JP3182738B2 - 1,3−ビス(1−イソシアナト−1−メチルエチル)ベンゼンのウレタンジ(メタ)アクリレート誘導体 - Google Patents
1,3−ビス(1−イソシアナト−1−メチルエチル)ベンゼンのウレタンジ(メタ)アクリレート誘導体Info
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Description
−イソシアナト−1−メチルエチル)ベンゼンのウレタ
ンジ(メタ)アクリレート誘導体、ならびにこれらの物
質に基づく歯科用材料に関する。
わけ接着剤、コーティングおよび歯科用材料の構成要素
としての実用的用途が見いだされている(R.Holm
an(出版)、U.V.and EB.Curing
Formulation for Printing
Inks, Coatings and Paint
s, SITA−Technology, Londo
n 1984,27;J.P.Foussier,
J.F.Rabek(出版),RadiationCu
ring in Polymer Science a
nd Technology, 第IV巻, Else
vier Applied Science, Lon
don and New York 1993,38
7)。歯科分野で特にしばしば用いられるモノマーは、
7,7,9−トリメチル−4,13−ジオキソ−3,1
4−ジオキサ−5,12−ジアザヘキサデカン−1,1
6−ジイルジメタクリレート(UDMA)であり、これ
は1モルの2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネートと2モルの2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート(HEMA)との反応によって入手し得る(例え
ばDE 195 44 671参照)。
3は慣習的な歯科用充填材料の屈折率(約1.52から
1.55)とは明らかに異なるため、UDMAおよび他
の脂肪族ウレタンジメタクリレートはしばしば、充填剤
の屈折率と適合させるために、メタクリル酸とビスフェ
ノール−A−ジグリシジルエーテルとの付加生成物(屈
折率nD=1.549)であるビス−GMAと組み合わ
される(例えばDEOS24 11 760参照)。こ
の材料の機械的特性はまた、ビス−BMAを添加するこ
とによって改良され得る。
科用材料の光重合の際により深いスルーキュア(thr
ough−cure)深度が達成されるが、水酸基が存
在するため、ビス−GMAは材料の水吸収性を高め、そ
の結果、湿潤条件下での耐久性が低下する。さらに、ビ
ス−GMAはしばしば、明白なエストロゲン作用を有す
る除去しがたいビスフェノール−Aの不純物を含む。
レートウレタンの使用が記載されている。M.G.Bu
onocoreおよびC.A.Casciani、Ne
wYork State Dental Journa
l 35(1969)135は、例えば、2モルのHE
MAと1モルの2,4−トルイレンジイソシアネート、
水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレン
ジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネー
トの各々との付加生成物を記載する。これらはすべて結
晶性化合物であり、液体モノマーと共に用いた場合の
み、歯科用材料に加工され得る。
および芳香族ジイソシアネートと3−メタクリロール−
2−ヒドロキシプロピルエステルとの反応によって得ら
れるウレタンジアクリレートを開示する。しかし、この
物質は変色しやすく、そしてこの芳香族誘導体は結晶性
化合物である。これらのモノマーは、好ましくはビス−
GMAと組み合わされる。
状カーボネート基を有するウレタン(メタ)アクリレー
トを開示し、これは高い重合速度と、酸素による重合阻
害に対する低い感度を示すといわれる。
254 185 B1、US−A−4,904,75
0およびEP 0 658 582 A1は、ビス−G
MAと組み合わせて可撓化(flexibilizin
g)モノマーまたは希釈モノマーとしてとりわけ使用さ
れ得るプレポリマー性(メタ)アクリルウレタン誘導体
を開示する。
ウレタンアクリレートモノマーに基づく歯科用充填材料
に関し、これはグリセロールジメタクリレートと芳香族
または脂肪族ジイソシアネートとの反応によって調製さ
れ得る。硬化生成物の着色を考慮すると脂肪族ジイソシ
アネートが好ましい。
d、J.P.Pascault、J.Appl.Pol
ym.Sci.60(1996)2113は、1,3−
ビス(1−イソシアナト−1−メチルエチル)ベンゼン
(TMXDI)を用いるポリカプロラクトンマクロジオ
ールに基づくポリウレタン(メタ)アクリレートの合成
を記載する。TMXDIに基づく低分子量ウレタンジ
(メタクリレート)誘導体は現時点では知られていな
い。
可能かつ重合可能であり、その屈折率が慣習的な歯科用
充填材料と互換性があり、着色する傾向が無く、そして
歯科用材料の機械的特性を損なうことなく歯科用材料中
のビス−GMAの代替となり得る、ウレタンジ(メタ)
アクリレート誘導体を調製することにある。
1,3−ビス(1−イソシアナト−1−メチルエチル)
ベンゼンのウレタンジ(メタ)アクリレート誘導体であ
って、
キル基、XおよびYは各々独立して
のC6−からC12−のアリール、C7−からC16−のアル
キルアリールまたはC7−からC12−のアリールアルキ
ル基、R2が、水素、C1−からC5−のアルキルあるい
は置換または非置換のC6−からC12−のアリール基、
R3が、水素またはメチル基、R4が、酸素原子で中断さ
れていてもよいC1−からC8−のアルキレン基、あるい
はフェニレン基、R5が、水素またはメチル基、R6が、
置換または非置換のC6−からC12−のアリール、C7−
からC16−のアルキルアリールまたはC7−からC12−
のアリールアルキル基、Zが、−CO−または化学結
合、そしてWが、酸素、硫黄またはNR7を表し、ここ
でR7が、水素または直鎖C1−C6アルキル基であり、
ただし、Rが水素で、かつR4がジメチレンである場
合、R3はメチルではない。
−ビス(1−イソシアナト−1−メチルエチル)ベンゼ
ンのウレタンジ(メタ)アクリレート誘導体であって、
キル基、XおよびYは各々独立して
のC6−からC12−のアリール、C7−からC16−のアル
キルアリールまたはC7−からC12−のアリールアルキ
ル基、R2が、水素、C1−からC5−のアルキルあるい
は置換または非置換のC6−からC12−のアリール基、
R3が、水素またはメチル基、R4が、酸素原子で中断さ
れていてもよいC1−からC8−のアルキレン基、あるい
はフェニレン基、R5が、水素またはメチル基、R6が、
置換または非置換のC6−からC12−のアリール、C7−
からC16−のアルキルアリールまたはC7−からC12−
のアリールアルキル基、Zが、−CO−または化学結
合、そしてWが、酸素、硫黄またはNR7を表し、ここ
でR7が、水素または直鎖C1−C6アルキル基であり、
ただし、Rが水素で、かつR4がジメチレンである場
合、R3は水素である。
々独立して
は、ハロゲン、−OCH3、−OH、−CN、−CH3、
−C2H5、−NO2、−COOHおよび/または−CO
OCH3で1回または複数回置換されている。
一である。
ル、エチル、プロピル、ブチルまたはヘキシル、R
1が、水素または−CH3、R2が、−CH3、−C2H5、
ベンジルまたはフェニル基、R3が、水素またはメチル
基、R4が、エチレン、プロピレン、トリエチレン、ブ
チレンまたはフェニレン基、R5が、メチル基、R6が、
ベンジル、フェニルまたは置換フェニル基、Wが、酸
素、硫黄またはNH、Zが、−CO−または化学結合、
および/またはR7が、水素である。
R2が、水素、ベンジルまたはフェニル基、R3が、メチ
ル基、R4が、エチレン、プロピレンまたはトリエチレ
ン基、R5が、メチル基、R6が、ベンジル基、Wが、酸
素、Zが、−CO−、および/またはR7が、水素であ
る。
の製造方法は、1,3−ビス(1−イソシアナト−1−
メチルエチル)ベンゼンを式X−OHまたはY−OHの
ヒドロキシ(メタ)アクリレートと反応させる工程を包
含し、ここでXおよびYが前記の定義の通りであり、そ
して次に反応生成物が任意にアルキル化される。
のウレタンジ(メタ)アクリレート誘導体を含む。
は、1%から99%の上記のいずれかに記載のウレタン
ジ(メタ)アクリレート誘導体の1種以上;0%から8
0%のラジカル重合性モノマーの1種以上;0%から9
0%の充填剤;および0.01%から5%のラジカル重
合開始剤ならびに必要な場合他の助剤を含む。
は、20%から70%の請求項1から6のいずれか一項
に記載のウレタンジ(メタ)アクリレート誘導体の1種
以上;0%から80%のラジカル重合性モノマーの1種
以上;0%から85%の充填剤;および/または0.0
1%から2%のラジカル重合開始剤ならびに必要な場合
他の助剤を含む。
は、ラジカル重合性モノマーとして1種以上の二官能性
または多官能性のアクリレートおよび/またはメタクリ
レートを含む。
は、7,7,9−トリメチル−4,13−ジオキソ−
3,14−ジオキサ−5,12−ジアザ−ヘキサデカン
−1,16−ジイルジメタクリレート、ジ−またはトリ
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート(TEGD
MA)、デカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、1,10
−デカンジオールジ(メタ)アクリレートおよび/また
は1,12−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート
を含む。
は、充填剤として、SiO2、ZrO2および/またはT
iO2由来の混合酸化物、焼成シリカ、沈降シリカ、石
英、ガラスセラミックまたはガラス粉末および/または
フッ化イッテルビウムに基づく不定形球状物質を含む。
は、開始剤として、アゾビス(イソブチロニトリル)、
アゾビス(4−シアノ吉草酸)、過酸化ジベンゾイル、
過酸化ジラウロイル、過オクタン酸tert−ブチル、
過安息香酸tert−ブチル、過酸化ジ(tert−ブ
チル)、ベンズピナコール、2,2’−ジ(C1−C8−
アルキル)ベンズピナコール、ベンゾインエーテル、ジ
アルキルベンジルケタール、ジアルコキシアセトフェノ
ン、アシルホスフィンオキシド、9,10−フェナント
レンキノン、ジアセチル、フリル、アニシル、4,4’
−ジクロロベンジル、4,4’−ジアルコキシベンジル
および/またはカンファーキノンを含む。
は、歯科用材料として使用される。
ジ(メタ)アクリレート誘導体は、ラジカル硬化性接着
剤、セメントまたはコンポジットの製造のために使用さ
れる。
レート誘導体は、歯科用材料の製造のために使用され
る。
レート誘導体は、外科用骨セメント、コンタクトレン
ズ、光学部材用接着剤、UV硬化性ラッカー、コーティ
ングおよび被覆材料、マトリクス樹脂および複合材料の
製造のために使用される。
ビス(1−イソシアナト−1−メチルエチル)ベンゼン
のウレタンジ(メタ)アクリレート誘導体
直鎖C1−C8アルキル基、好ましくは水素、メチル、エ
チル、プロピル、ブチルまたはヘキシル、特に好ましく
は、水素またはメチルであり、そしてXおよびYは各々
独立して
のC6−からC12−のアリール、またはC7−からC16−
のアルキルアリールまたはC7−からC12−のアリール
アルキル基であり、そしてR2は、水素、C1−からC5
−のアルキルあるいは置換または非置換のC6−からC
12−のアリール基であり;R3は、水素またはメチル基
であり、そしてR4は、酸素原子で中断されていてもよ
いC1−からC8−のアルキレン基、あるいはフェニレン
基であり;R5は、水素またはメチル基であり、R6は、
置換または非置換のC6−からC12−のアリール、C7−
からC16−のアルキルアリールまたはC7−からC12−
のアリールアルキル基であり、Zは、−CO−または化
学結合であり、そしてWは、酸素、硫黄またはNR7を
表し、ここでR7は、水素または直鎖C1−C6アルキル
基である。RおよびR7は好ましくは同じ意味を有す
る。
方の芳香族基は、1回または複数回置換され得、好まし
くは1回置換されている。好ましい置換基は、ハロゲン
(特に臭素)、−OCH3、−OH、−CN、−CH3、
−C2H5、−NO2、−COOHおよび−COOCH3で
ある。
アルキル基は、ベンジル、αメチルベンジル、α,α−
ジメチルベンジルおよびα,α−ジエチルベンジルであ
り、特にベンジルである。
択され得る)は:R1が、水素または−CH3、R2が、
−CH3、−C2H5、ベンジルまたはフェニル基、R
3が、水素またはメチル基、R4が、エチレン、プロピレ
ン、トリエチレン、ブチレンまたはフェニレン基、R5
が、メチル基R6が、ベンジル、フェニルまたは置換フ
ェニル基、Wが、酸素、硫黄またはNH、Zが、−CO
−または化学結合、および/またはR7が、水素であ
る。
て選択され得る)は:R1が、水素、R2が、水素、ベン
ジルまたはフェニル基、R3が、メチル基、R4が、エチ
レン、トリエチレンまたはプロピレン基、R5が、メチ
ル基R6が、ベンジル基、Wが、酸素、Zが、−CO
−、および/またはR7が、水素である。
ウレタンジ(メタ)アクリレート誘導体が好ましい。
ート誘導体は:
またはメチルであり、そしてR4がエチレンまたはプロ
ピレンである式Iの化合物が特に好ましい。
クリレート誘導体は、市販の1,3−ビス(1−イソシ
アナト−1−メチルエチル)ベンゼン(TMXDI)を
対応のヒドロキシ(メタ)アクリレートX−OHまたは
Y−OHと反応させ、そして形成された付加物を、任意
に、次いで例えば硫酸ジアルキルでアルキル化すること
によって調製され得る。
およびY−OHの調製は、それ自体公知の方法で行われ
得る(例えばC.Ferri,Reaktionen
der organischen Synthese
[有機合成反応],G.Thieme Verlag,
Stuttgart 1978参照)。下記反応式によ
る、第三級アミンで触媒されるアクリレートとアルデヒ
ドとのBaylis−Hillman反応
る)が好ましい。例えば、2−ヒドロキシメチルアクリ
ル酸ベンジルエステルは、アクリル酸ベンジルエステル
とホルムアルデヒドとの反応によって調製され得る:
ヒドロキシ化合物と(メタ)アクリル酸または(メタ)
アクリル酸塩化物との非化学量論的エステル化である。
そしてU=ClまたはOHである。例えば4−ヒドロキ
シフェニルメタクリレートは、ヒドロキノンとメタクリ
ル酸塩化物との反応によって入手され得る:
レートの合成は、グリシジル(メタ)アクリレートとO
−求核試薬、例えば、アルコール、フェノールまたはカ
ルボン酸との反応により、下記反応式によって行われ得
る。
る。例えば、1−ベンジルカルボニルオキシ−2−ヒド
ロキシプロピルメタクリレートは、フェニル酢酸とグリ
シジルメタクリレートとの反応によって得られ得る:
誘導体は、特に、架橋剤として作用するウレタンジ(メ
タ)アクリレートを用いる、ポリマー、接着剤および歯
科用材料、例えば、充填コンポジット、歯科用接着剤お
よび固定セメントの製造に適する。
D=1.50から1.60、特に1.50から1.55
の誘導体が好ましい。
ル重合のための開始剤と、任意に追加のラジカル重合性
モノマーおよび充填剤および他の助剤とを混合する。
dia of Polymer Science an
d Technology,13巻、Wiley−In
tersci.出版、New York etc.19
88、754頁以下に記載される。低温重合のための好
ましい開始剤は、アゾビス(イソブチロニトリル)(A
IBN)またはアゾビス(4−シアノ吉草酸)のような
アゾ化合物、あるいは過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラ
ウロイル、過オクタン酸tert−ブチル(tert.
−butyl peroctoate)、過安息香酸t
ert−ブチルまたは過酸化ジ(tert−ブチル)の
ような過酸化物である。
1−C8−アルキル)ベンズピナコールが、熱加硫のため
に特に適した開始剤である。
剤は、J.P.Foussier,J.F.Rabek
(出版),Radiation Curing in
Polymer Science and Techn
ology,第II巻、Elsevier Appli
ed Science,London and New
York 1993,155頁から237頁に記載さ
れる。好ましい光開始剤は、ベンゾインエーテル、ジア
ルキルベンジルケタール、ジアルコキシアセトフェノ
ン、アシルホスフィンオキシド、α−ジケトン(例え
ば、10−フェナントレンキノン、ジアセチル、フリ
ル、アニシル、4,4’−ジクロロベンジルおよび4,
4’−ジアルコキシベンジル)およびカンファーキノン
である。
たはアシルホスフィンオキシドが歯科用材料の製造に特
に適する。
多官能性のアクリレートおよびメタクリレートで架橋さ
れる追加のラジカル重合性モノマーとして好ましく、例
えば、UDMA、ジ−またはトリエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート(TEGDMA)、デカンジオー
ルジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパント
リ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
(メタ)アクリレート、ブタンジオール(ジ)−メタア
クリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アク
リレートおよび1,12−ドデカンジオールジ(メタ)
アクリレートであり、これら上記の全ては接着剤または
歯科用材料の製造に適している。これらのモノマーは
(メタ)アクリル酸を適切なジオールでエステル化する
ことによって入手され得る。
剤に好適である。歯科用材料の製造のために好ましい無
機充填剤は、例えばDE−PS 32 47 800に
開示されるような平均粒子サイズが0.005から2.
0μm、好ましくは0.1から1μmのSiO2、Zr
O2および/またはTiO2由来の混合酸化物に基づく不
定形球状物質、焼成シリカまたは沈降シリカのような微
細充填剤、ならびに平均粒子サイズ0.5から20μm
の石英、ガラスセラミックスまたはガラス粉末のような
マクロまたはミニ充填剤、ならびに三フッ化イッテルビ
ウムのようなX線不透過性充填剤である。
充填剤として使用され得る。適切な強化繊維は、例えば
「Taschenbuch der Kunststo
ff−Additive」、R.Gachter,H.
Muller,Carl Hanser Verla
g,Munich and Vienna 1990,
617頁から662頁に記載される。
剤、例えば、溶媒(特に水、酢酸エチルまたはエタノー
ル)、安定剤、UV吸収剤、色素、顔料および/または
滑剤を含み得る。用語「安定剤」は早すぎる重合を防ぐ
物質を意味するために用いられ、従って、とりわけモノ
マー混合物およびコンポジットの貯蔵安定性を高める
が、硬化材料の特性を損なわないものである。好ましい
安定剤は、ヒドロキノンモノメチルエーテル(MEH
Q)および2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチル
フェノール(BHT)である。
る:1〜99wt%、好ましくは10〜80wt%、そ
して特に好ましくは20〜70wt%の1種以上のウレ
タンジ(メタ)アクリレート;0〜80wt%、好まし
くは0〜60wt%、そして特に好ましくは0〜50w
t%の1種以上の他のラジカル重合性モノマー;0〜9
0wt%の充填剤;および0.01〜5wt%、好まし
くは0.01〜2wt%のラジカル重合開始剤。
終的に決定され、そして接着剤の場合、好ましくは0〜
20wt%であり、セメントの場合、好ましくは20〜
60wt%であり、そして充填コンポジットの場合、5
0〜85wt%である。
100ppmから1.0wt%の範囲にあり、そして色
素および顔料の場合はまた、着色能力に応じて10pp
mから1.0wt%までの範囲である。
−GMAを含まないが、あらゆる点でビス−GMAを含
む材料の特性に匹敵する機械的特性を有する。湿潤条件
下で、本発明の材料はビス−GMAを含む材料より明ら
かに優れた機械的特性を示す。
ート誘導体はさらにまた、他の医学的または工学的な、
ラジカル硬化接着剤、セメントおよびコンポジット、例
えば外科用骨セメント、コンタクトレンズ、光学部材用
接着剤、UV硬化性ラッカー、コーティングおよび被覆
材料、ならびに複合材料のためのマトリクス樹脂の製造
にも適する。
詳細に説明する。
3,8−ジオキソ−4,7−ジオキサ−9−デセン−1
−イル)ベンゼン
Iを、101.1g(742mmol)のHEMAおよ
び0.19gのジブチル錫ジラウレート(Metati
n812、Acima)に30分以内で滴下した。70
℃で36時間攪拌した後、イソシアネートは完全に反応
して消失した(反応はIR分分光法によってモニタ
ー)。300mlの塩化メチレンを加え、そして反応混
合物を各回200mlのNaOHで2回洗浄し、そして
各回100mlの水で3回洗浄した。塩化メチレン相を
硫酸ナトリウムで乾燥し、そして80mgのヒドロキノ
ンモノメチルエーテル(MEHQ)を加えた後、約25
0mbarのロータリーエバポレータで溶媒を留去し
た。169g(収率88%)の、剪断粘度(23℃)が
860Pa・sの、無色で粘性の高い液体(nD 25=
1.5120)が得られた。
チル−3,8−ジオキソ−4,7−ジオキサ−9−デセ
ン−1−イル)ベンゼン
Iを、68.3g(450mmol)の95%ヒドロキ
シプロピルメタクリレートおよび0.1gのMetat
in812に10分以内で滴下した。60℃で3日間攪
拌した後、イソシアネートは完全に反応して消失した
(反応はIR分分光法によってモニター)。反応混合物
を200mlの塩化メチレンと反応させ、そして各回1
00mlのNaOHで2回洗浄し、そして各回100m
lの水で3回洗浄した。塩化メチレン相を硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、そして80mgのMEHQを加えた後、約
250mbarのロータリーエバポレータで溶媒を留去
した。106g(収率88%)の、剪断粘度(23℃)
が1665Pa・sの、無色で粘性の高い液体(nD 25
=1.5018)が得られた。
ポジット 表1に示す組成の3種のコンポジットペーストK−1〜
K−3(すべての数字はwt%)を遊星ニーダー(pl
anetary kneader)(LPM22SP
型、Linde)中で調製し、200mbarで10分
間脱気した。
タ)アクリレート誘導体誘導体の代わりにビス−GMA
を含み、比較例として役立つ。
mm×2mm×20mm)をこれらのペーストから形成
し、そして歯科用放射源(Spektramat、Vi
vadent、λ=400〜500nm)の光に6分間
暴露して硬化させた。重合収縮(ΔV)を、ペーストと
コンポジットの密度の差からガス比重測定によって決定
し、そして曲げ強度(BS)、曲げEモジュール(BE
M)をISOスタンダード4049(1988)に従っ
て決定した。このために、試験片を37℃で24時間乾
燥状態で貯蔵するか、水中(WS)で24時間または7
時間貯蔵するか、あるいは脱イオン水中で24時間沸騰
させた(B)。この研究の結果を表2に列記する。
(Schott)、粒子サイズ<7μmの割合:99% c)SiO2−ZrO2混合酸化物(TokoyamaS
oda)、二次粒子サイズ<7μm d)シラン化熱分解シリカ(Degussa)
−1−メチルエチル)ベンゼンのウレタンジ(メタ)ア
クリレート誘導体に関し:
ル基、XおよびYは各々独立して
のC6−からC12−のアリール、C7−からC16−のアル
キルアリール基;R2が、水素、C1−からC5−のアル
キルあるいは置換または非置換のC6−からC12−のア
リール基;R3が、水素またはメチル基;R4が、酸素原
子で中断されていてもよいC1−からC8−のアルキレン
基、あるいはフェニレン基;R5が、水素またはメチル
基;R6が、置換または非置換のC6−からC12−のアリ
ール、またはC7−からC16−のアルキルアリール基;
Zが、−CO−または化学結合であり、そしてWが、酸
素、硫黄またはNR 7を表し、ここでR7が、水素または
直鎖C1−からC6アルキル基である。この物質は、歯科
用材料の製造に特に適している。
であり、その屈折率が慣習的な歯科用充填材料と互換性
があり、着色する傾向が無く、そして歯科用材料の機械
的特性を損なうことなく歯科用材料中のビス−GMAの
代替となり得る、ウレタンジ(メタ)アクリレート誘導
体が調製される。
Claims (13)
- 【請求項1】 式(I)の1,3−ビス(1−イソシア
ナト−1−メチルエチル)ベンゼンのウレタンジ(メ
タ)アクリレート誘導体を含む歯科用組成物であって、 【化1】 ここで、 Rは水素または直鎖C1−C8アルキル基、 XおよびYは各々独立して 【化2】 を表し、ここでR1が、置換または非置換のC6−からC
12−のアリール、C7−からC16−のアルキルアリール
またはC7−からC12−のアリールアルキル基、 R2が、水素、C1−からC5−のアルキルあるいは置換
または非置換のC6−からC12−のアリール基、 R3が、水素またはメチル基、 R4が、酸素原子で中断されていてもよいC1−からC8
−のアルキレン基、あるいはフェニレン基、 R5が、水素またはメチル基、 R6が、置換または非置換のC6−からC12−のアリー
ル、C7−からC16−のアルキルアリールまたはC7−か
らC12−のアリールアルキル基、 Zが、−CO−または化学結合、そしてWが、酸素、硫
黄またはNR7を表し、ここでR7が、水素または直鎖C
1−C6アルキル基であり、 ただし、Rが水素で、かつR4がジメチレンである場
合、R3はメチルではない、ウレタンジ(メタ)アクリ
レート誘導体を含む歯科用組成物。 - 【請求項2】 XおよびYが各々独立して 【化3】 を表す、請求項1に記載の歯科用組成物。
- 【請求項3】 前記アリール基が、ハロゲン、−OCH
3、−OH、−CN、−CH3、−C2H5、−NO2、−
COOHおよび/または−COOCH3で1回または複
数回置換されている、請求項1または2に記載の歯科用
組成物。 - 【請求項4】 XおよびYが同一である、請求項1から
3のいずれか一項に記載の歯科用組成物。 - 【請求項5】 Rが水素、メチル、エチル、プロピル、
ブチルまたはヘキシル、 R1が、水素または−CH3、 R2が、−CH3、−C2H5、ベンジルまたはフェニル
基、 R3が、水素またはメチル基、 R4が、エチレン、プロピレン、トリエチレン、ブチレ
ンまたはフェニレン基、 R5が、メチル基、 R6が、ベンジル、フェニルまたは置換フェニル基、 Wが、酸素、硫黄またはNH、 Zが、−CO−または化学結合、および/またはR
7が、水素である、 請求項1から4のいずれか一項に記載の歯科用組成物。 - 【請求項6】 R1が、水素、 R2が、水素、ベンジルまたはフェニル基、 R3が、メチル基、 R4が、エチレン、プロピレンまたはトリエチレン基、 R5が、メチル基、 R6が、ベンジル基、 Wが、酸素、 Zが、−CO−、および/またはR7が、水素である、 請求項5に記載の歯科用組成物。
- 【請求項7】 1,3−ビス(1−イソシアナト−1−
メチルエチル)ベンゼンを式X−OHまたはY−OHの
ヒドロキシ(メタ)アクリレートと反応させる工程を包
含し、ここでXおよびYが前記の定義の通りであり、そ
して次に反応生成物が任意にアルキル化される、請求項
1から6のいずれか一項に記載のウレタンジ(メタ)ア
クリレート誘導体を含む歯科用組成物の製造方法。 - 【請求項8】 1%から99%の請求項1から6のいず
れか一項に記載のウレタンジ(メタ)アクリレート誘導
体の1種以上; 0%から80%のラジカル重合性モノマーの1種以上; 0%から90%の充填剤;および0.01%から5%の
ラジカル重合開始剤ならびに必要な場合他の助剤を含
む、請求項7に記載の歯科用組成物。 - 【請求項9】 20%から70%の請求項1から6のい
ずれか一項に記載のウレタンジ(メタ)アクリレート誘
導体の1種以上; 0%から80%のラジカル重合性モノマーの1種以上; 0%から85%の充填剤;および/または0.01%か
ら2%のラジカル重合開始剤ならびに必要な場合他の助
剤を含む、請求項8に記載の組成物。 - 【請求項10】 ラジカル重合性モノマーとして1種以
上の二官能性または多官能性のアクリレートおよび/ま
たはメタクリレートを含む、請求項8または9に記載の
組成物。 - 【請求項11】 7,7,9−トリメチル−4,13−
ジオキソ−3,14−ジオキサ−5,12−ジアザ−ヘ
キサデカン−1,16−ジイルジメタクリレート、ジ−
またはトリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート
(TEGDMA)、デカンジオールジ(メタ)アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレー
ト、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート
および/または1,12−ドデカンジオールジ(メタ)
アクリレートを含む、請求項10に記載の組成物。 - 【請求項12】 充填剤として、SiO2、ZrO2およ
び/またはTiO2由来の混合酸化物、焼成シリカ、沈
降シリカ、石英、ガラスセラミックまたはガラス粉末お
よび/またはフッ化イッテルビウムに基づく不定形球状
物質を含む、請求項8から11のいずれか一項に記載の
組成物。 - 【請求項13】 開始剤として、アゾビス(イソブチロ
ニトリル)、アゾビス(4−シアノ吉草酸)、過酸化ジ
ベンゾイル、過酸化ジラウロイル、過オクタン酸ter
t−ブチル、過安息香酸tert−ブチル、過酸化ジ
(tert−ブチル)、ベンズピナコール、2,2’−
ジ(C1−C8−アルキル)ベンズピナコール、ベンゾイ
ンエーテル、ジアルキルベンジルケタール、ジアルコキ
シアセトフェノン、アシルホスフィンオキシド、9,1
0−フェナントレンキノン、ジアセチル、フリル、アニ
シル、4,4’−ジクロロベンジル、4,4’−ジアル
コキシベンジルおよび/またはカンファーキノンを含
む、請求項8から12のいずれか一項に記載の組成物。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101753429B1 (ko) * | 2009-11-16 | 2017-07-03 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | 우레탄(메트)아크릴레이트 단량체 및 그의 제조 방법 |
US10470980B2 (en) | 2015-03-31 | 2019-11-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Dental polymerizable monomers, compositions, adhesive dental materials and kits |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6653375B2 (en) | 1998-01-28 | 2003-11-25 | Ivoclar Ag | Urethane di(meth)acrylate derivatives of 1,3-bis(1-isocyanato-1-methylethyl)benzene |
DE19961341C2 (de) * | 1999-12-17 | 2003-09-11 | 3M Espe Ag | Verbesserte Dentalmaterialien |
DE10339912B4 (de) | 2003-08-29 | 2016-07-21 | Ivoclar Vivadent Ag | Dentale Beschichtungsmaterialien, deren Verwendung sowie Verfahren zur Beschichtung einer Substratoberfläche |
US8455566B2 (en) * | 2006-10-18 | 2013-06-04 | E I Du Pont De Nemours And Company | Materials leading to improved dental composites and dental composites made therefrom |
DE102006060983A1 (de) | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Heraeus Kulzer Gmbh | Dentalkomposite mit Tricyclo[5.2.1.02.6]decan-Derivaten |
EP2008636A1 (en) | 2007-06-29 | 2008-12-31 | 3M Innovative Properties Company | Dental composition containing a polyfunctional (meth)acrylate comprising urethane, urea or amide groups, method of production and use thereof |
CN102936210A (zh) * | 2012-11-15 | 2013-02-20 | 中南林业科技大学 | 一种封闭甲苯-2,4-二异氰酸酯及其制备方法和应用 |
MX354347B (es) * | 2013-06-17 | 2018-02-21 | Univ Mexico Nac Autonoma | Adhesivos ortodóncicos libres de bisgma. |
EP3019141B1 (en) | 2013-07-08 | 2022-08-31 | 3M Innovative Properties Company | Hardenable dental composition containing a mixture of agglomerated and aggregated nanoparticles, kit of parts and use thereof |
EP2918259B1 (en) * | 2014-03-10 | 2019-01-02 | DENTSPLY DETREY GmbH | Dental composition based on condensed aromatic compounds |
ES2762237T3 (es) * | 2014-03-20 | 2020-05-22 | Ivoclar Vivadent Ag | Mezcla de monómeros para la fabricación de materiales dentales |
US10130564B2 (en) | 2014-03-31 | 2018-11-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Dental polymerizable monomers |
DE102015104440A1 (de) * | 2015-03-24 | 2016-09-29 | Heraeus Kulzer Gmbh | Verfahren zur Herstellung dentaler Prothesen sowie gebrauchsfertiges Dentalmaterial und Kit enthaltend das Dentalmaterial |
WO2017155692A1 (en) | 2016-03-07 | 2017-09-14 | 3M Innovative Properties Company | Preformed dental composite crown, process of production and use thereof |
EP3515396B1 (en) | 2016-09-22 | 2022-01-05 | 3M Innovative Properties Company | Cationically and radiation curable composition |
BR112019026532A2 (pt) | 2017-06-14 | 2020-06-23 | 3M Innovative Properties Company | Composição curável para a produção de uma coroa composta dental e processo de produção |
US11597830B2 (en) | 2017-06-20 | 2023-03-07 | 3M Innovative Properties Company | Radiation curable composition for additive manufacturing processes |
JP6941186B2 (ja) | 2017-11-28 | 2021-09-29 | 三井化学株式会社 | (メタ)アクリレートおよびその用途 |
JP6920463B2 (ja) | 2017-11-28 | 2021-08-18 | 三井化学株式会社 | (メタ)アクリレート、モノマー組成物、該組成物から得られた歯科材料およびその製造方法 |
DE102018114690A1 (de) | 2018-06-19 | 2019-12-19 | Voco Gmbh | Thermowirksame dentale Kompositzusammensetzung |
EP3795597A4 (en) | 2018-08-21 | 2022-02-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | (METH)ACRYLATE, MONOMER COMPOSITION FOR DENTAL MATERIAL, MOLDING, COMPOSITION FOR DENTAL MATERIAL, DENTAL MATERIAL AND PROCESS FOR PRODUCTION OF (METH)ACRYLATE |
JP7304900B2 (ja) | 2019-01-21 | 2023-07-07 | 三井化学株式会社 | 光重合開始剤、光硬化性組成物、硬化物、及び、歯科材料 |
EP3854374A1 (de) | 2020-01-24 | 2021-07-28 | Ivoclar Vivadent AG | Ästhetisches dentales füllungsmaterial mit hoher durchhärtungstiefe |
DE102021113777A1 (de) * | 2021-05-27 | 2022-12-01 | Kulzer Gmbh | Thiolurethan-Gruppen enthaltende polymerisierbare Zusammensetzung |
EP4124331A1 (de) | 2021-07-27 | 2023-02-01 | Ivoclar Vivadent AG | Ästhetisches dentales füllungsmaterial mit hoher durchhärtungstiefe |
EP4380494A1 (en) | 2021-08-05 | 2024-06-12 | Solventum Intellectual Properties Company | Composition for isolating tissue |
WO2024018305A1 (en) | 2022-07-21 | 2024-01-25 | 3M Innovative Properties Company | Curable composition for producing transparent orthodontic attachments |
WO2024110805A1 (en) | 2022-11-25 | 2024-05-30 | Solventum Intellectual Properties Company | Curable composition for use in a process of treating a dental situation in the mouth of a patient |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4400159A (en) * | 1980-06-24 | 1983-08-23 | Scientific Pharmaceuticals, Inc. | Adducts of 3-methacroyl-2-hydroxypropyl esters with diisocyanates |
DE3743782A1 (de) * | 1987-12-23 | 1989-07-13 | Bayer Ag | Ester-urethan-(meth)-acrylsaeurederivate |
AU634338B2 (en) * | 1990-02-08 | 1993-02-18 | Mitsubishi Rayon Company Limited | Composition for plastic lenses |
JPH0525240A (ja) * | 1991-07-19 | 1993-02-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | プラスチツクレンズ用組成物 |
DE4343246A1 (de) * | 1993-12-17 | 1995-06-22 | Thera Ges Fuer Patente | Prepolymere, daraus hergestellte radikalisch polymerisierbare Massen und deren Verwendung |
DE19544671A1 (de) * | 1995-11-30 | 1997-06-05 | Bayer Ag | Urethan(meth)acrylate mit cyclischen Carbonatgruppen |
-
1998
- 1998-01-28 DE DE19803979A patent/DE19803979C2/de not_active Revoked
- 1998-12-17 CA CA002256191A patent/CA2256191A1/en not_active Abandoned
-
1999
- 1999-01-21 DE DE59911817T patent/DE59911817D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-21 AT AT99250022T patent/ATE292113T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-01-21 EP EP99250022A patent/EP0934926B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-26 JP JP01764599A patent/JP3182738B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Polymers for Advanced Technologies,Vol.7,No.4(1996)p.273−280 |
広島大学歯学雑誌、第30巻、第1号(平成10年6月)p.1−7 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101753429B1 (ko) * | 2009-11-16 | 2017-07-03 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | 우레탄(메트)아크릴레이트 단량체 및 그의 제조 방법 |
US10470980B2 (en) | 2015-03-31 | 2019-11-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Dental polymerizable monomers, compositions, adhesive dental materials and kits |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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DE19803979C2 (de) | 2001-06-28 |
JPH11315059A (ja) | 1999-11-16 |
DE59911817D1 (de) | 2005-05-04 |
DE19803979A1 (de) | 1999-08-05 |
EP0934926B1 (de) | 2005-03-30 |
ATE292113T1 (de) | 2005-04-15 |
CA2256191A1 (en) | 1999-07-28 |
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