JP3186143B2 - 耐熱性の良好な制振性感圧接着剤組成物とその製法 - Google Patents
耐熱性の良好な制振性感圧接着剤組成物とその製法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性の良好な制振性
感圧接着剤組成物とその製法に関する。
感圧接着剤組成物とその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、感圧接着剤は、テ―プもしくはシ
―ト状として、各種の用途に使用されているが、その中
の１つに振動緩和用としての制振性感圧接着剤がある。
この種の感圧接着剤は、自動車部品、各種家電製品など
の振動、騒音の低減のための手段として幅広く用いられ
ており、その使用温度にて良好な制振性を発揮するた
め、制振性の温度特性について数多くの研究がなされて
いる。
―ト状として、各種の用途に使用されているが、その中
の１つに振動緩和用としての制振性感圧接着剤がある。
この種の感圧接着剤は、自動車部品、各種家電製品など
の振動、騒音の低減のための手段として幅広く用いられ
ており、その使用温度にて良好な制振性を発揮するた
め、制振性の温度特性について数多くの研究がなされて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、制振性
感圧接着剤への要求特性は、年々高まり、家電製品など
の用途では高温使用時における耐久性，信頼性が厳しく
なつている。たとえば、この種の感圧接着剤は、そのほ
とんどが高分子材料であるため、高温長時間の使用に際
し、高分子材料の分解，酸化が起こり、種々の問題が出
てくる。分解，酸化した場合、感圧接着剤の硬化または
流れ出し、さらには分解ガスの発生などから制振性能の
低下と周辺部の汚染の問題などがあり、現在用いられて
いる制振性感圧接着剤では不十分である。
感圧接着剤への要求特性は、年々高まり、家電製品など
の用途では高温使用時における耐久性，信頼性が厳しく
なつている。たとえば、この種の感圧接着剤は、そのほ
とんどが高分子材料であるため、高温長時間の使用に際
し、高分子材料の分解，酸化が起こり、種々の問題が出
てくる。分解，酸化した場合、感圧接着剤の硬化または
流れ出し、さらには分解ガスの発生などから制振性能の
低下と周辺部の汚染の問題などがあり、現在用いられて
いる制振性感圧接着剤では不十分である。
【０００４】本発明は、このような事情に鑑み、室温で
各種部品に容易に取り付けることができる良好な接着性
を有していると共に、高温長時間の使用に耐えうる耐熱
性の良好な制振性感圧接着剤組成物を提供することを目
的としている。
各種部品に容易に取り付けることができる良好な接着性
を有していると共に、高温長時間の使用に耐えうる耐熱
性の良好な制振性感圧接着剤組成物を提供することを目
的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、特定モノマ―組
成のアクリル系共重合ポリマ―を適宜の手段で架橋処理
した特定の架橋構造体が、接着性と耐熱性との両特性に
すぐれ、制振性感圧接着剤として極めて適していること
を知り、本発明を完成するに至つた。
的を達成するために鋭意検討した結果、特定モノマ―組
成のアクリル系共重合ポリマ―を適宜の手段で架橋処理
した特定の架橋構造体が、接着性と耐熱性との両特性に
すぐれ、制振性感圧接着剤として極めて適していること
を知り、本発明を完成するに至つた。
【０００６】すなわち、本発明の第１は、アルキル基の
炭素数が８〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルを必須とする主モノマ―７５〜９２重量％と、ホモポ
リマ―のガラス転移温度（以下、Ｔｇという）が５０℃
以上であるカルボキシル基含有モノマ―２５〜８重量％
との共重合ポリマ―の架橋構造体を含んでなり、この構
造体のイソプロピルアルコ―ルに対する溶剤不溶分（以
下、単に溶剤不溶分という）が８０重量％以上で、１２
０℃，２４０時間における加熱重量減少率が、５．２重
量％以下であると共に、ＳＵＳ板に対するＴ剥離強度が
４００ｇ／２０mm幅以上で、かつ半値幅法において６０
℃，１ｋＨｚでの損失係数が０．０５以上であることを
特徴とする耐熱性の良好な制振性感圧接着剤組成物に係
るものである。
炭素数が８〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルを必須とする主モノマ―７５〜９２重量％と、ホモポ
リマ―のガラス転移温度（以下、Ｔｇという）が５０℃
以上であるカルボキシル基含有モノマ―２５〜８重量％
との共重合ポリマ―の架橋構造体を含んでなり、この構
造体のイソプロピルアルコ―ルに対する溶剤不溶分（以
下、単に溶剤不溶分という）が８０重量％以上で、１２
０℃，２４０時間における加熱重量減少率が、５．２重
量％以下であると共に、ＳＵＳ板に対するＴ剥離強度が
４００ｇ／２０mm幅以上で、かつ半値幅法において６０
℃，１ｋＨｚでの損失係数が０．０５以上であることを
特徴とする耐熱性の良好な制振性感圧接着剤組成物に係
るものである。
【０００７】また、本発明の第２は、上記耐熱性の良好
な制振性感圧接着剤組成物の製法として、アルキル基の
炭素数が８〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルを必須とする主モノマ―７５〜９２重量％と、ホモポ
リマ―のＴｇが５０℃以上であるカルボキシル基含有モ
ノマ―２５〜８重量％とからなる混合モノマ―に、内部
架橋剤としての多官能性モノマ―とヒンダ―ドフエノ―
ル系酸化防止剤とを加えて、バルク重合させることを特
徴とする制振性感圧接着剤組成物の製法に係るものであ
る。
な制振性感圧接着剤組成物の製法として、アルキル基の
炭素数が８〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルを必須とする主モノマ―７５〜９２重量％と、ホモポ
リマ―のＴｇが５０℃以上であるカルボキシル基含有モ
ノマ―２５〜８重量％とからなる混合モノマ―に、内部
架橋剤としての多官能性モノマ―とヒンダ―ドフエノ―
ル系酸化防止剤とを加えて、バルク重合させることを特
徴とする制振性感圧接着剤組成物の製法に係るものであ
る。
【０００８】
【発明の構成・作用】本発明に用いられる（メタ）アク
リル酸アルキルエステルは、炭素数が８〜１２の長鎖ア
ルキル基を側鎖に有するもので、その長い側鎖のため、
制振性に大きく影響を及ぼすガラス転移領域が広く、広
範囲の温度において高い制振性を付与する。具体的に
は、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソノニ
ル、（メタ）アクリル酸イソデシルなどが用いられる。
リル酸アルキルエステルは、炭素数が８〜１２の長鎖ア
ルキル基を側鎖に有するもので、その長い側鎖のため、
制振性に大きく影響を及ぼすガラス転移領域が広く、広
範囲の温度において高い制振性を付与する。具体的に
は、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソノニ
ル、（メタ）アクリル酸イソデシルなどが用いられる。
【０００９】本発明では、上記の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルをこれ単独で主モノマ―として用いても
よいし、必要により上記の（メタ）アクリル酸アルキル
エステルとこれと共重合可能な他のモノマ―とを主モノ
マ―として併用してもよい。ただし、共重合可能な他の
モノマ―は、全モノマ―中３０重量％以下とされている
のがよく、あまり多く用いすぎると接着性や制振性が低
下する。具体的には、酢酸ビニル、アクリロニトリル、
アクリルアミド、スチレンまたはその誘導体などが挙げ
られる。
ルキルエステルをこれ単独で主モノマ―として用いても
よいし、必要により上記の（メタ）アクリル酸アルキル
エステルとこれと共重合可能な他のモノマ―とを主モノ
マ―として併用してもよい。ただし、共重合可能な他の
モノマ―は、全モノマ―中３０重量％以下とされている
のがよく、あまり多く用いすぎると接着性や制振性が低
下する。具体的には、酢酸ビニル、アクリロニトリル、
アクリルアミド、スチレンまたはその誘導体などが挙げ
られる。
【００１０】本発明に用いられるカルボキシル基含有モ
ノマ―は、ホモポリマ―のＴｇが５０℃以上、好ましく
は８０〜１９０℃となるものであるため、（メタ）アク
リル酸アルキルエステルとの共重合においてポリマ―の
Ｔｇを実用的な温度範囲に高める働きがあり、これによ
り接着剤に良好な制振性を付与すると共に、ポリマ―分
子内に極性基としてカルボキシル基を有するために金属
などへの接着性の向上にも大きく寄与する。具体的に
は、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、イタコ
ン酸、フマ―ル酸、クロトン酸などが用いられる。
ノマ―は、ホモポリマ―のＴｇが５０℃以上、好ましく
は８０〜１９０℃となるものであるため、（メタ）アク
リル酸アルキルエステルとの共重合においてポリマ―の
Ｔｇを実用的な温度範囲に高める働きがあり、これによ
り接着剤に良好な制振性を付与すると共に、ポリマ―分
子内に極性基としてカルボキシル基を有するために金属
などへの接着性の向上にも大きく寄与する。具体的に
は、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、イタコ
ン酸、フマ―ル酸、クロトン酸などが用いられる。
【００１１】本発明において、上記の（メタ）アクリル
酸アルキルエステルを必須とする主モノマ―とカルボキ
シル基含有モノマ―との使用割合は、前者の主モノマ―
７５〜９２重量％に対し、後者のカルボキシル基含有モ
ノマ―２５〜８重量％とする必要があり、特に好ましく
は前者の主モノマ―８０〜９０重量％に対し、後者のカ
ルボキシル基含有モノマ―２０〜１０重量％とするのが
よい。
酸アルキルエステルを必須とする主モノマ―とカルボキ
シル基含有モノマ―との使用割合は、前者の主モノマ―
７５〜９２重量％に対し、後者のカルボキシル基含有モ
ノマ―２５〜８重量％とする必要があり、特に好ましく
は前者の主モノマ―８０〜９０重量％に対し、後者のカ
ルボキシル基含有モノマ―２０〜１０重量％とするのが
よい。
【００１２】カルボキシル基含有モノマ―が２５重量％
を超えると、共重合ポリマ―のＴｇが高くなりすぎ、ま
た極性基が多くなりすぎて共重合ポリマ―の弾性率が増
大するため接着性が低下する。また、８重量％未満とな
ると、共重合ポリマ―のＴｇを十分に高めることができ
ず６０℃程度の高い温度での制振性が低下し、また極性
基が少なすぎて接着性の向上効果が得られない。
を超えると、共重合ポリマ―のＴｇが高くなりすぎ、ま
た極性基が多くなりすぎて共重合ポリマ―の弾性率が増
大するため接着性が低下する。また、８重量％未満とな
ると、共重合ポリマ―のＴｇを十分に高めることができ
ず６０℃程度の高い温度での制振性が低下し、また極性
基が少なすぎて接着性の向上効果が得られない。
【００１３】本発明においては、上記の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルを必須とする主モノマ―とカルボ
キシル基含有モノマ―とを上記割合で共重合させると共
に、得られる共重合ポリマ―をさらに架橋処理して、溶
剤不溶分が８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上
の架橋構造体とする。
ル酸アルキルエステルを必須とする主モノマ―とカルボ
キシル基含有モノマ―とを上記割合で共重合させると共
に、得られる共重合ポリマ―をさらに架橋処理して、溶
剤不溶分が８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上
の架橋構造体とする。
【００１４】このような共重合ポリマ―およびその架橋
構造体を得る方法として、一般には溶液重合、エマルジ
ヨン重合、懸濁重合などの方法で共重合ポリマ―を得、
これにイソシアネ―ト系やエポキシ系などの多官能性化
合物からなる架橋剤を加えて架橋処理する方法が考えら
れる。
構造体を得る方法として、一般には溶液重合、エマルジ
ヨン重合、懸濁重合などの方法で共重合ポリマ―を得、
これにイソシアネ―ト系やエポキシ系などの多官能性化
合物からなる架橋剤を加えて架橋処理する方法が考えら
れる。
【００１５】しかしながら、この方法で溶剤不溶分が８
０重量％以上の高架橋タイプにするには、架橋剤を大量
に用いなければならず、この場合架橋剤の配合時に速や
かに反応が進行して、短時間で塗工不能な粘度になつて
しまうという問題や、弾性率の増加のために接着性の低
下が起こり、良好な接着特性を保持できなくなるという
問題がある。
０重量％以上の高架橋タイプにするには、架橋剤を大量
に用いなければならず、この場合架橋剤の配合時に速や
かに反応が進行して、短時間で塗工不能な粘度になつて
しまうという問題や、弾性率の増加のために接着性の低
下が起こり、良好な接着特性を保持できなくなるという
問題がある。
【００１６】これらの問題を克服するため、本発明にお
いては、共重合ポリマ―の生成に際し内部架橋剤として
多官能性モノマ―を用い、この内部架橋剤を含むモノマ
―混合物を紫外線や電子線でバルク重合させ、共重合ポ
リマ―の生成と同時にその架橋構造体を得るという方法
が採用される。
いては、共重合ポリマ―の生成に際し内部架橋剤として
多官能性モノマ―を用い、この内部架橋剤を含むモノマ
―混合物を紫外線や電子線でバルク重合させ、共重合ポ
リマ―の生成と同時にその架橋構造体を得るという方法
が採用される。
【００１７】このバルク重合によると、モノマ―状態ま
たは低粘度のプレポリマ―状態で反応させることがで
き、かつその反応の制御が容易なため、基材への塗工な
どに際し粘度特性上なんら不都合をきたさない。また、
この方法では、生成ポリマ―の高分子量化や架橋点間の
セグメントの自由度に起因した濡れ性の増加のためか、
架橋構造体の溶剤不溶分を高くしても接着性の大きな低
下がみられない。
たは低粘度のプレポリマ―状態で反応させることがで
き、かつその反応の制御が容易なため、基材への塗工な
どに際し粘度特性上なんら不都合をきたさない。また、
この方法では、生成ポリマ―の高分子量化や架橋点間の
セグメントの自由度に起因した濡れ性の増加のためか、
架橋構造体の溶剤不溶分を高くしても接着性の大きな低
下がみられない。
【００１８】一方、このようなバルク重合や通常の溶液
重合にて得られる共重合ポリマ―の架橋構造体は、これ
を制振性感圧接着剤としたとき、高温下で酸化，分解し
て劣化し、重量減少や分解ガスの発生による周辺部の汚
染を引き起こしたり、接着性能ひいては制振性能の低下
が起こる。
重合にて得られる共重合ポリマ―の架橋構造体は、これ
を制振性感圧接着剤としたとき、高温下で酸化，分解し
て劣化し、重量減少や分解ガスの発生による周辺部の汚
染を引き起こしたり、接着性能ひいては制振性能の低下
が起こる。
【００１９】本発明者らは、当初、この問題はゴム系の
感圧接着剤などに用いられている酸化防止剤を添加する
ことにより解決できるものと考えたが、溶液重合やエマ
ルジヨン重合などではその重合後に酸化防止剤を均一に
添加混合できるものの、バルク重合では通常重合前のモ
ノマ―混合物中に添加しておく必要があり、この場合以
下のような問題がある。
感圧接着剤などに用いられている酸化防止剤を添加する
ことにより解決できるものと考えたが、溶液重合やエマ
ルジヨン重合などではその重合後に酸化防止剤を均一に
添加混合できるものの、バルク重合では通常重合前のモ
ノマ―混合物中に添加しておく必要があり、この場合以
下のような問題がある。
【００２０】ポリマ―の生成および内部架橋はラジカル
反応によつて起こるが、酸化防止剤はポリマ―の劣化に
大きく影響するラジカルをトラツプする作用があるた
め、この酸化防止剤を重合系内に添加すると、一般に、
重合時の発生ラジカルをトラツプし、いわゆる重合禁止
剤として作用して、ポリマ―の生成反応および内部架橋
反応の阻害原因となる。また、このように重合時の発生
ラジカルをトラツプすると、反応後における酸化防止剤
としての機能が低下する。
反応によつて起こるが、酸化防止剤はポリマ―の劣化に
大きく影響するラジカルをトラツプする作用があるた
め、この酸化防止剤を重合系内に添加すると、一般に、
重合時の発生ラジカルをトラツプし、いわゆる重合禁止
剤として作用して、ポリマ―の生成反応および内部架橋
反応の阻害原因となる。また、このように重合時の発生
ラジカルをトラツプすると、反応後における酸化防止剤
としての機能が低下する。
【００２１】本発明者らは、このような問題を考慮し、
従来公知の種々の酸化防止剤を用いて広範囲の実験検討
を加えた結果、酸化防止剤として特にヒンダ―ドフエノ
―ル系酸化防止剤を用いると、重合反応時のラジカル発
生量とモノマ―の反応速度に対して、この酸化防止剤の
トラツプ作用が比較的緩やかなためか、実質的にポリマ
―の生成および内部架橋の反応阻害要因となることがな
く、反応後においても酸化防止剤としての機能を維持
し、得られる架橋構造体の高温下での酸化，分解をうま
く防止できるものであることを見い出した。
従来公知の種々の酸化防止剤を用いて広範囲の実験検討
を加えた結果、酸化防止剤として特にヒンダ―ドフエノ
―ル系酸化防止剤を用いると、重合反応時のラジカル発
生量とモノマ―の反応速度に対して、この酸化防止剤の
トラツプ作用が比較的緩やかなためか、実質的にポリマ
―の生成および内部架橋の反応阻害要因となることがな
く、反応後においても酸化防止剤としての機能を維持
し、得られる架橋構造体の高温下での酸化，分解をうま
く防止できるものであることを見い出した。
【００２２】このように、本発明において、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルを必須とする主モノマ―とカ
ルボキシル基含有モノマ―とからなる混合モノマ―に、
内部架橋剤として多官能性モノマ―を添加し、これにさ
らにヒンダ―ドフエノ―ル系酸化防止剤を添加し、これ
ら成分を含むモノマ―混合物を紫外線や電子線でバルク
重合させて、共重合ポリマ―の生成と同時にその架橋構
造体を得るようにすれば、基材への塗工などに際し粘度
特性上の不都合がなく、また溶剤不溶分を高くしても接
着性の大きな低下がみられず、しかも高温下での劣化が
抑えられた良好な耐熱性を有する制振性感圧接着剤組成
物を得ることができる。
クリル酸アルキルエステルを必須とする主モノマ―とカ
ルボキシル基含有モノマ―とからなる混合モノマ―に、
内部架橋剤として多官能性モノマ―を添加し、これにさ
らにヒンダ―ドフエノ―ル系酸化防止剤を添加し、これ
ら成分を含むモノマ―混合物を紫外線や電子線でバルク
重合させて、共重合ポリマ―の生成と同時にその架橋構
造体を得るようにすれば、基材への塗工などに際し粘度
特性上の不都合がなく、また溶剤不溶分を高くしても接
着性の大きな低下がみられず、しかも高温下での劣化が
抑えられた良好な耐熱性を有する制振性感圧接着剤組成
物を得ることができる。
【００２３】このようなバルク重合に用いる内部架橋剤
としての多官能性モノマ―としては、たとえば、エチレ
ングリコ―ルジ（メタ）アクリレ―ト、ペンタエリスリ
ト―ルトリ（メタ）アクリレ―ト、テトラメチロ―ルメ
タンテトラ（メタ）アクリレ―ト、トリメチロ―ルプロ
パントリ（メタ）アクリレ―トなどが挙げられる。
としての多官能性モノマ―としては、たとえば、エチレ
ングリコ―ルジ（メタ）アクリレ―ト、ペンタエリスリ
ト―ルトリ（メタ）アクリレ―ト、テトラメチロ―ルメ
タンテトラ（メタ）アクリレ―ト、トリメチロ―ルプロ
パントリ（メタ）アクリレ―トなどが挙げられる。
【００２４】この多官能性モノマ―の使用量は、前記の
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを必須とする主モ
ノマ―とカルボキシル基含有モノマ―とからなる混合モ
ノマ―１００重量部に対して、通常０．２〜２重量部と
なるようにするのがよい。過少では、溶剤不溶分が８０
重量％以上となる十分な架橋が得られず、また過多で
は、ポリマ―の弾性率が大きくなりすぎて接着性が低下
する。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを必須とする主モ
ノマ―とカルボキシル基含有モノマ―とからなる混合モ
ノマ―１００重量部に対して、通常０．２〜２重量部と
なるようにするのがよい。過少では、溶剤不溶分が８０
重量％以上となる十分な架橋が得られず、また過多で
は、ポリマ―の弾性率が大きくなりすぎて接着性が低下
する。
【００２５】また、このようなバルク重合に用いるヒン
ダ―ドフエノ―ル系酸化防止剤としては、たとえば、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３・５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネ―
ト〕、２・４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４
−ヒドロキシ−３・５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１
・３・５−トリアジン、２・２′−メチレン−ビス−
（４−エチル−６−ｔ−ブチルフエノ―ル）などが挙げ
られる。
ダ―ドフエノ―ル系酸化防止剤としては、たとえば、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３・５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネ―
ト〕、２・４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４
−ヒドロキシ−３・５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１
・３・５−トリアジン、２・２′−メチレン−ビス−
（４−エチル−６−ｔ−ブチルフエノ―ル）などが挙げ
られる。
【００２６】このヒンダ―ドフエノ―ル系酸化防止剤の
使用量は、前記の（メタ）アクリル酸アルキルエステル
を必須とする主モノマ―とカルボキシル基含有モノマ―
とからなる混合モノマ―１００重量部に対して、通常
０．２〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部となる
ようにするのがよい。過少では、１２０℃，２４０時間
における加熱重量減少率が３重量％を超えてしまうとい
うように良好な耐熱性が得られず、また過多となると、
バルク重合時に反応阻害要因が大きくなり、低分子量ポ
リマ―が多く生成して接着特性などが悪化する。
使用量は、前記の（メタ）アクリル酸アルキルエステル
を必須とする主モノマ―とカルボキシル基含有モノマ―
とからなる混合モノマ―１００重量部に対して、通常
０．２〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部となる
ようにするのがよい。過少では、１２０℃，２４０時間
における加熱重量減少率が３重量％を超えてしまうとい
うように良好な耐熱性が得られず、また過多となると、
バルク重合時に反応阻害要因が大きくなり、低分子量ポ
リマ―が多く生成して接着特性などが悪化する。
【００２７】バルク重合は、電子線や紫外線を照射して
行うが、紫外線照射の場合、モノマ―混合物中に予め１
−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトン、ベンジル
ジメチルケタ―ル、ベンゾフエノンなどの光重合開始剤
を添加しておくのがよい。添加量は、前記の（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルを必須とする主モノマ―とカ
ルボキシル基含有モノマ―とからなる混合モノマ―１０
０重量部に対して、通常０．１〜１０重量部程度とすれ
ばよい。
行うが、紫外線照射の場合、モノマ―混合物中に予め１
−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトン、ベンジル
ジメチルケタ―ル、ベンゾフエノンなどの光重合開始剤
を添加しておくのがよい。添加量は、前記の（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルを必須とする主モノマ―とカ
ルボキシル基含有モノマ―とからなる混合モノマ―１０
０重量部に対して、通常０．１〜１０重量部程度とすれ
ばよい。
【００２８】本発明において、上記のバルク重合を剥離
ライナ―上または各種の基材上に塗工した状態で行え
ば、この重合後に、溶剤不溶分が８０重量％以上で、か
つ１２０℃，２４０時間における加熱重量減少率が５．
２重量％以下、好ましくは３重量％以下である共重合ポ
リマ―の架橋構造体を含んでなる、制振性感圧接着剤組
成物が得られ、この組成物はテ―プ状またはシ―ト状と
してそのまま使用に供することができる。
ライナ―上または各種の基材上に塗工した状態で行え
ば、この重合後に、溶剤不溶分が８０重量％以上で、か
つ１２０℃，２４０時間における加熱重量減少率が５．
２重量％以下、好ましくは３重量％以下である共重合ポ
リマ―の架橋構造体を含んでなる、制振性感圧接着剤組
成物が得られ、この組成物はテ―プ状またはシ―ト状と
してそのまま使用に供することができる。
【００２９】このようなテ―プ状またはシ―ト状の感圧
接着剤組成物は、ＳＵＳ板に対するＴ剥離強度が４００
ｇ／２０mm幅以上、好ましくは４５０〜１，２００ｇ／
mm幅で、かつ半値幅法において６０℃，１ｋＨｚでの損
失係数が０．０５以上、好ましくは０．０６〜０．２０
であつて、接着性および制振性にすぐれる、耐熱性の良
好な制振性感圧接着剤として、自動車部品、各種家電製
品、精密機器などの用途に幅広く利用することができ
る。
接着剤組成物は、ＳＵＳ板に対するＴ剥離強度が４００
ｇ／２０mm幅以上、好ましくは４５０〜１，２００ｇ／
mm幅で、かつ半値幅法において６０℃，１ｋＨｚでの損
失係数が０．０５以上、好ましくは０．０６〜０．２０
であつて、接着性および制振性にすぐれる、耐熱性の良
好な制振性感圧接着剤として、自動車部品、各種家電製
品、精密機器などの用途に幅広く利用することができ
る。
【００３０】
【発明の効果】以上のように、本発明においては、特定
モノマ―組成のアクリル系共重合ポリマ―を適宜の手段
で架橋処理した特定の架橋構造体を、ベ―スポリマ―と
して用いたことにより、室温で各種部品に容易に取り付
けることができる良好な接着性を有していると共に、高
温長時間の使用に耐えうる耐熱性の良好な制振性感圧接
着剤組成物を提供することができる。
モノマ―組成のアクリル系共重合ポリマ―を適宜の手段
で架橋処理した特定の架橋構造体を、ベ―スポリマ―と
して用いたことにより、室温で各種部品に容易に取り付
けることができる良好な接着性を有していると共に、高
温長時間の使用に耐えうる耐熱性の良好な制振性感圧接
着剤組成物を提供することができる。
【００３１】
【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載してより具体
的に説明する。以下、部とあるのは重量部を意味する。
また、共重合ポリマ―の架橋構造体の溶剤不溶分および
加熱重量減少率と、制振性感圧接着剤組成物のＴ剥離強
度および制振性は、下記の要領で測定した。
的に説明する。以下、部とあるのは重量部を意味する。
また、共重合ポリマ―の架橋構造体の溶剤不溶分および
加熱重量減少率と、制振性感圧接着剤組成物のＴ剥離強
度および制振性は、下記の要領で測定した。
【００３２】＜溶剤不溶分＞サンプルを約０．１ｇ切り
出し、イソプロピルアルコ―ルに室温で５日間浸漬す
る。浸漬後、サンプルをピンセツトで引き上げ、アルミ
カツプに移し、１３０℃にて２時間乾燥する。乾燥後の
重量変化から、つぎの計算式にしたがつて、溶剤不溶分
〔Ｘ〕を測定した。
出し、イソプロピルアルコ―ルに室温で５日間浸漬す
る。浸漬後、サンプルをピンセツトで引き上げ、アルミ
カツプに移し、１３０℃にて２時間乾燥する。乾燥後の
重量変化から、つぎの計算式にしたがつて、溶剤不溶分
〔Ｘ〕を測定した。
【００３３】＜加熱重量減少率＞サンプルを約０．１ｇ
切り出し、所定のアルミカツプに移し、１２０℃のオ―
ブン中で加熱し、２４０時間経過後にアルミカツプごと
取り出し、つぎの計算式にしたがつて、加熱重量減少率
〔Ｙ〕を測定した。
切り出し、所定のアルミカツプに移し、１２０℃のオ―
ブン中で加熱し、２４０時間経過後にアルミカツプごと
取り出し、つぎの計算式にしたがつて、加熱重量減少率
〔Ｙ〕を測定した。
【００３４】＜Ｔ剥離強度＞サンプルを剥離ライナ―上
で５０μｍの厚さに作製したものを、５０μｍの厚さの
ＳＵＳ３０４箔２枚ではさみ、２kgのゴムロ―ラ―で１
往復し圧着する。約３０分の放置後、東洋ボ―ルドウイ
ン製テンシロンＵＭＴ−４−１００にて３００mm／分の
速度で、２３℃の雰囲気にてＴ剥離を行い、測定した。
試験片の幅は２０mmである。
で５０μｍの厚さに作製したものを、５０μｍの厚さの
ＳＵＳ３０４箔２枚ではさみ、２kgのゴムロ―ラ―で１
往復し圧着する。約３０分の放置後、東洋ボ―ルドウイ
ン製テンシロンＵＭＴ−４−１００にて３００mm／分の
速度で、２３℃の雰囲気にてＴ剥離を行い、測定した。
試験片の幅は２０mmである。
【００３５】＜制振性＞ ＩＭＶ社製の測定装置を用い、メカニカルインピ―ダン
ス法にて測定した。測定は、６０℃，１ｋＨｚの共振点
について伝達関数から半値幅法によつて損失係数を求め
た。試験片の形状は、基材にＳＵＳ３０４（５００μｍ
の厚さ）を、制振材料に本発明および比較のサンプル
（５０μｍの厚さ）を、拘束材にＳＵＳ３０４（５０μ
ｍの厚さ）を、それぞれ用い、長さ１１０mm，幅２０mm
として、片持はり法にて測定した。
ス法にて測定した。測定は、６０℃，１ｋＨｚの共振点
について伝達関数から半値幅法によつて損失係数を求め
た。試験片の形状は、基材にＳＵＳ３０４（５００μｍ
の厚さ）を、制振材料に本発明および比較のサンプル
（５０μｍの厚さ）を、拘束材にＳＵＳ３０４（５０μ
ｍの厚さ）を、それぞれ用い、長さ１１０mm，幅２０mm
として、片持はり法にて測定した。
【００３６】実施例１ アクリル酸イソオクチル９０部とアクリル酸１０部とか
らなるモノマ―混合物１００部に対して、光重合開始剤
としてイルガキユア―１８４（チバガイギ―社製）を１
部配合し、十分に窒素置換して、高圧水銀ランプで約１
００mj／cm2 の紫外線照射を行つた。
らなるモノマ―混合物１００部に対して、光重合開始剤
としてイルガキユア―１８４（チバガイギ―社製）を１
部配合し、十分に窒素置換して、高圧水銀ランプで約１
００mj／cm2 の紫外線照射を行つた。
【００３７】得られた粘稠物に対して、内部架橋剤とし
てのトリメチロ―ルプロパントリアクリレ―ト０．２部
と、酸化防止剤としての２・４−ビス−（ｎ−オクチル
チオ）−６−（４−ヒドロキシ−３・５−ジ−ｔ−ブチ
ルアニリノ）−１・３・５−トリアジン２部とを添加
し、これを剥離ライナ―上に厚さ５０μｍで塗工した。
さらに酸素による重合阻外をなくすため、ＰＥＴ（ポリ
エチレンテレフタレ―ト）剥離ライナ―でカバ―し、高
圧水銀ランプで約１，４００mj／cm2 の紫外線照射を行
い、テ―プ状の制振性感圧接着剤組成物を作製した。
てのトリメチロ―ルプロパントリアクリレ―ト０．２部
と、酸化防止剤としての２・４−ビス−（ｎ−オクチル
チオ）−６−（４−ヒドロキシ−３・５−ジ−ｔ−ブチ
ルアニリノ）−１・３・５−トリアジン２部とを添加
し、これを剥離ライナ―上に厚さ５０μｍで塗工した。
さらに酸素による重合阻外をなくすため、ＰＥＴ（ポリ
エチレンテレフタレ―ト）剥離ライナ―でカバ―し、高
圧水銀ランプで約１，４００mj／cm2 の紫外線照射を行
い、テ―プ状の制振性感圧接着剤組成物を作製した。
【００３８】実施例２ モノマ―混合物として、アクリル酸２−エチルヘキシル
８５部とアクリル酸１５部とからなる混合物１００部を
用いた以外は、実施例１と同様にして、粘稠物を得た。
つぎに、この粘稠物に、内部架橋剤としてのエチレング
リコ―ルジアクリレ―ト２部と、酸化防止剤としてのペ
ンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３・５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネ―ト〕
０．２部とを添加した以外は、実施例１と同様にして、
テ―プ状の制振性感圧接着剤組成物を作製した。
８５部とアクリル酸１５部とからなる混合物１００部を
用いた以外は、実施例１と同様にして、粘稠物を得た。
つぎに、この粘稠物に、内部架橋剤としてのエチレング
リコ―ルジアクリレ―ト２部と、酸化防止剤としてのペ
ンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３・５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネ―ト〕
０．２部とを添加した以外は、実施例１と同様にして、
テ―プ状の制振性感圧接着剤組成物を作製した。
【００３９】実施例３ アクリル酸２−エチルヘキシル８５部とアクリロニトリ
ル５部とアクリル酸１０部とからなるモノマ―混合物１
００部に対して、光重合開始剤としてイルガキユア６５
１（チバガイギ―社製）を３部配合し、十分に窒素置換
して、高圧水銀ランプで約１００mj／cm2 の紫外線照射
を行つた。
ル５部とアクリル酸１０部とからなるモノマ―混合物１
００部に対して、光重合開始剤としてイルガキユア６５
１（チバガイギ―社製）を３部配合し、十分に窒素置換
して、高圧水銀ランプで約１００mj／cm2 の紫外線照射
を行つた。
【００４０】得られた粘稠物に対して、内部架橋剤とし
てのペンタエリスリト―ルトリアクリレ―ト１部と、酸
化防止剤としてのペンタエリスリチル−テトラキス〔３
−（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネ―ト〕１部とを添加し、剥離ライナ―上
に厚さ５０μｍで塗工し、ＰＥＴ剥離ライナ―でカバ―
し、高圧水銀ランプで１，４００mj／cm2 の紫外線照射
を行い、テ―プ状の制振性感圧接着剤組成物を作製し
た。
てのペンタエリスリト―ルトリアクリレ―ト１部と、酸
化防止剤としてのペンタエリスリチル−テトラキス〔３
−（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネ―ト〕１部とを添加し、剥離ライナ―上
に厚さ５０μｍで塗工し、ＰＥＴ剥離ライナ―でカバ―
し、高圧水銀ランプで１，４００mj／cm2 の紫外線照射
を行い、テ―プ状の制振性感圧接着剤組成物を作製し
た。
【００４１】比較例１ モノマ―混合物として、アクリル酸イソオクチル９５部
とアクリル酸５部とからなる混合物１００部を使用した
以外は、実施例１と同様にして、テ―プ状の制振性感圧
接着剤組成物を作製した。
とアクリル酸５部とからなる混合物１００部を使用した
以外は、実施例１と同様にして、テ―プ状の制振性感圧
接着剤組成物を作製した。
【００４２】実施例４ 酸化防止剤として、２・２´−メチレン−ビス−（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフエノ―ル）を０．２部使用し
た以外は、実施例１と同様にして、テ―プ状の制振性感
圧接着剤組成物を作製した。
エチル−６−ｔ−ブチルフエノ―ル）を０．２部使用し
た以外は、実施例１と同様にして、テ―プ状の制振性感
圧接着剤組成物を作製した。
【００４３】比較例２ 実施例２と同様にして得た粘稠物に対して、内部架橋剤
としてのエチレングリコ―ルジアクリレ―ト２部だけを
添加し、酸化防止剤は添加しなかつた以外は、実施例１
と同様にして、テ―プ状の制振性感圧接着剤組成物を作
製した。
としてのエチレングリコ―ルジアクリレ―ト２部だけを
添加し、酸化防止剤は添加しなかつた以外は、実施例１
と同様にして、テ―プ状の制振性感圧接着剤組成物を作
製した。
【００４４】比較例３ アクリル酸イソオクチル８５部とアクリル酸１５部との
モノマ―混合物を使用し、このモノマ―混合物１００部
に酢酸エチル１５０部とアゾビスイソブチロニトリル
０．１部とを添加した混合溶液を、窒素雰囲気中、６０
℃で約７時間溶液重合して、ポリマ―溶液を得た。
モノマ―混合物を使用し、このモノマ―混合物１００部
に酢酸エチル１５０部とアゾビスイソブチロニトリル
０．１部とを添加した混合溶液を、窒素雰囲気中、６０
℃で約７時間溶液重合して、ポリマ―溶液を得た。
【００４５】得られたポリマ―溶液１００部に対して、
１・３−ビス（Ｎ・Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シ
クロヘキサンを０．４部添加し、これにさらに酸化防止
剤として２・４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−
（４−ヒドロキシ−３・５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）
−１・３・５−トリアジンを１部添加して、感圧接着剤
溶液を得た。この接着剤溶液を剥離ライナ―上に乾燥後
の厚さが５０μｍとなるように塗工し、１２０℃で５分
間乾燥して、テ―プ状の制振性感圧接着剤組成物を作製
した。
１・３−ビス（Ｎ・Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シ
クロヘキサンを０．４部添加し、これにさらに酸化防止
剤として２・４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−
（４−ヒドロキシ−３・５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）
−１・３・５−トリアジンを１部添加して、感圧接着剤
溶液を得た。この接着剤溶液を剥離ライナ―上に乾燥後
の厚さが５０μｍとなるように塗工し、１２０℃で５分
間乾燥して、テ―プ状の制振性感圧接着剤組成物を作製
した。
【００４６】以上の実施例１〜４および比較例１〜３の
各制振性感圧接着剤組成物につき、共重合ポリマ―の架
橋構造体（ここでは接着剤組成物そのもの）の溶剤不溶
分および加熱重量減少率と、接着剤組成物のＴ剥離強度
および制振性とを、測定した結果は、つぎの表１に示さ
れるとおりであつた。
各制振性感圧接着剤組成物につき、共重合ポリマ―の架
橋構造体（ここでは接着剤組成物そのもの）の溶剤不溶
分および加熱重量減少率と、接着剤組成物のＴ剥離強度
および制振性とを、測定した結果は、つぎの表１に示さ
れるとおりであつた。
【００４７】
【００４８】上記の表１の結果より明らかなように、本
発明の制振性感圧接着剤組成物は、接着性および制振性
にすぐれて、かつ良好な耐熱性を有しており、制振材用
の感圧接着剤として極めて適したものであることがわか
る。
発明の制振性感圧接着剤組成物は、接着性および制振性
にすぐれて、かつ良好な耐熱性を有しており、制振材用
の感圧接着剤として極めて適したものであることがわか
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−178482（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−107686（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−182773（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−3724（ＪＰ，Ａ) 特許2810540（ＪＰ，Ｂ２) 特許2922036（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 133/06 - 133/12 C09J 133/02
Claims (2)
- 【請求項１】 アルキル基の炭素数が８〜１２の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを必須とする主モノマ
―７５〜９２重量％と、ホモポリマ―のガラス転移温度
が５０℃以上であるカルボキシル基含有モノマ―２５〜
８重量％との共重合ポリマ―の架橋構造体を含んでな
り、この構造体のイソプロピルアルコ―ルに対する溶剤
不溶分が８０重量％以上で、１２０℃，２４０時間にお
ける加熱重量減少率が５．２重量％以下であると共に、
ＳＵＳ板に対するＴ剥離強度が４００ｇ／２０mm幅以上
で、かつ半値幅法において６０℃，１ｋＨｚでの損失係
数が０．０５以上であることを特徴とする耐熱性の良好
な制振性感圧接着剤組成物。 - 【請求項２】 アルキル基の炭素数が８〜１２の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを必須とする主モノマ
―７５〜９２重量％と、ホモポリマ―のガラス転移温度
が５０℃以上であるカルボキシル基含有モノマ―２５〜
８重量％とからなる混合モノマ―に、内部架橋剤として
の多官能性モノマ―とヒンダ―ドフエノ―ル系酸化防止
剤とを加えて、バルク重合させることにより、請求項１
に記載の耐熱性の良好な制振性感圧接着剤組成物を製造
することを特徴とする制振性感圧接着剤組成物の製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32369791A JP3186143B2 (ja) | 1991-11-11 | 1991-11-11 | 耐熱性の良好な制振性感圧接着剤組成物とその製法 |
| US07/973,697 US5279896A (en) | 1991-11-11 | 1992-11-09 | Heat-resistant vibration-damping pressure-sensitive adhesive composition, process for producing the same and vibration-damping adhesive tape or sheet using the composition |
| EP92119220A EP0542201B1 (en) | 1991-11-11 | 1992-11-10 | Heat-resistant vibration-damping pressure-sensitive adhesive composition, process for producing the same and vibration-damping adhesive tape or sheet using the composition |
| DE69212773T DE69212773T2 (de) | 1991-11-11 | 1992-11-10 | Hitzebeständige, schwingungsdämpfende, druckempfindliche Acrylatklebstoffzusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und schwingungsdämpfendes Klebeband oder Klebefolie unter Verwendung dieser Zusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32369791A JP3186143B2 (ja) | 1991-11-11 | 1991-11-11 | 耐熱性の良好な制振性感圧接着剤組成物とその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05132658A JPH05132658A (ja) | 1993-05-28 |
| JP3186143B2 true JP3186143B2 (ja) | 2001-07-11 |
Family
ID=18157594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32369791A Expired - Lifetime JP3186143B2 (ja) | 1991-11-11 | 1991-11-11 | 耐熱性の良好な制振性感圧接着剤組成物とその製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5279896A (ja) |
| EP (1) | EP0542201B1 (ja) |
| JP (1) | JP3186143B2 (ja) |
| DE (1) | DE69212773T2 (ja) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| FR2711665B1 (fr) * | 1993-10-25 | 1995-12-08 | Atochem Elf Sa | Liant d'adhésion du PVDF, son application comme matériau barrière et matériaux obtenus à partir de celui-ci. |
| US5474840A (en) * | 1994-07-29 | 1995-12-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Silica-containing vibration damper and method |
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| US5472814A (en) * | 1994-11-17 | 1995-12-05 | International Business Machines Corporation | Orthogonally separated phase shifted and unphase shifted mask patterns for image improvement |
| JPH0910673A (ja) * | 1995-04-27 | 1997-01-14 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | ダンピング構造体及びダンピング被膜形成方法 |
| USH1864H (en) * | 1995-06-01 | 2000-10-03 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Vibration damping method for cylindrical members |
| US6441118B2 (en) | 1996-04-25 | 2002-08-27 | 3M Innovative Properties Company | Polydiorganosiloxane oligourea segmented copolymers and a process for making same |
| US6407195B2 (en) | 1996-04-25 | 2002-06-18 | 3M Innovative Properties Company | Tackified polydiorganosiloxane oligourea segmented copolymers and a process for making same |
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