JP3198669B2 - Easy adhesion polyester film - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は易接着性ポリエステルフ
ィルムに関するものである。詳しくは接着性、耐ブロッ
キング性などに優れ、磁気記録材料、各種写真材料、包
装材料、電気絶縁材料、一般工業材料などに使用される
基材フィルムとして好適な易接着ポリエステルフィルム
に関するものである。特に磁気記録材料に使用される基
材フィルムとして好適な易接着ポリエステルフィルムに
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an easily adhesive polyester film. More specifically, the present invention relates to an easily-adhesive polyester film which is excellent in adhesiveness and blocking resistance and is suitable as a base film used for magnetic recording materials, various photographic materials, packaging materials, electric insulating materials, general industrial materials and the like. Particularly, the present invention relates to an easily adhesive polyester film suitable as a base film used for a magnetic recording material.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレートあるいはポリ−１、４−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート及びこれらを主体とするポリエ
ステルは優れた物理的、化学的特性を有しており、繊
維、フィルムあるいはシートさらにはその成型品として
広く使用されている。2. Description of the Related Art Polyesters, especially polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate or poly-1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate and polyesters based on these have excellent physical and chemical properties. , Fibers, films or sheets, and molded products thereof.

【０００３】特に、ポリエステルフィルムは耐熱性、耐
薬品性、機械的特性において優れた性質を有するため
に、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁
材料、一般工業材料等多くの用途に用いられている。[0003] In particular, polyester films have excellent heat resistance, chemical resistance, and mechanical properties, so that they are used in many applications such as magnetic recording materials, various photographic materials, packaging materials, electrical insulating materials, and general industrial materials. Used.

【０００４】これらの用途においてはポリエステルフィ
ルム単体で使用されることは無く、フィルム表面に種々
の被覆物、例えば磁性体塗料、ケミカルマット塗料、ジ
アゾ感光塗料、ゼラチン組成物、ヒートシール付与組成
物、インキなどを塗布あるいは印刷して使用される。In these applications, the polyester film is not used alone, and various coatings such as a magnetic paint, a chemical mat paint, a diazo photosensitive paint, a gelatin composition, a heat sealing composition, Used by applying or printing ink or the like.

【０００５】特に、磁気テープやフロッピーディスク等
に用いられるフィルムには、磁気記録の高信頼性、高密
度化のために平坦性、平滑性が求められているととも
に、磁性体塗料とベースフィルムとの接着力の向上が強
く求められている。しかし、フィルムに磁性体塗料への
接着力を付与すると、逆にフィルム間でブロッキングを
生じ、各種の作業性が低下したり、磁気記録性能が悪化
したりする。このため、フィルムの接着性付与には、フ
ィルム間のブロッキング現象を生じさせない、さらには
フィルム表面に塗布あるいは印刷される種々の被覆物に
含有されている各種溶剤に対しても抵抗力のある方法や
易接着物質が望まれている。[0005] In particular, films used for magnetic tapes and floppy disks are required to have flatness and smoothness for high reliability and high density of magnetic recording. There is a strong demand for improved adhesive strength. However, when an adhesive force to the magnetic paint is applied to the film, blocking occurs between the films, and various workability is deteriorated and magnetic recording performance is deteriorated. For this reason, in order to impart the adhesiveness of the film, a method which does not cause a blocking phenomenon between the films, and which is resistant to various solvents contained in various coatings applied or printed on the film surface. And an easily adhesive substance is desired.

【０００６】しかしながら、一般にポリエステル自体が
不活性で接着性に乏しいため、フィルム表面に種々の被
覆物、例えば磁性体塗料、ケミカルマット塗料、ジアゾ
感光塗料、ゼラチン組成物、ヒートシール付与組成物、
インキなどを塗布あるいは印刷する際には、該被覆物と
の接着性を良好とするためにフィルム表面にコロナ放電
あるいはプラズマ等の物理的な処理やアルカリあるいは
アミン類の化学薬品を使用した化学的な処理をする方
法、さらには易接着性物質をコーティングする方法など
が知られている。しかし、物理的あるいは化学的な表面
処理方法は工程が煩雑となり、コストアップとなるばか
りでなく、十分な接着性が得られない。However, since the polyester itself is generally inert and has poor adhesiveness, various coatings such as a magnetic paint, a chemical mat paint, a diazo photosensitive paint, a gelatin composition, a heat sealing composition,
When applying or printing ink, etc., in order to improve the adhesiveness with the coating, the film surface is subjected to physical treatment such as corona discharge or plasma, or chemical treatment using alkali or amine chemicals. There is known a method of performing an appropriate treatment, and a method of coating an easily adhesive substance. However, the physical or chemical surface treatment method complicates the process, not only increases the cost, but also does not provide sufficient adhesiveness.

【０００７】一方、易接着性物質をコーティングする方
法はポリエステルフィルムの製造工程内で実施でき、コ
スト面で有利であり、かつ、種々の被覆物に対応できる
接着性物質を選択することが可能である。さらに、ポリ
エステルフィルムの取り扱い性、フィルム製造時の作業
性の点から、種々の水分散あるいは水溶性共重合ポリエ
ステルおよび該共重合ポリエステルをポリエステルフィ
ルムに積層あるいは塗布することが提案されてきた。例
えば、特公昭４７−４０８７３号公報、特開昭５０−１
２１３３６号公報にはポリエステルにポリエチレングリ
コール及びエステル形成スルホン酸金属塩化合物を共重
合したの、特開昭５０−８３４９７号公報、特開昭５４
−３８４８号公報、特開昭５６−１４４１５０号公報、
特開昭５７−７０１５３号公報、特開昭５７−７０１７
７号公報および特開昭５９−１２１５３１８号公報には
エステル形成スルホン酸金属塩化合物および脂肪族ジカ
ルボン酸成分を共重合したものあるいはポリエステルフ
ィルムに積層あるいは塗布したものなどがある。On the other hand, the method of coating an easily adhesive substance can be carried out in the process of producing a polyester film, is advantageous in cost, and can select an adhesive substance which can cope with various coatings. is there. Further, from the viewpoints of handleability of the polyester film and workability during the production of the film, various water-dispersed or water-soluble copolyesters and lamination or coating of the copolyester on the polyester film have been proposed. For example, Japanese Patent Publication No. 47-40873 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-1
Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-83497 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-83497 disclose a copolymer of polyester with polyethylene glycol and a metal salt compound of sulfonic acid forming an ester.
JP-A-3848, JP-A-56-144150,
JP-A-57-70153, JP-A-57-7017
JP-A No. 7 and JP-A-59-1215318 include those obtained by copolymerizing an ester-forming sulfonic acid metal salt compound and an aliphatic dicarboxylic acid component, and those obtained by laminating or coating a polyester film.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た従来技術においては次のような問題点がある。すなわ
ち従来の水分散あるいは水溶性共重合ポリエステルおよ
び該共重合ポリエステルをポリエステルフィルムに積層
あるいは塗布したものは、水分散あるいは水溶性を向上
させる目的で、エステル形成スルホン酸金属塩化合物と
ポリエチレングリコールあるいは脂肪族ジカルボン酸成
分等を併用したものがあるが、水分散あるいは水溶性は
十分でなかったり、あるいは、ポリエチレングリコー
ル、脂肪族ジカルボン酸成分を多量に共重合するため、
ポリエステルのガラス転移温度が著しく低下し、接着性
は発現するものの、フィルムの耐ブロツキング性、耐溶
剤性に劣り、作業性が低下するなどの欠点がある。However, the above-mentioned prior art has the following problems. That is, conventional water-dispersed or water-soluble copolymerized polyesters and those obtained by laminating or applying the copolymerized polyester to a polyester film are used for the purpose of improving the water-dispersed or water-soluble properties, with an ester-forming metal salt compound of sulfonic acid and polyethylene glycol or fatty acid. Although there are those in which an aliphatic dicarboxylic acid component and the like are used in combination, water dispersion or water solubility is not sufficient, or polyethylene glycol, because a large amount of an aliphatic dicarboxylic acid component is copolymerized,
Although the glass transition temperature of the polyester is remarkably lowered and adhesiveness is exhibited, there are drawbacks such as poor blocking resistance and solvent resistance of the film and reduced workability.

【０００９】本発明はこれらの欠点を解消せしめ、水溶
性、接着性、耐ブロッキング性などに優れ、磁気記録材
料等に使用される基材フィルムとして好適な易接着ポリ
エステルフィルムを提供するものである。The present invention is intended to solve these drawbacks and to provide an easily-adhesive polyester film which is excellent in water solubility, adhesiveness, blocking resistance and the like and is suitable as a base film used for magnetic recording materials and the like. .

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、酸成分
として、２種以上の芳香族ジカルボン酸７０モル％以
上、脂肪族ジカルボン酸０．０１〜８モル％およびエス
テル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物８〜２５モ
ル％、グリコール成分として、炭素数２〜８の脂肪族グ
リコールまたは炭素数６〜１６の脂環族グリコール８０
〜９９モル％、ジエチレングリコール１〜２０モル％か
らなる水溶性共重合ポリエステルを易接着層として積層
したことを特徴とする易接着性ポリエステルフィルムを
その骨子とするものである。An object of the present invention is to provide at least one surface of a polyester film as an acid component with at least 70% by mole of two or more aromatic dicarboxylic acids and 0.01 to 8 aliphatic dicarboxylic acids. Mol% and 8 to 25 mol% of an ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound, as a glycol component, an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or an alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms
An easy-adhesive polyester film characterized by laminating a water-soluble copolymerized polyester comprising -99 mol% and 1-20 mol% of diethylene glycol as an easy-adhesion layer is used as the gist thereof.

【００１１】本発明のポリエステルフィルム面に積層す
る水溶性共重合ポリエステルは、酸成分として２種以上
の芳香族ジカルボン酸を７０モル％以上とする必要があ
り、好ましくは８０モル％以上とすることが接着性、水
溶性、耐溶剤性に優れる点から好ましい。２種以上の芳
香族ジカルボン酸が７０モル％未満であると耐ブロッキ
ング性、耐溶剤性に劣る。芳香族ジカルボン酸としては
特に限定されることはないが、例えばテレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸
等の芳香族ジカルボン酸を挙げることができ、これらの
中から２種以上の芳香族ジカルボン酸を適宜選択するこ
とができる。好ましい芳香族ジカルボン酸としてはテレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸であ
る。これらの中から２種以上の芳香族ジカルボン酸を選
択することがよく、特に好ましい２種以上の芳香族ジカ
ルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸であ
る。The water-soluble copolymerized polyester to be laminated on the polyester film surface of the present invention must contain at least 70 mol% of two or more aromatic dicarboxylic acids as an acid component, preferably at least 80 mol%. Is preferred because of excellent adhesiveness, water solubility and solvent resistance. When the content of two or more aromatic dicarboxylic acids is less than 70 mol%, the blocking resistance and the solvent resistance are poor. The aromatic dicarboxylic acid is not particularly limited, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acids such as diphenyl ether dicarboxylic acid, and the like. Two or more aromatic dicarboxylic acids can be appropriately selected from among them. Preferred aromatic dicarboxylic acids are terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid. Of these, two or more aromatic dicarboxylic acids are preferably selected. Particularly preferred two or more aromatic dicarboxylic acids are terephthalic acid and isophthalic acid.

【００１２】本発明における２種以上の芳香族ジカルボ
ン酸の比は特に限定されることはないが、１種の芳香族
ジカルボン酸に対して、他の１種以上の芳香族ジカルボ
ン酸の合計量がモル比で０．００１〜０．１となるよう
にすることが好ましく、さらには０．００５〜０．０５
とすると接着性、水溶性、耐溶剤性に優れる点から好ま
しい。The ratio of the two or more aromatic dicarboxylic acids in the present invention is not particularly limited, but the total amount of one or more aromatic dicarboxylic acids to one aromatic dicarboxylic acid is not limited. Is preferably in a molar ratio of 0.001 to 0.1, more preferably 0.005 to 0.05.
It is preferable from the viewpoint of excellent adhesiveness, water solubility and solvent resistance.

【００１３】また、本発明における脂肪族ジカルボン酸
は接着性の点から０．０１〜８モル％とする必要があ
り、好ましくは０．０５〜５モル％である。脂肪族ジカ
ルボン酸が０．０１モル％未満であると接着性に劣り、
８モル％を超えると接着性は良好なものの、耐ブロッキ
ング性、耐溶剤性に劣る。脂肪族ジカルボン酸としては
特に限定されることはないが、例えばアジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、ドデカジオン酸、ダイマー酸を
挙げることができ、これらの中から好ましい脂肪族ジカ
ルボン酸としてはアジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸である。これらの脂肪族ジカルボン酸は２種以上併用
しても良い。Further, the aliphatic dicarboxylic acid in the present invention needs to be 0.01 to 8 mol%, preferably 0.05 to 5 mol%, from the viewpoint of adhesiveness. If the aliphatic dicarboxylic acid is less than 0.01 mol%, the adhesiveness is poor,
If it exceeds 8 mol%, the adhesion is good, but the blocking resistance and the solvent resistance are poor. The aliphatic dicarboxylic acid is not particularly limited, but includes, for example, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecadionic acid, and dimer acid, among which preferred aliphatic dicarboxylic acids include adipic acid, Sebacic acid and azelaic acid. Two or more of these aliphatic dicarboxylic acids may be used in combination.

【００１４】本発明の水溶性共重合ポリエステルはエス
テル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物を全酸成分
に対して、８〜２５モル％とする必要があり、好ましく
は１０〜２０モル％であり、さらに好ましくは１１〜１
５モル％である。エステル形成性スルホン酸アルカリ金
属塩化合物が８モル％未満であると、十分な水溶性およ
び接着性が得られない。一方、２５モル％を超えると接
着性は飽和に達し、逆に耐ブロッキング性、耐溶剤性が
低下する。エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化
合物としては特に限定されることはないが、例えばスル
ホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、２−スルホ
イソフタル酸、４−スルホイソフタル酸、４−スルホナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸等のアルカリ金属塩お
よびこれらのエステルを挙げることができ、なかでも５
−スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸のリチウ
ム、ナトリウム、カリウム塩がより好ましく用いられ
る。In the water-soluble copolymerized polyester of the present invention, it is necessary that the ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound is contained in an amount of from 8 to 25 mol%, preferably from 10 to 20 mol%, based on all acid components. More preferably, 11 to 1
5 mol%. If the amount of the ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound is less than 8 mol%, sufficient water solubility and adhesiveness cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 25 mol%, the adhesiveness reaches saturation, and conversely, the blocking resistance and the solvent resistance decrease. The ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound is not particularly limited, but may be, for example, sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 2-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2, Examples thereof include alkali metal salts such as 6-dicarboxylic acid and esters thereof.
-Lithium, sodium and potassium salts of sulfoisophthalic acid and sulfoterephthalic acid are more preferably used.

【００１５】本発明の水溶性共重合ポリエステルのグリ
コール成分は、炭素数２〜８の脂肪族グリコールまたは
炭素数６〜１６の脂環族グリコール８０〜９９モル％、
ジエチレングリコール１〜２０モル％とする必要があ
る。好ましくは炭素数２〜８の脂肪族グリコールまたは
炭素数６〜１６の脂環族グリコール８２．５〜９５モル
％、ジエチレングリコール５〜１７．５モル％であり、
さらに好ましくは炭素数２〜８の脂肪族グリコールまた
は炭素数６〜１６の脂環族グリコール８５〜９２．５モ
ル％、ジエチレングリコール７．５〜１５モル％であ
る。炭素数２〜８の脂肪族グリコールまたは炭素数６〜
１６の脂環族グリコールが８０モル％未満あるいはジエ
チレングリコールが２０モル％を超えた場合は、耐ブロ
ッキング性、耐溶剤性が劣る。一方、炭素数２〜８の脂
肪族グリコールまたは炭素数６〜１６の脂環族グリコー
ルが９９モル％を超えるか、あるいはジエチレングリコ
ールが１モル％未満の場合は耐ブロッキング性は良好で
あるものの、接着性に劣る。The glycol component of the water-soluble copolymerized polyester of the present invention comprises 80 to 99 mol% of an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or an alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms;
The content of diethylene glycol must be 1 to 20 mol%. Preferably, it is 82.5 to 95 mol% of an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or an alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms, and 5 to 17.5 mol% of diethylene glycol;
More preferably, it is an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or an alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms in an amount of 85 to 92.5 mol% and diethylene glycol in an amount of 7.5 to 15 mol%. Aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or 6 to 6 carbon atoms
When the content of the alicyclic glycol of No. 16 is less than 80 mol% or the content of diethylene glycol exceeds 20 mol%, the blocking resistance and the solvent resistance are inferior. On the other hand, when the content of the aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or the alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms exceeds 99 mol%, or the content of diethylene glycol is less than 1 mol%, the blocking resistance is good, but the adhesion is good. Poor sex.

【００１６】本発明の炭素数２〜８の脂肪族グリコール
または炭素数６〜１６の脂環族グリコールとしては、例
えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオ−ル、
１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シ
クロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール等のグリコールを挙げることができる。好ま
しい炭素数２〜８の脂肪族グリコールまたは炭素数６〜
１６の脂環族グリコールとしてはエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノールであり、さらに好
ましくはエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノールである。これ
らのグリコールは１種のみを用いてもよく、また２種以
上併用しても良い。The aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or the alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms according to the present invention includes, for example, ethylene glycol, 1,2-propanediol,
1,3-propanediol, neopentyl glycol,
1,3-butanediol, 1,4-butanediol,
Glycols such as 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, and 1,4-cyclohexanedimethanol can be exemplified. Preferred aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or 6 to 8 carbon atoms
As the alicyclic glycol of 16, ethylene glycol,
Neopentyl glycol, 1,4-butanediol,
1,4-cyclohexanedimethanol, more preferably ethylene glycol, 1,4-butanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol. These glycols may be used alone or in combination of two or more.

【００１７】本発明の水溶性共重合ポリエステルには本
発明の効果を損なわない範囲でオキシ酸あるいはポリオ
キシアルキレングリコールなどを共重合してもよく、ま
た３官能以上の多官能化合物、単官能化合物等の他の化
合物を共重合しても良い。The water-soluble copolymerized polyester of the present invention may be copolymerized with an oxyacid or a polyoxyalkylene glycol within a range not to impair the effects of the present invention. May be copolymerized.

【００１８】本発明のポリエステルフィルムに積層する
水溶性共重合ポリエステルの製造方法としては、例えば
酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸成分およびグリ
コール成分としてエチレングリコール、ジエチレングリ
コールからなる水溶性共重合ポリエステルについて説明
すると、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸およびエチレングリコ
ール、ジエチレングリコールとを直接エステル化反応さ
せるか、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチ
ル、アジピン酸ジメチル、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸ジメチルおよびエチレングリコール、ジエチレン
グリコールとをエステル交換反応させる第一段階と、こ
の第一段階の反応生成物を重縮合反応させる第二段階と
によって製造する方法等を挙げることができる。The method for producing the water-soluble copolymerized polyester laminated on the polyester film of the present invention includes, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid component as an acid component and ethylene glycol and diethylene glycol as a glycol component. The water-soluble copolyester consisting of terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid,
A direct esterification reaction of sodium sulfoisophthalic acid and ethylene glycol or diethylene glycol, or a transesterification reaction of dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, dimethyl adipate, dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate and ethylene glycol or diethylene glycol. A method in which the reaction product of the first step is subjected to a polycondensation reaction with the second step to produce a polycondensation reaction may be used.

【００１９】この際、反応触媒として、従来公知のアル
カリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜
鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物等が用い
られ、さらに着色防止剤としてリン化合物等を用いても
良い。At this time, as a reaction catalyst, conventionally known alkali metals, alkaline earth metals, manganese, cobalt, zinc, antimony, germanium, titanium compounds and the like are used. good.

【００２０】また、本発明のポリエステルフィルムに積
層する水溶性共重合ポリエステルの極限粘度は特に限定
されないが、接着性の点で０．３以上が好ましく、さら
には０．３５以上が好ましく、特には０．４以上が好ま
しい。The intrinsic viscosity of the water-soluble copolymerized polyester to be laminated on the polyester film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.3 or more, more preferably 0.35 or more from the viewpoint of adhesion. 0.4 or more is preferable.

【００２１】また、水溶性共重合ポリエステルには必要
に応じて、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染
料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤あるいは
ポリシロキ酸などの消泡剤を配合してもよく、さらには
滑り性などを付与する目的でクレー、マイカ、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、カオリン、湿式および乾式法シリ
カ、コロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、アルミナなどの無機粒子、さらにはアクリル酸類、
スチレンなどを構成成分とする有機粒子等を配合しても
良い。If necessary, a flame retardant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an organic lubricant such as a pigment, a dye, a fatty acid ester, a wax, or an antifoaming agent such as polysiloxane can be added to the water-soluble copolymerized polyester. Clay, mica, titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, wet and dry silica, colloidal silica, calcium phosphate, barium sulfate, inorganic particles such as alumina, and further for the purpose of imparting slipperiness, etc. Acrylic acids,
Organic particles or the like containing styrene or the like as a constituent may be blended.

【００２２】本発明のポリエステルフィルムに積層する
水溶性共重合ポリエステルは、水に溶解し、水溶液とし
て使用する。この水溶液とは物理的、化学的な意味で厳
密性を有するものではなく、水に大部分が溶解し、一部
が微分散しているようなものも含むものである。The water-soluble copolymerized polyester laminated on the polyester film of the present invention is dissolved in water and used as an aqueous solution. This aqueous solution does not have strictness in a physical or chemical sense, and includes an aqueous solution which is mostly dissolved in water and partially finely dispersed.

【００２３】本発明における高級脂肪酸ワックスとは、
公知のもので特に限定されないが、主成分が、炭素原子
数１７〜３３高級脂肪酸と炭素原子数１７〜３３の多価
アルコールからなる脂肪酸エステル化合物であるのが好
ましい。具体例としてはセラックロウ、ヌカロウ、虫ロ
ウ、羊毛ロウ、カルナバロウ、モンタンロウ、カンデリ
ラロウ、合成ロウなどのロウ、ならびにこれらのロウの
脂肪酸エステルの一部あるいは全部を他のアルコール成
分で置換したり、あるいはナトリウム、カリウムなどの
アルカリ金属塩、あるいはカルシウム、マグネシウム、
バリウムなどのアルカリ土類金属などの金属塩に改質し
た変成物が挙げられる。これらは乳化剤を用いて水分散
液としたものであってもよく、また、微粉末状のもので
あっても良い。The higher fatty acid wax in the present invention is:
Although it is a known compound and not particularly limited, it is preferable that the main component is a fatty acid ester compound composed of a higher fatty acid having 17 to 33 carbon atoms and a polyhydric alcohol having 17 to 33 carbon atoms. Specific examples include waxes such as shellac wax, bran wax, insect wax, wool wax, carnauba wax, montan wax, candelilla wax, synthetic wax, and the like, in which some or all of the fatty acid esters of these waxes are replaced with other alcohol components, or sodium , Alkali metal salts such as potassium, or calcium, magnesium,
Modified products modified to a metal salt such as an alkaline earth metal such as barium may be mentioned. These may be in the form of an aqueous dispersion using an emulsifier, or may be in the form of a fine powder.

【００２４】本発明における水溶性共重合ポリエステル
（Ａ）と高級脂肪酸ワックス（Ｂ）の混合比率は、固形
分比でＡ／Ｂ＝１００／０．１〜３０、好ましくは１０
０／１〜２０、さらに好ましくは１００／３〜１５（い
づれも重量部）の範囲である。ＢがＡに対して０．１重
量部以下ではブロッキング改良効果に乏しく、逆に３０
部以上では接着性に劣るようになるので好ましくない。
なお、易接着層には他の成分として、公知のシランカッ
プリング剤等を高級脂肪酸ワックスの１／５〜１／１５
程度混合しても良い。The mixing ratio of the water-soluble copolymerized polyester (A) and the higher fatty acid wax (B) in the present invention is A / B = 100 / 0.1-30, preferably 10 in terms of solid content ratio.
The range is from 0/1 to 20, more preferably from 100/3 to 15 (parts by weight). When B is less than 0.1 part by weight with respect to A, the effect of improving the blocking is poor.
If it is more than the part, the adhesiveness becomes poor, which is not preferable.
In addition, a known silane coupling agent or the like is added to the easy-adhesion layer as another component, for example, 1/5 to 1/15 of the higher fatty acid wax.
It may be mixed to the extent.

【００２５】本発明における水溶性共重合ポリエステル
と高級脂肪酸ワックスの混合物に添加する粒子とは、滑
り性を付与するものであれば特に限定されるものではな
いが、具体的にはクレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、カオリン、湿式あるいは乾式法シリカ、コロ
イド状シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アル
ミナなどの無機粒子、あるいはアクリル酸類、スチレン
などを構成成分とする有機粒子等を挙げることができ
る。その中でも粒子の細かさ、粒子の分散性、粒径分
布、粒子の耐久性および得られる易接着フィルムの表面
平滑性、表面平坦性などから、架橋アクリル／架橋ポリ
スチレンの有機粒子、コロイド状シリカ等が好ましく、
特に架橋アクリル／架橋ポリスチレンの有機粒子が好ま
しい。粒子の粒径は特に限定されないが、得られた易接
着層フィルムの表面粗さ、滑り性などから、５〜１００
０ｎｍ、好ましくは１０〜５００ｎｍ、さらに好ましく
は２０〜２００ｎｍである。粒子の添加量は、水溶性共
重合ポリエステルの固形分１００重量部に対して１〜３
０重量部、好ましくは２〜２０重量部、さらに好ましく
は３〜１０重量部の範囲である。粒子の添加量が１重量
部以下では滑り性付与効果に乏しく、逆に３０重量部以
上では滑り性は良好なものの、接着性、表面平滑性に劣
るようになるので好ましくない。なお、易接着層の厚み
は特に限定されないが、０．００１〜１μｍ、好ましく
は０．０５〜０．１μｍの範囲である。また、該易接着
層の中心線平均粗さ（Ｒａ）は、０．００１〜０．１μ
ｍ、好ましくは０．００１〜０．０５μｍ、より好まし
くは０．００１〜０．０１μｍの範囲である。該易接着
層の厚みは、種々の方法で測定できるが、例えば積層フ
ィルムの断面を電子顕微鏡で測定したり、該易接着層が
溶剤その他で除去できる場合は、除去した部分と除去し
ていない部分の段差からも求めることができる。The particles to be added to the mixture of the water-soluble copolymerized polyester and the higher fatty acid wax in the present invention are not particularly limited as long as they impart slipperiness. Examples include inorganic particles such as titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, wet or dry silica, colloidal silica, calcium phosphate, barium sulfate, and alumina, and organic particles containing acrylic acid, styrene, or the like as a component. Among them, from the fineness of the particles, the dispersibility of the particles, the particle size distribution, the durability of the particles and the surface smoothness and surface flatness of the obtained easily adhesive film, organic particles of crosslinked acrylic / crosslinked polystyrene, colloidal silica, etc. Is preferred,
Particularly, organic particles of crosslinked acrylic / crosslinked polystyrene are preferable. The particle size of the particles is not particularly limited, but may be 5 to 100 from the surface roughness and slipperiness of the obtained easily adhesive layer film.
0 nm, preferably 10-500 nm, more preferably 20-200 nm. The added amount of the particles is 1 to 3 with respect to 100 parts by weight of the solid content of the water-soluble copolymerized polyester.
0 parts by weight, preferably 2 to 20 parts by weight, more preferably 3 to 10 parts by weight. If the added amount of the particles is 1 part by weight or less, the effect of imparting slipperiness is poor. On the other hand, if the amount is 30 parts by weight or more, although the slipperiness is good, the adhesiveness and the surface smoothness are unfavorably deteriorated. The thickness of the easy-adhesion layer is not particularly limited, but is in the range of 0.001 to 1 μm, preferably 0.05 to 0.1 μm. The center line average roughness (Ra) of the easy-adhesion layer is 0.001 to 0.1 μm.
m, preferably 0.001 to 0.05 μm, more preferably 0.001 to 0.01 μm. The thickness of the easy-adhesion layer can be measured by various methods.For example, the cross section of the laminated film can be measured by an electron microscope, and when the easy-adhesion layer can be removed by a solvent or the like, the removed portion and the removed portion are not removed. It can also be obtained from the step of the part.

【００２６】本発明におけるにおけるポリエステルフィ
ルムを構成するポリエステルとは、ジカルボン酸もしく
はそのエステル形成性誘導体とグリコールとのエステル
化もしくはエステル交換ならびに重縮合反応によって製
造される。ポリエステルの種類についてはフィルムに形
成しうるものであれば特に限定されない。フィルムに形
成しうる好適なポリエステルとしてジカルボン酸成分と
して芳香族ジカルボン酸を使用したのがよく、例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−ｐ−オキ
シベンゾエート、ポリエチレン−１，２−ビス（２−ク
ロロフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレー
ト、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン
−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートあるい
は、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタ
レート等が挙げられ、中でもポリエチレンテレフタレー
トが品質、経済性などを総合的に勘案すると最も好まし
い。そのため以後ポリエチレンテレフタレート（以下Ｐ
ＥＴという。）をポリエステルの代表例として記述を進
める。もちろんこれらのポリエステルはホモポリエステ
ルであっても、コポリエステルであってもよく、共重合
する成分としては、各種芳香族ジカルボン酸成分、脂肪
族ジカルボン酸、オキシカルボン酸さらには各種グリコ
ール挙げることができる。また、ポリエステルフィルム
を構成するポリエステルには公知の添加剤、例えば、難
燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、脂肪酸エ
ステル、ワックスなどの有機滑剤あるいはポリシロキサ
ンなどの消泡剤、さらには滑り性などを付与する目的で
クレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリ
ン、湿式および乾式シリカさらにはコロイド状シリカ、
リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナなどの無機
粒子さらにはアクリル、スチレン、シリコンなどを構成
成分とする有機粒子等を配合してもよい。The polyester constituting the polyester film in the present invention is produced by esterification or transesterification of a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof with glycol and a polycondensation reaction. The type of polyester is not particularly limited as long as it can be formed into a film. It is preferable to use an aromatic dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component as a suitable polyester that can be formed into a film, for example,
Polyethylene terephthalate, polyethylene-p-oxybenzoate, polyethylene-1,2-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate, polyethylene-1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4 ' -Dicarboxylate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, poly-1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate, and the like. Among them, polyethylene terephthalate is most preferable in consideration of quality, economy, and the like. . Therefore, polyethylene terephthalate (hereinafter P)
It is called ET. ) Will be described as a representative example of polyester. Of course, these polyesters may be homopolyesters or copolyesters, and the components to be copolymerized include various aromatic dicarboxylic acid components, aliphatic dicarboxylic acids, oxycarboxylic acids and various glycols. . Known additives to the polyester constituting the polyester film, for example, flame retardants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, dyes, fatty acid esters, organic lubricants such as wax or defoaming agents such as polysiloxane, Is clay, mica, titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, wet and dry silica and even colloidal silica for the purpose of imparting slipperiness,
Inorganic particles such as calcium phosphate, barium sulfate, and alumina, as well as organic particles containing acrylic, styrene, silicon, and the like as components may be blended.

【００２７】本発明におけるポリエステルフィルムは易
接着層が積層された状態において機械的、熱的特性の点
から二軸配向されているものが好ましい。例えば、ポリ
エステルを乾燥後、溶融押出して未延伸シートとし、続
いて二軸延伸、熱処理してフィルムを製造する。二軸延
伸は縦、横逐次延伸あるいは二軸同時延伸のいずれでも
よく、延伸倍率は特に限定されるのではないが通常は
縦、横それぞれ２．０〜５．０倍が適当である。あるい
は、縦、横延伸後、縦、横いずれかの方向に再延伸して
もよい。また、ポリエステルの厚みは特に限定されるも
のではないが、２〜２００μｍが好ましく用いられる。It is preferable that the polyester film in the present invention is biaxially oriented from the viewpoint of mechanical and thermal properties when the easily adhesive layer is laminated. For example, the polyester is dried, melt-extruded into an unstretched sheet, then biaxially stretched and heat-treated to produce a film. The biaxial stretching may be any of longitudinal and transverse sequential stretching or simultaneous biaxial stretching, and the stretching ratio is not particularly limited, but usually 2.0 to 5.0 times each in the longitudinal and transverse directions. Alternatively, after stretching in the vertical and horizontal directions, the film may be stretched again in any of the vertical and horizontal directions. The thickness of the polyester is not particularly limited, but is preferably 2 to 200 μm.

【００２８】本発明の易接着ポリエステルフィルムの易
接着層の積層方法はポリエステルフィルムの製造工程中
に塗布し、基材と共に延伸する方法が最も好ましい。例
えば、溶融押し出しされた結晶配向前のポリエステルフ
ィルムを長手方向に２．５〜５倍程度延伸し、連続的に
塗布する面にコロナ放電処理を施し、その処理面に塗布
液を塗布する。塗布されたフィルムは段階的に加熱され
たゾーンを通過しつつ乾燥され、幅方向に２．５〜５倍
程度延伸される。さらに連続的に１５０〜２５０℃の加
熱ゾーンに導かれ結晶配向を完了させる方法によって得
られる。この場合に用いる塗布液は環境汚染や防爆性の
点で水系が好ましい。基材フィルム上への塗布の方法は
公知の塗布方法、例えばリバースコート法、グラビアコ
ート法、ロッドコート法、ダイコート法、ワイアーバー
法などを用いることができる。上記易接着層中には本発
明の効果を阻害しない範囲内で公知の添加剤、例えば耐
熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、
有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、
充填剤、帯電防止剤、核剤などを配合しても良い。The method of laminating the easy-adhesion layer of the easily-adhesive polyester film of the present invention is most preferably a method in which the film is applied during the production process of the polyester film and stretched together with the base material. For example, the melt-extruded polyester film before crystal orientation is stretched about 2.5 to 5 times in the longitudinal direction, a surface to be continuously applied is subjected to corona discharge treatment, and a coating liquid is applied to the treated surface. The applied film is dried while passing through a stepwise heated zone, and is stretched about 2.5 to 5 times in the width direction. Further, it is obtained by a method of being continuously guided to a heating zone at 150 to 250 ° C. to complete the crystal orientation. The coating solution used in this case is preferably an aqueous solution in view of environmental pollution and explosion-proof properties. As a method of coating on the substrate film, a known coating method, for example, a reverse coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a die coating method, a wire bar method, or the like can be used. Known additives in the easy-adhesion layer within a range that does not impair the effects of the present invention, such as heat stabilizers, oxidation stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers,
Organic lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles,
A filler, an antistatic agent, a nucleating agent and the like may be blended.

【００２９】次に本発明の易接着性ポリエステルフィル
ムの製造方法について説明するが、当然これに限定され
るものではない。ＰＥＴを常法に従って乾燥後、溶融押
出し、押出しされたシート状溶融体を冷却固化せしめて
未延伸ＰＥＴフィルムを作る。このフィルムを８０〜１
２０℃に加熱して長手方向に２．０〜５．０倍延伸して
一軸配向フィルムとする。このフィルムの片面にコロナ
放電処理を施し、この処理面に所定の濃度に水で希釈し
た本発明の範囲の水性塗剤を塗布する。次いで、この塗
布されたフィルムを９０〜１４０℃に加熱しつつ幅方向
に２．５〜５．０倍延伸し、引き続いて１６０〜２４０
℃の熱処理ゾーン中に導き、１〜１０秒間熱処理を行
う。この熱処理中に必要に応じて幅方向に３〜１２％の
弛緩処理を施しても良い。かくして得られた易接着性ポ
リエステルフィルムの易接着層側に用途に応じた塗剤を
塗布することにより、各種用途、例えば磁気記録材料、
セロファン用インク、オフセット用インク、紫外線硬化
インキなどの各種インク印刷用、電子写真トナー易接着
用、ケミカルマット塗料易接着用、ジアゾ塗料易接着
用、蒸着用などの無機質被覆用などの基材フィルムとし
て好適に使用されるものである。Next, the method for producing the easily adhesive polyester film of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto. After drying the PET according to a conventional method, it is melt-extruded, and the extruded sheet-like melt is cooled and solidified to produce an unstretched PET film. 80-1
It is heated to 20 ° C. and stretched 2.0 to 5.0 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially oriented film. One surface of the film is subjected to a corona discharge treatment, and an aqueous coating material of the present invention diluted to a predetermined concentration with water is applied to the treated surface. Next, the coated film is stretched 2.5 to 5.0 times in the width direction while being heated to 90 to 140 ° C., and subsequently 160 to 240
It guides into a heat processing zone of ° C, and performs heat processing for 1 to 10 seconds. During this heat treatment, a relaxation treatment of 3 to 12% may be performed in the width direction as necessary. By applying a coating agent according to the application on the easy-adhesion layer side of the easily-adhesive polyester film thus obtained, various applications, for example, magnetic recording materials,
Substrate film for inorganic inks such as cellophane ink, offset ink, UV curable ink and other ink printing, electrophotographic toner easy adhesion, chemical mat paint easy adhesion, diazo paint easy adhesion, vapor deposition etc. It is preferably used as

【００３０】[0030]

【物性の測定方法ならびに効果の評価方法】本発明の特
性値の測定方法ならびに効果の評価方法は次のとおりで
ある。[Method for measuring physical properties and method for evaluating effects] The method for measuring characteristic values and the method for evaluating effects according to the present invention are as follows.

【００３１】（１）共重合ポリエステルの極限粘度
（η） ｏ−クロロフェノール溶媒を用い、２５℃で測定した。(1) Intrinsic viscosity (η) of copolymerized polyester: Measured at 25 ° C. using an o-chlorophenol solvent.

【００３２】（２）共重合ポリエステルの水溶性 共重合ポリエステル２ｇを水１００ｇ中に入れ、７０
℃、２時間撹拌溶解して冷却後、２μｍフィルターで瀘
過する。溶解状態および瀘上物量によって共重合ポリエ
ステルの水溶性を判定した。(2) Water solubility of copolymerized polyester 2 g of copolymerized polyester was placed in 100 g of water,
After stirring and dissolving at 2 ° C. for 2 hours, the mixture was cooled and filtered with a 2 μm filter. The water solubility of the copolymerized polyester was determined based on the dissolved state and the amount of the filtrate.

【００３３】○：水溶液は透明あるいは僅かに白濁して
いるが、瀘上物はほとんど認められなかった。○: The aqueous solution was transparent or slightly cloudy, but almost no filtrate was observed.

【００３４】△：水溶液はやや白濁しており、瀘上物が
認められた。Δ: The aqueous solution was slightly cloudy, and a filtered product was observed.

【００３５】×：溶解しにくい、あるいは水溶液は強く
白濁しており、多量の瀘上物が認められた。X: Hard to dissolve, or the aqueous solution was strongly cloudy, and a large amount of filtered product was observed.

【００３６】（３）接着性 共重合ポリエステルおよびワックスの水溶液をポリエス
テルフィルム基板上に塗布し、易接着層を設けたけ易接
着層面に磁性体塗料（ダイフェラコートＣＡＤ−４３０
１：大日精化工業（株）製）１００重量部と硬化剤であ
るスミジュールＮ７５（住友バイエル（株）製）１重量
部からなる塗料を乾燥後で５μｍになるようにバーコー
ターで塗布し、１００℃、５分間乾燥して被覆層を設け
た。該被覆面にセロハン粘着テープ（ニチバン（株）
製）を貼り、線圧５０ｋｇ／ｃｍのニップロールを通過
させた後、１８０度方向に急速に剥離する。その時のセ
ロハン粘着テープに付着した被覆面の面積を求めて接着
性を判定した。(3) Adhesion An aqueous solution of a copolymerized polyester and wax is applied on a polyester film substrate, and an easy-adhesion layer is provided. A magnetic paint (Diferacoat CAD-430) is applied to the easy-adhesion layer surface.
1: A coating consisting of 100 parts by weight of Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) and 1 part by weight of Sumidur N75 (manufactured by Sumitomo Bayer Co., Ltd.) as a curing agent was applied with a bar coater so as to have a thickness of 5 μm after drying. And dried at 100 ° C. for 5 minutes to form a coating layer. Cellophane adhesive tape (Nichiban Co., Ltd.)
And passed through a nip roll having a linear pressure of 50 kg / cm, and then rapidly peeled in a 180 ° direction. At that time, the area of the coated surface adhered to the cellophane pressure-sensitive adhesive tape was determined to determine the adhesiveness.

【００３７】◎：セロハン粘着テープに付着した被覆面
の面積が５％未満であり、接着性に優れている。A: The area of the coated surface adhered to the cellophane adhesive tape is less than 5%, and the adhesiveness is excellent.

【００３８】○：セロハン粘着テープに付着した被覆面
の面積が５％〜１０％未満であり、接着性にやや優れて
いる。：: The area of the coated surface adhered to the cellophane adhesive tape is 5% to less than 10%, and the adhesiveness is slightly excellent.

【００３９】△：セロハン粘着テープに付着した被覆面
の面積が１０〜３０％未満であり、接着性にやや劣る。Δ: The area of the coated surface adhered to the cellophane adhesive tape is less than 10 to 30%, and the adhesiveness is slightly poor.

【００４０】×：セロハン粘着テープに付着した被覆面
の面積が３０％以上であり、接着性に劣る。C: The area of the coated surface adhered to the cellophane adhesive tape is 30% or more, and the adhesiveness is poor.

【００４１】（４）耐ブロッキング性 易接着層を設けたフィルムの易接着層面同士を重ね合わ
せたものおよび易接着層面と二軸配向ＰＥＴフィルムを
重ね合わせたもの（重ね面積：３ｃｍ×４ｃｍ）に５０
０ｇ／１２ｃｍ² の加重をかけて５０℃８５％ＲＨ中で
２４時間放置した後、重ね合わせ部の剪断応力をテンシ
ロン引張り試験機を用い引張り速度２０ｃｍ／ｍｉｎで
測定し、下記基準で判定した。(4) Blocking resistance The film provided with the easy-adhesion layer was obtained by laminating the surfaces of the easy-adhesion layer and by laminating the surface of the easy-adhesion layer and the biaxially oriented PET film (overlap area: 3 cm × 4 cm). 50
After leaving for 24 hours at 50 ° C. and 85% RH under a load of 0 g / 12 cm ² , the shearing stress of the overlapped portion was measured at a tensile speed of 20 cm / min using a Tensilon tensile tester, and judged according to the following criteria.

【００４２】○：０ｋｇ／ｃｍ² 〜１ｋｇ／ｃｍ² 以下 △：１ｋｇ／ｃｍ² 〜３ｋｇ／ｃｍ² 以下 ×：３ｋｇ／ｃｍ² 以上[0042] ^{○: 0kg / cm 2 ~1kg /} cm 2 or less ^{△: 1kg / cm 2 ~3kg /} cm 2 or less ×: 3kg / cm ² or more

【００４３】（５）耐溶剤性 共重合ポリエステルおよびワックスの水溶液をポリエス
テルフィルム基板上に塗布し、易接着層を設けたけ易接
着層面に有機溶剤としてメチルエチルケトン、トルエ
ン、アセトンをそれぞれ滴下し、易接着の白濁状態で観
察した。(5) Solvent resistance An aqueous solution of a copolymerized polyester and wax is applied on a polyester film substrate, and an easy-adhesion layer is provided. Methyl ethyl ketone, toluene, and acetone are respectively dropped as organic solvents on the easy-adhesion layer surface to easily adhere. Was observed in a cloudy state.

【００４４】○：ほとんど白濁しない。○: Almost no cloudiness.

【００４５】△：わずかに白濁する。Δ: slightly cloudy

【００４６】×：白濁する。X: cloudy

【００４７】（６）摩擦抵抗（静摩擦係数μｓ、動摩擦
係数μｄ） フィルム同士の摩擦係数は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４−
６３に準じ、静摩擦係数μｓ、動摩擦係数μｄを測定し
た。一般に易滑性に優れているとされる範囲は、厚みが
１０μｍ程度の薄いフィルムでは、μｓで１．０以下、
好ましくは０．７以下である。(6) Friction Resistance (Static Friction Coefficient μs, Dynamic Friction Coefficient μd) The friction coefficient between films is ASTM-D-1894.
According to 63, the static friction coefficient μs and the dynamic friction coefficient μd were measured. In general, the range that is considered to be excellent in slipperiness is, in a thin film having a thickness of about 10 μm, 1.0 μs or less in μs.
Preferably it is 0.7 or less.

【００４８】（７）塗布層の厚み 日立製作所製透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型を用い、積
層フィルムの超薄断面切片を観察し、厚みを求めた。(7) Thickness of Coating Layer Using a transmission electron microscope model HU-12 manufactured by Hitachi, Ltd., an ultra-thin section of the laminated film was observed to determine the thickness.

【００４９】（８）表面粗さ（Ｒａ） ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に従い、株式会社小坂研究所製の
触針型表面粗さ計ＢＥ−３Ｅを用い、カットオフ０．０
２５ｍｍ、測定長４ｍｍで平均表面粗さ（μｍ）を測定
した。(8) Surface roughness (Ra) According to JIS-B-0601, using a stylus type surface roughness meter BE-3E manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd., a cutoff of 0.0
The average surface roughness (μm) was measured at 25 mm and a measurement length of 4 mm.

【００５０】[0050]

【実施例】次に本発明を実施例を挙げて詳細に説明す
る。Next, the present invention will be described in detail with reference to examples.

【００５１】実施例１ テレフタル酸ジメチル７８．７重量部、イソフタル酸ジ
メチル２．８重量部、アジピン酸ジメチル２．５重量
部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル１７．
０重量部、エチレングリコール５９．９重量部、ジエチ
レングリコール４０重量部および酢酸カルシウム０．１
重量部、酢酸リチウム０．３重量部、三酸化アンチモン
０．０３重量部を加え、常法に従いエステル交換反応せ
しめたのち、リン酸トリメチル０．０５重量部を添加し
た。次いで徐々に昇温、減圧にし、最終的に２８０℃、
１ｍｍＨｇ以下で重縮合反応を行ない、水溶性共重合ポ
リエステルを得た。得られたポリエステルの組成をＮＭ
Ｒ（¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル）により測定した結果、酸
成分はテレフタル酸８２モル％、イソフタル酸３．０モ
ル％、アジピン酸３．０モル％、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸１２モル％、グリコール成分はエチレング
リコール８７モル％、ジエチレングリコール１３モル％
であった。また、極限粘度は０．５７（ｄｌ／ｇ）であ
った。Example 1 78.7 parts by weight of dimethyl terephthalate, 2.8 parts by weight of dimethyl isophthalate, 2.5 parts by weight of dimethyl adipate, and dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate.
0 parts by weight, 59.9 parts by weight of ethylene glycol, 40 parts by weight of diethylene glycol and 0.1 parts of calcium acetate
Parts by weight, 0.3 parts by weight of lithium acetate and 0.03 parts by weight of antimony trioxide were added, and the mixture was subjected to a transesterification reaction according to a conventional method, and then 0.05 parts by weight of trimethyl phosphate was added. Then, the temperature is gradually raised and reduced, and finally 280 ° C.
A polycondensation reaction was performed at 1 mmHg or less to obtain a water-soluble copolymerized polyester. The composition of the obtained polyester is NM
As a result of measurement by R ( ^13C -NMR spectrum), the acid components were 82 mol% of terephthalic acid, 3.0 mol% of isophthalic acid, 3.0 mol% of adipic acid, 12 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and glycol component. Is 87 mol% of ethylene glycol and 13 mol% of diethylene glycol
Met. The intrinsic viscosity was 0.57 (dl / g).

【００５２】得られた水溶性共重合ポリエステル２ｇを
水１００ｇ中に入れ、８０℃、２時間撹拌溶解して冷却
後、２μｍフィルターで瀘過し、水溶性共重合ポリエス
テル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエステルの水溶液
はほぼ透明であり、フィルター瀘上物も認められなかっ
た。2 g of the obtained water-soluble copolymerized polyester was placed in 100 g of water, stirred and dissolved at 80 ° C. for 2 hours, cooled, and filtered with a 2 μm filter to obtain an aqueous solution of a water-soluble copolymerized polyester. The aqueous solution of the water-soluble copolymerized polyester was almost transparent, and no filtrate was observed.

【００５３】一方、平均粒子径０．２μｍの二酸化珪素
を０．２重量％含有した極限粘度０．６０（ｄｌ／ｇ）
のポリエチレンテレフタレートチップを十分に乾燥した
後、押出機に供給して２９０℃で溶融し、Ｔ型口金より
シート状に押し出し、２５℃の冷却ドラムで冷却固化せ
しめて未延伸フィルムを得た。この間のシートと冷却ド
ラム表面との密着性を向上させるため、シート側にワイ
ヤー電極を配置して６０００Ｖの直流電圧を印加した。
次いで未延伸フィルムを９５℃に加熱して縦方向に３．
５倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフィルムの
一方の面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、その
処理面に上記の易接着層形成水性塗料（水溶性共重合ポ
リエステル、塗剤濃度２．０ｗｔ％）をグラビアコート
方式で塗布した。塗布厚みは二軸延伸後において易接着
層が０．１μｍとなるようにした。続いて１００℃に加
熱したテンターに導き、横方向に３．５倍延伸し、２３
０℃４秒間熱処理して、易接着層を有する厚み１０μｍ
の二軸配向ポリエステルフィルムを得た。フィルムの組
成と特性を表１、表３に示した。フィルムの接着性、耐
ブロッキング性、耐溶剤性ともに良好であった。On the other hand, intrinsic viscosity of 0.60 (dl / g) containing 0.2% by weight of silicon dioxide having an average particle size of 0.2 μm.
After sufficiently drying the polyethylene terephthalate chip, it was supplied to an extruder, melted at 290 ° C., extruded from a T-type die into a sheet, and cooled and solidified with a cooling drum at 25 ° C. to obtain an unstretched film. In order to improve the adhesion between the sheet and the surface of the cooling drum during this time, a wire electrode was arranged on the sheet side and a DC voltage of 6000 V was applied.
Next, the unstretched film is heated to 95 ° C. to make it longitudinally 3.
The film was stretched 5 times to obtain a uniaxially stretched film. One surface of this film is subjected to a corona discharge treatment in an air atmosphere, and the above-mentioned water-soluble paint for forming an easily adhesive layer (water-soluble copolymerized polyester, coating agent concentration: 2.0 wt%) is applied to the treated surface by a gravure coating method. did. The coating thickness was such that the easily adhesive layer had a thickness of 0.1 μm after biaxial stretching. Subsequently, it was led to a tenter heated to 100 ° C. and stretched 3.5 times in the horizontal direction.
Heat treated at 0 ° C. for 4 seconds to have a thickness of 10 μm having an easily adhesive layer
Was obtained. Tables 1 and 3 show the composition and properties of the film. The adhesiveness, blocking resistance and solvent resistance of the film were all good.

【００５４】実施例２ 実施例１と同様にしてテレフタル酸８２モル％、イソフ
タル酸１．０モル％、アジピン酸５．０モル％、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸１２モル％、グリコール成
分はエチレングリコール９０モル％、ジエチレングリコ
ール１０モル％の水溶性共重合ポリエステルを得た（極
限粘度０．５６ｄｌ／ｇ）。Example 2 In the same manner as in Example 1, terephthalic acid 82 mol%, isophthalic acid 1.0 mol%, adipic acid 5.0 mol%, 5-sodium sulfoisophthalic acid 12 mol%, and the glycol component was ethylene glycol A water-soluble copolymerized polyester of 90 mol% and 10 mol% of diethylene glycol was obtained (intrinsic viscosity 0.56 dl / g).

【００５５】得られた水溶性共重合ポリエステル２ｇを
水１００ｇ中に入れ、８０℃、２時間撹拌溶解して冷却
後、２μｍフィルターで瀘過し、水溶性共重合ポリエス
テル水溶液を得た。該水溶液はほぼ透明であり、フィル
ター瀘上物も認められなかった。該水溶性共重合ポリエ
ステル水溶液の固形分１００重量部に対してカルナバワ
ックス水分散体（一方社油脂（株）製）を５重量部添加
し、水溶性共重合ポリエステルとワックスの混合塗剤を
調製した。該塗剤を実施例１と同様にして一軸延伸ポリ
エステルフィルムに塗布し易接着層厚み０．１μｍを有
する厚さ１０μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得
た。フィルムの組成と特性を表１、表３に示した。フィ
ルムの接着性、耐ブロッキング性、耐溶剤性ともに良好
であった。2 g of the obtained water-soluble copolymerized polyester was put into 100 g of water, stirred and dissolved at 80 ° C. for 2 hours, cooled, and filtered with a 2 μm filter to obtain an aqueous solution of the water-soluble copolymerized polyester. The aqueous solution was almost transparent, and no filtrate was observed. 5 parts by weight of an aqueous dispersion of carnauba wax (manufactured by YAS Co., Ltd.) was added to 100 parts by weight of the solid content of the aqueous solution of the water-soluble copolymerized polyester to prepare a mixed coating agent of the water-soluble copolymerized polyester and wax. did. The coating agent was applied to a uniaxially stretched polyester film in the same manner as in Example 1 to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 10 μm and an easily adhesive layer thickness of 0.1 μm. Tables 1 and 3 show the composition and properties of the film. The adhesiveness, blocking resistance and solvent resistance of the film were all good.

【００５６】実施例３ 実施例２の水溶性共重合ポリエステルおよびワックスの
混合塗液に、さらに架橋アクリル／架橋スチレンの有機
粒子（日本合成ゴム（株）製ＮＡＮＯＴＥＸ、平均粒子
径４０ｎｍ）を水溶性共重合ポリエステルの固形分１０
０重量部に対して５重量部添加した他は実施例２と全く
同様にして易接着層厚み０．１μｍを有する厚さ１０μ
ｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。フィルムの
組成と特性を表１、表３に示した。フィルムの接着性、
耐ブロッキング性、耐溶剤性ともに良好であった。Example 3 Organic particles of crosslinked acrylic / crosslinked styrene (NANOTEX, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd., average particle diameter: 40 nm) were further added to the water-soluble copolymerized polyester / wax mixture coating solution of Example 2 by water solubility. Solid content of copolyester 10
Except for adding 5 parts by weight to 0 parts by weight, the thickness of the adhesive layer was 10 μm having an easily adhesive layer thickness of 0.1 μm in exactly the same manner as in Example 2.
m biaxially oriented polyester film was obtained. Tables 1 and 3 show the composition and properties of the film. Film adhesion,
Both blocking resistance and solvent resistance were good.

【００５７】比較例１ テレフタル酸ジメチル８３．６重量部、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル１７．４重量部、エチレン
グリコール６１．０重量部および酢酸カルシウム０．１
重量部、三酸化アンチモン０．０３重量部を加え、常法
に従いエステル交換反応せしめたのち、リン酸トリメチ
ル０．０５重量部を添加した。次いで徐々に昇温、減圧
にし、最終的に２８０℃、１ｍｍＨｇ以下で重縮合反応
を行ない、水溶性共重合ポリエステルを得た。得られた
水溶性起用重合ポリエステルの組成をＮＭＲ（¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトル）により測定した結果、酸成分はテレフ
タル酸８８モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
１２モル％、グリコール成分はエチレングリコール８３
モル％、ジエチレングリコール１７モル％であった（極
限粘度０．５５ｄｌ／ｇ）。Comparative Example 1 83.6 parts by weight of dimethyl terephthalate, 17.4 parts by weight of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 61.0 parts by weight of ethylene glycol and 0.1 part of calcium acetate
Parts by weight and 0.03 parts by weight of antimony trioxide were added, and the mixture was subjected to a transesterification reaction according to a conventional method, and then 0.05 parts by weight of trimethyl phosphate was added. Subsequently, the temperature was gradually increased and the pressure was reduced, and finally a polycondensation reaction was carried out at 280 ° C. and 1 mmHg or less to obtain a water-soluble copolymerized polyester. The composition of the resulting water-soluble polymerized polyester was determined by NMR ( ¹³ C-N
As a result, the acid component was 88 mol% of terephthalic acid, 12 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component was ethylene glycol 83.
Mol% and diethylene glycol 17 mol% (intrinsic viscosity 0.55 dl / g).

【００５８】得られた水溶性共重合ポリエステル２ｇを
水１００ｇ中に入れ、８０℃、２時間撹拌溶解して冷却
後、２μｍフィルターで瀘過し、水溶性共重合ポリエス
テル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエステルの水溶液
はやや白濁しており、瀘上物が認められた。2 g of the obtained water-soluble copolymerized polyester was put into 100 g of water, stirred and dissolved at 80 ° C. for 2 hours, cooled, and filtered with a 2 μm filter to obtain an aqueous solution of the water-soluble copolymerized polyester. The aqueous solution of the water-soluble copolymerized polyester was slightly cloudy, and a filtered product was observed.

【００５９】一方、実施例１と同様の方法で０．１μｍ
の易接着層を有する厚み１０μｍの二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。フィルムの組成と特性を表２、表４
に示した。このフィルムは接着性に劣っていた。On the other hand, in the same manner as in Example 1, 0.1 μm
A biaxially oriented polyester film having a thickness of 10 μm and having an easily adhesive layer was obtained. Table 2 and Table 4 show the composition and properties of the film.
It was shown to. This film had poor adhesion.

【００６０】実施例４〜実施例６、比較例２〜比較例４ 実施例１と同様の方法で酸成分およびグリコール成分の
種類、量を変更し、水溶性共重合ポリエステルおよび該
塗剤を積層した易接着性ポリエステルフィルムを得た。
フィルムの組成と特性を表１、表２、表３、表４に示し
た。実施例４〜実施例６は本発明の範囲内のものであ
り、フィルムの接着性、耐ブロッキング性、耐溶剤性と
もに良好であった。Example 4 to Example 6, Comparative Example 2 to Comparative Example 4 The water-soluble copolymerized polyester and the coating agent were laminated in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the acid component and the glycol component were changed. Thus, an easily adhesive polyester film was obtained.
The compositions and properties of the films are shown in Tables 1, 2, 3, and 4. Examples 4 to 6 were within the scope of the present invention, and the film had good adhesiveness, blocking resistance, and solvent resistance.

【００６１】一方、比較例２は脂肪族ジカルボン酸量が
本発明の範囲外であり、得られた易接着性ポリエステル
フィルムの接着性は良好なものの、耐ブロッキング性、
耐溶剤性に劣っていた。また、比較例３はジエチレング
リコール量が本発明の範囲外であり、耐ブロッキング
性、耐溶剤性に劣っていた。On the other hand, in Comparative Example 2, the amount of the aliphatic dicarboxylic acid was out of the range of the present invention, and the obtained easily adhesive polyester film had good adhesion,
The solvent resistance was poor. In Comparative Example 3, the amount of diethylene glycol was out of the range of the present invention, and the blocking resistance and the solvent resistance were poor.

【００６２】さらに、比較例４はエステル形成性スルホ
ン酸アルカリ金属塩化合物が本発明の範囲外であり、得
られた共重合ポリエステルは水溶性に劣るものであっ
た。Further, in Comparative Example 4, the ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound was outside the scope of the present invention, and the obtained copolymerized polyester was poor in water solubility.

【００６３】[0063]

【表１】 [Table 1]

【表２】 [Table 2]

【表３】 [Table 3]

【表４】 [Table 4]

【００６４】[0064]

【発明の効果】本発明は上述したように、ポリエステル
フィルムの少なくとも片面に、酸成分として特定量の２
種以上の芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸およ
びエステル形成性スルホン酸金属塩化合物、グリコール
成分として特定量の炭素数２〜８の脂肪族グリコールま
たは炭素数６〜１６の脂環族グリコール、ジエチレング
リコールからなる水溶性共重合ポリエステルからなる塗
剤単独、あるいは該ポリエステルと高級脂肪酸ワックス
との混合物、さらには該ポリエステル、高級脂肪酸ワッ
クスと粒子との混合物からなる塗剤を積層してなる易接
着性ポリエステルフィルムであり、水溶性共重合ポリエ
ステルの水溶性、得られた易接着フィルムの接着性、耐
ブロッキング性、耐溶剤性、易滑性などに優れ、磁気記
録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、一般
工業材料等に適用できるが、特に磁気記録材料に好まし
く用いられる。As described above, according to the present invention, a specific amount of 2
At least one kind of aromatic dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acid and ester-forming sulfonic acid metal salt compound, specific amount of aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms, diethylene glycol as glycol component Adhesive polyester obtained by laminating a coating agent consisting of a water-soluble copolymerized polyester consisting of alone or a mixture of the polyester and a higher fatty acid wax, and further a coating agent consisting of a mixture of the polyester and a higher fatty acid wax and particles This film is excellent in water solubility of water-soluble copolyester, excellent adhesiveness of the obtained easily adhesive film, blocking resistance, solvent resistance, slipperiness, etc., magnetic recording materials, various photographic materials, packaging materials, electricity Although it can be applied to insulating materials, general industrial materials, etc., it is particularly preferably used for magnetic recording materials.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−56979（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−277532（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−229838（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 7/04 C08G 63/00 - 63/698 C09D 167/00 - 167/08 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-6-56979 (JP, A) JP-A-4-277532 (JP, A) JP-A-2-229838 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. ⁷ , DB name) B32B 1/00-35/00 C08J 7/04 C08G 63/00-63/698 C09D 167/00-167/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、酸成分として、２種以上の芳香族ジカルボン酸７０
モル％以上、脂肪族ジカルボン酸０．０１〜８モル％お
よびエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物８
〜２５モル％、グリコール成分として、炭素数２〜８の
脂肪族グリコールまたは炭素数６〜１６の脂環族グリコ
ール８０〜９９モル％、ジエチレングリコール１〜２０
モル％からなる水溶性共重合ポリエステルを易接着層と
して積層したことを特徴とする易接着性ポリエステルフ
ィルム。1. An acid component comprising at least one surface of two or more aromatic dicarboxylic acids 70 on at least one surface of a polyester film.
Mol% or more, 0.01 to 8 mol% of aliphatic dicarboxylic acid and ester-forming alkali metal salt of sulfonic acid 8
25 to 25 mol%, as a glycol component, aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or 80 to 99 mol% of alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms, diethylene glycol 1 to 20
An easily-adhesive polyester film comprising a water-soluble copolyester consisting of mol% laminated as an easily-adhesive layer. 【請求項２】 易接着層にさらに高級脂肪酸ワックスを
混合せしめてなることを特徴とする請求項１に記載の易
接着性ポリエステルフィルム。2. The easily adhesive polyester film according to claim 1, wherein a higher fatty acid wax is further mixed into the easily adhesive layer. 【請求項３】 易接着層にさらに高級脂肪酸ワックスお
よびを粒子を添加せしめてなることを特徴とする請求項
１に記載の易接着性ポリエステルフィルム。3. The easily adhesive polyester film according to claim 1, wherein a higher fatty acid wax and particles are further added to the easily adhesive layer.