JP3289330B2 - Water-soluble copolymerized polyester for film and coating agent for magnetic recording material - Google Patents
Water-soluble copolymerized polyester for film and coating agent for magnetic recording materialInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はフィルム用水溶性共重合
ポリエステルに関するものである。詳しくは水溶性、接
着性、耐ブロッキング性、耐溶剤性などに優れ、磁気記
録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、一般
工業材料等に使用される基材フィルムのコーティング剤
として好適なフィルム用水溶性共重合ポリエステルに関
するものである。さらに詳しくは磁気記録材料に使用さ
れる基材フィルムのコーティング剤に好適なフィルム用
水溶性共重合ポリエステルに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-soluble copolymerized polyester for a film. Specifically, it has excellent water solubility, adhesiveness, blocking resistance, solvent resistance, etc., and is suitable as a coating agent for base films used in magnetic recording materials, various photographic materials, packaging materials, electrical insulating materials, general industrial materials, etc. The present invention relates to a water-soluble copolymerized polyester for a film. More specifically, the present invention relates to a water-soluble copolymerized polyester for film suitable as a coating agent for a base film used in a magnetic recording material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレートあるいはポリ−１，４−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート及びこれらを主体とするポリエ
ステルは優れた物理的、化学的特性を有しており、繊
維、フィルムあるいはシートさらにはその成形品として
広く使用されている。特に、ポリエステルフィルムは耐
熱性、耐薬品性、機械的特性において優れた性質を有す
るために、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電
気絶縁材料、一般工業材料等多くの用途に用いられてい
る。2. Description of the Related Art Polyesters, especially polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate or poly-1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate, and polyesters based on these have excellent physical and chemical properties. , Fibers, films or sheets, and molded articles thereof. In particular, polyester films have excellent properties in heat resistance, chemical resistance, and mechanical properties, and are used in many applications such as magnetic recording materials, various photographic materials, packaging materials, electrical insulating materials, and general industrial materials. I have.
【０００３】これらの用途においてはポリエステルフィ
ルム単体で使用されることはなく、フィルム表面に種々
の被覆物、例えば磁性体塗料、ケミカルマット塗料、ジ
アゾ感光塗料、ゼラチン組成物、ヒートシール付与組成
物、インキなどを塗布あるいは印刷して使用される。[0003] In these applications, the polyester film is not used alone, and various coatings such as a magnetic coating material, a chemical mat coating material, a diazo photosensitive coating material, a gelatin composition, a heat sealing composition, Used by applying or printing ink or the like.
【０００４】特に、磁気テープやフロッピーディスク等
の磁気記録材料に用いられるフィルムには、磁気記録の
高信頼性、高密度化のために平坦性、平滑性が求められ
ているとともに、磁性体塗料とベースフィルムとの接着
力の向上が強く求められている。しかし、フィルムに磁
性体塗料への接着力を付与すると、逆にフィルム間でブ
ロッキングを生じ、各種の作業性が低下したり、磁気記
録性能が悪化したりする。このため、フィルムの接着性
付与には、フィルム間のブロッキング現象を生じさせな
い、さらにはフィルム表面に塗布あるいは印刷される種
々の被覆物に含有されている各種溶剤に対しても抵抗力
のある方法や易接着性物質が望まれている。[0004] In particular, films used for magnetic recording materials such as magnetic tapes and floppy disks are required to have flatness and smoothness for high reliability and high density of magnetic recording, and also to have magnetic coating materials. There is a strong demand for improvement in the adhesive strength between the film and the base film. However, when an adhesive force to the magnetic paint is applied to the film, blocking occurs between the films, and various workability is deteriorated and magnetic recording performance is deteriorated. For this reason, in order to impart the adhesiveness of the film, a method which does not cause a blocking phenomenon between the films, and which is resistant to various solvents contained in various coatings applied or printed on the film surface. And an easily adhesive substance is desired.
【０００５】一般にポリエステル自体は不活性で接着性
に乏しいため、フィルム表面に種々の被覆物、例えば磁
性体塗料、ケミカルマット塗料、ジアゾ感光塗料、ゼラ
チン組成物、ヒートシール付与組成物、インキなどを塗
布あるいは印刷する際には、該被覆物との接着性を良好
とするためにフィルム表面にコロナ放電あるいはプラズ
マ等の物理的な処理やアルカリあるいはアミン類の化学
薬品を使用した化学的な処理をする方法、さらには、易
接着性物質をコーティングする方法などが知られてい
る。しかし、物理的あるいは化学的な表面処理方法は工
程が煩雑となり、コストアップになるばかりでなく、十
分な接着性が得られない。In general, since polyester itself is inert and has poor adhesiveness, various coatings such as a magnetic coating, a chemical mat coating, a diazo photosensitive coating, a gelatin composition, a heat sealing composition, and an ink are applied to the film surface. When coating or printing, the film surface should be subjected to physical treatment such as corona discharge or plasma or chemical treatment using alkali or amine chemicals in order to improve the adhesion to the coating. There is known a method of coating, and a method of coating an easily adhesive substance. However, the physical or chemical surface treatment method complicates the process, not only increases the cost, but also does not provide sufficient adhesiveness.
【０００６】一方、易接着性物質をコーティングする方
法はポリエステルフィルムの製造工程内で実施でき、コ
スト面で有利であり、かつ、種々の被覆物に対応できる
接着性物質を選択することが可能である。さらに、ポリ
エステルフィルムの取扱い性、フィルム製造時の作業性
の点から、種々の水分散あるいは水溶性共重合ポリエス
テルおよびフィルムが提案されてきた。例えば、特公昭
４７−４０８７３号公報、特開昭５０−１２１３３６号
公報にはポリエステルにポリエチレングリコールおよび
エステル形成スルホン酸金属塩化合物を共重合したも
の、特開昭５０−８３４９７号公報、特開昭５３−２５
３６号公報、特開昭５４−３８４８号公報および特開昭
５９−２１５３１８号公報にはエステル形成スルホン酸
金属塩化合物および脂肪族ジカルボン酸成分を共重合し
たものなどがある。On the other hand, a method of coating an easily adhesive substance can be carried out in the process of producing a polyester film, which is advantageous in terms of cost, and enables selection of an adhesive substance which can cope with various coatings. is there. Furthermore, various water-dispersed or water-soluble copolymerized polyesters and films have been proposed from the viewpoint of handleability of polyester films and workability during film production. For example, JP-B-47-40873 and JP-A-50-121336 disclose copolymers of polyester with polyethylene glycol and an ester-forming metal salt of sulfonic acid, JP-A-50-83497 and JP-A-50-83497. 53-25
JP-A-36-3, JP-A-54-3848 and JP-A-59-215318 include those obtained by copolymerizing a metal salt compound of an ester-forming sulfonic acid and an aliphatic dicarboxylic acid component.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た従来技術においては次のような問題がある。すなわ
ち、従来の水分散あるいは水溶性共重合ポリエステルは
水分散あるいは水溶性を向上させる目的で、エステル形
成スルホン酸金属塩化合物とポリエチレングリコールあ
るいは脂肪族ジカルボン酸成分等を併用使用したもので
あるが、水分散あるいは水溶性が十分でなかったり、あ
るいはポリエチレングリコール、脂肪族ジカルボン酸成
分を多量に共重合するため、ポリエステルのガラス転移
温度が著しく低下し、接着性は発現するものの、フィル
ムの耐ブロッキング性、耐溶剤性に劣るなどの欠点があ
る。However, the above-mentioned prior art has the following problems. That is, the conventional water-dispersed or water-soluble copolymerized polyester is used in combination with an ester-forming sulfonic acid metal salt compound and a polyethylene glycol or aliphatic dicarboxylic acid component for the purpose of improving water dispersion or water solubility. Insufficient water dispersion or water solubility, or copolymerization of a large amount of polyethylene glycol and aliphatic dicarboxylic acid components, significantly lowers the glass transition temperature of polyester and exhibits adhesiveness, but the film has blocking resistance. And inferior solvent resistance.
【０００８】本発明の目的はこれらの欠点を解消せし
め、水溶性、接着性、耐ブロッキング性、耐溶剤性に優
れ、基材フィルムのコーティング剤として好適なフィル
ム用水溶性共重合ポリエステルを提供することにある。It is an object of the present invention to provide a water-soluble copolyester for a film which solves these drawbacks and has excellent water-solubility, adhesiveness, blocking resistance and solvent resistance and is suitable as a coating agent for a base film. It is in.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、酸成分として、二種以上の芳香族ジカルボン酸７０
モル％以上、脂肪族ジカルボン酸０．０１〜８モル％お
よびエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物８
〜２５モル％、グリコール成分として、炭素数２〜８の
脂肪族グリコールおよび／または炭素数６〜１６の脂環
族グリコール８０〜９９モル％、ジエチレングリコール
１〜２０モル％からなるフィルム用水溶性共重合ポリエ
ステルによって達成できる。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention described above is to provide an acid component comprising two or more aromatic dicarboxylic acids 70 or more.
Mol% or more, 0.01 to 8 mol% of aliphatic dicarboxylic acid and ester-forming alkali metal salt of sulfonic acid 8
Water-soluble copolymer for films comprising from 2 to 25 mol%, aliphatic glycols having 2 to 8 carbon atoms and / or 80 to 99 mol% of alicyclic glycols having 6 to 16 carbon atoms and 1 to 20 mol% of diethylene glycol as glycol components. Can be achieved by polyester.
【００１０】本発明の水溶性共重合ポリエステルは酸成
分として、二種以上の芳香族ジカルボン酸を７０モル％
以上とする必要があり、好ましくは８０モル％以上とす
ることが接着性、水溶性、耐溶剤性に優れる点から好ま
しい。二種以上の芳香族ジカルボン酸が７０モル％未満
であると耐ブロッキング性、耐溶剤性に劣る。芳香族ジ
カルボン酸としては特に限定されることはないが、例え
ばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を挙げるこ
とができ、これらの中から二種以上の芳香族ジカルボン
酸を適宜選択することができる。好ましい芳香族ジカル
ボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸である。これらの中から二種以上の芳香
族ジカルボン酸を選択することがよく、特に好ましい二
種以上の芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、
イソフタル酸である。The water-soluble copolyester of the present invention contains 70% by mole of two or more aromatic dicarboxylic acids as an acid component.
It is necessary that the content be at least 80 mol%, because it is excellent in adhesiveness, water solubility and solvent resistance. When the content of two or more aromatic dicarboxylic acids is less than 70 mol%, the blocking resistance and the solvent resistance are poor. The aromatic dicarboxylic acid is not particularly limited, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acids such as diphenyl ether dicarboxylic acid, and the like. Two or more aromatic dicarboxylic acids can be appropriately selected from among them. Preferred aromatic dicarboxylic acids are terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid. Of these, it is preferable to select two or more aromatic dicarboxylic acids. Particularly preferred two or more aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid,
Isophthalic acid.
【００１１】本発明における二種以上の芳香族ジカルボ
ン酸の比は特に限定されることはないが、一種の芳香族
ジカルボン酸に対して、他の一種以上の芳香族ジカルボ
ン酸の合計量がモル比で０．００１〜０．１となるよう
にすることが好ましく、さらには０．００５〜０．０５
とすると接着性、水溶性、耐溶剤性に優れる点から好ま
しい。In the present invention, the ratio of two or more aromatic dicarboxylic acids is not particularly limited, but the total amount of one or more aromatic dicarboxylic acids to one aromatic dicarboxylic acid is molar. Preferably, the ratio is 0.001 to 0.1, more preferably 0.005 to 0.05.
It is preferable from the viewpoint of excellent adhesiveness, water solubility and solvent resistance.
【００１２】また、本発明における脂肪族ジカルボン酸
は接着性の点から０．０１〜８モル％とする必要があ
り、好ましくは０．０５〜５モル％である。脂肪族ジカ
ルボン酸が０．０１モル％未満であると接着性に劣り、
８モル％を越えると接着性は良好なものの、耐ブロッキ
ング性、耐溶剤性に劣る。脂肪族ジカルボン酸としては
特に限定されることはないが、例えばアジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、ドデカジオン酸、ダイマー酸を
挙げることができ、これらの中から好ましい脂肪族ジカ
ルボン酸としてはアジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸である。これらの脂肪族ジカルボン酸は二種以上併用
してもよい。Further, the aliphatic dicarboxylic acid in the present invention needs to be 0.01 to 8 mol%, preferably 0.05 to 5 mol%, from the viewpoint of adhesiveness. If the aliphatic dicarboxylic acid is less than 0.01 mol%, the adhesiveness is poor,
If it exceeds 8 mol%, the adhesion is good, but the blocking resistance and the solvent resistance are poor. The aliphatic dicarboxylic acid is not particularly limited, but includes, for example, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecadionic acid, and dimer acid, and among them, preferred aliphatic dicarboxylic acids include adipic acid, Sebacic acid and azelaic acid. Two or more of these aliphatic dicarboxylic acids may be used in combination.
【００１３】本発明の水溶性共重合ポリエステルはエス
テル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物を全酸成分
に対して、８〜２５モル％とする必要があり、好ましく
は１０〜２０モル％であり、さらに好ましくは１１〜１
５モル％である。エステル形成性スルホン酸アルカリ金
属塩化合物量が８モル％未満であると、十分な水溶性お
よび接着性が得られない。一方、２５モル％を越えると
接着性は飽和に達し、逆に耐ブロッキング性、耐溶剤性
が低下する。エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物としては特に限定されることはないが、例えばス
ルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、２−スル
ホイソフタル酸、４−スルホイソフタル酸、４−スルホ
ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等のアルカリ金属塩
およびこれらのアルキルエステルを挙げることができ、
なかでも５−スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸
のリチウム、ナトリウム、カリウム塩がより好ましく用
いられる。In the water-soluble copolymerized polyester of the present invention, it is necessary that the ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound is contained in an amount of 8 to 25 mol%, preferably 10 to 20 mol%, based on all the acid components. More preferably, 11 to 1
5 mol%. If the amount of the ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound is less than 8 mol%, sufficient water solubility and adhesiveness cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 25 mol%, the adhesiveness reaches saturation, and conversely, the blocking resistance and the solvent resistance decrease. The ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound is not particularly limited, but examples thereof include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 2-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2, Examples thereof include alkali metal salts such as 6-dicarboxylic acid and alkyl esters thereof.
Among them, lithium, sodium and potassium salts of 5-sulfoisophthalic acid and sulfoterephthalic acid are more preferably used.
【００１４】本発明の水溶性共重合ポリエステルのグリ
コール成分は、炭素数２〜８の脂肪族グリコールおよび
／または炭素数６〜１６の脂環族グリコール８０〜９９
モル％、ジエチレングリコール１〜２０モル％とする必
要がある。好ましくは炭素数２〜８の脂肪族グリコール
および／または炭素数６〜１６の脂環族グリコール８
２．５〜９５モル％、ジエチレングリコール５〜１７．
５モル％であり、さらに好ましくは炭素数２〜８の脂肪
族グリコールおよび／または炭素数６〜１６の脂環族グ
リコール８５〜９２．５モル％、ジエチレングリコール
７．５〜１５モル％である。炭素数２〜８の脂肪族グリ
コールおよび／または炭素数６〜１６の脂環族グリコー
ルが８０モル％未満あるいはジエチレングリコールが２
０モル％を越えた場合は耐ブロッキング性、耐溶剤性が
劣る。一方、炭素数２〜８の脂肪族グリコールおよび／
または炭素数６〜１６の脂環族グリコールが９９モル％
を越えるか、あるいはジエチレングリコールが１モル％
未満の場合は耐ブロッキング性は良好であるものの、接
着性に劣る。The glycol component of the water-soluble copolymerized polyester of the present invention is an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and / or an alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms, 80 to 99.
Mol% and 1 to 20 mol% of diethylene glycol. Preferably an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and / or an alicyclic glycol 8 having 6 to 16 carbon atoms
2.5 to 95 mol%, diethylene glycol 5 to 17.
5 mol%, more preferably 85 to 92.5 mol% of an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and / or an alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms, and 7.5 to 15 mol% of diethylene glycol. Less than 80 mol% of aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and / or alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms or 2
When it exceeds 0 mol%, blocking resistance and solvent resistance are inferior. On the other hand, aliphatic glycols having 2 to 8 carbon atoms and / or
Or 99 mol% of an alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms
Or 1 mol% of diethylene glycol
If it is less than 1, the blocking resistance is good, but the adhesion is poor.
【００１５】本発明の炭素数２〜８の脂肪族グリコール
および／または炭素数６〜１６の脂環族グリコールとし
ては、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジ
オール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３
−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール等のグリコールを挙げることができる。
好ましい炭素数２〜８の脂肪族グリコールおよび／また
は炭素数６〜１６の脂環族グリコールとしてはエチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールであ
り、さらに好ましくはエチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールで
ある。これらのグリコールは１種のみ用いてもよく、ま
た２種以上併用してもよい。The aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and / or the alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms of the present invention include, for example, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, Pentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3
And glycols such as -cyclohexanedimethanol and 1,4-cyclohexanedimethanol.
Preferred examples of the aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and / or the alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms include ethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Preferred are ethylene glycol, 1,4-butanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol. These glycols may be used alone or in combination of two or more.
【００１６】本発明の水溶性共重合ポリエステルには本
発明の効果を損なわない範囲でオキシ酸あるいはポリオ
キシアルキレングリコールなどを一部共重合してもよ
く、また三官能以上の多官能化合物、単官能化合物等の
他の化合物を共重合してもよい。The water-soluble copolyester of the present invention may be partially copolymerized with an oxyacid or a polyoxyalkylene glycol within a range not to impair the effects of the present invention. Another compound such as a functional compound may be copolymerized.
【００１７】また、本発明の水溶性共重合ポリエステル
は耐ブロッキング性、耐溶剤性を向上させるために、ア
ルカリ土類金属およびＭｎ、Ｚｎ、Ｃｏから選ばれた少
なくとも一種の金属元素を１〜５００ｐｐｍ、アルカリ
金属から選ばれた少なくとも一種の金属元素を１〜１０
００ｐｐｍ含有することが好ましい。アルカリ土類金属
およびＭｎ、Ｚｎ、Ｃｏから選ばれた少なくとも一種の
金属元素、およびアルカリ金属から選ばれた少なくとも
一種の金属元素を水溶性共重合ポリエステルに含有させ
るための方法は特に限定されることはないが、例えば水
溶性共重合ポリエステル製造時に金属化合物を添加する
ことによって含有させることができる。添加する金属化
合物としてはアルカリ土類金属およびＭｎ、Ｚｎ、Ｃ
ｏ、およびアルカリ金属のアルコラート、塩化物、モノ
カルボン酸のグリコール可溶性塩であり、好ましいアル
カリ土類金属およびＭｎ、Ｚｎ、Ｃｏの化合物としては
酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸マンガン、酢
酸亜鉛、酢酸コバルトを挙げることができ、添加量とし
ては水溶性共重合ポリエステルに対して０．００１〜
０．５重量％が好ましく、さらには０．００５〜０．３
重量％が好ましい。また、好ましいアルカリ金属化合物
としては酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム
を挙げることができ、なかでも酢酸リチウムが好まし
い。添加量としては水溶性共重合ポリエステルに対して
０．００１〜１．５重量％が好ましく、さらには０．０
１〜１．０重量％が好ましい。Further, the water-soluble copolymerized polyester of the present invention contains 1 to 500 ppm of an alkaline earth metal and at least one metal element selected from Mn, Zn and Co in order to improve blocking resistance and solvent resistance. , At least one metal element selected from alkali metals
It is preferably contained at 00 ppm. The method for causing the water-soluble copolymerized polyester to contain the alkaline earth metal and at least one metal element selected from Mn, Zn, and Co, and at least one metal element selected from the alkali metals is particularly limited. However, it can be contained, for example, by adding a metal compound during production of the water-soluble copolymerized polyester. The metal compounds to be added include alkaline earth metals and Mn, Zn, C
o, and an alcoholate of an alkali metal, a chloride, and a glycol-soluble salt of a monocarboxylic acid. Preferred compounds of the alkaline earth metal and Mn, Zn, and Co are calcium acetate, magnesium acetate, manganese acetate, zinc acetate, and cobalt acetate. The addition amount is 0.001 to water-soluble copolymerized polyester.
0.5% by weight is preferable, and 0.005 to 0.3%
% By weight is preferred. Preferred alkali metal compounds include lithium acetate, sodium acetate, and potassium acetate, with lithium acetate being preferred. The amount added is preferably 0.001 to 1.5% by weight based on the water-soluble copolymerized polyester, and more preferably 0.01 to 1.5% by weight.
1-1.0% by weight is preferred.
【００１８】本発明の水溶性共重合ポリエステルの製造
方法としては、例えば酸成分としてテレフタル酸、イソ
フタル酸、アジピン酸、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸成分およびグリコール成分としてエチレングリコー
ル、ジエチレングリコールとからなる水溶性共重合ポリ
エステルについて説明すると、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、アジピン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
およびエチレングリコール、ジエチレングリコールとを
直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチル、
イソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸ジメチルおよびエチレングリ
コール、ジエチレングリコールとをエステル交換反応さ
せる第１段階と、この第１段階の反応生成物を重縮合反
応させる第２段階とによって製造する方法等を挙げるこ
とができる。The process for producing the water-soluble copolymerized polyester of the present invention includes, for example, a water-soluble copolymer comprising terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid component as an acid component and ethylene glycol and diethylene glycol as a glycol component. To explain the copolymerized polyester, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid and ethylene glycol, a direct esterification reaction with diethylene glycol, or dimethyl terephthalate,
Produced by a first step of transesterifying dimethyl isophthalate, dimethyl adipate, dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, ethylene glycol and diethylene glycol, and a second step of subjecting the reaction product of the first step to a polycondensation reaction. And the like.
【００１９】この際、反応触媒として、従来公知のアル
カリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜
鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物等が用い
られ、さらに着色防止剤としてリン化合物等を用いても
よい。At this time, as a reaction catalyst, conventionally known alkali metals, alkaline earth metals, manganese, cobalt, zinc, antimony, germanium, titanium compounds and the like are used. Good.
【００２０】また、本発明の水溶性共重合ポリエステル
の極限粘度は特に限定されないが、接着性の点で０．３
以上が好ましく、さらには０．３５以上が好ましく、と
くには０．４以上が好ましい。The intrinsic viscosity of the water-soluble copolymerized polyester of the present invention is not particularly limited.
It is preferably at least 0.35, more preferably at least 0.35, particularly preferably at least 0.4.
【００２１】本発明の水溶性共重合ポリエステルには必
要に応じて、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、
染料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤あるい
はポリシロキサンなどの消泡剤を配合してもよく、さら
には滑り性などを付与する目的でクレー、マイカ、酸化
チタン、炭酸カルシウム、カオリン、湿式および乾式法
シリカ、コロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バ
リウム、アルミナなどの無機粒子、さらにはアクリル酸
類、スチレンなどを構成成分とする有機粒子等を配合し
てもよい。The water-soluble copolymerized polyester of the present invention may contain a flame retardant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a pigment,
Dyes, fatty acid esters, organic lubricants such as waxes or antifoaming agents such as polysiloxanes may be blended, and clay, mica, titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, wet and dry types are used for the purpose of imparting lubricity and the like. Inorganic particles such as modified silica, colloidal silica, calcium phosphate, barium sulfate, and alumina, as well as organic particles containing acrylic acid, styrene, and the like as components may be blended.
【００２２】本発明の水溶性共重合ポリエステルは、接
着性を付与する目的で各種フィルムのコーティング剤に
好適に使用されるが、この場合共重合ポリエステルを水
に溶解し、水溶液として使用する。この水溶液とは物理
的、化学的な意味で厳密性を有するものではなく、水に
大部分が溶解し、一部が微分散しているようなものも含
むものである。また、水溶性共重合ポリエステルの水溶
化時あるいは水溶液には必要に応じて、前述した有機滑
剤、消泡剤、各種粒子等を配合してもよい。The water-soluble copolyester of the present invention is suitably used as a coating agent for various films for the purpose of imparting adhesiveness. In this case, the copolyester is dissolved in water and used as an aqueous solution. This aqueous solution does not have strictness in a physical or chemical sense, and includes an aqueous solution which is mostly dissolved in water and partially finely dispersed. Further, when the water-soluble copolymerized polyester is made water-soluble or in the aqueous solution, the above-mentioned organic lubricant, antifoaming agent, various kinds of particles and the like may be added as necessary.
【００２３】なお本発明の水溶性共重合ポリエステルを
使用したフィルムの具体的な製造方法としては、例えば
ポリエチレンテレフタレートからなるフィルムに本発明
の水溶性共重合ポリエステルを適用する場合について説
明すると、まずポリエチレンテレフタレートを乾燥後、
溶融押出しして、未延伸シートとし、続いて、熱処理
し、フィルムにする。二軸延伸は縦、横逐次延伸あるい
は二軸同時延伸のいずれでもよく、延伸倍率は特に限定
されるものではないが通常は縦、横それぞれ２．０〜
５．０倍が適当である。また、二軸延伸後、さらに縦、
横方向のいずれかに再延伸してもよい。As a specific method for producing a film using the water-soluble copolyester of the present invention, for example, a case where the water-soluble copolyester of the present invention is applied to a film made of polyethylene terephthalate will be described. After drying terephthalate,
Melt extrusion into an unstretched sheet, followed by heat treatment to form a film. The biaxial stretching may be any of longitudinal, transverse sequential stretching or biaxial simultaneous stretching, and the stretching ratio is not particularly limited, but is usually 2.0 to 2.0 in each of longitudinal and transverse directions.
A value of 5.0 is appropriate. Also, after biaxial stretching, further vertical,
It may be redrawn in any of the transverse directions.
【００２４】ポリエステルフィルムの表面への本発明の
水溶性共重合ポリエステルの水溶液の塗布は、ポリエス
テルフィルムの製造工程中で行なうことが好ましく、さ
らに好ましくは未延伸シートを縦、横いずれかの方向に
一軸延伸した後、水溶性共重合ポリエステルの水溶液を
塗布し、次いで一軸延伸とは異なる方向に二軸延伸、熱
処理してフィルムを製造する方法がよい。塗布する方法
は公知の塗布方法、例えばリバースコート法、グラビア
コート法、ダイコート法、ワイアーバー法などを用いる
ことができる。The application of the aqueous solution of the water-soluble copolymerized polyester of the present invention to the surface of the polyester film is preferably carried out during the production process of the polyester film. More preferably, the unstretched sheet is oriented in either the vertical or horizontal direction. After uniaxial stretching, a method of applying an aqueous solution of a water-soluble copolymerized polyester, and then biaxially stretching in a direction different from the uniaxial stretching and heat treatment to produce a film is preferred. As a coating method, a known coating method, for example, a reverse coating method, a gravure coating method, a die coating method, a wire bar method, or the like can be used.
【００２５】また、本発明の水溶性共重合ポリエステル
はフィルムのコーティング剤以外に繊維、他の成形加工
製品のコーティング剤および製織工程のサイジング剤な
どにも使用することができる。The water-soluble copolymerized polyester of the present invention can be used as a fiber coating agent, a coating agent for other molded products and a sizing agent in a weaving process, in addition to a film coating agent.
【００２６】[0026]
【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。実施例中の特性は次のようにして測定した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The characteristics in the examples were measured as follows.
【００２７】Ａ．共重合ポリエステルの極限粘度：
［η］ ｏ−クロロフェノール溶媒を用い、２５℃で測定した。A. Intrinsic viscosity of copolymerized polyester:
[Η] Measured at 25 ° C. using an o-chlorophenol solvent.
【００２８】Ｂ．共重合ポリエステルの水溶性 共重合ポリエステル２ｇを水１００ｇ中に入れ、７０
℃、２時間攪拌溶解して冷却後、２μフィルターで濾過
する。溶解状態および濾上物量によって共重合ポリエス
テルの水溶性を判定した。 ○：水溶液は透明あるいは僅かに白濁しているが、濾上
物はほとんど認められなかった。 △：水溶液はやや白濁しており、濾上物が認められた。 ×：溶解しにくい、あるいは水溶液は強く白濁してお
り、多量の濾上物が認められた。B. Water solubility of copolymerized polyester 2 g of copolymerized polyester was put in 100 g of water,
After stirring and dissolving at 2 ° C. for 2 hours and cooling, the mixture was filtered through a 2μ filter. The water solubility of the copolymerized polyester was determined based on the dissolved state and the amount of the residue on the filter. ：: The aqueous solution was transparent or slightly cloudy, but almost no filtered product was observed. Δ: The aqueous solution was slightly cloudy, and a filtered product was observed. X: It was difficult to dissolve, or the aqueous solution was strongly cloudy, and a large amount of filtered product was observed.
【００２９】Ｃ．接着性 共重合ポリエステルの水溶液を塗布し、接着層を設けた
フィルム面にダイフェラコートＶＤ１６５４｛大日精化
工業（株）製｝１００重量部とスミジュールＮ７５｛住
友バイエル（株）製｝１重量部からなる塗料を乾燥後で
５μになるようにバーコーターで塗布、１００℃で５分
間乾燥して被覆層を設けた。該被覆層面にセロハン粘着
テープを貼り、線圧５０ｋｇ／cmのニップロールを通過
させた後、１８０度方向に急速に剥離する。その時のセ
ロハン粘着テープに付着した被覆層の面積を求めて接着
性を判定した。 ◎：セロハン粘着テープに付着した被覆層の面積が５％
未満であり、接着性に優れている。 ○：セロハン粘着テープに付着した被覆層の面積が５％
〜１０％未満であり、接着性にやや優れている。 △：セロハン粘着テープに付着した被覆層の面積が１０
％〜３０％未満であり、接着性にやや劣る。 ×：セロハン粘着テープに付着した被覆層の面積が３０
％以上であり、接着性に劣る。C. Adhesiveness An aqueous solution of a copolymerized polyester is applied, and Diferacoat VD1654 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 100 parts by weight and Sumidur N75 (manufactured by Sumitomo Bayer Co., Ltd.) 1 wt. After drying, the coating composition was applied with a bar coater so as to have a thickness of 5 μm and dried at 100 ° C. for 5 minutes to form a coating layer. A cellophane adhesive tape is adhered to the surface of the coating layer, and after passing through a nip roll having a linear pressure of 50 kg / cm, the tape is rapidly peeled in a direction of 180 degrees. At that time, the area of the coating layer adhered to the cellophane pressure-sensitive adhesive tape was determined to determine the adhesiveness. ：: The area of the coating layer adhered to the cellophane adhesive tape was 5%
Less than that, and excellent in adhesiveness. ：: The area of the coating layer adhered to the cellophane adhesive tape is 5%
It is less than 10% and is slightly superior in adhesiveness. Δ: Area of coating layer adhered to cellophane adhesive tape was 10
% To less than 30%, and slightly inferior in adhesiveness. ×: The area of the coating layer adhered to the cellophane adhesive tape was 30.
% Or more and is inferior in adhesiveness.
【００３０】Ｄ．耐ブロッキング性 共重合ポリエステルの水溶液を塗布し、接着層を設けた
フィルムの接着層面同志を重ね合わせたもの（ａ）およ
び接着層を設けたフィルムの接着層面に接着層を設けて
ないフィルム面を重ね合わせたもの（ｂ）（重ね合わせ
面積：３cm×４cm）に５００ｇ／１２cm2 の加重をかけ
て５０℃，８５％ＲＨ中で２４時間放置した後、重ね合
わせ部の剪断応力をテンシロン引張り試験機を用い、引
張速度２０cm／分で測定した。D. Blocking resistance An aqueous solution of a copolymerized polyester is applied, and the adhesive layer surfaces of the film provided with the adhesive layer are superposed (a) and the film surface having no adhesive layer is provided on the adhesive layer surface of the film provided with the adhesive layer. The superposed product (b) (superimposed area: 3 cm × 4 cm) was subjected to a load of 500 g / 12 cm 2 and allowed to stand at 50 ° C. and 85% RH for 24 hours. The measurement was carried out at a tensile speed of 20 cm / min using a machine.
【００３１】Ｅ．耐溶剤性 共重合ポリエステルの水溶液を塗布し、接着層を設けた
フィルムの接着層面に有機溶剤としてメチルエチルケト
ン、トルエン、アセトンをそれぞれ滴下し、接着層の白
濁状態で判定した。 ○：ほとんど白濁しない。 △：わずかに白濁する。 ×：白濁する。E. Solvent resistance An aqueous solution of a copolymerized polyester was applied, and methyl ethyl ketone, toluene, and acetone were each dropped as organic solvents on the surface of the adhesive layer of the film provided with the adhesive layer. ：: Almost no cloudiness. Δ: slightly cloudy X: Cloudy.
【００３２】実施例１ テレフタル酸ジメチル７８．７重量部、イソフタル酸ジ
メチル２．８重量部、アジピン酸ジメチル２．５重量
部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル１７．
０重量部、エチレングリコール５９．９重量部、ジエチ
レングリコール４．０重量部および酢酸カルシウム０．
１重量部、酢酸リチウム０．３重量部、三酸化アンチモ
ン０．０３重量部を加え、常法に従いエステル交換反応
せしめたのち、リン酸トリメチル０．０５重量部を添加
した。次いで徐々に昇温、減圧にし、最終的に２８０
℃、１ｍｍＨｇ以下で重縮合反応を行い、水溶性共重合
ポリエステルを得た。得られた水溶性共重合ポリエステ
ルの組成をＮＭＲ（13Ｃ−ＮＭＲスペクトル）により測
定した結果、酸成分はテレフタル酸８２モル％、イソフ
タル酸３．０モル％、アジピン酸３．０モル％、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸１２モル％、グリコール成
分はエチレングリコール８７モル％、ジエチレングリコ
ール１３モル％であった。また、極限粘度は０．５７、
原子吸光法により求めた金属含有量はＣａ２０５ｐｐ
ｍ、Ｌｉ１９０ｐｐｍであった。Example 1 78.7 parts by weight of dimethyl terephthalate, 2.8 parts by weight of dimethyl isophthalate, 2.5 parts by weight of dimethyl adipate, and dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate.
0 parts by weight, 59.9 parts by weight of ethylene glycol, 4.0 parts by weight of diethylene glycol and 0.1 part of calcium acetate.
One part by weight, 0.3 part by weight of lithium acetate and 0.03 part by weight of antimony trioxide were added, and the mixture was subjected to a transesterification reaction according to a conventional method, and then 0.05 part by weight of trimethyl phosphate was added. Then, the temperature was gradually raised and reduced, and finally 280
A polycondensation reaction was carried out at a temperature of 1 mmHg or lower at a temperature of 1 ° C. to obtain a water-soluble copolymerized polyester. The composition of the obtained water-soluble copolymerized polyester was measured by NMR ( 13 C-NMR spectrum). As a result, the acid components were 82 mol% of terephthalic acid, 3.0 mol% of isophthalic acid, 3.0 mol% of adipic acid, -12 mol% of sodium sulfoisophthalic acid, the glycol component was 87 mol% of ethylene glycol, and 13 mol% of diethylene glycol. The intrinsic viscosity is 0.57,
The metal content determined by the atomic absorption method was Ca205pp
m and Li were 190 ppm.
【００３３】得られた水溶性共重合ポリエステル２ｇを
水１００ｇ中に入れ、８０℃、２時間攪拌溶解して冷却
後、２μフィルターで濾過し、水溶性共重合ポリエステ
ル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエステルの水溶液は
ほぼ透明性であり、フィルター濾上物も認められなかっ
た。2 g of the obtained water-soluble copolyester was placed in 100 g of water, dissolved by stirring at 80 ° C. for 2 hours, cooled, and filtered through a 2 μ filter to obtain a water-soluble copolyester aqueous solution. The aqueous solution of the water-soluble copolymerized polyester was almost transparent, and no filtered product was observed.
【００３４】一方、平均粒子径０．２μの二酸化ケイ素
を０．２重量％含有した極限粘度０．６０のポリエチレ
ンテレフタレートを十分に乾燥した後、押し出し機に供
給して２９０℃で溶融し、Ｔ型口金よりシート状に押し
出し、３０℃の冷却ドラムで冷却固化せしめ未延伸フィ
ルムを得た。次いで未延伸フィルムを９５℃に加熱して
縦方向に３．４倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。さ
らに、この一軸延伸フィルムの片面に上記で得た水溶性
共重合ポリエステルの水溶液を二軸延伸後において塗布
厚みが０．１μとなるようにグラビアコート方式で塗布
した。続いて１００℃に加熱して横方向に３．５倍延伸
し、２００℃で熱処理して接着層を有する厚さ１５μの
ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性
を、表２に示す。フィルムの接着性、耐ブロッキング
性、耐溶剤性ともに良好であった。On the other hand, after sufficiently drying polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.60 containing 0.2% by weight of silicon dioxide having an average particle size of 0.2 μm, it is supplied to an extruder and melted at 290 ° C. It was extruded into a sheet from a die and cooled and solidified with a cooling drum at 30 ° C. to obtain an unstretched film. Next, the unstretched film was heated to 95 ° C. and stretched 3.4 times in the machine direction to obtain a uniaxially stretched film. Further, the aqueous solution of the water-soluble copolymerized polyester obtained above was applied to one surface of the uniaxially stretched film by a gravure coating method so that the coating thickness after the biaxial stretching was 0.1 μm. Subsequently, the film was heated to 100 ° C., stretched 3.5 times in the transverse direction, and heat-treated at 200 ° C. to obtain a 15 μm-thick polyester film having an adhesive layer. Table 2 shows the properties of the obtained film. The adhesiveness, blocking resistance and solvent resistance of the film were all good.
【００３５】実施例２ テレフタル酸ジメチル７８．３重量部、イソフタル酸ジ
メチル１．０重量部、アジピン酸ジメチル４．３重量
部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル１７．
５重量部、エチレングリコール６１．０重量部および酢
酸カルシウム０．０７重量部、酢酸リチウム０．０７重
量部、三酸化アンチモン０．０３重量部を加え、常法に
従いエステル交換反応せしめたのち、リン酸トリメチル
０．０５重量部を添加した。次いで徐々に昇温、減圧に
し、最終的に２８０℃、１ｍｍＨｇ以下で重縮合反応を
行い、水溶性共重合ポリエステルを得た。得られた水溶
性共重合ポリエステルの組成をＮＭＲ（13Ｃ−ＮＭＲス
ペクトル）により測定した結果、酸成分はテレフタル酸
８２モル％、イソフタル酸１．０モル％、アジピン酸
５．０モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸１２
モル％、グリコール成分はエチレングリコール９０モル
％、ジエチレングリコール１０モル％であった。また、
極限粘度は０．５６、原子吸光法により求めた金属含有
量はＣａ１５０ｐｐｍ、Ｌｉ４５ｐｐｍであった。Example 2 78.3 parts by weight of dimethyl terephthalate, 1.0 part by weight of dimethyl isophthalate, 4.3 parts by weight of dimethyl adipate, and dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate.
5 parts by weight, 61.0 parts by weight of ethylene glycol, 0.07 parts by weight of calcium acetate, 0.07 parts by weight of lithium acetate and 0.03 parts by weight of antimony trioxide were added, and subjected to a transesterification reaction according to a conventional method. 0.05 parts by weight of trimethyl acid were added. Then, the temperature was gradually increased and the pressure was reduced, and finally a polycondensation reaction was performed at 280 ° C. and 1 mmHg or less, to obtain a water-soluble copolymerized polyester. The composition of the obtained water-soluble copolymerized polyester was measured by NMR ( 13 C-NMR spectrum). As a result, the acid components were 82 mol% of terephthalic acid, 1.0 mol% of isophthalic acid, 5.0 mol% of adipic acid, and 5 mol% of adipic acid. -Sodium sulfoisophthalic acid 12
The mol% and the glycol component were ethylene glycol 90 mol% and diethylene glycol 10 mol%. Also,
The intrinsic viscosity was 0.56, and the metal content determined by the atomic absorption method was 150 ppm of Ca and 45 ppm of Li.
【００３６】得られた水溶性共重合ポリエステル２ｇを
水１００ｇ中に入れ、８０℃、２時間攪拌溶解して冷却
後、２μフィルターで濾過し、水溶性共重合ポリエステ
ル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエステルの水溶液は
ほぼ透明性であり、フィルター濾上物も認められなかっ
た。2 g of the obtained water-soluble copolymerized polyester was placed in 100 g of water, stirred and dissolved at 80 ° C. for 2 hours, cooled, and filtered with a 2 μ filter to obtain an aqueous solution of the water-soluble copolymerized polyester. The aqueous solution of the water-soluble copolymerized polyester was almost transparent, and no filtered product was observed.
【００３７】一方、実施例１と同様の方法で接着層を有
する厚さ１５μのポリエステルフィルムを得た。得られ
たフィルムの特性を、表２に示す。フィルムの接着性、
耐ブロッキング性、耐溶剤性ともに良好であった。On the other hand, a 15 μm thick polyester film having an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the properties of the obtained film. Film adhesion,
Both blocking resistance and solvent resistance were good.
【００３８】比較例１ テレフタル酸ジメチル８３．６重量部、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル１７．４重量部、エチレン
グリコール６１．０重量部および酢酸カルシウム０．１
重量部、三酸化アンチモン０．０３重量部を加え、常法
に従いエステル交換反応せしめたのち、リン酸トリメチ
ル０．０５重量部を添加した。次いで徐々に昇温、減圧
にし、最終的に２８０℃、１ｍｍＨｇ以下で重縮合反応
を行い、水溶性共重合ポリエステルを得た。得られた水
溶性共重合ポリエステルの組成をＮＭＲ（13Ｃ−ＮＭＲ
スペクトル）により測定した結果、酸成分はテレフタル
酸８８モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸１２
モル％、グリコール成分はエチレングリコール８３モル
％、ジエチレングリコール１７モル％であった。また、
極限粘度は０．５５、原子吸光法により求めた金属含有
量はＣａ２１０ｐｐｍであった。Comparative Example 1 83.6 parts by weight of dimethyl terephthalate, 17.4 parts by weight of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 61.0 parts by weight of ethylene glycol and 0.1 part of calcium acetate
Parts by weight and 0.03 parts by weight of antimony trioxide were added, and the mixture was subjected to a transesterification reaction according to a conventional method, and then 0.05 parts by weight of trimethyl phosphate was added. Then, the temperature was gradually increased and the pressure was reduced, and finally a polycondensation reaction was performed at 280 ° C. and 1 mmHg or less, to obtain a water-soluble copolymerized polyester. The composition of the obtained water-soluble copolymerized polyester was determined by NMR ( 13 C-NMR
Spectrum), the acid component was terephthalic acid 88 mol%, 5-sodium sulfoisophthalic acid 12
The mol% and the glycol component were 83 mol% of ethylene glycol and 17 mol% of diethylene glycol. Also,
The intrinsic viscosity was 0.55, and the metal content determined by the atomic absorption method was 210 ppm of Ca.
【００３９】得られた水溶性共重合ポリエステル２ｇを
水１００ｇ中に入れ、８０℃、２時間攪拌溶解して冷却
後、２μフィルターで濾過し、水溶性共重合ポリエステ
ル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエステルの水溶液は
やや白濁しており、濾上物が認められた。2 g of the obtained water-soluble copolymerized polyester was placed in 100 g of water, stirred and dissolved at 80 ° C. for 2 hours, cooled, and filtered through a 2 μ filter to obtain an aqueous solution of the water-soluble copolymerized polyester. The aqueous solution of the water-soluble copolymerized polyester was slightly cloudy, and a filtered product was observed.
【００４０】一方、実施例１と同様の方法で接着層を有
する厚さ１５μのポリエステルフィルムを得た。得られ
たフィルムの特性を、表２に示す。フィルムは接着性に
劣っていた。On the other hand, a 15 μm thick polyester film having an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the properties of the obtained film. The film had poor adhesion.
【００４１】実施例３〜５，比較例２〜４ 実施例１と同様の方法で表１に示すように酸成分、グリ
コール成分および金属化合物の種類、量を変更し、ポリ
エステルおよびフィルムを得た。表２に結果を示した。
実施例３〜５は本発明の範囲内のものでありフィルムの
接着性、耐ブロッキング性、耐溶剤性ともに良好であっ
た。Examples 3 to 5 and Comparative Examples 2 to 4 Polyesters and films were obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the acid component, glycol component and metal compound were changed as shown in Table 1. . Table 2 shows the results.
Examples 3 to 5 were within the scope of the present invention, and the film had good adhesion, blocking resistance and solvent resistance.
【００４２】一方、比較例２は脂肪族ジカルボン酸量が
本発明の範囲外であり、フィルムの接着性は良好である
ものの、耐ブロッキング性、耐溶剤性に劣っていた。ま
た、比較例３はジエチレングリコ−ル量が本発明の範囲
外であり、耐ブロッキング性、耐溶剤性に劣っていた。On the other hand, in Comparative Example 2, the amount of the aliphatic dicarboxylic acid was out of the range of the present invention, and although the adhesiveness of the film was good, the blocking resistance and the solvent resistance were inferior. In Comparative Example 3, the amount of diethylene glycol was out of the range of the present invention, and the blocking resistance and the solvent resistance were poor.
【００４３】さらに、比較例４はエステル形成性スルホ
ン酸アルカリ金属塩化合物が本発明の範囲外であり、得
られた共重合ポリエステルは水溶性に劣るものであっ
た。Further, in Comparative Example 4, the ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound was outside the scope of the present invention, and the obtained copolymerized polyester was poor in water solubility.
【００４４】[0044]
【表１】 [Table 1]
【表２】 [Table 2]
【００４５】[0045]
【発明の効果】本発明は上述したように、酸成分として
特定量の二種以上の芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカル
ボン酸およびエステル形成性スルホン酸金属塩化合物、
グリコール成分として特定量の炭素数２〜８の脂肪族グ
リコールおよび／または炭素数６〜１６の脂環族グリコ
ール、ジエチレングリコールからなるフィルム用水溶性
共重合ポリエステルであり、水溶性、接着性、耐ブロッ
キング性、耐溶剤性に優れ、磁気記録材料、各種写真材
料、包装材料、電気絶縁材料、一般工業材料等に使用さ
れる基材フィルムのコーティング剤、特には磁気記録材
料に使用される基材フィルムのコーティング剤に好まし
く用いられる。As described above, the present invention relates to a metal salt of a specific amount of two or more aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids and ester-forming sulfonic acid compounds as an acid component.
It is a water-soluble copolymerized polyester for films comprising a specific amount of an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and / or an alicyclic glycol having 6 to 16 carbon atoms as a glycol component, and diethylene glycol. Excellent solvent resistance, coating material for base film used for magnetic recording materials, various photographic materials, packaging materials, electrical insulating materials, general industrial materials, etc., especially for base films used for magnetic recording materials It is preferably used for a coating agent.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08G 63/00-63/91
Claims (4)
ン酸７０モル％以上、脂肪族ジカルボン酸０．０１〜８
モル％およびエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩
化合物８〜２５モル％、グリコール成分として、炭素数
２〜８の脂肪族グリコールおよび／または炭素数６〜１
６の脂環族グリコール８０〜９９モル％、ジエチレング
リコール１〜２０モル％からなるフィルム用水溶性共重
合ポリエステル。1. An acid component comprising at least 70 mol% of two or more aromatic dicarboxylic acids and 0.01 to 8 aliphatic dicarboxylic acids.
Mole% and 8 to 25 mole% of an ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound, as a glycol component, an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and / or a 6-1 carbon atom.
6. A water-soluble copolymerized polyester for films comprising 80 to 99 mol% of alicyclic glycol and 1 to 20 mol% of diethylene glycol.
て、一種の芳香族ジカルボン酸に対して、他の一種以上
の芳香族ジカルボン酸の合計量がモル比で０．００１〜
０．１である請求項１記載のフィルム用水溶性共重合ポ
リエステル。2. The two or more aromatic dicarboxylic acids, wherein the total amount of one or more aromatic dicarboxylic acids to one aromatic dicarboxylic acid is 0.001 to 0.001.
2. The water-soluble copolymerized polyester for a film according to claim 1, which is 0.1.
フタル酸、イソフタル酸およびナフタリンジカルボン酸
よりなる群の中から選ばれたものである請求項１または
２に記載のフィルム用水溶性共重合ポリエステル。Wherein said two or more aromatic dicarboxylic acids, terephthalic acid, according to claim 1 or a member selected from the group consisting of isophthalic acid and naphthalene dicarboxylic acid
3. The water-soluble copolymerized polyester for a film according to 2 .
用水溶性共重合ポリエステルからなる磁気記録材料用コ
ーティング剤。4. A film according to claim 1, wherein
Coatings for magnetic recording materials comprising a use a water-soluble copolymerized polyester.
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| JPH0656979A (en) | 1994-03-01 |
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