JP3203425B2 - ２成分系磁性現像剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、トナーとキャリアを用
いる２成分系電子写真用現像剤に関し、特に磁性微粒子
を含有する磁性トナーとキャリアを用いる２成分系現像
剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁性トナーを用いる２成分系現像剤に関
する先行技術として、特開昭５３−３３１５２号公報、
特開昭５６−１１１４０号公報には、熱可塑性樹脂また
はワックス中に磁性粉を含有させたキャリアと磁性トナ
ーとを組合せて用いる２成分系現像剤が開示されてい
る。

【０００３】しかしながら熱可塑性樹脂中に磁性粉を含
有させたキャリアは、キャリアを現像剤担持磁性スリー
ブ上に拘束するに充分な量の磁性粉をキャリア中に含有
させることが困難であるために、キャリアが現像剤担持
磁性スリーブから離れ易く、離れたキャリアが感光体ド
ラム上に付着してクリーナー部に回収されてしまうため
にキャリアが消費されてしまい、トナーとキャリアの混
合比率を一定に保つことができず、長期に渡って安定な
画像を維持することが困難であるなどの問題がある。

【０００４】また米国特許４，６０９，６０３号、同
４，６９５，５２４号、特開昭６１−１４１４５１号公
報には、マグネタイトを含有するトナーとフェライトコ
アまたはスチールコアに樹脂を被覆したキャリアとを組
合せた２成分系現像剤が開示されている。

【０００５】上記明細書中にはトナー表面に流動性付与
剤として、Ａｅｒｏｓｉｌ（アエロジル）Ｒ９７２や均
等物のようなコロイダルシリカをトナーの０．１〜１重
量％添加することが重要であることが開示されている。

【０００６】Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ９７２や均等物のよう
なコロイダルシリカはネガ極性に摩擦帯電し易いシリカ
なのでポジ帯電潜像を現像するための現像剤すなわちネ
ガ帯電極性のトナーに用いた場合にはトナーに流動性を
付与するだけでなく、現像剤の品質を長期に渡って安定
に維持するのに寄与することができる。

【０００７】しかしながら、Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ９７２
や均等物のようなコロイダルシリカをネガ帯電潜像を現
像するための現像剤すなわちポジ帯電極性のトナーに対
して、トナーに流動性を付与するのに充分な量のシリカ
を添加すると、トナーと摩擦帯電極性が反対であるため
にポジ帯電極性トナーの摩擦帯電能力を下げてしまい、
キャリアと混合しても充分な摩擦帯電電荷量が得られず
にトナーとキャリア間の摩擦帯電による静電引力は弱ま
ってしまい、その結果としてトナーはキャリア表面から
離れ易くなり、感光体ドラム上の静電潜像のない部分す
なわち、地肌部にトナーが付着してしまういわゆるカブ
リ現象が生じ易いという欠点を有していた。

【０００８】また、磁性２成分系現像剤は、トナー中に
磁性体微粒子を含有しているために、従来の非磁性２成
分系現像剤のトナーに比べて、研摩力が高く、長期に渡
って複写を繰り返すと、感光体ドラム上に微細な傷をつ
け易い。特に表面層が有機物から成る表面硬度の低い有
機半導体ＯＰＣの場合にはそれが顕著であり、傷の程度
が悪化するとそこにトナーが付着し感光体表面に強度に
付着してクリーニング部でも除去されることがなくドラ
ム表面に残存し、次の複写工程のドラムの帯電画像露光
時にトナーの付着した部分は電荷が残るので現像部でト
ナーが現像されてしまい、これが複写画像に現われてし
まうという欠点を有していた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記課
題を解決したネガ帯電潜像現像用の２成分現像剤を提供
することである。

【００１０】本発明の目的を具体的に挙げると （１）長期間トナーとキャリアの混合比が変化しない （２）トナーとキャリアの摩擦帯電能力が充分である （３）カブリがない （４）トナー中に磁性体微粒子が均一に分散している （５）低速４ｃｐｍ〜高速１３５ｃｐｍの複写機プリン
ターに用いた場合に定着器の定着ローラーにシリコーン
オイルを塗布しなくてもオフセット現象を生じない （６）長期間複写を繰り返しても感光体表面に傷がつき
にくい２成分系現像剤を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明はトナー
とキャリアと添加剤からなる２成分系現像剤であって、
トナーが少なくとも結着樹脂と１０〜６０重量％の磁性
体微粒子、及びポリオレフィン系重合体を含有するポジ
帯電極性の磁性トナーであり、キャリアが樹脂で被覆さ
れたフェライトコアまたはスチールコアであり、添加剤
が窒素含有化合物で被覆された無機微粒子と平均粒径
０．０５〜１μの摩擦抵抗減少物質微粒子とからなるこ
とを特徴とする２成分系磁性現像剤である。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】トナーの結着樹脂中に磁性体微粒子をトナ
ー１００重量％中１０〜６０重量％の割合で含有させる
と、トナーとキャリア間の摩擦帯電による静電引力以外
に現像剤担持スリーブ中にある永久磁石の磁界によりキ
ャリア表面にトナーを引きつける力が働くのでトナー中
に磁性体微粒子を含有しないトナーに比べて、トナーが
キャリア表面から離れにくくいわゆるカブリ現象が生じ
にくい。

【００１４】もちろん、現像剤担持スリーブ中にある永
久磁石の磁界によるトナーをキャリア表面に引きつける
力だけでカブリ現象を防止することはできず、トナーと
キャリアが充分に摩擦帯電してトナーキャリア間に静電
引力が充分に働いていることが前提条件である。

【００１５】トナーの結着樹脂中に含有させる磁性体微
粒子としては磁性を示すか磁化可能な材料であればよ
く、例えば鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、クロ
ム、などの金属マグネタイト、ヘマタイト、各種フェラ
イト、マンガン合金、その他の強磁性合金微粒子などが
あり、これらの平均粒径０．０５〜５μより好ましくは
０．１〜２μのものが良い。

【００１６】トナー結着樹脂中に含有させる磁性体微粒
子の含有量は、トナー中に１０〜６０重量％好ましくは
１５〜４０重量％である。磁性体微粒子の含有量が１０
重量％未満では、現像剤担持スリーブ中の永久磁石の磁
界がトナーをキャリア表面に引きつける力が不充分でカ
ブリ防止に効果がなく、磁性体微粒子含有量が６０重量
％を超えると、現像剤担持スリーブ中の永久磁石の磁界
がトナーをキャリア表面に引きつける力が強すぎて、現
像時、感光体ドラムの静電潜像が形成する電界によって
キャリア表面からトナーを引き離して静電潜像を現像す
る力を弱めるので現像される画像濃度が低くなってしま
う。

【００１７】本発明に使用するトナーの結着樹脂として
は、ポリスチレン、ポリｐ−クロルスチレン、ポリビニ
ルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；
スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−プ
ロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合
体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−
アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、
スチレン−αクロルメタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテ
ル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン
共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重
合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレ
イン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポ
リメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリ
ウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テ
ルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水
素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、などを
単独または２種類以上混合して使用することができる。

【００１８】トナーに用いる着色材料としては、従来公
知のカーボンブラック、鉄黒などが使用でき、従来公知
の正荷電制御剤としての染料全てが、本発明で使用する
ことができる。例えば、ベンジルジメチル−ヘキサデシ
ルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチルアンモ
ニウムクロライド、ニグロシン、ニグロシン塩基、ニグ
ロシンヒドロクロライド、サフラニンγ及びクリスタル
バイオレットなど種々の染料である。

【００１９】本発明においてトナーに使用するポリオレ
フィン系重合体はモノマー成分としてオレフィンモノマ
ーを好ましくは５０モル％以上、より好ましくは６０モ
ル％以上含んだ重合体であり、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン酢酸
ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合
体、ポリエチレン骨格を有するアイオノマーなどが挙げ
られる。

【００２０】本発明に使用することのできるキャリアの
芯材は、フェライトコア、またはスチールコアで１０〜
１５０μ好ましくは３０〜１００μのコア表面に樹脂を
０．１〜１０μ好ましくは０．５μ〜２．０μ被覆した
ものが良い。被覆層の厚みが０．１μ未満ではコア表面
を樹脂で均一に被覆できないのでキャリア表面に対する
トナーのスペント化を充分防止できない。また１０μを
超えるとキャリア表面に樹脂を被覆する工程でのコア粒
子同志の凝集を防止するのが困難である。一方コアの粒
径が１０μ未満ではキャリアが感光体表面に付着するの
を防止するのが困難であり１５０μを超えると現像剤の
形成する磁気ブラシの穂が粗となり原稿のベタ部を再現
するのが困難である。フェライトコア、またはスチール
コアに被覆するための樹脂としてはスチレン−メチルメ
タクリレート共重合体、メチルメタクリレート重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、シリコーン樹脂、フッ
素樹脂などを使用することができる。

【００２１】現像剤を長期間使用している間にトナーが
キャリア表面に物理的に付着してしまういわゆるスペン
ト化現象を防止するためには低表面エネルギー物質であ
るシリコーン樹脂やフッ素樹脂を単独または他の樹脂と
併用するのが好ましい。

【００２２】樹脂被覆キャリアの電気抵抗を制御する目
的でキャリアの樹脂被覆層中に、カーボンブラック、導
電性酸化亜鉛、導電性酸化スズ、導電性酸化チタン、金
属粉を含有させても良い。

【００２３】本発明において添加剤の一つとして用いる
無機微粒子としては、二酸化ケイ素微粒子、酸化チタン
微粒子、酸化亜鉛微粒子の表面が窒素含有化合物で被覆
されたものがあるが二酸化ケイ素微粒子（シリカ微粒
子）の表面を窒素含有化合物で被覆したものが特に好ま
しい。

【００２４】二酸化ケイ素微粒子はＢＥＤ表面積が１５
０〜３００（ｍ² ／ｇ）のものが良い。

【００２５】このような二酸化ケイ素微粒子としてはい
わゆる乾式法シリカ、又はヒュームドシリカと称される
もので、従来公知の技術によって製造されるものであ
る。例えば四塩化ケイ素ガスの酸水素焔中における熱分
解酸化反応を利用するもので、基礎となる反応式は次の
様なものである。ＳｉＣｌ₄＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４
ＨＣｌ又、この製造工程において例えば、塩化アルミニ
ウム又は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケ
イ素ハロゲン化合物と共に用いることによってシリカと
他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、
それらも包含する。

【００２６】その粒径は平均の一次粒径として、０．０
０１〜２μの範囲内であることが望ましく、特に好まし
くは、０．００２〜０．２μの範囲内のシリカ微粉体を
使用するのが良い。

【００２７】本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物
の蒸気相酸化により生成された市販のシリカ微粉体とし
ては、例えば、以下の様な商品名で市販されているもの
がある。 ＡＥＲＯＳＩＬ（アエロジル） １３０ （日本アエロジル社） ２００ ３００ ３８０ ＴＴ６００ ＭＯＸ８０ ＭＯＸ１７０ ＣＯＫ８４ Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ Ｍ−５ （ＣＡＢＯＴ Ｃｏ．社） ＭＳ−７ ＭＳ−７５ ＨＳ−５ ＥＨ−５ Ｗａｃｋｅｒ（ヴァッカー）ＨＤＫ Ｎ ２０ Ｖ１５ （ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ Ｎ２０Ｅ （ヴァッカー ケミ）ＧＭＢＨ社） Ｔ３０ Ｔ４０ Ｄ−Ｃ Ｆｉｎｅ Ｓｉｌｉｃａ（ファインシリカ） （ダウコーニング Ｃｏ．社） Ｆｒａｎｓｏｌ（フランゾル） （Ｆｒａｎｓｉｌ（フランジル）社） 無機微粒子表面を被覆する窒素含有化合物としては側鎖
にアミンを有するシリコーンオイルが特に好ましい。ア
ミノ基を含有するシランカップリング剤も本願の発明に
用いることができる。

【００２８】側鎖にアミンを有するシリコーンオイルと
しては、一般に、（１）式で表わせる構成単位を含むシ
リコーンオイルが使用できる。

【００２９】

【化１】 （ここでＲ₁は水素、アルキル基、アリール基又はアル
コキシ基を表わし、Ｒ₂はアルキレン基、フェニレン基
を表わし、Ｒ₃，Ｒ₄は水素、アルキル基或いはアリール
基を表わす。ただし上記アルキル基、アリール基、アル
キレン基、フェニル基はアミンを含有していても良い
し、また帯電性を損ねない範囲でハロゲン等の置換基を
有していても良い。）市販の側鎖にアミンを有するシリ
コーンオイルとしては、例えば次の構造式で表わされる
アミノ変性シリコーンオイルがあり、好ましい。

【００３０】

【化２】 （ここで、Ｒ₁，Ｒ₅はアルキル基、アリール基を表わ
し、Ｒ₂はアルキレン基又はフェニレン基或いはアミン
を含むアルキル基を表わし、Ｒ₃ は水素、アルキル
基、アリール基を表わす。ｍ，ｎは１以上の数であ
る。）具体的には次のものが好ましく、これらは１種又
は２種以上の混合系で用いてもよい。尚、表中のアミン
当量とは、アミン基１個あたりの当量（ｇ／ｅｑｉ
ｖ．）で、分子量を１分子あたりのアミンの数で割った
値である。特にアミン当量が２５０００以下のものが好
ましく、特に５０００以下が好ましい。

【００３１】市販されている側鎖にアミン基を有するも
のとしては以下のものがある。

【００３２】 商品名 ２５℃における粘度 アミン当量 （ｃｐｓ） ＳＦ８４１７ （トーレ・シリコーン社製） １２００ ３５００ ＫＦ３９３ （信越化学社製） ６０ ３６０ ＫＦ８５７ （ 〃 ） ７０ ８３０ ＫＦ８５９ （ 〃 ） ６０ ２２５００ ＫＦ８６０ （ 〃 ） ２５０ ７６００ ＫＦ８６１ （ 〃 ） ３５００ ２０００ ＫＦ８６２ （ 〃 ） ７５０ １９００ ＫＦ８６４ （ 〃 ） １７００ ３８００ ＫＦ８６５ （ 〃 ） ９０ ４４００ ＫＦ３６９ （ 〃 ） ２０ ３２０ ＫＦ３８３ （ 〃 ） ２０ ３２０ Ｘ−２２−３６８０ （ 〃 ） ９０ ８８００ Ｘ−２２−３８０Ｄ （ 〃 ） ２３００ ３８００ Ｘ−２２−３８０１Ｃ（ 〃 ） ３５００ ３８００ Ｘ−２２−３８１０Ｂ（ 〃 ） １３００ １７００ 本発明に使用することのできるシランカップリング剤は
アミノ基を含有する化合物で次の様な構造式で示される
ものである。 Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃

【００３３】

【化３】 Ｈ₂ＮＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃ Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ Ｈ₅Ｃ₂ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ Ｈ₅Ｃ₂ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ Ｈ₅Ｃ₂ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ・ ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ Ｈ₃ＣＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃

【００３４】

【化４】 Ｈ₃ＣＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃ Ｈ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ）₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ Ｈ Ｃ−ＮＨＣＯＮＨＣ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ などが挙げられる。また、上記化合物のアルコキシ基が
塩素原子であっても良い。これらのシランカップリング
剤は１種又は２種以上の混合系で用いても良い。

【００３５】無機微粒子に被覆する窒素含有化合物の処
理量は無機微粒子に対して０．０１〜３０重量％、より
好ましくは０．５〜２０重量％である。

【００３６】添加剤のトナーに対する外添量は０．０１
〜２．０重量％好ましくは０．１〜１．０重量％であ
る。

【００３７】トナーの製造にあたっては、結着樹脂、磁
性体微粒子、オレフィン重合体等の材料を均一に混合し
た後、熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混
練機によって構成材料を良く混練した後、機械的な粉
砕、分級によって得る方法、或いは結着樹脂溶液中に磁
性粉等の材料を分散した後、噴霧乾燥することにより得
る方法、或いは、結着樹脂を構成すべき単量体に所定材
料を混合して乳化懸濁液とした後に重合させて磁性トナ
ーを得る重合法トナー製造法等、それぞれの方法が応用
できる。

【００３８】 本発明に使用できる摩擦抵抗減少物質微
粒子としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸アルミニウムなどの金属石ケンの微
粒子、テトラフルオロエチレン微粒子、フッ化ビニリデ
ン微粒子、などであり、平均粒径が０．０５〜１μのも
のが用いられる。特に平均粒径が０．１〜０．５μのフ
ッ化ビニリデン微粒子を０．０１〜２．０重量％トナー
に添加するのが好ましい。

【００３９】キャリア表面に樹脂を被覆する方法として
はＷｕｒｓｔｅｒ型などの流動床を用いてキャリアコア
を熱空気中に浮遊させた状態に保ちつつ、これにキャリ
アを被覆する樹脂溶液を噴霧してキャリア表面に樹脂溶
液をふきつけ熱風で樹脂溶液の溶媒を除去してやること
でキャリア表面に樹脂の被覆層を設けることができる。
必要に応じてキャリア表面へ樹脂被覆後被膜強度をアッ
プするため１００℃〜４００℃で焼成してもよい。

【００４０】無機微粒子表面への窒素含有化合物の被覆
は、例えば加熱した密閉型ヘンシェルミキサー中に無機
微粉末を入れ、撹拌して無機微粉末をヘンシェルミキサ
ー中に浮遊させながらここに被覆したい窒素含有化合物
の溶液を噴霧して無機微粉末表面に付着させたのち付着
した溶液の溶媒を熱風乾燥して除去することにより被覆
することができる。

【００４１】

【実施例】製造例１ スチレン−２エチルヘキシルアクリレート共重合体（モ
ノマー重量比８５：１５）１００重量部、四三酸化鉄２
５重量部、ポリプロピレン４重量部、ニグロシン染料２
重量部とを、ヘンシェルミキサーで混合したのちロール
ミルで加熱溶融混練した。冷却後ハンマーミルで粗粉砕
し、次いで超音速ジェットミルで微粉砕し、風力分級機
で分級し、重量平均９．０μ、個数平均７．５μのトナ
ーを得た。

【００４２】製造例２ Ｗｕｒｓｔｅｒ型流動空気床（ｆｌｕｉｄｉｚｅｄ ａ
ｉｒ ｂｅｄ）に平均粒径７５μの球状フェライト粉１
０００重量部を仕込み、８５〜９０℃の熱風雰囲気下、
フェライト粉を気中に懸濁しながら、このフェライト粉
にシリコーン樹脂ＳＲ−２４１１（東レシリコーン製）
の５％トルエン溶液４００重量部を噴霧し、フェライト
粉表面にシリコーン樹脂の被覆を行った。さらにシリコ
ーン樹脂被覆フェライト粉の気中での懸濁熱風乾燥を続
け、トルエンを除去した。トルエン除去後、シリコーン
樹脂被覆フェライト粉をＷｕｒｓｔｅｒ型流動空気床か
ら取り出し、２００℃の電気炉で２時間焼成したのち、
空気中に放置し、室温まで、自然冷却したものをキャリ
アとした。

【００４３】製造例３ ヘンシェルミキサー中にシリカ微粒子Ａｅｒｏｓｉｌ
２００（ＢＥＤ表面積２００ｍ² ／ｇ）１００重量部を
仕込み、２００℃の熱雰囲気下で、シリカ微粒子を気中
に懸濁しながらこれに側鎖にアミン基を有するシリコー
ンオイル（アミン当量３８００；２５℃における粘度１
７００ｃｐｓ）１５重量部を噴霧し、撹拌を３０分続け
ることで、シリカ微粒子の表面に側鎖にアミンを含有す
るシリコーンオイルで被覆したシリカ微粒子を得た。

【００４４】製造例４ Ｗｕｒｓｔｅｒ型流動空気床に平均粒径９０μの球状鉄
粉１０００重量部を仕込み、この球状鉄粉を気中に懸濁
しながら、これにテフロンＳ（Ｄｕ’ｐｏｎｔ（デュポ
ン）社製）エポキシ変性テフロンエナメル２００重量部
を２００重量部のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）で希釈
したものを４５〜５０℃の熱雰囲気下で噴霧し、球状鉄
粉の表面にテフロンエナメルを塗布した。

【００４５】塗布後テフロンエナメル塗布球状鉄粉を気
中に懸濁し続け、４５〜５０℃の熱風でＭＥＫを除去し
た。

【００４６】Ｗｕｒｓｔｅｒ型流動空気床からテフロン
エナメル塗布球状鉄粉を取り出し、これを３００℃の電
気炉中で２時間焼成し、空気中に放置し、室温まで自然
冷却したものをキャリアとした。

【００４７】実施例１ 製造例１のトナー１００重量部と、製造例３のシリカ
０．５重量部と、平均粒径０．３μのフッ化ビニリデン
微粒子０．５重量部をヘンシェルミキサーで１分間撹拌
して、トナー表面にシリカとフッ化ビニリデン微粒子と
を付着させた。このトナー３重量部と製造例２のキャリ
ア９７重量部とをＶ型混合機で１分撹拌して現像剤とし
た。

【００４８】この現像剤の摩擦帯電電荷量をＬ．Ｂ．Ｓ
ｈｅｉｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ ４６，
Ｎｏ．１２ Ｄｅｃ． ｐａｇｅ ５１４０（１９７
５）に記載されているブローオフ法で測定したところ１
８μｃ／ｇであった。

【００４９】この現像剤をキヤノン製複写機ＮＰ４８３
５の現像機を２成分系現像剤用に改造したものに入れて
３０万枚の複写を繰り返した。

【００５０】得られた複写画像を光学反射顕微鏡で観察
してみると文字はオリジナル原稿を忠実に再現してお
り、文字の周囲にトナーの飛び散りがなく、非画像部に
はトナーの付着、いわゆるカブリがなく、ベタ部はトナ
ーが均一に乗っておりムラのない高品質の画像が得られ
た。その品質は３０万枚の繰り返し複写の初期から終了
時まで変らないものが得られ、その画像濃度は５ｍｍφ
の画像をマクベス濃度計で測定した値は繰り返し複写の
初期から３０万枚の終了時まで１．５の高濃度の画像が
得られた。

【００５１】また、３０万枚の繰り返し複写の間、定着
器のテフロンローラーにはシリコーンオイルを塗布しな
かったが、初期，終了時ともオフセットは生ぜず、テフ
ロンローラーへのトナーの融着も生じなかった。３０万
枚繰り返し、複写後の現像剤を取り出して、ブローオフ
法で測定したところ１７μｃ／ｇと初期と実質的に変ら
なかった。またトナー濃度を測定してみると、３．１％
でこれも実質的に変化していないことが分った。

【００５２】３０万枚耐久後のＯＰＣドラムを取り出し
て表面を観察したが表面に傷は見られず耐久初期と変ら
なかった。

【００５３】実施例２ 製造例１のトナー１００重量部と製造例３のシリカ１．
０重量部と平均粒径０．１μのフッ化ビニリデン微粒子
０．０５重量部とをヘンシェルミキサーで撹拌してトナ
ー表面にシリカとフッ化ビニリデン微粒子とを付着させ
た。このトナー４重量部と、製造例４のキャリア９６重
量部とをＶ型混合機で１分間撹拌して現像剤とした。

【００５４】この現像剤の摩擦帯電電荷量をブローオフ
法で測定したところ２８μｃ／ｇであった。

【００５５】この現像剤をキャノン製複写機ＮＰ４８３
５の現像器を２成分系現像剤用に改造したものを用い
て、３０万枚の繰り返し複写を行った。

【００５６】得られた画像は実施例１と同様に高品質で
画像濃度が高く、３０万枚の繰り返し複写の初期，終了
後品質は変らず、摩擦帯電電荷量およびトナー濃度も実
質的に変らなかった。

【００５７】また、３０万枚の繰り返し複写の間定着器
のローラーにはシリコーンオイルの塗布はしなかった
が、オフセットは生ぜずテフロンローラーへの融着も生
じなかった。

【００５８】また３０万枚耐久後のＯＰＣドラムを取り
出してドラム表面を観察したがドラム表面に傷は見られ
ず初期と変りがなかった。

【００５９】比較例１ 実施例１のトナーにフッ化ビニリデン微粒子を添加しな
いことを除いては実施例１と同様にして、現像剤を調整
しキヤノン製複写機ＮＰ４８３５の現像部を２成分系現
像剤用に改造したものに入れ繰り返し複写を行ったとこ
ろ５万枚付近からドラム表面に傷が発生しはじめ、枚数
の増加と共に傷の程度は悪化した。

【００６０】比較例２ 実施例２のトナーにフッ化ビニリデン微粒子を添加しな
いことを除いては、実施例１と同様にして現像剤を調整
した。

【００６１】この現像剤をキヤノン製複写機ＮＰ４８３
５の現像部を２成分系現像剤用に改造したものに入れて
繰り返し複写を行ったところ７万枚付近からドラム表面
に傷が発生し始め枚数の増加と共に傷の程度は悪化し
た。

【００６２】 実施例３ 製造例１のトナー１００重量部と、製造例３のシリカ
０．５重量部と平均粒径０．２μのテトラフルオロエチ
レン微粒子０．５重量部とをヘンシェルミキサーで１分
間撹拌して、トナー表面にシリカとテトラフルオロエチ
レン微粒子とを付着させた。このトナー３重量部と、製
造例２のキャリア９７重量部とをＶ型混合機で１分間撹
拌して現像剤とした。

【００６３】この現像剤の摩擦帯電電荷量を測定したと
ころ１６μｃ／ｇであった。

【００６４】この現像剤をキヤノン製複写機ＮＰ４８３
５の現像器を２成分系現像剤用に改造したものに入れて
繰り返し複写を行った所２．０万枚まではＯＰＣドラム
表面に傷の発生は見られなかったが３０万枚後のドラム
表面には数本の傷が発見された。

【００６５】

【発明の効果】以上説明したように本発明の２成分系磁
性現像剤は感光体ドラムを傷つける心配がなく、長期に
渡って高品質の複写画像を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/113 Ｇ０３Ｇ 9/10 ３１１ ３２１ (56)参考文献 特開 平３−42674（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−73271（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−73272（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−129862（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−169659（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−140758（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−196672（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−141762（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−277965（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−279865（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−282756（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−6665（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−130050（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−72373（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−59360（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/10,9/08

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トナーとキャリアと添加剤からなる２成
   分系現像剤であって、トナーが少なくとも結着樹脂と１
   ０〜６０重量％の磁性体微粒子、及びポリオレフィン系
   重合体を含有するポジ帯電極性の磁性トナーであり、キ
   ャリアが樹脂で被覆されたフェライトコアまたはスチー
   ルコアであり、添加剤が窒素含有化合物で被覆された無
   機微粒子と平均粒径０．０５〜１μの摩擦抵抗減少物質
   微粒子とからなることを特徴とする２成分系磁性現像
   剤。
2. 【請求項２】 該摩擦抵抗減少物質微粒子が、フッ化ビ
   ニリデン微粒子である請求項１に記載の２成分系磁性現
   像剤。