用いてレンズを製造した。得られ
たプラスチックレンズは無色透明であり、光学歪みや脈
理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．５８８，アッベ数
νｄ＝４０であった。また９０℃の染色浴で染色する
と、染色性は良好でレンズは変形しなかった。スチール
ウールにて磨耗してもキズはつかず、耐擦傷性の評価は
「Ａ」であった。しかし鉄球落下試験では３６ｇにてに
て割れ、耐衝撃性の評価は「Ｄ」であった。 Comparative Example 3 As in Comparative Example 2, 20.0 parts of XDI and PEMP3
0.0 parts, UM35.0 parts, phenyl methacrylate 1
A lens was prepared using 5.0 parts, 0.1 part of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and 0.1 part of 2-hydroxybenzophenone. The obtained plastic lens was colorless and transparent, had almost no optical distortion or striae, and had a refractive index nd = 1.588 and an Abbe number νd = 40. When dyed in a dye bath at 90 ° C., the dyeability was good and the lens was not deformed. No scratch was found even when worn with steel wool, and the evaluation of the scratch resistance was "A". However, in the iron ball drop test, it was broken at 36 g, and the evaluation of impact resistance was "D".

【０１０５】実施例２７ ＸＤＩ ６．９部、ＧＳＴ２６．１部、トリス（アクリ
ロイロキシエチル）イソシアヌレート５７．０部、エチ
レングリコールジメタクリレート５．０部、ジビニルベ
ンゼン５．０部とジブチル錫ジクロライドを０．０３
％、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オンを０．０４％、ＪＰ−５０６（商品名、城
北化学（株）製、酸性リン酸エステル）を０．１０％加
え、混合、脱泡した。この組成物を２枚のガラス板とポ
リエステル製粘着テープで構成された中心厚１．５ｍｍ
のガラスモールドに注入し、高圧水銀灯を用いて光を５
分間照射し、硬化させた。さらに１３０℃で１時間加熱
した後、モールドより取り出した。得られたプラスチッ
クレンズは無色透明であり、光学歪みや脈理はほとんど
なく、屈折率ｎｄ＝１．５８７，アッベ数νｄ＝４１で
あった。また９０℃の染色浴で染色すると、染色性は良
好でレンズも変形しなかった。スチールウールにて磨耗
してもキズはつかず、耐擦傷性の評価は「Ａ」であっ
た。また鉄球落下試験では３６ｇにても割れず、耐衝撃
性の評価は「Ｃ」であった。 Example 27 6.9 parts of XDI, 26.1 parts of GST, 57.0 parts of tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, 5.0 parts of ethylene glycol dimethacrylate, 5.0 parts of divinylbenzene and dibutyltin dichloride 0.03
%, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one 0.04%, and JP-506 (trade name, manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd., acid phosphate ester) 0.10%, Mixing and defoaming. This composition was composed of two glass plates and a polyester adhesive tape and had a center thickness of 1.5 mm.
Into a glass mold, and use a high-pressure mercury lamp to
Irradiated for minutes and cured. After further heating at 130 ° C. for 1 hour, it was taken out of the mold. The obtained plastic lens was colorless and transparent, had almost no optical distortion or striae, and had a refractive index nd = 1.587 and an Abbe number νd = 41. When dyeing was performed in a dyeing bath at 90 ° C., the dyeability was good and the lens was not deformed. No scratch was found even when worn with steel wool, and the evaluation of the scratch resistance was "A". In the iron ball drop test, it did not crack even at 36 g, and the evaluation of impact resistance was "C".

【０１０６】実施例２８ 実施例１と同様にしてビス（イソシアナトメチル）ノル
ボルナン（以下、ＮＢＤＩと略す）２３．２部、ＧＳＴ
４０部、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
１０部、ペンタエリスリトールトリス（アクリレート）
３２．５部、ジメチルスズジクロライド０．１２５部、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．０６部、ダロキュア
ー１１７３ ０．０６部を用いてレンズを製造した。得
られたプラスチックレンズは無色透明であり、光学歪み
や脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．５９０，アッ
ベ数νｄ＝４５であった。９０℃の染色浴で染色する
と、染色性は良好でレンズの変形も見られなかった。ま
たスチールウールにて磨耗してもキズはつかず、耐擦傷
性の評価は「Ａ」、鉛筆硬度は５Ｈだった。鉄球落下試
験では１１４ｇにても割れず、耐衝撃性の評価も「Ａ」
であった。 Example 28 As in Example 1, 23.2 parts of bis (isocyanatomethyl) norbornane (hereinafter abbreviated as NBDI), GST
40 parts, diethylene glycol bisallyl carbonate 10 parts, pentaerythritol tris (acrylate)
32.5 parts, dimethyltin dichloride 0.125 parts,
A lens was manufactured using 0.06 part of di-t-butyl peroxide and 0.06 part of Darocure 1173. The obtained plastic lens was colorless and transparent, had almost no optical distortion or striae, and had a refractive index nd = 1.590 and an Abbe number νd = 45. When dyed in a dye bath at 90 ° C., the dyeability was good and no deformation of the lens was observed. Further, even when worn with steel wool, no scratch was found, and the evaluation of scratch resistance was "A" and the pencil hardness was 5H. In the iron ball drop test, it does not crack even at 114 g, and the impact resistance evaluation is "A"
Met.

【０１０７】実施例２９ 実施例１と同様にしてＮＢＤＩ ２３．２部、ＧＳＴ４
０部、ジビニルベンゼン５部、ペンタエリスリトールト
リス（アクリレート）３２．５部、ジメチル錫ジクロラ
イド０．０６部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．１
０部、ダロキュアー１１７３ ０．０６部を用いてレン
ズを作製した。得られたプラスチックレンズは無色透明
あり、で光学歪みや脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝
１．６００，アッベ数νｄ＝４２であった。９０℃の染
色浴で染色すると、染色性は良好でレンズの変形も見ら
れなかった。またスチールウールにて磨耗してもキズは
つかず、耐擦傷性の評価は「Ａ」、鉛筆硬度は５Ｈだっ
た。鉄球落下試験では１１４ｇにても割れず、耐衝撃性
の評価も「Ａ」であった。 Example 29 As in Example 1, 23.2 parts of NBDI, GST4
0 parts, divinylbenzene 5 parts, pentaerythritol tris (acrylate) 32.5 parts, dimethyltin dichloride 0.06 parts, di-t-butyl peroxide 0.1
A lens was prepared using 0 parts and 0.06 part of Darocure 1173. The obtained plastic lens is colorless and transparent, has almost no optical distortion or striae, and has a refractive index nd =
1.600 and Abbe number νd = 42. When dyed in a dye bath at 90 ° C., the dyeability was good and no deformation of the lens was observed. Further, even when worn with steel wool, no scratch was found, and the evaluation of scratch resistance was "A" and the pencil hardness was 5H. In the iron ball drop test, it did not crack even at 114 g, and the evaluation of impact resistance was "A".

【０１０８】比較例４ ＸＤＩ １８８部、ＧＳＴ１３０部、１，３−ビス（メ
タクリロイル）グリセリン１１４部、ジブチルスズジク
ロライド０．００５％（全体量に対して）、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド０．１０％（全体量に対して）、ジ
オクチルフォスフェート０．３０％（全体量に対して）
を混合して均一とした後、この混合物をガラスモールド
とガスケットよりなるモールド型に注入した。次いで４
５℃から１３０℃まで３時間かけて昇温硬化させた後、
更に１３０℃で１時間加熱硬化させた。重合後、冷却し
てレンズを得た。得られたレンズは無色透明であり、光
学歪みや脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．５９
５，アッベ数νｄ＝３８であり、また９０℃の染色浴で
染色すると染色性は良好でレンズの変形も見られなかっ
た。また鉄球落下試験では１１４ｇにても割れず、耐衝
撃性の評価も「Ａ」であったが、スチールウールにて磨
耗すると大きくキズがつき、耐擦傷性の評価は「Ｃ」、
鉛筆硬度は３Ｈであった。 Comparative Example 4 188 parts of XDI, 130 parts of GST, 114 parts of 1,3-bis (methacryloyl) glycerin, 0.005% of dibutyltin dichloride (based on the total amount), 0.10% of di-t-butyl peroxide 0.30% of dioctyl phosphate (based on total amount) (based on total amount)
Was mixed to make the mixture uniform, and then the mixture was poured into a mold composed of a glass mold and a gasket. Then 4
After heating and curing from 5 ° C to 130 ° C over 3 hours,
Further, it was heated and cured at 130 ° C. for 1 hour. After the polymerization, the resultant was cooled to obtain a lens. The obtained lens is colorless and transparent, has little optical distortion or striae, and has a refractive index nd = 1.59.
5, Abbe number νd = 38, and when dyed in a dye bath at 90 ° C., the dyeability was good and no deformation of the lens was observed. In addition, in the iron ball drop test, it did not crack even at 114 g, and the impact resistance was evaluated as "A".
The pencil hardness was 3H.

【０１０９】比較例５ 比較例４と同様に特開平７−２２８６５９号の実施例２
の組成で熱重合を行った。得られたレンズは光学歪みや
脈理がほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．６３０、アッベ
数νｄ＝３３であった。また９０℃の染色浴で染色する
と、染色性は良好でレンズの変形も見られなかった。ま
た鉄球落下試験では１１４ｇにても割れず、耐衝撃性の
評価も「Ａ」であったが、スチールウールにて磨耗する
と大きくキズがつき、耐擦傷性の評価は「Ｃ」、鉛筆硬
度３Ｈであった。 Comparative Example 5 Similarly to Comparative Example 4, Example 2 of JP-A-7-228659 was used.
Was subjected to thermal polymerization. The obtained lens had almost no optical distortion or striae, and had a refractive index nd = 1.630 and an Abbe number νd = 33. When dyeing was performed in a dyeing bath at 90 ° C., the dyeing property was good and no deformation of the lens was observed. In addition, in the iron ball drop test, it did not break even at 114 g, and the impact resistance was evaluated as “A”. However, when it was worn with steel wool, it was greatly scratched, the abrasion resistance was evaluated as “C”, and the pencil hardness was evaluated. 3H.

【０１１０】以上の実施例及び比較例からも明らかなよ
うに、本発明にかかるウレタン樹脂は、良好な光学物性
と優れたた耐衝撃性、耐熱性、耐擦傷性を有し、しかも
光重合により短時間で重合が可能であり、眼鏡レンズ、
カメラレンズ等の光学素子材料やグレージング材料、塗
料、接着剤の材料として好適である。As is clear from the above Examples and Comparative Examples, the urethane resin according to the present invention has good optical properties, excellent impact resistance, heat resistance, and abrasion resistance. Can be polymerized in a short time,
It is suitable as a material for optical elements such as camera lenses, glazing materials, paints, and adhesives.

【０１１１】[0111]

【発明の効果】本願発明に係わるウレタン樹脂は、良好
な光学物性と優れた耐衝撃性、耐熱性、耐擦傷性を有
し、しかも光重合により短時間で重合が可能であり、眼
鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子材料やグレージン
グ材料、塗料、接着剤の材料として好適である。The urethane resin according to the present invention has good optical properties and excellent impact resistance, heat resistance, and abrasion resistance, and can be polymerized in a short time by photopolymerization. It is suitable as a material for optical elements such as camera lenses, glazing materials, paints, and adhesives.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−25240（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−165859（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 G02B 1/04 G02C 7/02 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-5-25240 (JP, A) JP-A-7-165859 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08G 18/00-18/87 G02B 1/04 G02C 7/02

Claims (13)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｘ₃は水素原子又はメルカプト基を
示し、ｘ，ｙ，ｚは０〜８の整数を示す。ただし、その
組合せにおいて式（１）は少なくとも２個のメルカプト
基を有する。）で表されるポリチオール化合物とポリイ
ソ（チオ）シアナート化合物と全体量に対して３０〜７
０重量％の２個以上の反応性不飽和基を有する化合物を
含む含硫ウレタン系樹脂用組成物。1. A compound of the general formula (1) (Wherein X ₁ , X ₂ , and X _{3 each} represent a hydrogen atom or a mercapto group, and x, y, and z each represent an integer of 0 to 8. However, in the combination, formula (1) represents at least two mercapto groups. ), And a polythiol compound and a polyiso (thio) cyanate compound represented by the following formula:
A composition for a sulfur-containing urethane-based resin containing 0% by weight of a compound having two or more reactive unsaturated groups. 【請求項２】 全体量に対して３０〜５０重量％の２個
以上の反応性不飽和基を有する化合物を含む請求項１の
含硫ウレタン系樹脂用組成物。2. The composition for a sulfur-containing urethane-based resin according to claim 1, comprising 30 to 50% by weight, based on the total amount, of a compound having two or more reactive unsaturated groups. 【請求項３】 反応性不飽和基を有する化合物が水酸基
又はメルカプト基を有さないものである請求項１の含硫
ウレタン系樹脂用組成物。3. The composition for a sulfur-containing urethane resin according to claim 1, wherein the compound having a reactive unsaturated group does not have a hydroxyl group or a mercapto group. 【請求項４】 一般式（１）のポリチオールに加えて、
他のポリチオール化合物又は水酸基を有するチオール化
合物を含む請求項１の含硫ウレタン系樹脂用組成物。4. In addition to the polythiol of the general formula (1),
The composition for a sulfur-containing urethane-based resin according to claim 1, further comprising another polythiol compound or a thiol compound having a hydroxyl group. 【請求項５】 ポリイソ（チオ）シアナート化合物と反
応性不飽和基を有する化合物と一般式（１）のポリチオ
ールと他のポリチオール化合物又は水酸基を有するチオ
ール化合物の使用割合が（イソ（チオ）シアナート基＋
反応性不飽和基）／（メルカプト基＋水酸基）官能基モ
ル比が１．０〜３．０である請求項４の樹脂組成物。5. The use ratio of a polyiso (thio) cyanate compound, a compound having a reactive unsaturated group, a polythiol represented by the general formula (1) and another polythiol compound or a thiol compound having a hydroxyl group is defined as (iso (thio) cyanate group). +
The resin composition according to claim 4, wherein the molar ratio of the (reactive unsaturated group) / (mercapto group + hydroxyl group) functional group is 1.0 to 3.0. 【請求項６】 一般式（１） 【化２】 （式中、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｘ₃は水素原子又はメルカプト基を
示し、ｘ，ｙ，ｚは０〜８の整数を示す。ただし、その
組合せにおいて式（１）は少なくとも２個のメルカプト
基を有する。）で表されるポリチオール化合物とポリイ
ソ（チオ）シアナート化合物と全体量に対して１０〜７
０重量％の２個以上の反応性不飽和基を有する化合物と
光重合触媒を含む含硫ウレタン系樹脂用組成物。6. A compound of the general formula (1) (Wherein X ₁ , X ₂ , and X _{3 each} represent a hydrogen atom or a mercapto group, and x, y, and z each represent an integer of 0 to 8. However, in the combination, formula (1) represents at least two mercapto groups. A polythiol compound and a polyiso (thio) cyanate compound represented by the following formula:
A composition for a sulfur-containing urethane-based resin, comprising 0% by weight of a compound having two or more reactive unsaturated groups and a photopolymerization catalyst. 【請求項７】 全体量に対して３０〜５０重量％の２個
以上の反応性不飽和基を有する化合物を含む請求項６の
含硫ウレタン系樹脂用組成物。7. The composition for a sulfur-containing urethane-based resin according to claim 6, comprising 30 to 50% by weight, based on the total amount, of a compound having two or more reactive unsaturated groups. 【請求項８】 反応性不飽和基を有する化合物が水酸基
又はメルカプト基を有さないものである請求項６の含硫
ウレタン系樹脂用組成物。8. The composition for a sulfur-containing urethane resin according to claim 6, wherein the compound having a reactive unsaturated group does not have a hydroxyl group or a mercapto group. 【請求項９】 一般式（１）のポリチオールに加えて、
他のポリチオール化合物又は水酸基を有するチオール化
合物を含む請求項６の含硫ウレタン系樹脂用組成物。9. In addition to the polythiol of the general formula (1),
The composition for a sulfur-containing urethane-based resin according to claim 6, further comprising another polythiol compound or a thiol compound having a hydroxyl group. 【請求項１０】 ポリイソ（チオ）シアナート化合物と
反応性不飽和基を有する化合物と一般式（１）のポリチ
オールと他のポリチオール化合物又は水酸基を有するチ
オール化合物の使用割合が（イソ（チオ）シアナート基
＋反応性不飽和基）／（メルカプト基＋水酸基）官能基
モル比が１．０〜３．０である請求項９の樹脂組成物。10. The use ratio of a polyiso (thio) cyanate compound, a compound having a reactive unsaturated group, a polythiol represented by the general formula (1) and another polythiol compound or a thiol compound having a hydroxyl group is defined as (iso (thio) cyanate group). The resin composition according to claim 9, wherein a functional group molar ratio of (+ reactive unsaturated group) / (mercapto group + hydroxyl group) is 1.0 to 3.0. 【請求項１１】 請求項１〜１０の組成物を重合して得
られる含硫ウレタン系樹脂。11. A sulfur-containing urethane resin obtained by polymerizing the composition according to claim 1. 【請求項１２】 請求項１１の樹脂よりなる光学素子。12. An optical element comprising the resin according to claim 11. 【請求項１３】 請求項１２の光学素子よりなるレン
ズ。13. A lens comprising the optical element according to claim 12.