JP3210755B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、耐薬品性、
耐熱性および耐熱水性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族系ポリエステルは優れた耐熱性お
よび電気的特性を有しており、スイッチカバー、コンピ
ューターハウジング、電動工具ハウジング等の電気・電
子部品、ヘッドランプ、バンパーフェイス、フロントス
カート、エンジンコントロールディバイス類のケース、
バルブカバー等の自動車部品、トレー等の食品容器等に
おいて広く用いられている。一方、スチレン系重合体は
加工性が優れていることから各種の用途に用いられてい
る。芳香族ポリエステルは機械的特性、特に衝撃強度の
厚み依存性が高く、成形加工性に劣り、かつ高価であ
る。そのために衝撃強度を改善するために芳香族ポリエ
ステルとポリスチレン系樹脂とからなる組成物が提案さ
れている（特公昭４６−５２２９）。しかしながら、こ
れらの組成物においても成形加工性を満足させるために
耐熱性を犠牲にしたり、成形品の耐薬品性、耐熱水性、
耐衝撃性等の物性のバランスに劣るといった欠点を有し
ている。また、これらの組成物にエポキシ変性ポリオレ
フィン、エポキシ変性ポリスチレンを添加することが提
案されてる（特開平０１−２６３１４９号公報、特公平
０３−５７９４２号）が耐衝撃性といった観点からは満
足されるものが得られていないのが実状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、芳香族
性ポリエステルの優れた耐熱性を犠牲にすることなく成
形品の耐衝撃強度、耐熱水性、および耐薬品性を改善す
べく鋭意研究した結果、本発明に到達したものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は芳香
族系ポリエステル（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）、芳香
族ポリカーボネート（Ｃ）、およびポリカプロラクトン
（Ｄ）からなり、芳香族系ポリエステル（Ａ）とスチレ
ン系樹脂（Ｂ）との配合比率が、それぞれ（Ａ）と
（Ｂ）の合計１００重量部当たり１０〜９０重量部、９
０〜１０重量部であり、芳香族ポリカーボネート（Ｃ）
の配合比率が（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部当たり
０．５〜２０重量部であり、ポリカプロラクトン（Ｄ）
の配合比率が（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部当た
り、０．２〜２０重量部であることを特徴とする耐衝撃
強度、耐熱水性、耐薬品性、および耐熱性に優れた熱可
塑性樹脂組成物を提供するものである。

【０００５】本発明に使用する芳香族系ポリエステルと
しては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ
ブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレン
テレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、
ポリ１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重
合体、ポリ１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフ
タレート−イソフタレート共重合体、ポリエチレン−
２，６−ナフタレート、ポリテトラメチレン−２，６−
ナフタレート等が挙げられ、これらの一種又は二種以上
用いることができる。これらのうち、ＰＥＴおよびＰＢ
Ｔが好ましく特にＰＢＴが好ましい。

【０００６】本発明に使用するスチレン系樹脂（Ｂ）と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、クロルスチレン等の芳香族ビニル化合物を必須
成分とする重合体であり、芳香族ビニル化合物の単独重
合体をはじめ、芳香族ビニル化合物と他の共重合可能な
化合物とからなる共重合体、ゴム質重合体の存在下に芳
香族ビニル化合物単独又は他の共重合可能な化合物と共
重合してなるグラフト共重合体、さらにはそれらスチレ
ン系重合体の混合物である。前述の共重合又はグラフト
重合体を構成する他の共重合可能な化合物としてはアク
リロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル
化合物、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等の不飽和
カルボン酸アルキルエステル、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水
物等の不飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水
物、マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｏ−クロル−Ｎ−フェニ
ルマレイミド等のマレイミド化合物等が挙げられる。共
重合体としてはより具体的に次のような各種共重合体が
挙げられる。スチレン−アクリロニトリル共重合体、α
−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸メチル共重合体、α−メチルスチレン
−アクリロニトリル−メチルメタクリレート共重合体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレ
イミド共重合体、スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−Ｎ−フェニルマ
レイミド共重合体等である。又、グラフト共重合体を構
成するゴム質重合体としてはポリブタジエン、スチレン
−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体等のジエン系共重合体、エチレン−プロピレン
−非共役ジエン共重合体等のエチレン−プロピレン系共
重合体、塩素化ポリエチレン、ポリブチルアクリレート
に代表されるアクリル系ゴム、エチレン−酢酸ビニル共
重合体等が挙げられる。グラフト共重合体としてより具
体的には次のような各種グラフト共重合体が挙げられ
る。ジエン系ゴム−スチレン共重合体、アクリロニトリ
ル−ジエン系ゴム−スチレン共重合体、メタクリル酸メ
チル−ジエン系ゴム−スチレン共重合体、アクリロニト
リル−エチレン−プロピレン系ゴム−スチレン重合体、
アクリロニトリル−アクリル系ゴム−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン
重合体、スチレン−ジエン系ゴム−無水マレイン酸共重
合体等である。本発明においては、耐薬品性、耐衝撃
性、耐熱水性、熱安定性のみならず、加工性と耐衝撃性
とのバランスを考慮し、特にスチレン系重合体としては
前述のグラフト重合体またはグラフト重合体と他の単独
重合体又は共重合体との混合物を使用することが好まし
い。これらのスチレン系重合体は塊状重合法、溶液重合
法、懸濁重合法、乳化重合法、およびこれらの組合せの
重合法により製造することができる。

【０００７】本発明におけるポリカプロラクトンは公知
の重合法で製造されるものであって、例えば次のように
して得ることができる。すなわち、ε−カプロラクトン
を重合してポリカプロラクトンとする際に、その重合開
始剤として水または両末端が水酸基の化合物を使用し、
触媒としては有機スズ化合物、有機チタン化合物などを
使用して重合させることにより得る事ができる。

【０００８】本発明に使用する芳香族ポリカーボネート
は種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを
反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール
化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを
反応させるエステル交換法によって得られる重合体また
は共重合体であり、代表的なものとしてはビスフェノー
ルＡから製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられ
る。芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は粘度平均分
子量で１５０００以上が必要であり、好ましくは２００
００〜３００００である。１５０００未満では衝撃強度
等の実用強度に問題があり、分子量が３００００以上で
は流動性が損なわれる。

【０００９】芳香族系ポリエステル（Ａ）およびスチレ
ン系樹脂（Ｂ）と芳香族ポリカーボネート（Ｃ）とポリ
カプロラクトン（Ｄ）との組成比率に特に制限はない
が、耐薬品性、耐熱水性、耐衝撃性、加工性等の物性の
バランスの面から芳香族ポリエステル（Ａ）とスチレン
系樹脂（Ｂ）との合計量１００重量部当たり、（Ａ）及
び（Ｂ）がそれぞれ１０〜９０重量部および９０〜１０
重量部でありかつ（Ｃ）成分および（Ｄ）成分がそれぞ
れ０．５〜２０重量部であることが好ましい。（Ｂ）成
分のスチレン系樹脂が１０重量部未満の場合、最終生成
物のにスチレン系樹脂の特徴例えば成形性の良さ、表面
の光沢良さが犠牲になる。また、９０重量部を越える
と、最終生成物の耐薬品性、耐熱性が犠牲になる。芳香
族ポリカーボネートの添加量は（Ａ）と（Ｂ）との合計
１００重量部に対して０．５〜２０重量部であり、０．
５重量部未満では（Ａ）成分と（Ｂ）成分との親和性の
改善が僅かであり、層剥離を生じたりする。また、２０
重量部を越える添加はコスト的にも好ましくない。ポリ
カプロラクトンの添加量が０．５重量部未満では、耐薬
品性の改善効果が期待できず、衝撃強度の改善も期待で
きず、また成形品に相剥離を生ずる。また２０重量部を
超えるとポリカプロラクトンの高い分解性のために耐熱
水性が大幅に低下する。

【００１０】芳香族系ポリエステル（Ａ）、スチレン系
重合体（Ｂ）、芳香族ポリカーボネート（Ｃ）、および
ポリカプロラクトン（Ｄ）の混合はバンバリーミキサ
ー、一軸押出機、二軸押出機等の公知の混合機を用いて
行なうことができる。また、これらの混合方法としては
三成分を同時に混合する一括混合法、任意の二成分を混
合後、第三の成分を混合する二段混合法等を挙げること
ができる。なお、混合に際しては、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、滑剤、染顔料ならびにガラス繊
維、金属繊維、炭素繊維等の強化剤を適宜配合すること
ができる。

【００１１】

【実施例】以下、実施例を挙げて説明するが本発明はこ
れらによって何ら制限されるものではない。

【００１２】実施例１〜４、比較例１〜５ 芳香族系ポリエステル（Ａ）としてポリブチレンテレフ
タレート（ＰＢＴ）（ポリプラスチック社製ジュラネッ
クス４００ＦＰ、７００ＦＰ）を、スチレン系樹脂
（Ｂ）としてジエンゴム強化ポリスチレン（ＨＩＰＳ）
（住友化学製エスグライト５００ＨＧ−Ｓ）を、芳香族
ポリカーボネート（ＰＣ）（三菱瓦斯化学製ユーピロン
Ｓ１０００）を、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）（ダイ
セル化学工業製プラクセルＨ７）を表１に示す配合割合
で混合後、バンバリーミキサーにて溶融混練しペレット
化した。このペレットを射出成形して各種試験片を成形
し、評価した。結果を表１に示した。

【００１３】物性の評価方法は以下の通りである （１）アイゾッド耐衝撃性 サンプル厚み３．２ｍｍ、測定温度２３℃、モールドノ
ッチ付き、ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠。 （２）熱変形温度 サンプル厚み３．２ｍｍ、曲げ応力４．６ｋｇｆ／ｃｍ
² 。ＪＩＳ Ｋ７２０７に準拠。 （３）破断伸度 ＡＳＴＭＤ−６３８に準拠。 （４）耐油性試験 約３ｍｍのストランド状サンプルに１０００ｐｓｉの荷
重をかけて、マーガリンを塗布した。ストランドが破断
するまでの時間を測定した。単位（分）。

【００１４】

【表１】

【００１５】

【発明の効果】実施例および比較例から明らかなように
本発明の組成物は従来のスチレン系樹脂に比べ、高い耐
熱性と耐衝撃性を示すので、従来、耐熱性、耐衝撃性の
不足の為、適用が困難だった用途にも適用できる。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族系ポリエステル（Ａ）、スチレン
   系樹脂（Ｂ）、芳香族ポリカーボネート（Ｃ）、および
   ポリカプロラクトン（Ｄ）からなり、芳香族系ポリエス
   テル（Ａ）とスチレン系樹脂（Ｂ）との配合比率が、そ
   れぞれ（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部当たり１０〜
   ９０重量部、９０〜１０重量部であり、芳香族ポリカー
   ボネート（Ｃ）の配合比率が（Ａ）と（Ｂ）の合計１０
   ０重量部当たり０．５〜２０重量部であり、ポリカプロ
   ラクトン（Ｄ）の配合比率が（Ａ）と（Ｂ）の合計１０
   ０重量部当たり、０．２〜２０重量部であることを特徴
   とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 芳香族系ポリエステル（Ａ）が、ポリエ
   チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
   ポリトリメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレン
   テレフタレート、ポリ１，４−シクロヘキシレンジメチ
   レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート−イ
   ソフタレート共重合体、ポリ１，４−シクロヘキシレン
   ジメチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、
   ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリテトラメチ
   レン−２，６−ナフタレートから選ばれるものである請
   求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。