JP3221921B2 - 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法Info
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- JP3221921B2 JP3221921B2 JP18743892A JP18743892A JP3221921B2 JP 3221921 B2 JP3221921 B2 JP 3221921B2 JP 18743892 A JP18743892 A JP 18743892A JP 18743892 A JP18743892 A JP 18743892A JP 3221921 B2 JP3221921 B2 JP 3221921B2
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ビニル単量体と
シアン化ビニル単量体の共重合体の耐衝撃性が改善さ
れ、しかも耐候性と耐薬品性が良く、更に、他の物性バ
ランスも良好な熱可塑性樹脂組成物とその製造方法に関
する。
シアン化ビニル単量体の共重合体の耐衝撃性が改善さ
れ、しかも耐候性と耐薬品性が良く、更に、他の物性バ
ランスも良好な熱可塑性樹脂組成物とその製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単
量体の共重合体は、広く一般に用いられているが、耐衝
撃性が低いという欠点を有している。従来では、このよ
うな欠点を改良する方法として、ジエン系のゴムをグラ
フトすることが行われてきた（特公昭34-3341 号公報、
同42-13616号公報、同42-19330号公報、同46-26865号公
報）。しかし、これらによって改良された共重合体樹脂
は、二重結合を有しているために耐候性が悪かった。こ
のように、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体
にジエン系のゴムをグラフトした共重合体樹脂は、耐衝
撃性を改良することは達成されたが、耐候性を低下させ
るものであった。
量体の共重合体は、広く一般に用いられているが、耐衝
撃性が低いという欠点を有している。従来では、このよ
うな欠点を改良する方法として、ジエン系のゴムをグラ
フトすることが行われてきた（特公昭34-3341 号公報、
同42-13616号公報、同42-19330号公報、同46-26865号公
報）。しかし、これらによって改良された共重合体樹脂
は、二重結合を有しているために耐候性が悪かった。こ
のように、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体
にジエン系のゴムをグラフトした共重合体樹脂は、耐衝
撃性を改良することは達成されたが、耐候性を低下させ
るものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる欠点を
解決したものであり、本発明の目的とするところは、芳
香族ビニル単量体及びシアン化ビニル単量体の共重合体
を特定されたビニル単量体で改良した共重合体と、変性
ポリオレフィン系重合体との樹脂組成物とし、更に、耐
候剤を加えることにより、耐衝撃性、耐候性及び耐薬品
性に優れ、しかも、他の物性バランスも良好な熱可塑性
樹脂組成物及びその製造方法を提供することにある。
解決したものであり、本発明の目的とするところは、芳
香族ビニル単量体及びシアン化ビニル単量体の共重合体
を特定されたビニル単量体で改良した共重合体と、変性
ポリオレフィン系重合体との樹脂組成物とし、更に、耐
候剤を加えることにより、耐衝撃性、耐候性及び耐薬品
性に優れ、しかも、他の物性バランスも良好な熱可塑性
樹脂組成物及びその製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明を概説すれば、本
発明は、樹脂組成物とその製造方法に関する発明であっ
て、 （Ｉ）芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体及び
エポキシ基を含有するビニル単量体の共重合体（Ａ）、
又は該共重合体（Ａ）と芳香族ビニル単量体及びシアン
化ビニル単量体の共重合体（Ｂ）の組成物６０〜９５重
量％と （ＩＩ）エチレン２０〜９０モル％、α−オレフイン単
量体１０〜８０モル％及びその他の単量体０〜１０モル
％からなるガラス転移温度（Ｔｇ）が摂氏−３０度以下
のゴム状物質のポリオレフイン系共重合体を不飽和ジカ
ルボン酸無水物単量体基又は不飽和カルボン酸単量体基
０．１〜１０重量％で変性されたガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が摂氏−３０度以下のゴム状物質の変性ポリオレフ
イン系重合体５〜４０重量％からなり、共重合体（Ａ）
中に共重合したエポキシ基を含有するビニル単量体の量
は、共重合体（Ｂ）を含まないときは共重合体（Ａ）を
１００重量部中、共重合体（Ｂ）を含むときは共重合体
（Ａ）と共重合体（Ｂ）の合計量１００重量部中にそれ
ぞれ０．１〜１０重量部であり、かつ共重合体（Ａ）及
び共重合体（Ｂ）中の芳香族ビニル単量体とシアン化ビ
ニル単量体の割合は、芳香族ビニル単量体５０〜９０重
量％とシアン化ビニル単量体５０〜１０重量％（但し芳
香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の合計量は１
００重量％）である組成物１００重量部に対して、耐候
剤０．０１〜５重量部を含有してなることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法である。
発明は、樹脂組成物とその製造方法に関する発明であっ
て、 （Ｉ）芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体及び
エポキシ基を含有するビニル単量体の共重合体（Ａ）、
又は該共重合体（Ａ）と芳香族ビニル単量体及びシアン
化ビニル単量体の共重合体（Ｂ）の組成物６０〜９５重
量％と （ＩＩ）エチレン２０〜９０モル％、α−オレフイン単
量体１０〜８０モル％及びその他の単量体０〜１０モル
％からなるガラス転移温度（Ｔｇ）が摂氏−３０度以下
のゴム状物質のポリオレフイン系共重合体を不飽和ジカ
ルボン酸無水物単量体基又は不飽和カルボン酸単量体基
０．１〜１０重量％で変性されたガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が摂氏−３０度以下のゴム状物質の変性ポリオレフ
イン系重合体５〜４０重量％からなり、共重合体（Ａ）
中に共重合したエポキシ基を含有するビニル単量体の量
は、共重合体（Ｂ）を含まないときは共重合体（Ａ）を
１００重量部中、共重合体（Ｂ）を含むときは共重合体
（Ａ）と共重合体（Ｂ）の合計量１００重量部中にそれ
ぞれ０．１〜１０重量部であり、かつ共重合体（Ａ）及
び共重合体（Ｂ）中の芳香族ビニル単量体とシアン化ビ
ニル単量体の割合は、芳香族ビニル単量体５０〜９０重
量％とシアン化ビニル単量体５０〜１０重量％（但し芳
香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の合計量は１
００重量％）である組成物１００重量部に対して、耐候
剤０．０１〜５重量部を含有してなることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法である。
【０００５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(I) 芳香
族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体及びエポキシ基
を含有するビニル単量体の共重合体（Ａ）（以下共重合
体（Ａ）という）、又は該共重合体（Ａ）と芳香族ビニ
ル単量体及びシアン化ビニル単量体の共重合体（Ｂ）
（以下共重合体（Ｂ）という) の組成物と、（II) 不飽
和ジカルボン酸無水物単量体基又は不飽和カルボン酸単
量体基で変性された変性ポリオレフィン系重合体からな
る組成物に対して適当な耐候剤を含有させたものであ
る。
族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体及びエポキシ基
を含有するビニル単量体の共重合体（Ａ）（以下共重合
体（Ａ）という）、又は該共重合体（Ａ）と芳香族ビニ
ル単量体及びシアン化ビニル単量体の共重合体（Ｂ）
（以下共重合体（Ｂ）という) の組成物と、（II) 不飽
和ジカルボン酸無水物単量体基又は不飽和カルボン酸単
量体基で変性された変性ポリオレフィン系重合体からな
る組成物に対して適当な耐候剤を含有させたものであ
る。
【０００６】本発明の共重合体（Ａ）及び共重合体
（Ｂ）に用いられる芳香族ビニル単量体の具体例として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及
びｔ−ブチルスチレン等があり、シアン化ビニル単量体
の具体例としては、アクリロニトリル及びメタアクリロ
ニトリル等がある。
（Ｂ）に用いられる芳香族ビニル単量体の具体例として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及
びｔ−ブチルスチレン等があり、シアン化ビニル単量体
の具体例としては、アクリロニトリル及びメタアクリロ
ニトリル等がある。
【０００７】また、エポキシ基を含有するビニル単量体
の具体例としては、グリシジルメタクリレート、グリシ
ジルメチルメタクリレート、ビニルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル及びメタアリルグリシジ
ルエーテル等がある。
の具体例としては、グリシジルメタクリレート、グリシ
ジルメチルメタクリレート、ビニルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル及びメタアリルグリシジ
ルエーテル等がある。
【０００８】また、本発明の共重合体（Ａ）及び共重合
体（Ｂ）は、必要に応じてその他の共重合可能な単量体
を含んでもかまわない。
体（Ｂ）は、必要に応じてその他の共重合可能な単量体
を含んでもかまわない。
【０００９】本発明の共重合体（Ａ）の各成分の割合
は、共重合可能な範囲であれば特に限定するものでない
が、好ましくは芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単
量体の合計量が99.9〜70重量％、さらに好ましくは99.9
〜90重量％であり、エポキシ基を含有するビニル単量体
は、好ましくは0.1 〜30重量％、さらに好ましくは0.1
〜10重量％である。
は、共重合可能な範囲であれば特に限定するものでない
が、好ましくは芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単
量体の合計量が99.9〜70重量％、さらに好ましくは99.9
〜90重量％であり、エポキシ基を含有するビニル単量体
は、好ましくは0.1 〜30重量％、さらに好ましくは0.1
〜10重量％である。
【００１０】また、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニ
ル単量体の割合は、好ましくは芳香族ビニル単量体とし
て50〜90重量％、さらに好ましくは65〜85重量％であ
る。芳香族ビニル単量体の割合がこの範囲以外では、耐
薬品性及び流動性が低下して好ましくない。
ル単量体の割合は、好ましくは芳香族ビニル単量体とし
て50〜90重量％、さらに好ましくは65〜85重量％であ
る。芳香族ビニル単量体の割合がこの範囲以外では、耐
薬品性及び流動性が低下して好ましくない。
【００１１】次に、本発明の共重合体（Ｂ）の芳香族ビ
ニル単量体とシアン化ビニル単量体の割合は、特に限定
するものでないが、好ましくは芳香族ビニル単量体とし
て50〜90重量％、さらに好ましくは65〜85重量％であ
る。芳香族ビニル単量体の割合がこの範囲以外では、耐
薬品性及び流動性が低下して好ましくない。
ニル単量体とシアン化ビニル単量体の割合は、特に限定
するものでないが、好ましくは芳香族ビニル単量体とし
て50〜90重量％、さらに好ましくは65〜85重量％であ
る。芳香族ビニル単量体の割合がこの範囲以外では、耐
薬品性及び流動性が低下して好ましくない。
【００１２】本発明の共重合体（Ａ）中に共重合体した
エポキシ基を含有するビニル単量体の量は、共重合体
（Ｂ）を含まないときは共重合体（Ａ）の100 重量部中
に0.1〜10重量部含有しており、また、共重合体（Ｂ）
を含むときは共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の合計量
100 重量部中に0.1 〜10重量部含有するものであって、
エポキシ基を含有するビニル単量体の量が、該割合の範
囲であれば共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の混合割合
を限定するものではない。
エポキシ基を含有するビニル単量体の量は、共重合体
（Ｂ）を含まないときは共重合体（Ａ）の100 重量部中
に0.1〜10重量部含有しており、また、共重合体（Ｂ）
を含むときは共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の合計量
100 重量部中に0.1 〜10重量部含有するものであって、
エポキシ基を含有するビニル単量体の量が、該割合の範
囲であれば共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の混合割合
を限定するものではない。
【００１３】エポキシ基を含有するビニル単量体の量
が、0.1 重量部未満では、樹脂組成物の耐衝撃強度が劣
り、10重量％を越えると、樹脂組成物の耐衝撃強度が劣
り、また、流動性が極めて低くなる。
が、0.1 重量部未満では、樹脂組成物の耐衝撃強度が劣
り、10重量％を越えると、樹脂組成物の耐衝撃強度が劣
り、また、流動性が極めて低くなる。
【００１４】本発明に用いる変性ポリオレフィン系重合
体とは、エチレンとα−オレフィン単量体及びその他の
単量体０〜１０モル％からなるゴム状物質の変性物を指
し、用いられるα−オレフィン単量体の具体例として
は、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、３−メチ
ル−１−ブテン、４−メチル−１−ブテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デ
セン及び１−ドデセン等がある。
体とは、エチレンとα−オレフィン単量体及びその他の
単量体０〜１０モル％からなるゴム状物質の変性物を指
し、用いられるα−オレフィン単量体の具体例として
は、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、３−メチ
ル−１−ブテン、４−メチル−１−ブテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デ
セン及び１−ドデセン等がある。
【００１５】そして、変性ポリオレフィン系重合体は、
エチレン２０〜９０モル％、α−オレフィン単量体１０
〜８０モル％及びその他の単量体０〜１０モル％であ
り、エチレン含有率が５０〜８５モル％であることが、
特に好ましい。
エチレン２０〜９０モル％、α−オレフィン単量体１０
〜８０モル％及びその他の単量体０〜１０モル％であ
り、エチレン含有率が５０〜８５モル％であることが、
特に好ましい。
【００１６】また、これら変性ポリオレフィン系重合体
のガラス転移温度は、温度が摂氏−３０度以下である。
のガラス転移温度は、温度が摂氏−３０度以下である。
【００１７】変性ポリオレフィン系重合体を変性する不
飽和ジカルボン酸無水物単量体基の具体例としては、無
水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無水１，２−ジ
メチルマレイン酸、無水エチルマレイン酸及び無水フェ
ニルマレイン酸等があり、無水マレイン酸が特に好まし
い。
飽和ジカルボン酸無水物単量体基の具体例としては、無
水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無水１，２−ジ
メチルマレイン酸、無水エチルマレイン酸及び無水フェ
ニルマレイン酸等があり、無水マレイン酸が特に好まし
い。
【００１８】また、不飽和カルボン酸単量体基の具体的
な例としては、アクリル酸及びメタクリル酸等がある。
な例としては、アクリル酸及びメタクリル酸等がある。
【００１９】本発明の変性ポリオレフィン系重合体は、
不飽和ジカルボン酸無水物単量体基又は不飽和カルボン
酸単量体基0.1 〜10重量％で変性されたものであり、変
性した量が、0.1 重量％未満では、当該組成物の耐衝撃
強度が劣り、10重量％を越えると、当該組成物の耐衝撃
強度が劣り、流動性も低くなる。
不飽和ジカルボン酸無水物単量体基又は不飽和カルボン
酸単量体基0.1 〜10重量％で変性されたものであり、変
性した量が、0.1 重量％未満では、当該組成物の耐衝撃
強度が劣り、10重量％を越えると、当該組成物の耐衝撃
強度が劣り、流動性も低くなる。
【００２０】本発明でいう変性とは、ポリオレフィン系
重合体の主鎖あるいは側鎖に変性に用いられた単量体
基、例えば、無水マレイン酸基が存在することを示すも
のであり、ランダム共重合、グラフト重合等の公知技術
で変性を行うことができる。変性方法は、特に制限はな
く、例えば、特公昭39-6810 号公報、同52-43677号公
報、同53-5716 号公報、同56-9925 号公報及び同58-445
号公報等に開示された方法に従って変性を行うことがで
きる。
重合体の主鎖あるいは側鎖に変性に用いられた単量体
基、例えば、無水マレイン酸基が存在することを示すも
のであり、ランダム共重合、グラフト重合等の公知技術
で変性を行うことができる。変性方法は、特に制限はな
く、例えば、特公昭39-6810 号公報、同52-43677号公
報、同53-5716 号公報、同56-9925 号公報及び同58-445
号公報等に開示された方法に従って変性を行うことがで
きる。
【００２１】また、変性は、主鎖への導入よりもグラフ
ト体として変性をしてあるものが、低温衝撃値などの点
で好ましく、また、未反応の単量体残量は、0.5 重量％
以下が物性面で好ましい。
ト体として変性をしてあるものが、低温衝撃値などの点
で好ましく、また、未反応の単量体残量は、0.5 重量％
以下が物性面で好ましい。
【００２２】変性ポリオレフィン系重合体の分子量は、
特に制限はないが、耐衝撃性や成形性のバランスから５
万〜50万、特に好ましくは10万〜30万のものが好まし
い。これら変性ポリオレフィン系重合体としては、例え
ば、市販のタフマーＭＰ−０６２０（三井石油化学工業
（株）製、商品名）がある。
特に制限はないが、耐衝撃性や成形性のバランスから５
万〜50万、特に好ましくは10万〜30万のものが好まし
い。これら変性ポリオレフィン系重合体としては、例え
ば、市販のタフマーＭＰ−０６２０（三井石油化学工業
（株）製、商品名）がある。
【００２３】本発明で用いる耐候剤とは、広く一般に用
いられている、例えば、紫外線吸収剤と光安定剤と酸化
防止剤を組み合わせたもの等を使用することができる。
いられている、例えば、紫外線吸収剤と光安定剤と酸化
防止剤を組み合わせたもの等を使用することができる。
【００２４】紫外線吸収剤の具体例としては、２−（５
−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジ
メチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−エトキシ−２’エチルオキザ
ックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブ
チル−２’−エチルオキザックアシッドビスアニリド及
び２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン
等がある。
−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジ
メチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−エトキシ−２’エチルオキザ
ックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブ
チル−２’−エチルオキザックアシッドビスアニリド及
び２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン
等がある。
【００２５】光安定剤の具体例としては、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ペ
ピリジル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−
ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ〔〔６，
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキ
サメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ〕〕及び１−〔２−〔３−（３，５，
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ〕エチル〕−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等がある。
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ペ
ピリジル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−
ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ〔〔６，
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキ
サメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ〕〕及び１−〔２−〔３−（３，５，
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ〕エチル〕−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等がある。
【００２６】酸化防止剤の具体例としては、トリエチレ
ングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，
４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−
トリアジン、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）及び１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン等がある。
ングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，
４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−
トリアジン、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）及び１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン等がある。
【００２７】本発明の主要部を成す組成物は、共重合体
（Ａ）又は該共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の組成物
60〜95重量％と、不飽和ジカルボン酸無水物単量体基又
は不飽和カルボン酸単量体基で変性された変性ポリオレ
フィン系重合体５〜40重量％を混合してなるものであ
り、変性ポリオレフィン系重合体が５重量％未満では、
当該熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃強度が劣り、また、40
重量％を越えると、耐熱性及び剛性が低下するので好ま
しくない。
（Ａ）又は該共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の組成物
60〜95重量％と、不飽和ジカルボン酸無水物単量体基又
は不飽和カルボン酸単量体基で変性された変性ポリオレ
フィン系重合体５〜40重量％を混合してなるものであ
り、変性ポリオレフィン系重合体が５重量％未満では、
当該熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃強度が劣り、また、40
重量％を越えると、耐熱性及び剛性が低下するので好ま
しくない。
【００２８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、用途に応
じて他の添加剤又は改質剤を加えることが可能であり、
具体的には、ガラス繊維、カーボン繊維及びアラミド繊
維等の補強繊維、また、タルク、シリカ、クレー、マイ
カ及び炭酸カルシウム等の充填剤、更に、難燃剤、滑剤
及び着色剤等がある。
じて他の添加剤又は改質剤を加えることが可能であり、
具体的には、ガラス繊維、カーボン繊維及びアラミド繊
維等の補強繊維、また、タルク、シリカ、クレー、マイ
カ及び炭酸カルシウム等の充填剤、更に、難燃剤、滑剤
及び着色剤等がある。
【００２９】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物を得る
ための混合は、通常の溶融混練装置を用いて行うことが
できるが、好適に使用できる溶融混練装置としては、ス
クリュー押出機、バンバリーミキサー、コニーダー及び
混合ロール等がある。
ための混合は、通常の溶融混練装置を用いて行うことが
できるが、好適に使用できる溶融混練装置としては、ス
クリュー押出機、バンバリーミキサー、コニーダー及び
混合ロール等がある。
【００３０】熱可塑性樹脂組成物を得る際の耐候剤の添
加方法は、あらかじめ溶融混合して得られた主要部を成
す組成物に耐候剤を溶融混合する２段溶融混合方法が好
ましい。
加方法は、あらかじめ溶融混合して得られた主要部を成
す組成物に耐候剤を溶融混合する２段溶融混合方法が好
ましい。
【００３１】主要部を成す組成物と耐候剤との具体的な
溶融混合方法は、例えば、共重合体（Ａ）又は共重合
体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）と、変性ポリオレフィン系
重合体とを溶融押出して組成物としたペレット物に耐候
剤を添加して溶融押出混合する方法、共重合体（Ａ）
又は共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）と、変性ポリオ
レフィン系重合体との溶融押出途中で耐候剤を添加して
溶融混合する方法、混合ロールを用いて共重合体
（Ａ）又は共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）と、変性
ポリオレフィン系重合体との溶融混合途中で耐候剤を添
加・混合する方法等の種々の方法が利用でき、その混合
方法については、特に、制限するものではない。
溶融混合方法は、例えば、共重合体（Ａ）又は共重合
体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）と、変性ポリオレフィン系
重合体とを溶融押出して組成物としたペレット物に耐候
剤を添加して溶融押出混合する方法、共重合体（Ａ）
又は共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）と、変性ポリオ
レフィン系重合体との溶融押出途中で耐候剤を添加して
溶融混合する方法、混合ロールを用いて共重合体
（Ａ）又は共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）と、変性
ポリオレフィン系重合体との溶融混合途中で耐候剤を添
加・混合する方法等の種々の方法が利用でき、その混合
方法については、特に、制限するものではない。
【００３２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、自動車の
フロントグリルやエアスポイラー、エアコン室外ユニッ
ト及び衛星放送用アンテナ等の用途に有用である。
フロントグリルやエアスポイラー、エアコン室外ユニッ
ト及び衛星放送用アンテナ等の用途に有用である。
【００３３】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。また、これらはいずれも例示的なものであっ
て、本発明の内容を限定するものではない。
明する。また、これらはいずれも例示的なものであっ
て、本発明の内容を限定するものではない。
【００３４】尚、各種性質の測定方法は、次の通りであ
る。 耐熱性：ASTM D-648に従い、厚さ1/4 inの射出成形品を
用いて、荷重18.6kg/cm2で加熱変形温度(HDT) を測定し
た。 衝撃強度：ASTM D-256に従い、厚さ1/4 inの射出成形品
によりノッチ付きIZOD衝撃値を測定した。 流動性：JISK-6874 に従い、温度が220 ℃、荷重10kgで
メルトフローレートを測定した。 伸び：ASTM D-638に従い、厚さ1/8 inの射出成形品を用
いて測定した。 剛性：ASTM D-790に従い、厚さ1/4 inの射出成形品を用
いて曲げ弾性率を測定した。 耐候性：フェードメーターを用いて、温度が63℃、紫外
線を1200時間照射した後の伸びを、ASTM D-638に従い、
厚さ1/8 inの射出成形品を用いて測定し、照射前からの
保持率を求めた。
る。 耐熱性：ASTM D-648に従い、厚さ1/4 inの射出成形品を
用いて、荷重18.6kg/cm2で加熱変形温度(HDT) を測定し
た。 衝撃強度：ASTM D-256に従い、厚さ1/4 inの射出成形品
によりノッチ付きIZOD衝撃値を測定した。 流動性：JISK-6874 に従い、温度が220 ℃、荷重10kgで
メルトフローレートを測定した。 伸び：ASTM D-638に従い、厚さ1/8 inの射出成形品を用
いて測定した。 剛性：ASTM D-790に従い、厚さ1/4 inの射出成形品を用
いて曲げ弾性率を測定した。 耐候性：フェードメーターを用いて、温度が63℃、紫外
線を1200時間照射した後の伸びを、ASTM D-638に従い、
厚さ1/8 inの射出成形品を用いて測定し、照射前からの
保持率を求めた。
【００３５】また、各共重合体、重合体及び耐候剤は、
以下のとおりである。 (1) 芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とエポ
キシ基を含有するビニル単量体からなる共重合体（Ａ） スチレンとアクリロニトリルとグリシジルメタクリレー
トの重合比が73/24/3(a-1)、78/19/3(a-2)、71/24/5(a-
3)及び66/22/12(a-4) である共重合体。
以下のとおりである。 (1) 芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とエポ
キシ基を含有するビニル単量体からなる共重合体（Ａ） スチレンとアクリロニトリルとグリシジルメタクリレー
トの重合比が73/24/3(a-1)、78/19/3(a-2)、71/24/5(a-
3)及び66/22/12(a-4) である共重合体。
【００３６】(2) 芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル
単量体の共重合体（Ｂ） スチレンとアクリロニトリルの重量比が76/24 である一
般に市販されている標準のスチレン−アクリロニトリル
共重合樹脂（b-1)。
単量体の共重合体（Ｂ） スチレンとアクリロニトリルの重量比が76/24 である一
般に市販されている標準のスチレン−アクリロニトリル
共重合樹脂（b-1)。
【００３７】(3) 変性ポリオレフィン系共重合体（Ｃ） エチレン・プロピレン共重合体と無水マレイン酸の重合
比が100/0(c-1)、99.5/0.5(c-2) 、99.1/0.9(c-3) 及び
98.0/2.0(c-4) である重合体。
比が100/0(c-1)、99.5/0.5(c-2) 、99.1/0.9(c-3) 及び
98.0/2.0(c-4) である重合体。
【００３８】例えば、c-３は、エチレン含量８０モル％
のエチレン・プロピレン共重合体ペレットを８．０Ｋ
ｇ、粉末状の無水マレイン酸を９６ｇ及び２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン−
３を８．０ｇを窒素を流通した２０リットルヘンシェル
ミキサーに仕込み、５分間攪はんして均一にブレンド
し、これを４０ｍｍφ押出機( 窒素を流通、L/T-28、ダ
ルメージ型) にて、ペレット状とする。シリンダー温度
は、重合体温度が240 ℃となるように調節して、グラフ
ト反応物を得た。
のエチレン・プロピレン共重合体ペレットを８．０Ｋ
ｇ、粉末状の無水マレイン酸を９６ｇ及び２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン−
３を８．０ｇを窒素を流通した２０リットルヘンシェル
ミキサーに仕込み、５分間攪はんして均一にブレンド
し、これを４０ｍｍφ押出機( 窒素を流通、L/T-28、ダ
ルメージ型) にて、ペレット状とする。シリンダー温度
は、重合体温度が240 ℃となるように調節して、グラフ
ト反応物を得た。
【００３９】(4) 耐候剤（Ｄ） ２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾールと、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４ピペルジル）セバケート及びオクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートを重量比45/45/10で混合したもの
（Ｄ）。
リアゾールと、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４ピペルジル）セバケート及びオクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートを重量比45/45/10で混合したもの
（Ｄ）。
【００４０】実施例１ 芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体及びエポキ
シ基を含有するビニル単量体の共重合体（Ａ）２．１２
Ｋｇと芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共
重合体（Ｂ）１．０８Ｋｇ並びに変性ポリオレフィン系
重合体（Ｃ）０．８０Ｋｇを２０リットルヘンシェルに
投入しブレンド後、TEM35B押出機( 東芝、２軸同方向）
にて、温度が230 ℃で押出してペレット化した。次に、
ペレット３Ｋｇと耐候剤（Ｄ）３４．５ｇを２０リット
ルヘンシェルに投入しブレンド後、TEM35B押出機にて、
温度が230 ℃で押出しペレットを得た。このペレットを
使用して、射出成形機により物性測定用試験片を作成
し、各種物性を測定した。結果を表１に示す。
シ基を含有するビニル単量体の共重合体（Ａ）２．１２
Ｋｇと芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体の共
重合体（Ｂ）１．０８Ｋｇ並びに変性ポリオレフィン系
重合体（Ｃ）０．８０Ｋｇを２０リットルヘンシェルに
投入しブレンド後、TEM35B押出機( 東芝、２軸同方向）
にて、温度が230 ℃で押出してペレット化した。次に、
ペレット３Ｋｇと耐候剤（Ｄ）３４．５ｇを２０リット
ルヘンシェルに投入しブレンド後、TEM35B押出機にて、
温度が230 ℃で押出しペレットを得た。このペレットを
使用して、射出成形機により物性測定用試験片を作成
し、各種物性を測定した。結果を表１に示す。
【００４１】実施例２〜７ 共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）と変性ポリオレフィン
系重合体（Ｃ）及び耐候剤（Ｄ）を表１に示す配合とし
た以外は、実施例１と同様な操作を行った。各種物性の
測定結果を表１に示す。
系重合体（Ｃ）及び耐候剤（Ｄ）を表１に示す配合とし
た以外は、実施例１と同様な操作を行った。各種物性の
測定結果を表１に示す。
【００４２】比較例１〜５ 共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）と変性ポリオレフィン
系重合体（Ｃ）及び耐候剤（Ｄ）を表２に示すとおり、
比較例１と４は、エポキシ基を含有するビニル単量体の
量を範囲外とし、比較例２と３は、変性ポリオレフィン
系共重合体の量を範囲外とし、比較例５は、変性ポリオ
レフィン系共重合体の変性量を範囲外とした以外は、実
施例１と同様な操作を行った。各種物性の測定結果を表
２に示す。
系重合体（Ｃ）及び耐候剤（Ｄ）を表２に示すとおり、
比較例１と４は、エポキシ基を含有するビニル単量体の
量を範囲外とし、比較例２と３は、変性ポリオレフィン
系共重合体の量を範囲外とし、比較例５は、変性ポリオ
レフィン系共重合体の変性量を範囲外とした以外は、実
施例１と同様な操作を行った。各種物性の測定結果を表
２に示す。
【００４３】比較例６ ＡＢＳ樹脂のスチレン／アクリロニトリル／ブタジエン
の各成分を61/21/18としたものと、耐候剤（Ｄ）を実施
例１と同様な操作で添加したものを用いて各種物性を測
定した。測定結果を表２に示す。
の各成分を61/21/18としたものと、耐候剤（Ｄ）を実施
例１と同様な操作で添加したものを用いて各種物性を測
定した。測定結果を表２に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】 尚、成形温度は、240 ℃を標準とし、成形品の状況によ
って、若干の修正を行った。
って、若干の修正を行った。
【００４６】実施例８ 共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）と変性ポリオレフィン
系重合体（Ｃ）及び耐候剤（Ｄ）を、53(a-1)/27(b-1)/
20(c-3)/0.58(D) の割合で配合した以外は、実施例１と
同様な操作を行った。各種物性は、IZOD衝撃値：２５Kg
・cm/cm 、伸び：２０％、ＨＤＴ：９０℃、ＭＦＲ：8.
7g/10 分、曲げ弾性率:20900Kg/cm2、耐候試験後の伸び
１５％、その保持率：７５％であった。
系重合体（Ｃ）及び耐候剤（Ｄ）を、53(a-1)/27(b-1)/
20(c-3)/0.58(D) の割合で配合した以外は、実施例１と
同様な操作を行った。各種物性は、IZOD衝撃値：２５Kg
・cm/cm 、伸び：２０％、ＨＤＴ：９０℃、ＭＦＲ：8.
7g/10 分、曲げ弾性率:20900Kg/cm2、耐候試験後の伸び
１５％、その保持率：７５％であった。
【００４７】実施例９ 共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）と変性ポリオレフィン
系重合体（Ｃ）及び耐候剤（Ｄ）を、53(a-1)/27(b-1)/
20(c-3)/2.30(D) の割合で配合した以外は、実施例１と
同様な操作を行った。各種物性は、IZOD衝撃値：２３Kg
・cm/cm 、伸び：１９％、ＨＤＴ：８９℃、ＭＦＲ：9.
2g/10 分、曲げ弾性率:21000Kg/cm2、耐候試験後の伸び
１５％、その保持率：１００％であった。
系重合体（Ｃ）及び耐候剤（Ｄ）を、53(a-1)/27(b-1)/
20(c-3)/2.30(D) の割合で配合した以外は、実施例１と
同様な操作を行った。各種物性は、IZOD衝撃値：２３Kg
・cm/cm 、伸び：１９％、ＨＤＴ：８９℃、ＭＦＲ：9.
2g/10 分、曲げ弾性率:21000Kg/cm2、耐候試験後の伸び
１５％、その保持率：１００％であった。
【００４８】実施例および比較例の結果から、次のこと
が明らかである。実施例１と比較例１から、エポキシ基
を含有するビニル単量体を含まないと衝撃値が低い。ま
た、比較例４のように、エポキシ基を含有するビニル単
量体が多すぎると衝撃値・流動性が低くなる。
が明らかである。実施例１と比較例１から、エポキシ基
を含有するビニル単量体を含まないと衝撃値が低い。ま
た、比較例４のように、エポキシ基を含有するビニル単
量体が多すぎると衝撃値・流動性が低くなる。
【００４９】実施例１と比較例２から、変性ポリオレフ
ィン系重合体が少ないと衝撃値が低い。また、比較例３
のように、変性ポリオレフィン系重合体が多すぎると耐
熱性・剛性が低くなる。
ィン系重合体が少ないと衝撃値が低い。また、比較例３
のように、変性ポリオレフィン系重合体が多すぎると耐
熱性・剛性が低くなる。
【００５０】実施例１と比較例５から、未変性のポリオ
レフィン系重合体を用いると衝撃値が低い。実施例１と
比較例６から、ジエン系のゴムを用いると耐候性が極め
て悪い。
レフィン系重合体を用いると衝撃値が低い。実施例１と
比較例６から、ジエン系のゴムを用いると耐候性が極め
て悪い。
【００５１】以上のように、エポキシ基を含有する共重
合体が、エポキシ基を、変性ポリオレフィン系重合体
が、不飽和ジカルボン酸無水物単量体基又は不飽和カル
ボン酸単量体基を、それぞれ適量含有し、しかも、耐候
剤を加えている時にのみ、耐候性及び耐衝撃性が優れ、
かつ、その他の物性バランスが良好となることがわか
る。
合体が、エポキシ基を、変性ポリオレフィン系重合体
が、不飽和ジカルボン酸無水物単量体基又は不飽和カル
ボン酸単量体基を、それぞれ適量含有し、しかも、耐候
剤を加えている時にのみ、耐候性及び耐衝撃性が優れ、
かつ、その他の物性バランスが良好となることがわか
る。
【００５２】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、耐候性、耐衝撃
性及び耐薬品性に優れ、耐熱性、伸び及び剛性などの物
性バランスが良好で、成形性が良く、しかも、得られる
成形品の外観が美麗であり、工業材料として実用的価値
が極めて高い。
性及び耐薬品性に優れ、耐熱性、伸び及び剛性などの物
性バランスが良好で、成形性が良く、しかも、得られる
成形品の外観が美麗であり、工業材料として実用的価値
が極めて高い。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−18441（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−55456（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−132754（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 25/08 - 25/14 C08L 51/06 C08L 23/26
Claims (2)
- 【請求項１】（Ｉ）芳香族ビニル単量体とシアン化ビニ
ル単量体及びエポキシ基を含有するビニル単量体の共重
合体（Ａ）、又は該共重合体（Ａ）と芳香族ビニル単量
体及びシアン化ビニル単量体の共重合体（Ｂ）の組成物
６０〜９５重量％と（ＩＩ）エチレン２０〜９０モル
％、α−オレフイン単量体１０〜８０モル％及びその他
の単量体０〜１０モル％からなるガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が摂氏−３０度以下のゴム状物質のポリオレフイン
系共重合体を不飽和ジカルボン酸無水物単量体基又は不
飽和カルボン酸単量体基０．１〜１０重量％で変性され
たガラス転移温度（Ｔｇ）が摂氏−３０度以下のゴム状
物質の変性ポリオレフイン系重合体５〜４０重量％から
なり、 共重合体（Ａ）中に共重合したエポキシ基を含有するビ
ニル単量体の量は、共重合体（Ｂ）を含まないときは共
重合体（Ａ）を１００重量部中、共重合体（Ｂ）を含む
ときは共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の合計量１００
重量部中にそれぞれ０．１〜１０重量部であり、かつ共
重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）中の芳香族ビニル単量
体とシアン化ビニル単量体の割合は、芳香族ビニル単量
体５０〜９０重量％とシアン化ビニル単量体５０〜１０
重量％（但し芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量
体の合計量は１００重量％）である組成物１００重量部
に対して、耐候剤０．０１〜５重量部を含有してなるこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１の（Ｉ）と(II)からなる組成物
を溶融混合し、更に、耐候剤を添加して溶融混合するこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18743892A JP3221921B2 (ja) | 1992-06-23 | 1992-06-23 | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18743892A JP3221921B2 (ja) | 1992-06-23 | 1992-06-23 | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069840A JPH069840A (ja) | 1994-01-18 |
| JP3221921B2 true JP3221921B2 (ja) | 2001-10-22 |
Family
ID=16206068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18743892A Expired - Fee Related JP3221921B2 (ja) | 1992-06-23 | 1992-06-23 | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3221921B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101135325B1 (ko) * | 2004-11-29 | 2012-04-17 | 두산인프라코어 주식회사 | 터렛 장착 간이형 방진구 |
| TW201502148A (zh) * | 2013-05-28 | 2015-01-16 | Toray Industries | 熱可塑性樹脂組成物及其製造方法 |
-
1992
- 1992-06-23 JP JP18743892A patent/JP3221921B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH069840A (ja) | 1994-01-18 |
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