JP3189370B2 - 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂組成物Info
- Publication number
- JP3189370B2 JP3189370B2 JP10392992A JP10392992A JP3189370B2 JP 3189370 B2 JP3189370 B2 JP 3189370B2 JP 10392992 A JP10392992 A JP 10392992A JP 10392992 A JP10392992 A JP 10392992A JP 3189370 B2 JP3189370 B2 JP 3189370B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- norbornene
- thermoplastic saturated
- weight
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性飽和ノルボル
ネン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは耐湿性に優れ
た熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂組成物に関する。
ネン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは耐湿性に優れ
た熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来から光学材料に用いられる樹脂とし
てポリメチルメタクリレート(PMMA)やポリカーボ
ネート(PC)が知られている。しかし、PMMAは透
明性に優れているが、耐熱性、耐湿性などの点で問題が
あり、また、PCは耐熱性、耐湿性はPMMAよりも優
れているが、複屈折が大きいなどの問題があり、透明
性、耐熱性、耐湿性、低複屈折性などの全てに優れた熱
可塑性飽和ノルボルネン系樹脂が光学材料として注目さ
れいる。しかし、一般的な使用環境下での耐湿せいには
問題なかったが、過酷な高温高湿環境下では、ミクロク
ラックを生じることがあり、技術の進歩に伴い、より高
度の耐湿性が求められていた。
てポリメチルメタクリレート(PMMA)やポリカーボ
ネート(PC)が知られている。しかし、PMMAは透
明性に優れているが、耐熱性、耐湿性などの点で問題が
あり、また、PCは耐熱性、耐湿性はPMMAよりも優
れているが、複屈折が大きいなどの問題があり、透明
性、耐熱性、耐湿性、低複屈折性などの全てに優れた熱
可塑性飽和ノルボルネン系樹脂が光学材料として注目さ
れいる。しかし、一般的な使用環境下での耐湿せいには
問題なかったが、過酷な高温高湿環境下では、ミクロク
ラックを生じることがあり、技術の進歩に伴い、より高
度の耐湿性が求められていた。
【0003】また、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂に
ポリアクリレートやポリメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂を配
合した樹脂組成物が成形性、耐熱性、耐溶剤性、剛性、
および耐衝撃性に優れていることは知られていた(特開
平2−276816号など)。しかし、実際に熱可塑性
飽和ノルボルネン系樹脂にアクリル樹脂を配合しても相
溶せず、白濁することがあり、光学材料としては使用で
きなかった。
ポリアクリレートやポリメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂を配
合した樹脂組成物が成形性、耐熱性、耐溶剤性、剛性、
および耐衝撃性に優れていることは知られていた(特開
平2−276816号など)。しかし、実際に熱可塑性
飽和ノルボルネン系樹脂にアクリル樹脂を配合しても相
溶せず、白濁することがあり、光学材料としては使用で
きなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、鋭意研
究の結果、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂に特定の樹
脂を配合した組成物が、より高度の耐湿性を有している
ことを見いだし、本発明を完成するに到った。
究の結果、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂に特定の樹
脂を配合した組成物が、より高度の耐湿性を有している
ことを見いだし、本発明を完成するに到った。
【0005】
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂90〜99.9重
量部と一般式1
ば、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂90〜99.9重
量部と一般式1
【化3】 (式中、RはHまたはCH3を表し、n以上10以下の
整数を表し、環構造部分は置換基を有していてもよい)
で示される構造単位、または一般式2
整数を表し、環構造部分は置換基を有していてもよい)
で示される構造単位、または一般式2
【化4】 (式中、RはHまたはCH3を表し、n以上10以下の
整数を表し、環構造部分は置換基を有していてもよい)
で示される構造単位を有する樹脂10〜0.1重量部か
らなる樹脂組成物が提供される。
整数を表し、環構造部分は置換基を有していてもよい)
で示される構造単位を有する樹脂10〜0.1重量部か
らなる樹脂組成物が提供される。
【0006】(熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂)熱可
塑性飽和ノルボルネン系樹脂は、特開平3−14882
号や特開平3−122137号などで公知の樹脂であ
り、具体的には、ノルボルネン系単量体の開環重合体水
素添加物、ノルボルネン系単量体の付加型重合体、ノル
ボルネン系単量体とオレフィンの付加型重合体、これら
の重合体や重合体水素添加物の変性物などが挙げられ
る。
塑性飽和ノルボルネン系樹脂は、特開平3−14882
号や特開平3−122137号などで公知の樹脂であ
り、具体的には、ノルボルネン系単量体の開環重合体水
素添加物、ノルボルネン系単量体の付加型重合体、ノル
ボルネン系単量体とオレフィンの付加型重合体、これら
の重合体や重合体水素添加物の変性物などが挙げられ
る。
【0007】ノルボルネン系単量体も、上記公報や特開
平2−227424号、特開平2−276842号など
で公知の単量体であって、例えば、ノルボルネン、その
アルキル、アルキリデン、芳香族置換誘導体およびこれ
ら置換または非置換のオレフィンのハロゲン、水酸基、
エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミ
ド基、シリル基等の極性基置換体、例えば、2−ノルボ
ルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、5,5−ジメ
チル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネ
ン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−
2−ノルボルネン、5−メトキシカルボニル−2−ノル
ボルネン、5−シアノ−2−ノルボルネン、5−メチル
−5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5−フ
ェニル−2−ノルボルネン、5−フェニル−5−メチル
−2−ノルボルネン等;ノルボルネンに一つ以上のシク
ロペンタジエンが付加した単量体、その上記と同様の誘
導体や置換体、例えば、1,4:5,8−ジメタノ−
1,2,3,4,4a,5,8,8a−2,3−シクロ
ペンタジエノナフタレン、6−メチル−1,4:5,8
−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オ
クタヒドロナフタレン、1,4:5,10:6,9−ト
リメタノ−1,2,3,4,4a,5,5a,6,9,
9a,10,10a−ドデカヒドロ−2,3−シクロペ
ンタジエノアントラセン等;シクロペンタジエンの多量
体である多環構造の単量体、その上記と同様の誘導体や
置換体、例えば、ジシクロペンタジエン、2,3−ジヒ
ドロジシクロペンタジエン等;シクロペンタジエンとテ
トラヒドロインデン等との付加物、その上記と同様の誘
導体や置換体、例えば、1,4−メタノ−1,4,4
a,4b,5,8,8a,9a−オクタヒドロフルオレ
ン、5,8−メタノ−1,2,3,4,4a,5,8,
8a−オクタヒドロ−2,3−シクロペンタジエノナフ
タレン等;等が挙げられる。
平2−227424号、特開平2−276842号など
で公知の単量体であって、例えば、ノルボルネン、その
アルキル、アルキリデン、芳香族置換誘導体およびこれ
ら置換または非置換のオレフィンのハロゲン、水酸基、
エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミ
ド基、シリル基等の極性基置換体、例えば、2−ノルボ
ルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、5,5−ジメ
チル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネ
ン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−
2−ノルボルネン、5−メトキシカルボニル−2−ノル
ボルネン、5−シアノ−2−ノルボルネン、5−メチル
−5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5−フ
ェニル−2−ノルボルネン、5−フェニル−5−メチル
−2−ノルボルネン等;ノルボルネンに一つ以上のシク
ロペンタジエンが付加した単量体、その上記と同様の誘
導体や置換体、例えば、1,4:5,8−ジメタノ−
1,2,3,4,4a,5,8,8a−2,3−シクロ
ペンタジエノナフタレン、6−メチル−1,4:5,8
−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オ
クタヒドロナフタレン、1,4:5,10:6,9−ト
リメタノ−1,2,3,4,4a,5,5a,6,9,
9a,10,10a−ドデカヒドロ−2,3−シクロペ
ンタジエノアントラセン等;シクロペンタジエンの多量
体である多環構造の単量体、その上記と同様の誘導体や
置換体、例えば、ジシクロペンタジエン、2,3−ジヒ
ドロジシクロペンタジエン等;シクロペンタジエンとテ
トラヒドロインデン等との付加物、その上記と同様の誘
導体や置換体、例えば、1,4−メタノ−1,4,4
a,4b,5,8,8a,9a−オクタヒドロフルオレ
ン、5,8−メタノ−1,2,3,4,4a,5,8,
8a−オクタヒドロ−2,3−シクロペンタジエノナフ
タレン等;等が挙げられる。
【0008】ノルボルネン系単量体の重合は公知の方法
でよく、必要に応じて、他の共重合可能な単量体と共重
合したり、水素添加することにより熱可塑性飽和ノルボ
ルネン系樹脂である熱可塑性ノルボルネン系重合体水素
添加物とすることができる。また、重合体や重合体水素
添加物を特開平3−95235号などで公知の方法によ
り、α,β−不飽和カルボン酸および/またはその誘導
体、スチレン系炭化水素、オレフィン系不飽和結合およ
び加水分解可能な基を持つ有機ケイ素化合物、不飽和エ
ポキシ単量体を用いて変性させてもよい。
でよく、必要に応じて、他の共重合可能な単量体と共重
合したり、水素添加することにより熱可塑性飽和ノルボ
ルネン系樹脂である熱可塑性ノルボルネン系重合体水素
添加物とすることができる。また、重合体や重合体水素
添加物を特開平3−95235号などで公知の方法によ
り、α,β−不飽和カルボン酸および/またはその誘導
体、スチレン系炭化水素、オレフィン系不飽和結合およ
び加水分解可能な基を持つ有機ケイ素化合物、不飽和エ
ポキシ単量体を用いて変性させてもよい。
【0009】分子量はトルエン溶媒によるGPC(ゲル
・パーミエーション・クロマトグラフィ)分析により測
定した数平均分子量で1〜20万、重量平均分子量で2
〜60万が適当であり、好ましくは数平均分子量で2〜
10万、重量平均分子量で3〜30万であり、この範囲
よりも分子量が小さい場合には十分な強度が得られな
い、割れやすいなどの不都合があり、この範囲よりも分
子量が大きいと、成形時の流動性が悪くなり成形しにく
い、樹脂の合成時に再現性よくかつ生産性よく合成しに
くいという不都合が生じる。
・パーミエーション・クロマトグラフィ)分析により測
定した数平均分子量で1〜20万、重量平均分子量で2
〜60万が適当であり、好ましくは数平均分子量で2〜
10万、重量平均分子量で3〜30万であり、この範囲
よりも分子量が小さい場合には十分な強度が得られな
い、割れやすいなどの不都合があり、この範囲よりも分
子量が大きいと、成形時の流動性が悪くなり成形しにく
い、樹脂の合成時に再現性よくかつ生産性よく合成しに
くいという不都合が生じる。
【0010】また、耐光劣化性や耐候劣化性、各種薬品
からの分解や着色などの劣化を受けにくいという点から
はオレフィン性不飽和結合を多く含まないことが好まし
く、そのために重合後の構造単位のなかに1つ以上の炭
素−炭素不飽和結合が存在する場合には水素添加するこ
とが好ましく、その場合、通常、水素添加率は90%以
上、好ましくは95%以上、より好ましくは99%以上
である。
からの分解や着色などの劣化を受けにくいという点から
はオレフィン性不飽和結合を多く含まないことが好まし
く、そのために重合後の構造単位のなかに1つ以上の炭
素−炭素不飽和結合が存在する場合には水素添加するこ
とが好ましく、その場合、通常、水素添加率は90%以
上、好ましくは95%以上、より好ましくは99%以上
である。
【0011】(配合樹脂)本発明においては熱可塑性飽
和ノルボルネン系樹脂に、前記一般式1または前記一般
式2で示される構造単位を主成分とする樹脂を配合す
る。
和ノルボルネン系樹脂に、前記一般式1または前記一般
式2で示される構造単位を主成分とする樹脂を配合す
る。
【0012】この配合樹脂は、一般式1または一般式2
で示される構造単位を誘導するモノマーの外に、ビニル
系のモノマー、例えば、スチレン、メチルメタクリレー
トなどを用いて共重合してもよく、一般式1、一般式2
で示される構造単位が50モル%以上、好ましくは70
モル%以上、特に好ましくは80モル%以上のものであ
る。分子量(Mn)は5000以上、通常8000〜2
0000である。
で示される構造単位を誘導するモノマーの外に、ビニル
系のモノマー、例えば、スチレン、メチルメタクリレー
トなどを用いて共重合してもよく、一般式1、一般式2
で示される構造単位が50モル%以上、好ましくは70
モル%以上、特に好ましくは80モル%以上のものであ
る。分子量(Mn)は5000以上、通常8000〜2
0000である。
【0013】式中のnが大きすぎると配合樹脂のガラス
転移温度が高くなりすぎ、本発明の脂組成物の成形が困
難になるため、nは0、または1好ましい。また、一般
式1、一般式2の両方の構造単位を有していてもよい
が、本発明の樹脂組成物の耐候劣化性を向上させるため
には、二重結合を有している構造単位が少ない配合樹脂
が好ましく、一般式1と一般式2とで表される構造単位
では、一般式1で表される構造単位が多いものが好まし
い。
転移温度が高くなりすぎ、本発明の脂組成物の成形が困
難になるため、nは0、または1好ましい。また、一般
式1、一般式2の両方の構造単位を有していてもよい
が、本発明の樹脂組成物の耐候劣化性を向上させるため
には、二重結合を有している構造単位が少ない配合樹脂
が好ましく、一般式1と一般式2とで表される構造単位
では、一般式1で表される構造単位が多いものが好まし
い。
【0014】ガラス転移温度は、モノマーの種類、コモ
ノマーの種類と割合、分子量等によって変化する。一般
に、一般式1または一般式2中のnが大きいほど、分子
量が大きいほど、また、一般式1または一般式2中のR
がCH3である方がガラス転移温度が高い。nが0、R
がHであり、一般式1で表される構造単位のみからなる
樹脂の場合、分子量が8000〜20000、ガラス転
移温度は80〜110℃程度である。また、nが0、R
がHであり、分子量が上記範囲内の一般式1で表される
構造単位のみからなる樹脂の場合、ガラス転移温度は8
0〜110℃程度である。nが0、RがCH3であり、
分子量が上記範囲内の一般式2で表される構造単位のみ
からなるの場合は、140〜170℃である。コモノマ
ーの種類によっては共重合する割合が増大するに従って
ガラス転移温度が高くなるものもあるが、スチレンやメ
チルメタクリレートなどの一般のビニル系モノマーなど
は共重合する割合が増大するとガラス転移温度は低下す
る。本発明の配合樹脂のガラス転移温度は、通常、30
〜170℃程度である。
ノマーの種類と割合、分子量等によって変化する。一般
に、一般式1または一般式2中のnが大きいほど、分子
量が大きいほど、また、一般式1または一般式2中のR
がCH3である方がガラス転移温度が高い。nが0、R
がHであり、一般式1で表される構造単位のみからなる
樹脂の場合、分子量が8000〜20000、ガラス転
移温度は80〜110℃程度である。また、nが0、R
がHであり、分子量が上記範囲内の一般式1で表される
構造単位のみからなる樹脂の場合、ガラス転移温度は8
0〜110℃程度である。nが0、RがCH3であり、
分子量が上記範囲内の一般式2で表される構造単位のみ
からなるの場合は、140〜170℃である。コモノマ
ーの種類によっては共重合する割合が増大するに従って
ガラス転移温度が高くなるものもあるが、スチレンやメ
チルメタクリレートなどの一般のビニル系モノマーなど
は共重合する割合が増大するとガラス転移温度は低下す
る。本発明の配合樹脂のガラス転移温度は、通常、30
〜170℃程度である。
【0015】また、環構造部分は置換基を有していても
よく、その置換基は極性置換基であってもよい。樹脂組
成物の主成分である熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂中
での配合樹脂の分散性をよくするためには、熱可塑性飽
和ノルボルネン系樹脂が極性置換基を有していない場合
は、配合樹脂も極性置換基を有していないことが好まし
い。
よく、その置換基は極性置換基であってもよい。樹脂組
成物の主成分である熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂中
での配合樹脂の分散性をよくするためには、熱可塑性飽
和ノルボルネン系樹脂が極性置換基を有していない場合
は、配合樹脂も極性置換基を有していないことが好まし
い。
【0016】この配合樹脂を得るには、一般的にモノマ
ーの溶液中に光重合開始剤や熱重合開始剤等を添加し、
重合させればよい。懸濁重合や乳化重合をしてもよい
が、精製が容易な溶液重合が好ましい。
ーの溶液中に光重合開始剤や熱重合開始剤等を添加し、
重合させればよい。懸濁重合や乳化重合をしてもよい
が、精製が容易な溶液重合が好ましい。
【0017】(配合)本発明の樹脂組成物は、熱可塑性
飽和ノルボルネン系樹脂に上記配合樹脂を配合したもの
である。配合割合は、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂
100重量部に対して上記の配合樹脂を好ましくは10
〜0.1重量部、より好ましくは8〜0.15重量部、
特に好ましくは6〜0.2重量部配合したものである。
配合量が少なすぎると、本発明の効果が得られず、配合
量が多すぎると耐湿性に劣る。
飽和ノルボルネン系樹脂に上記配合樹脂を配合したもの
である。配合割合は、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂
100重量部に対して上記の配合樹脂を好ましくは10
〜0.1重量部、より好ましくは8〜0.15重量部、
特に好ましくは6〜0.2重量部配合したものである。
配合量が少なすぎると、本発明の効果が得られず、配合
量が多すぎると耐湿性に劣る。
【0018】配合する方法は特に限定されず、一般の二
軸押し出し機等を用いてペレットにする方法のほか、例
えば、両者の良溶媒に両者を溶解し、両者の貧溶媒を多
量に加えることにより、凝固させ、濾過等により凝固し
た樹脂を回収し、十分に乾燥させることにより、粉末状
の樹脂組成物としてもよい。
軸押し出し機等を用いてペレットにする方法のほか、例
えば、両者の良溶媒に両者を溶解し、両者の貧溶媒を多
量に加えることにより、凝固させ、濾過等により凝固し
た樹脂を回収し、十分に乾燥させることにより、粉末状
の樹脂組成物としてもよい。
【0019】(添加剤)本発明の組成物には、所望によ
り、フェノール系やリン系などの老化防止剤;フェノー
ル系などの熱劣化防止剤;ベンゾフェノン系やヒンダー
ドアミン系などの紫外線安定剤;アミン系などの帯電防
止剤;脂肪族アルコールのエステル、多価アルコールの
部分エステル及び部分エーテルなどの助剤;などの各種
添加剤を添加してもよい。また、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、他の樹脂などを混合して用いることもでき
る。さらに、透明性を必要としない電子部品生産用部材
に用いる場合は、色分けによる識別や耐熱性や強度等を
改良することを目的として、各種のタルクやチタン白な
どの鉱物系やその他のフィラー、有機系または無機系の
顔料などを用いることもできる。
り、フェノール系やリン系などの老化防止剤;フェノー
ル系などの熱劣化防止剤;ベンゾフェノン系やヒンダー
ドアミン系などの紫外線安定剤;アミン系などの帯電防
止剤;脂肪族アルコールのエステル、多価アルコールの
部分エステル及び部分エーテルなどの助剤;などの各種
添加剤を添加してもよい。また、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、他の樹脂などを混合して用いることもでき
る。さらに、透明性を必要としない電子部品生産用部材
に用いる場合は、色分けによる識別や耐熱性や強度等を
改良することを目的として、各種のタルクやチタン白な
どの鉱物系やその他のフィラー、有機系または無機系の
顔料などを用いることもできる。
【0020】(熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂組成
物)本発明の熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂組成物
は、耐熱性、耐薬品性、誘電特性、剛性、低吸湿性は配
合樹脂の添加量が少ないため、添加しない熱可塑性飽和
ノルボルネン系ポリマーと実質的に同じである。
物)本発明の熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂組成物
は、耐熱性、耐薬品性、誘電特性、剛性、低吸湿性は配
合樹脂の添加量が少ないため、添加しない熱可塑性飽和
ノルボルネン系ポリマーと実質的に同じである。
【0021】樹脂組成物の成形方法は特に限定されな
い。目的に応じて、射出成形法、ブロー成形法、インジ
ェクションブロー成形法、回転成形法、真空成形法、押
出成形法、カレンダー成形法、溶液流延法などが可能で
ある。
い。目的に応じて、射出成形法、ブロー成形法、インジ
ェクションブロー成形法、回転成形法、真空成形法、押
出成形法、カレンダー成形法、溶液流延法などが可能で
ある。
【0022】本発明の樹脂組成物の成形品は、熱可塑性
飽和ノルボルネン系樹脂と比較して、アクリル樹脂など
との接着性に優れる。熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂
は光学ディスクの材料などとして使用され、アクリル系
の紫外線硬化型ハードコート剤を用いて表面にハードコ
ート層を形成させることがあるが、そのような場合に、
ディスク基板からハードコート層が剥離しにくい。
飽和ノルボルネン系樹脂と比較して、アクリル樹脂など
との接着性に優れる。熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂
は光学ディスクの材料などとして使用され、アクリル系
の紫外線硬化型ハードコート剤を用いて表面にハードコ
ート層を形成させることがあるが、そのような場合に、
ディスク基板からハードコート層が剥離しにくい。
【0023】また、本発明の樹脂組成物は、熱可塑性飽
和ノルボルネン系ポリマーに比べて高温下での耐湿性に
優れている。熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマーは耐
熱性、耐湿性に優れているが、例えば、オートクレーブ
による121℃の加圧スチーム滅菌などの過酷な高温高
湿処理においては、ミクロクラックが多数生じ、透明性
が低下することがあった。それに対し、本発明の樹脂組
成物の成形品は、透明性の低下は実質的に認められな
い。
和ノルボルネン系ポリマーに比べて高温下での耐湿性に
優れている。熱可塑性飽和ノルボルネン系ポリマーは耐
熱性、耐湿性に優れているが、例えば、オートクレーブ
による121℃の加圧スチーム滅菌などの過酷な高温高
湿処理においては、ミクロクラックが多数生じ、透明性
が低下することがあった。それに対し、本発明の樹脂組
成物の成形品は、透明性の低下は実質的に認められな
い。
【0024】本発明の樹脂組成物の用途としては、この
ような性質を活かせる、例えば、スチームアイロンの水
タンク、電子レンジ用の部品や容器、プリント配線基
板、高周波回路基板、導電性の透明性または非透明のシ
ート、スピーカーの振動板、半導体製造用キャリア、照
明器具のカバーや飾りつけ、電線の被覆材、絶縁フィル
ム、コンデンサーフィルム、電子素子の封止材などの電
気分野;食品包装用フィルム、義歯床材料、各種薬品容
器、食品容器、化粧品容器、活栓、血液などの機器検査
用セル、医療用チューブ、血液や輸液のバッグ、耐薬品
性のコーティング、ディスポーザブルのシリンジや容器
などの食品医療用途;カメラ部品、各種計器・機器類の
ハウジングや容器などの工業部品;各種シート、ヘルメ
ット、プロテクター、眼鏡のノーズガードなどの日用雑
貨;風防ガラスや窓ガラスの代替などの分野に広く応用
できるほか、さらに特にその透明性を活かして、光磁気
ディスク、色素系ディスク、音楽用コンパクトディス
ク、画像音楽同時録再型ディスクなどの情報ディスク基
板;カメラ、VTR、複写機、OHP、プロジェクショ
ンTV、プリンターなどに使われる撮像系または投影系
のレンズやミラーレンズ;情報ディスクやバーコードな
どの情報をピックアップするためのレンズ;自動車ラン
プやメガネ・ゴーグルのレンズ;光ファイバーやそのコ
ネクターなどの情報転送部品;光カードなどのディスク
以外の形状の情報記録の基板、液晶基板、位相差フィル
ム、偏光フィルム、導光板、保護防湿フィルムなどの情
報記録、情報表示分野のフィルムやシートなどの光学材
料として好適である。
ような性質を活かせる、例えば、スチームアイロンの水
タンク、電子レンジ用の部品や容器、プリント配線基
板、高周波回路基板、導電性の透明性または非透明のシ
ート、スピーカーの振動板、半導体製造用キャリア、照
明器具のカバーや飾りつけ、電線の被覆材、絶縁フィル
ム、コンデンサーフィルム、電子素子の封止材などの電
気分野;食品包装用フィルム、義歯床材料、各種薬品容
器、食品容器、化粧品容器、活栓、血液などの機器検査
用セル、医療用チューブ、血液や輸液のバッグ、耐薬品
性のコーティング、ディスポーザブルのシリンジや容器
などの食品医療用途;カメラ部品、各種計器・機器類の
ハウジングや容器などの工業部品;各種シート、ヘルメ
ット、プロテクター、眼鏡のノーズガードなどの日用雑
貨;風防ガラスや窓ガラスの代替などの分野に広く応用
できるほか、さらに特にその透明性を活かして、光磁気
ディスク、色素系ディスク、音楽用コンパクトディス
ク、画像音楽同時録再型ディスクなどの情報ディスク基
板;カメラ、VTR、複写機、OHP、プロジェクショ
ンTV、プリンターなどに使われる撮像系または投影系
のレンズやミラーレンズ;情報ディスクやバーコードな
どの情報をピックアップするためのレンズ;自動車ラン
プやメガネ・ゴーグルのレンズ;光ファイバーやそのコ
ネクターなどの情報転送部品;光カードなどのディスク
以外の形状の情報記録の基板、液晶基板、位相差フィル
ム、偏光フィルム、導光板、保護防湿フィルムなどの情
報記録、情報表示分野のフィルムやシートなどの光学材
料として好適である。
【0025】特に光ディスク基板に用いた場合は、紫外
線硬化型コート剤を塗布して、紫外線を照射し、アクリ
ル樹脂のハードコート層を形成すると、ハードコート層
の接着性がよく、好ましい対応である。この場合、帯電
防止効果を持たせるために、帯電防止剤や帯電防止フィ
ラーなどを紫外線硬化型コート剤に添加することが好ま
しい。
線硬化型コート剤を塗布して、紫外線を照射し、アクリ
ル樹脂のハードコート層を形成すると、ハードコート層
の接着性がよく、好ましい対応である。この場合、帯電
防止効果を持たせるために、帯電防止剤や帯電防止フィ
ラーなどを紫外線硬化型コート剤に添加することが好ま
しい。
【0026】
【実施例】以下に参考例、実施例、及び比較例を挙げて
本発明をさらに具体的に説明する。
本発明をさらに具体的に説明する。
【0027】参考例1 2lのセパラブルフラスコにシクロヘキサン900g、
一般式3
一般式3
【化5】 に示される構造を有するモノマー(FA−513A、日
立化成製)100g、アゾビスイソブチロニトリル1g
を仕込み、シクロヘキサン還流温度(78〜85℃)に
保ち、7時間還流・攪拌下重合を行った。反応後の溶液
を10kgのエタノール中に滴下し、重合体を沈澱さ
せ、濾別し、2mmHg、60℃で48時間の真空乾燥
後、95gの粉末状の樹脂(以下、ポリマーAという)
を得た。THF溶媒によるGPC分析により測定した数
平均分子量11000、重量平均分子量27,000、
ガラス転移温度は87℃であった。
立化成製)100g、アゾビスイソブチロニトリル1g
を仕込み、シクロヘキサン還流温度(78〜85℃)に
保ち、7時間還流・攪拌下重合を行った。反応後の溶液
を10kgのエタノール中に滴下し、重合体を沈澱さ
せ、濾別し、2mmHg、60℃で48時間の真空乾燥
後、95gの粉末状の樹脂(以下、ポリマーAという)
を得た。THF溶媒によるGPC分析により測定した数
平均分子量11000、重量平均分子量27,000、
ガラス転移温度は87℃であった。
【0028】参考例2 FA−513A100gの代わりに一般式4
【化6】 に示される構造を有するモノマー(FA−513M、日
立化成製)90gとスチレン10gを用いた以外は参考
例1と同様にして、97gの粉末状共重合体樹脂(以
下、ポリマーBという)を得た。数平均分子量は160
00、重量平均分子量は53000、ガラス転移温度は
110℃であった。
立化成製)90gとスチレン10gを用いた以外は参考
例1と同様にして、97gの粉末状共重合体樹脂(以
下、ポリマーBという)を得た。数平均分子量は160
00、重量平均分子量は53000、ガラス転移温度は
110℃であった。
【0029】実施例1 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂ZEONEX280
(日本ゼオン株式会社製)100重量部をセパラブルフ
ラスコ中でシクロヘキサン400重量部に溶解し、ポリ
マーAの1重量%シクロヘキサン溶液を、ポリマーAの
量が5重量部、1重量部、0.2重量部になるように添
加した。窒素気流下、250℃で5時間オイルバス中に
保って溶媒を除去し、塊状樹脂混合物を得た。
(日本ゼオン株式会社製)100重量部をセパラブルフ
ラスコ中でシクロヘキサン400重量部に溶解し、ポリ
マーAの1重量%シクロヘキサン溶液を、ポリマーAの
量が5重量部、1重量部、0.2重量部になるように添
加した。窒素気流下、250℃で5時間オイルバス中に
保って溶媒を除去し、塊状樹脂混合物を得た。
【0030】それぞれの樹脂混合物を5mm厚のプレー
ト状にプレス成形し、500nmの光線透過率を測定
し、白濁の有無を判定した。また、一辺1cmの正方形
の試験片を切り出し、オートクレーブ中121℃、30
分間のスチーム滅菌処理を行い、光学顕微鏡観察を行
い、ミクロクラックの発生量を調べた。結果を表1に示
す。
ト状にプレス成形し、500nmの光線透過率を測定
し、白濁の有無を判定した。また、一辺1cmの正方形
の試験片を切り出し、オートクレーブ中121℃、30
分間のスチーム滅菌処理を行い、光学顕微鏡観察を行
い、ミクロクラックの発生量を調べた。結果を表1に示
す。
【0031】実施例2 ポリマーAの代わりにポリマーBを用いる以外は実施例
1と同様にした。結果を表1に示す。
1と同様にした。結果を表1に示す。
【0032】実施例3 100重量部のZEONEX280と5重量部、1重量
部、0.2重量部のポリマーAを二軸押し出し機(東芝
機械社製、TEM−35)を用いて180℃で混練し、
ペレットにした。得られたペレットを実施例1と同様に
プレス成形し、光線透過率、スチーム滅菌処理後のミク
ロクラック発生量を調べた。結果を表1に示す。
部、0.2重量部のポリマーAを二軸押し出し機(東芝
機械社製、TEM−35)を用いて180℃で混練し、
ペレットにした。得られたペレットを実施例1と同様に
プレス成形し、光線透過率、スチーム滅菌処理後のミク
ロクラック発生量を調べた。結果を表1に示す。
【0033】比較例1 ZEONEX280を用いて、実施例1と同様にプレス
成形し、光線透過率、スチーム滅菌処理後のミクロクラ
ック発生量を調べた。結果を表1に示す。
成形し、光線透過率、スチーム滅菌処理後のミクロクラ
ック発生量を調べた。結果を表1に示す。
【0034】比較例2 ポリマーAの代わりにPMMA(三菱レーヨン製、アク
リペットVH)1重量部を用いる以外は実施例3と同様
にした。結果を表1に示す。
リペットVH)1重量部を用いる以外は実施例3と同様
にした。結果を表1に示す。
【0035】比較例3 ポリマーAの代わりにポリスチレン樹脂(旭化成製、ス
タイロン666)1重量部を用いる以外は実施例3と同
様にした。結果を表1に示す。
タイロン666)1重量部を用いる以外は実施例3と同
様にした。結果を表1に示す。
【0036】
【表1】 ただし、表中のスチーム滅菌後のミクロクラックの発生
状態の欄については、◎:10個/cm2未満、○:1
0個/cm2以上50個/cm2未満、△:50個/cm
2以上200個/cm2未満、×:200個/cm2以上
を表す。
状態の欄については、◎:10個/cm2未満、○:1
0個/cm2以上50個/cm2未満、△:50個/cm
2以上200個/cm2未満、×:200個/cm2以上
を表す。
【0037】
【発明の効果】本発明の熱可塑性飽和ノルボルネン系樹
脂組成物は、透明性に優れ、熱可塑性飽和ノルボルネン
系樹脂に比較して、高温での耐湿性に優れ、高温高湿下
でミクロクラックが発生しにくく他の樹脂との接着性が
向上する。
脂組成物は、透明性に優れ、熱可塑性飽和ノルボルネン
系樹脂に比較して、高温での耐湿性に優れ、高温高湿下
でミクロクラックが発生しにくく他の樹脂との接着性が
向上する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 夏梅 伊男 神奈川県川崎市川崎区夜光1−2−1 日本ゼオン株式会社 研究開発センター 内 審査官 内田 靖恵 (56)参考文献 特開 平3−81353(JP,A) 特開 平5−25352(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 45/00 C08L 33/06
Claims (1)
- 【請求項1】 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂90〜
99.9重量部と、一般式1 【化1】 (式中、RはHまたはCH3を表し、nは0以上10以
下の整数を表し、環構造部分は置換基を有していてもよ
い)で示される構造単位、または一般式2 【化2】 (式中、RはHまたはCH3を表し、nは0以上10以
下の整数を表し、環構造部分は置換基を有していてもよ
い)で示される構造単位を主鎖中に有する樹脂10〜
0.1重量部からなる樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10392992A JP3189370B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10392992A JP3189370B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05279545A JPH05279545A (ja) | 1993-10-26 |
JP3189370B2 true JP3189370B2 (ja) | 2001-07-16 |
Family
ID=14367125
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10392992A Expired - Fee Related JP3189370B2 (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3189370B2 (ja) |
-
1992
- 1992-03-31 JP JP10392992A patent/JP3189370B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH05279545A (ja) | 1993-10-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5681900A (en) | Hydrogenated norbornene ring-opening polymerization product, a process for production thereof and uses thereof | |
JP4174968B2 (ja) | ノルボルネン系重合体及びその製造方法 | |
JPH09268250A (ja) | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物 | |
KR100549655B1 (ko) | 경화성 조성물, 광학 재료용 조성물, 광학 재료,액정표시장치, 투명전도성 필름 및 이의 제조방법 | |
JP2008519882A (ja) | 環状オレフィン及び極性ビニルオレフィン系の共重合体の製造方法、その方法によって製造された共重合体及び前記共重合体を含む光学異方性フィルム | |
JP3185293B2 (ja) | アルキリデンノルボルネン系重合体およびその製造方法 | |
JP3317702B2 (ja) | 樹脂組成物および成形品 | |
JPH03109418A (ja) | 成形用材料 | |
TW380096B (en) | Cyclic olefin polymeric moisture barriers for polarizer applications | |
KR100790793B1 (ko) | 용융-성형 가능한 열가소성 노르보넨계 수지 조성물, 및그 성형품 또는 그것을 사용한 광학 필름 | |
JPH07126434A (ja) | 帯電防止組成物、樹脂組成物、及びそれからなる成形品 | |
JP2006143799A (ja) | 透明性樹脂組成物及びそれよりなる光学フィルム | |
JP3189364B2 (ja) | 樹脂組成物及びそれからなる光学材料 | |
JP3189370B2 (ja) | 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂組成物 | |
JPH0832769B2 (ja) | 水添重合体 | |
JPH09241484A (ja) | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物 | |
JP3243854B2 (ja) | 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂組成物、それから成る光学材料、医療用器材、及び電気絶縁材料 | |
JP3603916B2 (ja) | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物、及びそれから成る成形品 | |
JPH05279554A (ja) | ノルボルネン系開環重合樹脂組成物 | |
KR20010004486A (ko) | 스마트 윈도우용 고분자 필름 | |
US5518843A (en) | Optical Film | |
JP3092326B2 (ja) | Ccd用リッド | |
JP3417480B2 (ja) | 樹脂組成物及びそれからなる光学材料 | |
JP3384054B2 (ja) | 熱可塑性ノルボルネンポリマー | |
KR20180048316A (ko) | 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로 이루어진 광학 성형품 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |