JP3204570B2 - Disazo compound and ink composition containing this compound - Google Patents
Disazo compound and ink composition containing this compoundInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ジスアゾ化合物及びこ
の化合物を含有するインキ組成物に関し、詳しくは、有
機溶剤に対する溶解性にすぐれており、油性筆記具、印
刷、記録計、スタンプ等に好適に用いることができて、
安定な記録像を得ることができる油性黄色インキ組成物
を提供するジスアゾ化合物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a disazo compound and an ink composition containing this compound, and more particularly, it has excellent solubility in organic solvents and is suitable for oil-based writing instruments, printing, recorders, stamps and the like. Can be used,
The present invention relates to a disazo compound which provides an oily yellow ink composition capable of obtaining a stable recorded image.
【０００２】[0002]
【従来の技術】油性のフェルトペン用インキは、従来、
芳香族系溶剤を主溶剤としていたが、溶剤の臭気や毒性
の問題から、脂肪族炭化水素系溶剤を主溶剤としたタイ
プのものに移行してきており、そのため脂肪族炭化水素
系溶剤に溶解する油溶性染料の開発がなされてきた。こ
れらの脂肪族炭化水素系溶剤に使用し得る油溶性染料の
具体例としては、例えば特公昭５１−３９５７５号公
報、同５４−４１９３０号公報、同５６−２８９４４号
公報等に開示されているものがある。しかしながら、こ
れらイオンタイプの油溶性染料は、未だ、脂肪族炭化水
素系溶剤に対する溶解度が不十分であったり、記録像の
紙透過性現象（裏移り）が生じることが多い等の問題点
がある。2. Description of the Related Art Oil-based felt pen inks have been conventionally used.
Although the aromatic solvent was the main solvent, due to the problem of odor and toxicity of the solvent, it has been shifted to the type using the aliphatic hydrocarbon solvent as the main solvent, and therefore it dissolves in the aliphatic hydrocarbon solvent Oil-soluble dyes have been developed. Specific examples of oil-soluble dyes that can be used in these aliphatic hydrocarbon solvents include, for example, those disclosed in JP-B-51-39575, JP-A-54-41930, and JP-A-56-28944. There is. However, these ion-type oil-soluble dyes still have problems such as insufficient solubility in aliphatic hydrocarbon solvents, and the occurrence of paper permeability phenomenon (set-off) of recorded images in many cases. .
【０００３】一方、トリフェニルメタン系のジスアゾタ
イプの染料は、紙透過性現象を生じない傾向があり、2,
2',5,5' −テトラメチル−4,4'−ビス〔（２−ヒドロキ
シ−５−メチル−１−フェニル）アゾ〕トリフェニルメ
タン（商品名Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３０）等は、
特開昭６０−１１０７７１号公報、同６２−３９６７７
号公報において、油溶性染料又はプロッターペン用イン
キとして使用されている。しかしながら、これらトリフ
ェニルメタン系ジスアゾ染料においても、脂肪族炭化水
素系溶剤に対する溶解度が不十分である。[0003] On the other hand, triphenylmethane-based disazo type dyes do not tend to cause the paper permeability phenomenon.
2 ′, 5,5′-Tetramethyl-4,4′-bis [(2-hydroxy-5-methyl-1-phenyl) azo] triphenylmethane (trade name: CI Solvent Yellow 30) and the like,
JP-A-60-110773 and JP-A-62-39677.
In this publication, it is used as an oil-soluble dye or an ink for plotter pens. However, even these triphenylmethane disazo dyes have insufficient solubility in aliphatic hydrocarbon solvents.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、有機溶剤、
特に、脂肪族炭化水素系溶剤に対する溶解性にすぐれ、
しかも耐紙透過性にすぐれたジスアゾ化合物及びこれを
含有してなるインキ組成物を提供することを目的とす
る。The present invention relates to an organic solvent,
In particular, excellent solubility in aliphatic hydrocarbon solvents,
Moreover, it is an object of the present invention to provide a disazo compound having excellent paper permeability and an ink composition containing the disazo compound.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明によるジスアゾ化
合物は、一般式（Ｉ）The disazo compound according to the present invention has the general formula (I)
【０００６】[0006]
【化３】 Embedded image
【０００７】（式中、Ｒ1 は水素原子、炭素数１〜４個
のアルキル基又は炭素数１〜４個のアルコキシ基を示
し、Ｒ2 は炭素数３〜１２個のアルキル基を示し、Ｒ3
は水素原子又は炭素数１〜４個のアルキル基を示す。）
で表されることを特徴とする。本発明によるインキ組成
物は、上記ジスアゾ化合物を含有することを特徴とす
る。(Wherein R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, R 3
Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. )
It is characterized by being represented by The ink composition according to the present invention is characterized by containing the above disazo compound.
【０００８】上記一般式（Ｉ）で表されるジスアゾ化合
物において、Ｒ1 としては、例えば、メチル基、エチル
基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基又はブトキシ基
が好ましく、特に、メチル基又はエトキシ基が好まし
い。Ｒ2 としては、例えば、ブチル基、オクチル基又は
ドデシル基が好ましく、特に、ｔ−ブチル基又はｔ−オ
クチル基が好ましい。Ｒ3 としては、例えば、水素原
子、メチル基、エチル基又はプロピル基が好ましく、特
に、水素原子、メチル基又はイソプロピル基が好まし
い。In the disazo compound represented by the general formula (I), R 1 is preferably, for example, a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a methoxy group, an ethoxy group or a butoxy group, and particularly preferably a methyl group or an ethoxy group. Groups are preferred. R 2 is preferably, for example, a butyl group, an octyl group or a dodecyl group, and particularly preferably a t-butyl group or a t-octyl group. R 3 is preferably, for example, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a propyl group, and particularly preferably a hydrogen atom, a methyl group or an isopropyl group.
【０００９】前記一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ化合
物は、以下のような方法によつて製造することができ
る。即ち、下記一般式（II）The disazo compound represented by the general formula (I) can be produced by the following method. That is, the following general formula (II)
【００１０】[0010]
【化４】 Embedded image
【００１１】で表されるジアミノ化合物を、鉱酸中、亜
硝酸ナトリウムを用いる通常の方法によつて、テトラゾ
化を行ない、これを下記一般式（III)The diamino compound represented by the general formula (III) is subjected to tetrazotization by a conventional method using sodium nitrite in a mineral acid, and this is converted to a compound represented by the following general formula (III):
【００１２】[0012]
【化５】 Embedded image
【００１３】で表されるフェノール化合物とカップリン
グさせることによつて、本発明による前記一般式（Ｉ）
で表されるジスアゾ化合物を得ることができる。上記テ
トラゾ化における鉱酸としては、塩酸や硫酸等が用いら
れる。テトラゾ化の温度は、通常、０〜１５℃、好まし
くは、０〜１０℃である。テトラゾ化に用いる亜硝酸ナ
トリウムの量は、通常、前記一般式（II）で表されるジ
アミノ化合物の2.０〜2.２倍モルの範囲である。テトラ
ゾ化の終了後、残存する亜硝酸ナトリウムを中和するた
めに、反応混合物にスルファミン酸を少量添加する。By coupling with the phenol compound represented by the formula (I), the compound represented by the above general formula (I) according to the present invention is obtained.
Is obtained. Hydrochloric acid, sulfuric acid, or the like is used as the mineral acid in the tetrazotization. The temperature of the tetrazotization is usually 0 to 15 ° C, preferably 0 to 10 ° C. The amount of sodium nitrite used for tetrazotization is usually in the range of 2.0 to 2.2 times mol of the diamino compound represented by the general formula (II). After the end of the tetrazotization, a small amount of sulfamic acid is added to the reaction mixture in order to neutralize the remaining sodium nitrite.
【００１４】上記カップリング反応は、アルカリ条件
下、通常、反応温度０〜２０℃で行なわれる。このよう
にして得られる本発明によるジスアゾ化合物は、有機溶
剤、特に、脂肪族炭化水素系の溶剤に対する溶解度が高
く、耐紙透過性にすぐれるので、印刷、記録計、筆記
具、スタンプ等用のインキ組成物等の分野において、種
々応用できるが、特に、フェルトペンやサインペン等の
筆記具用インキ組成物として好ましく用いることができ
る。The above coupling reaction is usually carried out at a reaction temperature of 0 to 20 ° C. under alkaline conditions. The disazo compound according to the present invention thus obtained has high solubility in organic solvents, particularly, aliphatic hydrocarbon solvents, and has excellent paper permeability, so that it can be used for printing, recorders, writing instruments, stamps, and the like. In the field of ink compositions and the like, various applications are possible, and particularly, they can be preferably used as ink compositions for writing implements such as felt pens and felt-tip pens.
【００１５】本発明によるインキ組成物は、このような
ジスアゾ化合物を適宜の油溶性樹脂や、その他適宜の添
加剤と共に、１種又は２種以上の脂肪族炭化水素系溶
剤、脂環族炭化水素系溶剤、又はこれらの適宜の混合物
に溶解させてなる油性インキ組成物である。ここに、上
記油溶性樹脂としては、水素添加ロジン、ロジンエステ
ル樹脂、アルキルフェノール樹脂、ポリオレフィン系樹
脂、ロジン変性アルキッド樹脂、ケトン樹脂等ををげる
ことができる。The ink composition according to the present invention comprises the disazo compound as described above, together with a suitable oil-soluble resin and other suitable additives, by means of one or more aliphatic hydrocarbon solvents and alicyclic hydrocarbons. It is an oil-based ink composition dissolved in a system solvent or an appropriate mixture thereof. Here, examples of the oil-soluble resin include hydrogenated rosin, rosin ester resin, alkylphenol resin, polyolefin resin, rosin-modified alkyd resin, ketone resin and the like.
【００１６】また、上記溶剤としては、沸点約７５〜１
８０℃の脂肪族炭化水素系溶剤や脂環族炭化水素系溶剤
が有利に用いられる。脂環族炭化水素系溶剤としては、
例えば、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサ
ン、プロピルシクロヘキサン、ブチルシクロヘキサン、
シクロヘキサン等を挙げることができ、脂肪族炭化水素
系溶剤としては例えば、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−オ
クタン、イソオクタン等の飽和脂肪族炭化水素、リグロ
イン、ミネラルスピリット、精製ゴム揮発油等の石油系
混合溶剤を挙げることができる。The solvent may have a boiling point of about 75 to 1
An aliphatic hydrocarbon solvent or an alicyclic hydrocarbon solvent at 80 ° C. is advantageously used. As alicyclic hydrocarbon solvents,
For example, dimethylcyclohexane, ethylcyclohexane, propylcyclohexane, butylcyclohexane,
Examples of the aliphatic hydrocarbon-based solvent include, for example, saturated aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, n-octane, and isooctane; petroleum-based solvents such as ligroin, mineral spirits, and purified rubber volatile oil. Mixed solvents can be mentioned.
【００１７】本発明によるインキ組成物は、通常、着色
剤としての上述したジスアゾ化合物１〜２０重量％、樹
脂１〜２０重量％及び溶剤４０〜９５重量％部からなる
ことが好ましい。着色剤としては、必要に応じて、本発
明によるジスアゾ化合物に加えて、その他の染料、顔料
等を併用してもよい。更に、溶剤として、前述した溶剤
と共に、アルコール系溶剤や芳香族系溶剤を少量混合し
て用いることもできる。また、インキ組成物中には、必
要に応じて、溶解助剤、防錆剤等の適宜の添加剤を配合
してもよい。The ink composition according to the present invention preferably comprises 1 to 20% by weight of the above-mentioned disazo compound as a colorant, 1 to 20% by weight of a resin, and 40 to 95% by weight of a solvent. As a coloring agent, other dyes, pigments and the like may be used in combination with the disazo compound according to the present invention, if necessary. Further, as the solvent, a small amount of an alcohol-based solvent or an aromatic-based solvent may be used in combination with the above-described solvent. Further, the ink composition may optionally contain appropriate additives such as a dissolution aid and a rust preventive.
【００１８】[0018]
【実施例】以下、本発明のジスアゾ化合物及びインキ組
成物の製造例を説明するが、本発明は、その要旨を越え
ない限り、それらに限定されるものではない。尚、実施
例中に「部」及び「％」とあるのは、それぞれ「重量
部」及び「重量％」を示す。EXAMPLES Hereinafter, production examples of the disazo compound and the ink composition of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto without departing from the gist thereof. In the examples, “parts” and “%” indicate “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
【００１９】実施例１ （下記式Example 1 (Equation 1)
【００２０】[0020]
【化６】 Embedded image
【００２１】で表される2,2'−ジメチル−4,4'−ビス
〔（２−ヒドロキシ−５−tert. −ブチル−１−フェニ
ル）アゾ〕トリフェニルメタン（化合物（１））の製
造） 2,2'−ジメチル−4,4'−ジアミノトリフェニルメタン３
0.２部を３５％塩酸４5.４部と水１０４０部に６０℃以
下の温度にて撹拌下に加えて、溶解させた。得られた溶
液を５〜１０℃に保ちながら、これに２5.１％亜硝酸ナ
トリウム水溶液５6.１部を撹拌下に徐々に加えて、テト
ラゾ化を行なった。この後、スルファミン酸0.５部を加
えて、過剰の亜硝酸ナトリウムを中和した。Production of 2,2'-dimethyl-4,4'-bis [(2-hydroxy-5-tert.-butyl-1-phenyl) azo] triphenylmethane (compound (1)) ) 2,2'-dimethyl-4,4'-diaminotriphenylmethane 3
0.2 parts was dissolved in 45.4 parts of 35% hydrochloric acid and 1040 parts of water at a temperature of 60 ° C. or less with stirring. While keeping the obtained solution at 5 to 10 ° C, 56.1 parts of a 25.1% aqueous sodium nitrite solution was gradually added thereto with stirring to carry out tetrazotization. Thereafter, 0.5 parts of sulfamic acid was added to neutralize the excess sodium nitrite.
【００２２】得られたテトラゾニウム塩水溶液を、ｐ−
tert. −ブチルフェノール３0.１部を0.６％水酸化ナト
リウム水溶液１６０9.７部に溶解させた溶液中に、撹拌
下に１０℃以下の温度を保ちながら、徐々に加えて、カ
ップリングを行なった。得られた反応生成物を濾過、水
洗後、乾燥して、目的の黄色粉末５8.３部（収率９3.３
％）を得た。ＬＣによる純度は８6.５％であった。The obtained tetrazonium salt aqueous solution was converted to p-
To a solution prepared by dissolving 30.1 parts of tert.-butylphenol in 1609.7 parts of a 0.6% aqueous sodium hydroxide solution is gradually added while stirring at a temperature of 10 ° C. or lower, and coupling is carried out. Was. The obtained reaction product was filtered, washed with water, and dried to obtain 58.3 parts of a target yellow powder (yield: 93.3).
%). Purity by LC was 86.5%.
【００２３】一部をシリカゲルのカラムクロマトグラフ
ィーにより精製して、純品を得た（融点１８０〜１８１
℃）。下記分析により、目的物であることを確認した。
本化合物の赤外吸収スペクトルを図１に示す。 質量分析：６２５（Ｍ+) 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（Ｃ41Ｈ44Ｎ4 Ｏ2 ） ７8.８１％ 7.１１％ 8.９７％ 実測値 ７8.６４％ 7.１４％ 8.７７％A part of the product was purified by silica gel column chromatography to obtain a pure product (melting point: 180 to 181).
° C). The following analysis confirmed that the product was the desired product.
FIG. 1 shows the infrared absorption spectrum of this compound. Mass spectrometry: 625 (M + ) Elemental analysis: CH N theoretical (C 41 H 44 N 4 O 2 ) 78.81% 7.11% 8.97% found 78.64% 7.14% 8. 77%
【００２４】実施例２ （下記式Example 2 (The following formula
【００２５】[0025]
【化７】 Embedded image
【００２６】で表される3,3'−ジメトキシ−4,4'−ビス
〔（２−ヒドロキシ−５−tert. −ブチル−１−フェニ
ル）アゾ〕トリフェニルメタン（化合物（２））の製
造） 3,3'−ジメトキシ−4,4'−ジアミノトリフェニルメタン
３3.４部を３５％塩酸４5.４部と水１０４０部に６０℃
以下の温度にて撹拌下に加えて、溶解させた。得られた
溶液を５〜１０℃の温度に保ちながら、これに２5.１％
亜硝酸ナトリウム水溶液５6.１部を撹拌下に徐々に加え
て、テトラゾ化を行なった。この後、反応混合物にスル
ファミン酸0.５部を加えて、過剰の亜硝酸ナトリウムを
中和した。Production of 3,3'-dimethoxy-4,4'-bis [(2-hydroxy-5-tert.-butyl-1-phenyl) azo] triphenylmethane (compound (2)) ) 33.4 parts of 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminotriphenylmethane were added to 45.4 parts of 35% hydrochloric acid and 1040 parts of water at 60 ° C.
It was added and dissolved under stirring at the following temperature. While maintaining the obtained solution at a temperature of 5-10 ° C, 25.1%
An aqueous solution of sodium nitrite (56.1 parts) was gradually added with stirring to effect tetrazotization. Thereafter, 0.5 parts of sulfamic acid was added to the reaction mixture to neutralize excess sodium nitrite.
【００２７】得られたテトラゾニウム塩水溶液を、ｐ−
tert. −ブチルフェノール３0.１部を0.６％水酸化ナト
リウム水溶液１６０9.７部に溶解させた溶液中に撹拌下
に、１０℃以下の温度を保ちながら、徐々に加えて、カ
ップリングを行なった。得られた反応組成物を濾過、水
洗後、乾燥して、目的物の淡茶色粉末６2.３部（収率９
4.８％）を得た。融点１５０〜１５８℃。ＬＣによる純
度は８2.５％であった。The obtained tetrazonium salt aqueous solution was converted to p-
To a solution prepared by dissolving 30.1 parts of tert.-butylphenol in 1609.7 parts of a 0.6% aqueous sodium hydroxide solution is gradually added while stirring at a temperature of 10 ° C. or lower, and coupling is performed. Was. The obtained reaction composition was filtered, washed with water, and dried to obtain 62.3 parts of the objective light brown powder (yield: 9).
4.8%). 150-158 ° C. Purity by LC was 82.5%.
【００２８】質量分析：６５７（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（Ｃ41Ｈ44Ｎ4 Ｏ4 ） ７4.６６％ 6.３６％ 8.１５％ 実測値 ７4.９６％ 6.７７％ 8.５３％Mass spec: 657 (M + ) Elemental analysis: CH N theoretical (C 41 H 44 N 4 O 4 ) 74.66% 6.36% 8.15% found 74.96% 6.77 % 8.53%
【００２９】実施例３ （下記式Example 3 (The following formula
【００３０】[0030]
【化８】 Embedded image
【００３１】で表される2,2'−ジメチル−4,4'−ビス
〔（２−ヒドロキシ−５−tert. −オクチル−１−フェ
ニル）アゾ〕トリフェニルメタン（化合物（３））の製
造） 2,2'−ジメチル−4,4'−ジアミノトリフェニルメタン３
0.２部を３５％塩酸４5.４部と水１０４０部に６０℃以
下の温度にて撹拌下に加えて、溶解させた。得られた溶
液を５〜１０℃の温度に保ちながら、これに２5.１％亜
硝酸ナトリウム水溶液５6.１部を撹拌下に徐々に加え
て、テトラゾ化を行なった。この後、反応混合物にスル
ファミン酸0.５部を加えて、過剰の亜硝酸ナトリウムを
中和した。Production of 2,2'-dimethyl-4,4'-bis [(2-hydroxy-5-tert.-octyl-1-phenyl) azo] triphenylmethane (compound (3)) ) 2,2'-dimethyl-4,4'-diaminotriphenylmethane 3
0.2 parts was dissolved in 45.4 parts of 35% hydrochloric acid and 1040 parts of water at a temperature of 60 ° C. or less with stirring. While maintaining the obtained solution at a temperature of 5 to 10 ° C., 56.1 parts of a 25.1% aqueous sodium nitrite solution was gradually added thereto with stirring to carry out tetrazotization. Thereafter, 0.5 parts of sulfamic acid was added to the reaction mixture to neutralize excess sodium nitrite.
【００３２】得られたテトラゾニウム塩水溶液を、ｐ−
tert. −オクチルフェノール４1.３部を0.６％水酸化ナ
トリウム水溶液１６０9.７部に溶解させた溶液中に、撹
拌下に１０℃以下の温度を保ちながら、徐々に加えて、
カップリングを行なった。得られた反応生成物を濾過、
水洗後、乾燥して、目的物の淡茶色粉末６9.０部（収率
９3.６％）を得た。ＬＣによる純度は８0.２％であっ
た。The obtained tetrazonium salt aqueous solution was converted to p-
To a solution prepared by dissolving 41.3 parts of tert.-octylphenol in 1609.7 parts of a 0.6% aqueous sodium hydroxide solution was gradually added while stirring and maintaining the temperature at 10 ° C. or lower.
Coupling was performed. The obtained reaction product is filtered,
After washing with water and drying, 69.0 parts (yield 93.6%) of the desired light brown powder was obtained. The purity by LC was 80.2%.
【００３３】一部をシリカゲルのカラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、純品を得た（融点１３０〜１３１
℃）。下記分析により、目的物であることを確認した。
本化合物の赤外吸収スペクトルを図２に示す。 質量分析：７３７（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（Ｃ49Ｈ60Ｎ4 Ｏ2 ） ７9.８５％ 8.２０％ 7.６０％ ８0.０７％ 8.０８％ 7.５３％A part of the product was purified by silica gel column chromatography to obtain a pure product (melting point: 130 to 131).
° C). The following analysis confirmed that the product was the desired product.
FIG. 2 shows the infrared absorption spectrum of this compound. Mass spec: 737 (M + ) Elemental analysis: CH N theoretical (C 49 H 60 N 4 O 2 ) 79.85% 8.20% 7.60% 8.07% 8.08% 7.53%
【００３４】実施例４ （下記式Example 4 (The following formula
【００３５】[0035]
【化９】 Embedded image
【００３６】で表される2,2'−ジエトキシ−4,4'−ビス
［〔２−ヒドロキシ−５−tert. −ブチル−１−フェニ
ル）アゾ〕−4"−メチルトリフェニルメタン）（化合物
（４））の製造 （2,2'−ジエトキシ−4,4'−ジアミノ−4"−メチル）ト
リフェニルメタン（融点１９４〜１９６℃）5.３部を３
５％塩酸6.８部と水１５６部に４０〜５０℃の温度にて
撹拌下に加えて、溶解させた。2,2'-Diethoxy-4,4'-bis [[2-hydroxy-5-tert.-butyl-1-phenyl) azo] -4 "-methyltriphenylmethane (compound) Production of (4)) 5.3 parts of (2,2'-diethoxy-4,4'-diamino-4 "-methyl) triphenylmethane (melting point: 194 to 196 ° C)
The mixture was dissolved in 6.8 parts of 5% hydrochloric acid and 156 parts of water at a temperature of 40 to 50 ° C. with stirring.
【００３７】得られた溶液を５〜１０℃の温度に保ちな
がら、これに２5.１％亜硝酸ナトリウム水溶液8.４４部
を撹拌下に徐々に加えて、テトラゾ化を行なった。この
後、反応混合物にスルファミン酸0.０２部を加えて、過
剰の亜硝酸ナトリウムを中和した。得られたテトラゾニ
ウム塩水溶液を、ｐ−tert. −ブチルフェノール4.５部
を0.６％水酸化ナトリウム水溶液２４２部に溶解させた
溶液中に、撹拌下に１０℃以下の温度を保ちながら、徐
々に加えて、カップリングを行なった。While keeping the obtained solution at a temperature of 5 to 10 ° C., 8.44 parts of a 25.1% aqueous solution of sodium nitrite was gradually added thereto with stirring to carry out tetrazotization. Thereafter, 0.02 parts of sulfamic acid was added to the reaction mixture to neutralize excess sodium nitrite. The obtained tetrazonium salt aqueous solution was gradually added to a solution obtained by dissolving 4.5 parts of p-tert.-butylphenol in 242 parts of a 0.6% aqueous sodium hydroxide solution while maintaining the temperature at 10 ° C. or lower while stirring. In addition, coupling was performed.
【００３８】得られた反応生成物を濾過、水洗後、乾燥
して、目的物の黄色粉末9.５部（収率９0.６％）を得
た。ＬＣによる純度は８8.５％であった。融点１００〜
１０９℃。The obtained reaction product was filtered, washed with water, and dried to obtain 9.5 parts (yield: 90.6%) of the objective yellow powder. Purity by LC was 88.5%. Melting point 100 ~
109 ° C.
【００３９】実施例５ （下記式Example 5 (the following formula
【００４０】[0040]
【化１０】 Embedded image
【００４１】で表される2,2'−ジエトキシ−4,4'−ビス
〔（２−ヒドロキシ−５−tert. −ブチル−１−フェニ
ル）アゾ〕−4"−イソプロピルトリフェニルメタン（化
合物（５））の製造 （2,2'−ジエトキシ−4,4'−ジアミノ−4"−イソプロピ
ル）トリフェニルメタン（融点１８９〜１９０℃）6.１
部を３５％塩酸6.８部と水１５６部に４０〜５０℃の温
度にて撹拌下に加えて、溶解させた。2,2'-Diethoxy-4,4'-bis [(2-hydroxy-5-tert.-butyl-1-phenyl) azo] -4 "-isopropyltriphenylmethane (compound ( 5)) Preparation of (2,2'-diethoxy-4,4'-diamino-4 "-isopropyl) triphenylmethane (melting point: 189-190 ° C) 6.1
The mixture was dissolved in 6.8 parts of 35% hydrochloric acid and 156 parts of water at a temperature of 40 to 50 ° C. with stirring.
【００４２】得られた溶液を５〜１０℃の温度に保ちな
がら、これに２5.１％亜硝酸ナトリウム水溶液2.７７部
を撹拌下に徐々に加えて、テトラゾ化を行なった。この
後、反応混合物にスルファミン酸0.０２部を加えて、過
剰の亜硝酸ナトリウムを中和した。得られたテトラゾニ
ウム塩水溶液を、ｐ−tert. −ブチルフェノール4.５部
を0.６％水酸化ナトリウム水溶液２４２部に溶解させた
溶液中に、撹拌下に１０℃以下の温度を保ちながら、徐
々に加えて、カップリングを行なった。While keeping the obtained solution at a temperature of 5 to 10 ° C., 2.77 parts of a 25.1% aqueous solution of sodium nitrite was gradually added thereto with stirring to carry out tetrazotization. Thereafter, 0.02 parts of sulfamic acid was added to the reaction mixture to neutralize excess sodium nitrite. The obtained tetrazonium salt aqueous solution was gradually added to a solution obtained by dissolving 4.5 parts of p-tert.-butylphenol in 242 parts of a 0.6% aqueous sodium hydroxide solution while maintaining the temperature at 10 ° C. or lower while stirring. In addition, coupling was performed.
【００４３】得られた反応生成物を濾過、水洗後、乾燥
して、目的物の黄色粉末１0.７部（収率９８．１％）を
得た。ＬＣによる純度は８7.８％であった。一部をシリ
カゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製し、純品
（融点１１６〜１１8.５℃）を得た。下記分析により、
目的物であることを確認した。本化合物の赤外吸収スペ
クトルを図３に示す。The obtained reaction product was filtered, washed with water, and dried to obtain 10.7 parts (yield: 98.1%) of the objective yellow powder. The purity by LC was 87.8%. A part was purified by silica gel column chromatography to obtain a pure product (melting point: 116 to 118.5 ° C). By the following analysis,
It was confirmed that it was the target. FIG. 3 shows the infrared absorption spectrum of this compound.
【００４４】質量分析：７２７（Ｍ+） 元素分析： Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（Ｃ46Ｈ54Ｎ4 Ｏ4 ） ７6.００％ 7.５０％ 7.７１％ 実測値 ７5.８６％ 7.４９％ 7.５５％ ７５. ８６％ ７. ４９％ ７. ５Mass spectrometry: 727 (M + ) Elemental analysis: CH N theoretical (C 46 H 54 N 4 O 4 ) 76.00% 7.50% 7.71% Found 75.86% 7.49 % 7.55% 75.86% 7.49% 7.5
【００４５】実施例６ （下記式Example 6 (The following formula
【００４６】[0046]
【化１１】 Embedded image
【００４７】で表される4,4'−ビス〔（２−ヒドロキシ
−５−tert. −ブチル−１−フェニル）アゾ〕−4"−メ
チルトリフェニルメタン（化合物（６））の製造） （4,4'−ジアミノ−4"−メチル）トリフェニルメタン１
０部を３５％塩酸１5.８部と水３６３部に４０〜５０℃
で撹拌下に加えて、溶解させた。得られた溶液を５〜１
０℃の温度に保ちながら、これに２5.１％亜硝酸ナトリ
ウム水溶液２9.７部を撹拌下徐々に加えて、テトラゾ化
を行なった。この後、反応混合物にスルファミン酸0.０
５部を加えて、過剰の亜硝酸ナトリウムを中和した。Production of 4,4'-bis [(2-hydroxy-5-tert.-butyl-1-phenyl) azo] -4 "-methyltriphenylmethane (compound (6)) 4,4'-diamino-4 "-methyl) triphenylmethane 1
0 parts in 35% hydrochloric acid (15.8 parts) and water (363 parts) at 40-50 ° C
Under stirring to dissolve. The resulting solution is 5-1
While maintaining the temperature at 0 ° C., 29.7 parts of a 25.1% aqueous sodium nitrite solution was gradually added thereto with stirring to carry out tetrazotization. After this, the reaction mixture was added to sulfamic acid 0.0
Five parts were added to neutralize the excess sodium nitrite.
【００４８】得られたテトラゾニウム塩水溶液を、ｐ−
tert. −ブチルフェノール１0.５部を0.６％水酸化ナト
リウム水溶液５６３部に溶解させた溶液中に、撹拌下に
１０℃以下の温度を保ちながら、徐々に加えて、カップ
リングを行なった。得られた反応生成物を濾過、水洗
後、乾燥して、目的物の黄色粉末２0.１部（収率９4.８
％）を得た。ＬＣによる純度は８3.１％であった。融点
８０〜９５℃。The resulting tetrazonium salt aqueous solution was converted to p-
To a solution prepared by dissolving 10.5 parts of tert.-butylphenol in 563 parts of a 0.6% aqueous sodium hydroxide solution was gradually added while stirring at a temperature of 10 ° C. or lower, and coupling was performed. The resulting reaction product was filtered, washed with water, and dried to obtain 20.1 parts of the objective yellow powder (yield: 94.8).
%). The purity by LC was 83.1%. 80-95 ° C.
【００４９】実施例７ （下記式Example 7 (the following formula
【００５０】[0050]
【化１２】 Embedded image
【００５１】で表される4,4'−ビス〔（２−ヒドロキシ
−５−tert. −ブチル−１−フェニル）アゾ〕−4"−イ
ソプロピルトリフェニルメタン（化合物（７））の製
造） （4,4'−ジアミノ−4"−イソプロピル）トリフェニルメ
タン１0.９部を３５％塩酸１5.８部と水３６３部に４０
〜５０℃で撹拌下に加えて、溶解させた。得られた溶液
を５〜１０℃の温度に保ちながら、これに２5.１％亜硝
酸ナトリウム水溶液２9.７部を撹拌下に徐々に加えて、
テトラゾ化を行なった。この後、反応混合物にスルファ
ミン酸0.０５部を加えて、過剰の亜硝酸ナトリウムを中
和した。Production of 4,4'-bis [(2-hydroxy-5-tert.-butyl-1-phenyl) azo] -4 "-isopropyltriphenylmethane (compound (7)) 10.9 parts of 4,4'-diamino-4 "-isopropyl) triphenylmethane was added to 40 parts of 15.8 parts of 35% hydrochloric acid and 363 parts of water.
It was added and dissolved at ５０50 ° C. with stirring. While maintaining the obtained solution at a temperature of 5 to 10 ° C., 29.7 parts of a 25.1% aqueous sodium nitrite solution was gradually added thereto while stirring,
Tetrazoation was performed. Thereafter, 0.05 parts of sulfamic acid was added to the reaction mixture to neutralize excess sodium nitrite.
【００５２】得られたテトラゾニウム塩水溶液を、ｐ−
tert. −ブチルフェノール１0.５部を0.６％水酸化ナト
リウム水溶液５６３部に溶解させた溶液中に、撹拌下に
１０℃以下の温度を保ちながら、徐々に加えて、カップ
リングを行なった。得られた反応生成物を濾過、水洗
後、乾燥して、目的物の黄色粉末２0.３部（収率９1.６
％）を得た。ＬＣによる純度は８2.５％であった。融点
８０〜９４℃。The obtained tetrazonium salt aqueous solution was
To a solution prepared by dissolving 10.5 parts of tert.-butylphenol in 563 parts of a 0.6% aqueous sodium hydroxide solution was gradually added while stirring at a temperature of 10 ° C. or lower, and coupling was performed. The obtained reaction product was filtered, washed with water, and dried to obtain 20.3 parts of the objective yellow powder (yield: 91.6).
%). Purity by LC was 82.5%. 80-94 ° C.
【００５３】実施例８ （黄色インキ組成物の調製例）実施例１で製造した前記
式で表される化合物の粗製物１０部とタマノール１００
Ｓ（荒川化学工業（株）製アルキルフェノール樹脂）１
０部とをアイソパーＥ（エッソ石油（株）製飽和炭化水
素系溶剤）１００部に加熱下に混合溶解して、黄色のイ
ンキ組成物を得た。Example 8 (Preparation Example of Yellow Ink Composition) 10 parts of a crude product of the compound represented by the above formula produced in Example 1 and Tamanol 100
S (Arakawa Chemical Industries, Ltd. alkylphenol resin) 1
And 0 parts were mixed and dissolved in 100 parts of Isopar E (saturated hydrocarbon solvent manufactured by Esso Oil Co., Ltd.) with heating to obtain a yellow ink composition.
【００５４】このインキ組成物をフェルトペンを使用し
て上質紙に筆記した後、５０℃で１か月間放置した。こ
のものは１か月後も紙透過性を示さなかった。The ink composition was written on a high-quality paper using a felt pen, and then left at 50 ° C. for one month. It did not show paper permeability after one month.
【００５５】比較例１ 実施例８において染料として使用した前記式で表される
化合物の粗製物の代わりに、アイゼンスピロンイエロー
ＧＲＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６１）１０部を使
用した以外は、実施例８と同様にして、インキ組成物を
調製し、実施例８における上質紙と同じものを使用し
て、紙透過性試験を行なった。このものは１か月放置
後、紙の裏側に黄色の筆跡が透過して現われた。Comparative Example 1 The procedure of Example 8 was repeated except that 10 parts of Aizenspirone Yellow GRH (CI Solvent Yellow 61) was used in place of the crude compound of the above formula used as the dye. An ink composition was prepared in the same manner as in Example 8, and a paper permeability test was performed using the same high quality paper as in Example 8. After leaving for one month, yellow handwriting appeared on the back side of the paper.
【００５６】[0056]
【発明の効果】本発明によれば、有機溶剤、特に、脂肪
族炭化水素系溶剤に対してすぐれた溶解性と耐紙透過性
を有する新規なジスアゾ化合物が提供される。また、本
発明による油性インキ組成物は、このようなジスアゾ化
合物を適宜の油溶性樹脂やその他の適宜の添加剤と共に
有機溶剤に溶解させてなるものであって、油性筆記具、
印刷、記録計、スタンプ等に好適に用いることができ
て、紙に筆記した場合に裏移りせず、安定した記録像を
得ることができる。According to the present invention, there is provided a novel disazo compound having excellent solubility in organic solvents, in particular, aliphatic hydrocarbon solvents, and having excellent paper permeability. The oil-based ink composition according to the present invention is obtained by dissolving such a disazo compound in an organic solvent together with an appropriate oil-soluble resin and other appropriate additives.
It can be suitably used for printing, a recorder, a stamp, and the like, and a stable recorded image can be obtained without offset when writing on paper.
【図１】は、実施例１で製造した化合物（１）の赤外吸
収スペクトルである。FIG. 1 is an infrared absorption spectrum of the compound (1) produced in Example 1.
【図２】は、実施例３で製造した化合物（３）の赤外吸
収スペクトルである。FIG. 2 is an infrared absorption spectrum of the compound (3) produced in Example 3.
【図３】は、実施例５で製造した化合物（５）の赤外吸
収スペクトルである。FIG. 3 is an infrared absorption spectrum of the compound (5) produced in Example 5.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩崎 泰久 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山 本化成株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−39677（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−294775（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−224867（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09B 35/21 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Yasuhisa Iwasaki 1-43, Yugecho Minami, Yao-shi, Osaka Yamamoto Kasei Co., Ltd. (56) References JP-A-62-39677 (JP, A) JP-A-1 -294775 (JP, A) JP-A-4-224867 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C09B 35/21 CA (STN) REGISTRY (STN)
Claims (2)
又は炭素数１〜４個のアルコキシ基を示し、Ｒ2 は炭素
数３〜１２個のアルキル基を示し、Ｒ3 は水素原子又は
炭素数１〜４個のアルキル基を示す。）で表されるジス
アゾ化合物。1. A compound of the general formula (I) (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and R 3 represents A hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms).
又は炭素数１〜４個のアルコキシ基を示し、Ｒ2 は炭素
数３〜１２個のアルキル基を示し、Ｒ3 は水素原子又は
炭素数１〜４個のアルキル基を示す。）で表されるジス
アゾ化合物を含有するインキ組成物。2. A compound of the general formula (I) (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and R 3 represents A hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms).
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