JP3180131B2 - アルデヒドで官能化されたセルロース性繊維とポリマーから作られた湿潤強度を有する紙製品 - Google Patents

アルデヒドで官能化されたセルロース性繊維とポリマーから作られた湿潤強度を有する紙製品

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明の分野 本発明は比較的大きい初期湿潤強度を有する紙製品に
関する。より詳細には、本発明は、アルデヒドで官能化
されたセルロース性繊維と、このセルロース性繊維に対
して反応するポリヒドロキシポリマーとを有する紙製品
に関する。
本発明の背景 紙のウエブ又はシートは、しばしば、ディッシュ又は
ティッシュペーパーと呼ばれ、現代社会で広く使用され
ている。これらには、紙タオル、化粧用拭い取り紙（fa
cial tissues）及び衛生（又はトイレット）用紙等の必
需品が含まれる。これらの紙製品は、湿潤引張強さ、乾
燥引張強さ、その他の各種の望ましい特性を具備するこ
とができる。
湿潤強度（wet strength）は、ナプキン、紙タオル、
家庭用ティッシュペーパー、使い捨ての病院用衣料品等
のような、使用の際に水に接触する多くの使い捨て紙製
品の望ましい特性である。特に、このような紙製品が、
湿った状態又は濡れた状態で使うのに十分な湿潤強度を
有することを望まれるのはしばしばである。例えば、湿
ったティッシュペーパー又はタオルは身体又は身体以外
の物を洗うのに使用されることがあり得る。不幸にも、
未処理セルロース繊維群は、典型的には、水で飽和した
時に、その強さの95％ないし97％を失うので、通常、湿
気を帯び、又は濡れた状態では使用できない。それ故、
紙製品に湿潤強度を付与するために幾つかの試みがなさ
れて来た。
紙製品は、繊維間水素結合によって、乾燥強度が一部
増加する。この紙製品が濡れた時には、水が水素結合を
破り、そのために、紙製品の強さが低下する。歴史的に
は、紙製品の湿潤強度は主として２つの試みによって増
加されてきた。
一つの研究は、例えば紙製品をコーティングすること
によって、水の到達と繊維内水素結合の破断を予防する
ものである。他の試みは、繊維間結合の形成に寄与する
添加剤を紙製品に加えるものであり、この結合は水によ
って破断されず、又は、一時的な湿潤強度で、水による
破断を防げるものである。第二の試みは、一般的には選
択技術、特に紙製品のための選択技術である。この後者
の試みでは、水溶性の湿潤強力樹脂が、一般的には、紙
製品を形成する前に、パルプに加えられる（ウェットエ
ンド添加）。この樹脂は、一般的には陽イオンの作用を
するので、本来陰イオンであるセルロース繊維によって
容易に支持される。
多くの樹脂が、紙製品に湿潤強度を与えるために特に
有用であるとして、使用又は開示されてきた。これらの
湿潤強力添加剤のあるものは、紙製品に永久湿潤強度を
生じさせる結果を招く。すなわち、紙が水溶性媒体の中
に置かれた時に、その初期湿潤強度のかなりの部分が何
時までも残留する。このタイプの典型的な樹脂は尿素−
フォルムアルデヒド樹脂、メラミン−フォルムアルデヒ
ド樹脂、及び、ポリアミド−エピクロヒドリン樹脂を有
する。これらの樹脂は湿潤強度の減衰を限定している。
紙製品の永久湿潤強度は、しばしば、不必要で好まし
くない特性である。トイレットペーパー等のような紙製
品は、一般的に、短時間使用された後に、腐敗処理装置
等の中に捨てられる。もし、紙製品が、その加水分解に
抵抗する強度特性を永久的に維持すれば、これらの装置
の詰まりを招くことがあり得る。それ故、製造者は、極
く最近になって、一時的湿潤強力添加剤を紙接品に加え
ており、そのために、湿潤強度は、意図した用途に対し
ては充分であるが、水の中に浸されれば減衰する。湿潤
強度の減衰は腐敗処理装置を通る紙製品の流れを良くす
る。良好な初期湿潤強度を有し、この初期湿潤強度が何
時までも著しく減衰することを請求の範囲とする紙製品
を提供するために、非常に多くの試みが示唆されてい
る。
例えば1971年１月19日発行のコシア等（Cosia et a
l）の米国特許第3,556,932号明細書、1973年６月19日発
行のウィリアムズ等（Williams et al）の米国特許第3,
740,391号明細書、1982年８月12日発行のグエロ等（Gue
rro et al）の米国特許第4,605,702号明細書、及び1983
年７月２日発行のデー等（Day et al）の米国特許第3,0
96,228号明細書は、添加剤を説明しており、この添加剤
は一時湿潤強度を紙に付与するために示唆されているも
のである。さらに、一時湿潤強度用の改質澱粉薬剤がナ
ショナルスターチアンドケミカル社（ニュージャージー
州、ブルームフィールド（National Starch and Chemic
al corp.（Bloomfield,New Jersey））から市販されて
いる。このタイプの湿潤強力薬剤は、ジメトキシエチル
−ノルマルメチルクロルアセトアミドを陽イオン性澱粉
ポリマーと反応させることにより、作ることができる。
湿潤強力用改質澱粉薬剤も1987年６月23日発行のソラレ
ク等（Solarek.et al）の米国特許第4,675,394号明細書
に説明されている。付加的な湿潤強力樹脂は1968年11月
12日発行のケキシュ（Kekish）の米国特許第3,410,828
号明細書、及びその親特許の1967年５月２日発行のケキ
シュ（Kekish）の米国特許3,317,370号に開示されてい
る。
さらに他の添加剤が抄紙工程で、使用されている。あ
るレベルの乾燥強さ及び／又は湿潤強度を紙製品に付与
するために、一つのタイプの強力添加剤は、グアーガム
やローカストビーンガムのようなガラクトマンナンガム
である。これらのガムと、紙におけるこれらのガムの活
用は、ブリット（Britt）のパルプ及び抄紙技術便覧（H
andbook of Pulp and Paper Technology）（ヴァン ノ
スランドレインホールド社（Van Hostrand Reinhold C
o.）1964年）第650頁ないし654頁に、より詳細に説明さ
れており、これは参照によって本明細書に含まれてい
る。ガラクトマンナンガムは、一般的に、紙製品に乾燥
強度を付与する。不幸にも、このようなガムを抑えた紙
製品は、乾燥強度を有する他に、手にざらつく感じを与
える傾向がある。それ故、このガラクトマンナンガム
は、印刷用紙や筆記用紙に有用であることは見出されて
いるが、トイレットペーパーや化粧用ディッシュペーパ
ーのような、柔軟性が所望される紙製品には有用でな
い。
また、最適なpH（10又はそれ以上）及び温度の条件の
範囲外でセルロース繊維を酸化漂白した時に、この繊維
にカルボニル基がケトン及び／又はアルデヒドの形で生
じ得ることは、セルロース繊維の酸化漂白について知り
得る者には周知である。例えば中性のpH範囲での次亜塩
素酸漂白は、このような結果を招く（セルロース化学及
びその応用、T.P.ネベル及びS.H.ゼロニアン著、各版、
第258頁ないし260頁、出版社はイングランドのウエスト
サセックスに所在のエリス ハーウード出版社、出版年
1985年（Cellulose Chemistry and Its Applications.
T.P.Nevell ＆ S.H.Zeronian,Eds.pp258−260,Ellis Ha
rwood Ltd.Pub.,West Sussex.England.1985）。遊離基
掃去剤、例えば二酸化塩素を用いない塩素漂白も、カル
ボニル含量の多い繊維が生じ（パルプの漂白、第３版、
R.P.サイン，第40頁ないし42頁及び第64頁ないし65頁、
アタピー出版、ジョージア州アトラアンタ、1979年（Th
e Bleaching of Pulp.3rd Ed.,R.P.Singh Ed.pp.40−42
＆ 64−65,TAPPI Press.Atlanta GA.1979）、これは、
繊維の劣化という点で、オゾン漂白を行なうのと同様で
ある（M.P.ゴドセイ及びE.M.ピアス，アメリカ化学者学
会シンポジューム第81巻第246号第９頁ないし19頁（M.
P.Godsay ＆ E.M.Pierce,Alche Symposium Series No.2
46.Vol.81,pp9−19））。しかしながら、ケトン基は、
紙製品に顕著な湿潤強度の特性を付与しない。それどこ
ろか、未処理の製品の乾燥強度及び最小湿潤強度は、主
として、繊維間水素結合の存在によって決まる。アルデ
ヒト生成時に生じるであろう中間体の酸化については、
これまで説明して来なかったが、その理由は、アルデヒ
ド基が存在すると、何時でも、セルロース性繊維の黄色
化が生じる傾向があるからである。
また、ある種の化学薬品が、アルデヒドを多く含んだ
セルロース性繊維を、集中的に生成させることも公知で
ある。その例は弱酸性のpHにおける過ヨウ素酸ナトリウ
ム、過ヨウ素酸、及び、二クロム酸ナトリウム又は二ク
ロム酸カリウムである（セルロース化学及びその応用、
T.P.ネベル及びS.H.ゼロニアン，エド,249頁ないし253
頁及び260頁ないし261頁、エリス ハーウッド出版社、
イングランドのウエスト サセックス,1985年（Cellulo
se Chemistry and Its Applications,J.P.Nevell ＆ S.
H.Zererian,Eds.,pp249−253 ＆ 260−261,Ellis Harwo
od Ltd.Pub.,West Sussex,England,1985）。
湿潤強度を有する紙製品の提供における問題点は、従
来技術によって、少なくとも部分的に改善されてはいる
が、この問題を誰も本発明の方法と範囲で解消していな
い。それ故、本発明の目的は、初期湿潤強度を有する紙
製品、特にティッシュペーパーを提供することにあり、
この湿潤強度が、未改質及び未処理のセルロース性繊維
から作られて、上記紙製品に対応している紙製品の湿潤
強度より著しく大きく、上記紙製品が、意図する使用時
間、及び充分な強さを維持するものである。本発明のさ
らに他の目的は、湿った状態で身体を清浄にするために
使用するに充分な初期湿潤強度を有する紙製品を提供す
ることにある。本発明のさらに他の目的は、少なくとも
約80g/インチ、好ましくは少なくとも約120g/インチの
初期全湿潤強度を有するティッシュペーパー製品を提供
することにある。
本発明のさらに他の目的は、このよな初期湿潤強度を
有し、かつ、水で勢いよく流し得る製品として充分な湿
潤強度、減衰速度をも有する紙製品を提供することにあ
る。本発明のさらに他の目的は、このような初期全湿潤
引張強度と40g/インチ未満の30分全湿潤引張強度とを有
する紙接品を提供することにある。
発明の要旨 本発明は、比較的高いレベルの初期湿潤強度を有する
紙製品に関する。本発明は特に、家庭での洗浄、身体等
の清浄化、及び、尿や月経等の体液を吸収するために使
用するような、使い捨ての吸収性紙製品に適応する。
本発明の紙製品は、遊離のアルデヒド基を有するセル
ロース性繊維を含んでいる。このセルロース性繊維は、
アルデヒド基との反応が可能な官能基を有する水溶性ポ
リマーと組み合わされる。この繊維のアルデヒド基は、
この官能基と反応して、繊維結合用の結合を形成する
（繊維間結合が形成される）。
好ましい実施例では、セルロース性繊維は、ヘミセル
ロース成分に多糖類を有し、このヘミセルロース成分の
中で、この多糖類の反復単位（repeating units）の少
なくとも一部の水酸基がシス形水酸基であり、好ましく
は、反復単位がマンノーズ又はガラクトースである。こ
れと同様に、水溶性ポリマーは、好ましくは、多糖類で
あり、その中で、多糖類の反復単位の少なくとも一部の
水酸基がシス形水酸基である。好ましい多糖類は、その
反復単位が、マンノーズ、ガラクトース、アローズ、ア
ルトローズ、グルコース、タロース、リボース、及びリ
キソースから選択された１つ以上の糖から誘導される。
好ましい実施例の詳細な説明 本明細書に使用するように、用語「紙」及び「紙製
品」は、シート状で多数まとめで成形された製品であっ
て、改質されたセルロース性繊維とこの繊維に化学反応
するある種のポリマーとを包含することを意味してい
る。本発明の紙製品は遊離のアルデヒド基を有するセル
ロース性繊維を有し、この繊維は、上記アルデヒド基に
反応可能な官能基を有する水溶性ポリマーと組み合わさ
れている。このセルロース性繊維のアルデヒド基は、ポ
リマーの官能基と反応して繊維間化学結合、典型的には
共有結合を形成する（すなわち、結合が異る繊維の間に
形成される）。これらの結合によって、紙製品の初期湿
潤強度が、これに対応する紙製品より大きくなり、この
対応する紙製品は、遊離アルデヒド基を有するセルロー
ス性繊維を用いることなく作られたものである。
遊離アルデヒド基を有するセルロース性繊維は、各種
の天然物のセルロース性繊維から誘導可能である。軟質
木材（すなわち針葉樹林）、硬木（すなわち広葉樹
林）、又は綿花のリンタを蒸解して得た繊維は好んで使
用されている。エスパルト、バガス、粗毛、亜麻、その
他の木質系及びセルロース性の繊維供給源から得られる
繊維も本発明における原材料として利用可能である。本
発明では、リサイクル紙から得られる繊維も有用であ
り、このリサイクル紙は、上述の任意又は全ての分類区
分に属する繊維を含有していてもよく、さらに、本来の
抄紙を行なうために使われた充填材や接着剤等の非繊維
性材料が混入していてもよい。
また、紙製品は、非セルロース性の繊維状重合材料を
加えることも可能であり、この重合材料はポリマーの骨
格に付加された水酸基を有することを特徴としており、
その例として、水酸基で改質されたガラス繊維や合成繊
維がある。その他の繊維材料、例えばナイロン、ポリエ
チレン、ポリプロピレンの繊維のような合成繊維も、天
然セルロース性繊維や、水酸基を有する他の繊維と組み
合わせて、利用できる。以上に述べてきた繊維の任意の
混合物も使用できる。紙製品の強度が繊維の中の水酸基
の数によって増す傾向があるから、通常の場合、水酸基
を有する繊維を主に用いるのが好ましく、さらに好まし
いのは、このような繊維を全面的に使用することであ
る。セルロース性繊維は経済的にも好ましいものであ
る。
自然の状態でセルロースを有する繊維は、主として炭
水化物とリグニンとで構成されている。この炭水化物
は、多糖類として公知の無水糖類を構成単位とする長い
重合鎖で殆んど全部が構成されており、上述のセルロー
スはベータリンクされた無水グルコピラノーズを構成単
位とする長い直鎖で構成されている。セルロース中に存
在する他の多糖類は通常ヘミセルロースとして参照さ
れ、これは、糖類であるＤ−グルコース、Ｄ−マンノー
ス、Ｄガラクトース、Ｄ−キシロース、Ｌアラビノー
ス、リボースから少なくとも部分的に誘導される（加水
分解によって決定されるので）。木材セルロースに関し
ては、セルロースの化学がパルプ及び紙の工学のハンド
ブック第２版、ブリット、第３頁ないし12頁（Handbook
of Pulp and Paper Technology,2nd Ed.,Britt,pp3−1
2）（バン ノストランド レインホールド社から1964
年に出版（Van Hostrand Reinhold Co.1964））に詳細
に記載されており、参照する範囲内で本明細書に含まれ
ている。本明細書での使用が好ましいセルロース性繊維
はヘミセルロースを有し、このヘミセルロースでは、ヘ
ミセルロースの反復単位の水酸基は、少なくとも部分的
に、シス形水酸基である。理論的に限定する意図はない
が、ヘミセルロースは、シス形水酸基の立体構造を伴な
う単糖類、例えばマンノーズ及びガラクトーズを有し、
トランス形水酸基を有する多糖類、例えばセルロースよ
りも迅速に酸化され、それによって、高湿潤強度紙の開
発のために、より高速な製造法の採用が可能であると考
えられている。それ故に、好ましいセルロース性繊維は
マンノーズ及びガラクトーズから選定された１つ又はそ
れ以上の糖類から誘導されたヘミセルロースを有するも
のであるが好ましい。典型的には、ヘミセルロースはマ
ンノーズ、ガラクトーズ、又はこの両者から誘導され
る。所与のセルロースの組成は、セルロース材を組成の
糖類に公知の方法で加水分解し、引続いてその加水分解
生成物を、ペーパークロマトグラフ、薄層クロマトグラ
フ、又は気液クロマトグラフ等の分離技法で定性分析及
び定量分析することにより決定される。
本発明に関連して使用される最適なセルロース性繊維
の原材料は予想される個別の最終用途によって決まる。
一般的には木材パルプが使用される。使用可能の木材パ
ルプとしてはクラフト（すなわち硫酸塩）パルプ及び亜
硫酸塩パルプ等の化学パルプがあり、機械パルプもあ
り、機械パルプには例えば砕木パルプ、サーモメカニカ
ルパルプ（すなわちTMP）、及びケミサーモメカニカル
パルプ（すなわちCTMP）が含まれている。
機械パルプ法で調整された繊維は、初期湿潤引張り強
度が最も高なる傾向があり、それ故に好ましいといえよ
う。理論にこだわるつもりはないが、機械パルプ法はセ
ルロース性繊維のヘミセルロース含有量とリグニン含有
量を維持する傾向があると考えられる。それ故に、この
ような繊維は、リグニンの含有量が多く、多糖類の反復
単位の中にシス形水酸基がある多糖類の含有量も多くな
る傾向がある。化学パルプ法はヘミセルロースとリグニ
ンを除去する傾向があるので、潜在的な初期湿潤強度
は、上述のようなパルプに及ばないことがあり得る。し
かしながら、化学パルプが好まれるのは珍しいことでは
なく、その理由は、このパルプで作られた紙製品が柔く
て優れた感触を発揮するからである。それ故、本発明に
基いてアルデヒドの機能を付与した化学パルプで作られ
た紙製品は、柔軟性と初期湿潤強度とのバランスが特に
優れている。さらに化学パルプに関しては、クラフト繊
維は亜硫酸塩パルプの繊維に好ましく、その理由はクラ
フト法で除去されるヘミセルロースが少なく、その結
果、初期湿潤引張り強度のレベルが高くなるからであ
る。
針葉樹パルプの繊維、広葉樹パルプの繊維も、セルロ
ースとヘミセルロースを含有している。しかしながら、
針葉樹の繊維は、ヘミセルロースのタイプが広葉樹の繊
維のヘミセルロースのタイプとは異なり、ガラクトース
とマンノーズの含有重量％が大きい。例えば、パルプ及
び紙の技術便覧第２版、ブリット、第６頁（The Handbo
ok of Pulp and paper Technology,2nd Ed.,Britt,P6）
（ファン ノスランド ラインホールド社、1964年（Va
n Nostrand Reinhold Co.,1964））に、針葉樹のマンナ
ン含有量が10ないし15％の範囲の中にあり、これに対し
て広葉樹のマンナン含有量が通常の場合、２ないし３％
にすぎないと説明されている。針葉樹のリグニンのタイ
プも広葉樹のリグニンのタイプと異る。
好ましい実施例では、セルロース性繊維は広葉樹の繊
維である。本発明に基いでアルデヒド基を有する針葉樹
の繊維が作る紙の構造の初期湿潤強度が、アルデヒド基
を有する広葉樹の繊維で作られた紙の構造よりも、予想
を上回る程大きくなることは見出されている。針葉樹の
繊維が広葉樹の繊維よりも長いこと、及び、針葉樹の繊
維が広葉樹の繊維で作られた紙よりも強度の大きい、紙
を作ることは、抄紙技術で周知であるが、ヘミセルロー
スのガラクトース及び／又はマンノースの重量パーセン
トが広葉樹の繊維よりも大きい針葉樹の繊維がセルロー
ス性ポリマーの鎖に、より多くのアルデヒド基を形成す
ると考えられる。このより多くのアルデヒド基は、針葉
樹の繊維と広葉樹の繊維との間に観察される湿潤強度の
差を大きくする傾向がある。
完全に漂白された繊維、部分的に漂白された繊維及び
非漂白の繊維が使用可能である。漂白されたパルプを用
いることをしばしば要望されるが、これはその白色度の
消費者の要求に基くものである。
本発明の紙製品に採用されているセルロース性繊維は
遊離アルデヒド基を有するように改質されている。「遊
離アルデヒド基」という用語は、アルデヒド基が、官能
基を有する水溶性ポリマーの材料と反応し得ることを意
味する。セルロース性繊維は、アルデヒドを有するよう
に改質することが出来、この改質はセルロース性水酸基
の少なくとも一部を、繊維内及び／又は繊維間のアルデ
ヒド基に、典型的には繊維内及び繊維間のアルデヒド基
に、変換することによって行なわれる。これは、代替的
に、アルデヒドの官能価のグラフト共重合によって達成
可能であり、その例を、T.G.ガフロフ（T.G.Gafurov）
等がStrukt.Modif.Khlop.Tsellyulの第３巻第131頁〜13
5頁（1966年）に記載しており、この文献はセルロース
に対するアクロレーンの応用を説明している。好ましい
実施例では、セルロース性繊維は、アルデヒドに変換す
ることができ、この変換はセルロース性の水酸基を繊維
内及び／又は繊維間のアルデヒド基（より好ましくは、
繊維内及び繊維間の両アルデヒド基）に変換することに
よって行なわれる。このようなアルデヒド基を生成させ
る条件の下で繊維を酸化剤で処理することによって、水
酸基をアルデヒド基に変換させることができる。一般的
には、酸化という方法による改質は、水性液状媒体の中
に繊維を分散させ、この繊維を酸化剤に接触させ、セル
ロース性繊維の水を酸化剤と反応させてアルデヒド基を
生成させることにより行なわれる。酸化剤は、セルロー
ス、ヘミセルロース及び／又はリグニンを包括する繊維
の任意の成分の水酸基と反応することができる。
水性液状の媒体は、繊維を分散させ得るので、繊維と
酸化剤をなじませ易く均一に接触させることができ、そ
れによってより多くより均一な収量を得ることができ
る。液状媒体は水に１種類又はそれ以上の材料を加えた
ものでも良く、この材料の組合せで上述のような分散を
させるが、非改質繊維又は酸化された繊維は溶解させな
いという効果を出しても良い。水は経済的に好ましい液
状媒体である。
水性液状媒体と分散状態の繊維の量は広い範囲で変化
させても良い。典型的には、分散は繊維が約0.1ないし
約50重量％、液状媒体が約99.9ないし約50重量％であ
る。したがってこの分散は低濃度（例えば約３％の繊維
/97％の水性液状媒体）、中程度濃度（例えば、約８な
いし16％の繊維/92ないし84％の水性液状媒体）、又は
高濃度（例えば20ないし50％の繊維/50ないし80％の水
性液状媒体）にすることができる。
繊維は、従来技術で、公知の適当な方法を用いて、媒
体中に分散させることができる。従来の撹拌装置、例え
ば機械的撹拌基は、典型的には低濃度酸化に使用され
る。分散は、典型的には約30ないし60分間の撹拌の後に
実現する。
それから、分散状態の繊維は、セルロース性水酸基を
酸化させる条件の下で酸化剤に接触して、繊維上にアル
デヒド基を生成させる（すなわち繊維間アルデヒド基が
形成される）。繊維と酸化剤との接触は、撹拌手段、例
えば機械式撹拌装置を使用して補助するのが好ましい。
適当な酸化剤はセルロース性繊維と反応して繊維のカ
ルボニル含有を増加させる化合物である。適当な酸化剤
は遊離基酸化を行なうと考えられる酸化剤、例えば次亜
塩素酸塩、次亜臭素酸塩、次亜ヨウ素酸塩、過硫酸塩、
過酸化物、過ほう酸塩、過リン酸塩及び任意の公知の遊
離基重合開始剤等を有するものである。ここで使用する
のに適当な他の酸化物は、オゾン、クロム酸、二酸化窒
素及び過ヨー素酸塩を包括したものである。一般的に
は、選択した酸化剤が水に溶かされて、酸化すべき繊維
と混合される。酸化の段階で、セルロース性繊維の水酸
基の少なくとも一部がアルデヒド基に変換される。理論
によって制限する意図なしに、アルデヒドが少なくとも
部分的に繊維の表面に存在して、抄紙工程で繊維間接着
を行なうと考えられる。アルデヒド基の生成と定量化は
公知の分析技法、例えば赤外線分析等で行なうことがで
きる。代替的に、アルデヒド基の存在は、酸化された繊
維で作られた紙製品の湿潤強度の増加を、酸化されない
繊維で作られた対応紙製品と比較することによって立証
される。一般的には、所与の繊維重量、酸化剤濃度、及
び、組をなす反応条件については、酸化剤に晒される時
間が増加すれば酸化が進行する。したがって、酸化の程
度は、アルデヒドの含有量を既述の任意の方法で時間の
函数として定量化すれば、所与の繊維重量に対して容易
に最適化することができる。繊維の過度の酸化は、カル
ボン酸類の顕著な発生を招くので、避ける必要があり、
これは類似の技法を用いて検知し定量化することができ
る。
オゾン酸化は分散液の中にオゾンを導き入れることに
より行われる。このオゾンは、ガスを加圧下で分散液中
に噴射させることによって導入しても良い。分散液のpH
は、初期pHが約４から約８になるよに調節するのが好ま
しく、より好ましくは約７ないし約８にする。オゾンの
流量と圧力は広い範囲で変化しても良いが、極端な条件
には、約８リットル／分の流量及び約8psigの圧力も含
められる。分散液は例えば約０℃又はそれ以下の温度ま
で冷却するのが好ましく、これは分散液のオゾンの溶解
度を最大にするためである。従来公知のような消泡剤を
混合液の中に加えてもよく、これは泡の発生を最小にす
るためである。酸化反応は典型的にはオゾンを既述の条
件下で約30分ないし約60分間導入することによって完了
する。他の酸化剤による酸化は、さらに、実験の項で説
明する。酸化された繊維は、さらに、アルデヒド基と化
学的に反応し得る官能基を含有する水溶性ポリマーと組
み合わされる。本明細書で使用するように、「水に可
溶」という語には材料が水の中で溶解、分散、膨張、水
和、又はこれらと類似の混合され得る能力という意味が
込められている。これと類似し、本明細書で使用する
「充分に溶解する」という語には、液状媒体に対する溶
解、分散、水和、膨張、及びこれらに似た混合の意味が
込められている。典型的には、混合液は、裸眼では１つ
の物理層に見えるほぼ均一な混合液を形成する。
適当な水溶性ポリマーは水酸基とアミド基から選定さ
れた官能基を有し、この官能基としては多糖類、ポリビ
ニルアルコール及びポリアクリルアミドがある。湿潤強
度の減少率はアミド基を有するポリマーによって増加す
るので、このような基を含有するポリマーは、一時湿潤
強度を有する紙が要求される場合には好ましくない。好
ましい実施例では、ポリマーは、水溶性多糖類であり、
この場合、多糖類の反復単位の少なくとも一部の水酸基
の少なくとも一部がシス形水酸基である。例えば、多糖
類はマンノーズ、ガラクトース、アロース、アルトロー
ス、グロース、タロース、リボース、及びリキソースか
らなるグループから選択された１つ又はそれ以上の糖か
ら、適当に誘導される。経済的に好ましい多糖類はマン
ノーズ、ガラクトース、又はこの両者から誘導される。
それ故に、このような好ましい多糖類はグアーガム及び
イナゴマメのさやのガムを有する。多糖類は具体的に挙
げたもの以外の糖類を含む。多糖類の糖の含量は、多糖
類を成分の糖まで、公知の方法で加水分解し、引続いて
加水分解生成物をペーパークロマトグラフ、薄膜クロマ
トグラフ又は気液クロマトグラフ等の分離技法で定性分
析及び定量分析することによって求めることが出来る。
多糖類は中性ポリマー、電子的に帯電したポリマー、
又は電荷を均衡させたポリマーの混合物でよい。電子的
帯電誘導体、例えばイオン形誘導体には、陽イオン形誘
導体と、陰イオン形誘導体がある。ポリマーの「電荷均
衡形混合物」（charge balanced mixture）の語は、電
子帯電形重合物の各電荷の総量が基本的に中性のポリマ
ー混合物になるように選択されることを意味する。しか
しながら、そのポリマーは、繊維とポリマーとの間に過
剰の電子的反撥力を発生させないように選択しなければ
ならない。繊維は、典型的には負の電荷を帯びる（陰イ
オン形である）から、典型的は、中性ポリマー又は陽イ
オン形ポリマーが好ましい。
初期湿潤引張強さは、ポリマーの分子量によって増加
する傾向がある。それ故、大きい初期湿潤強度について
は、一般的に、分子量の比較的大きいポリマーを使用す
るのが好ましい。電子的に帯電したポリマーは、このポ
リマーから誘導されて対応する中性のポリマーよりも分
子量が小さい傾向があるので、中性のポリマーは、各ポ
リマーの残存率がほぼ同等ならば、引張強さが大きい。
本明細書に使用するのに適する多糖類は、ニュージャ
ージー州パセイック（Passaic,New Sersey）のハーキュ
リーズ ケミカル社（Hercules Chemical Co.）からガ
ラクトロス（Galactrol）及びスーパーコル（Superco
l）の商品名で市販されているグアーガムと、陰イオン
形又は陽イオン形誘導体である。
アルデヒドで官能化されたセルロース性繊維と水溶性
ポリマーは、ポリマーを結合された、繊維の集合体に、
一般的には繊維を有するシールにする（すなわち紙接品
が形成される）ような領域で組み合わされる。繊維を結
合させた集合体は乾燥強度と初期湿潤強度を有し、その
値は、アルデヒドを用いることなく、官能化された繊維
と重合物で作られた上記とほぼ同様の繊維集合体よりも
大きい。ポリマーは、従来公知のように抄紙工程のウェ
ットエンドで、セルロース性繊維と組み合わされる。代
替的に、セルロース性繊維を抄紙工程にセットした後に
その繊紙にポリマーを、典型的には水溶液又は分散液の
形で噴霧又は印刷するという方法で、ポリマーとセルロ
ース性繊維を組み合せても良い。
一般的に紙をシートの形にする時に、湿式抄紙工程の
ウェットエンドで、従来公知のようにポリマーをセルロ
ース性繊維と組み合せるのが好ましい。湿式抄紙工程
は、典型的にはセルロース性繊維を有するスラリーを供
給する段階（このスラリーは、ここでは代替的に抄紙用
完成試料（furnish）と同様に参照する）と、繊維のス
ラリーを多孔形の成形ワイヤ（例えば（フォドリニエー
ル）長網式抄紙機の網）のような支持体に体積させる段
階と、繊維が充分に未凝集状態にある間に繊維をシート
の形にセットする段階とを有するのが好ましい。繊維を
シートの形にセットする段階は、液体を排出し、例えば
円筒形のダンディーローラの様な網形ローラで繊維を多
孔の網に押しつける（脱水）ことにより実施してもよ
い。セットが終れば、シート状の繊維を乾燥させて、選
択的に所望のように圧縮してもよい。
従って、湿式抄紙工程では、ポリマーを、抄紙用完成
試料に、一般的には水分とセルロース性繊維とを有する
水溶性完成試料に加えるという方法で、ポリマーをセル
ロース性繊維と組み合せるのが好ましい。好ましい実施
例では、ポリマーを適当な媒体液に充分に溶かした後
に、完成試料に加える。ポリマーが媒体と水和する場
合、例えばグアーガムの場合には、ポリマーを平衡状態
になるまで膨張させるのが好ましい。代替的実施例で
は、ポリマーを完成紙料に直接添加する。この完成試料
のpHを必要に応じて約７又はそれ以下、好ましくは約４
ないし約７にする。
繊維をセットする前に、繊維がポリマーを吸着してポ
リマーとセルロース性繊維を結合させることを充分に行
ない得る時間、ポリマーをセルロース性繊維に接触させ
た状態に保持しなければならない。そうしなければポリ
マーがセットの段階にある間に失われるので、湿潤強度
が向上しない。典型的には繊維のセットの前に約数秒間
ないし約60分間、より典型的には数秒間から約60秒間程
度、ポリマーをセルロース性繊維に接触した状態に維持
することによって、充分な時間を確保することができ
る。結合はイオン結合及び／又は共有結合によってもよ
い。
完成試料の温度は、一般的に０℃よりも高い温度から
100℃未満までの間、より典型的にはほぼ室温（20ない
し25℃）である。抄紙工程は典型的には大気圧の空気の
中で実施するが、他の環境条件と気圧にしても差し支え
ない。
完成試料は、調整された後に、既に完成試料の体積、
繊維のセッティング、乾燥及び選択的に実施する圧縮を
伴なうような、上述の方法を含む適当な任意の湿式法
で、最終のウエブ又はシートに変換される。
アルデヒドの官能性を付与されたセルロース性繊維と
組み合せるポリマーの量は、一般的に、初期湿潤強度、
湿潤強度の減少、これら以外の乾燥強度を含めた選択的
特性を、本発明の目的と矛盾することなくバランスする
ように選択される。一般的に、ポリマーの量が増加する
と、乾燥強度と初期引張強さ（特に乾燥強度）が増加
し、柔軟性が減少する結果になる。紙製品は典型的には
アルデヒドの官能性を付与されたセルロース性繊維の重
量に対するポリマーの量が約0.01ないし約５重量％であ
る。好ましくは、紙製品の量を、セルロース性繊維の重
量に対するポリマーの量が約0.01ないし約３重量％にす
る。例えば、特に適当な紙製品は、アルデヒドの官能性
を付与されたセルロース性繊維の重量に対するポリマー
の重量が約２重量％である。
湿潤強度は、繊維と繊維との結合、及び／又は繊維と
ポリマーとの結合が形成されると増加する。理論で限定
する意図はないが、繊維と繊維との結合は、アルデヒド
基が最も近くの繊維の水酸基と反応してヘミアセタール
結合を形成することによって発生ると考えられる。ポリ
マーは、アルデヒド基が結合形成反応を行なうための付
加的な箇所を作り、この箇所はアルデヒド基が繊維間結
合を行なった後に、繊維とポリマーとの結合によって、
さらに他の繊維に結合するためのものである。より具体
的には、紙製品が乾燥する段階で、セルロース性繊維の
少なくとも一部分のアルデヒド基とポリマーの少なくと
も一部の作用基（それぞれ水酸基又はアミド基）と反応
することにより、ポリマーがセルロース性繊維と反応し
てヘミアセタール又はノルマルアシルヘキアミナール基
を形成すると考えられる。この結果として形成される網
状構造は、ポリマーを用いることなく非酸化繊維又は酸
化繊維から形成された繊維間結合の網状構造よりも、柔
軟性が良く初期湿潤引張強さが大きくなる傾向がある。
ヘミアセタール結合とノルマルアシルヘミアミナールと
の結合は、水中反転可能であり、徐々に反転して、最初
のアルデヒド官能繊維とポリマーの材料に戻す。この反
転可能性が紙製品に一時的湿潤強度を与える。ノルマル
アシルヘミアミナール基はヘミアセタール基より遅い速
さで反転するので、紙製品の湿潤強度がより長く持続さ
れる。
本発明は下水処理装置に捨てられる紙製品、例えばト
イレットペーパーに特に適するものである。しかしなが
ら、本発明が、筆記用紙等の使い捨て紙製品を含む上記
以外の紙製品、家庭用、身体用その他の清浄化のために
用いるより多くの吸収剤製品、及び、尿や月経のような
体液を吸収するのに用いるより多くの吸収剤製品に応用
できることは理解されるべきである。従って、例示的な
紙製品には筆記用紙、トイレットペーパーや顔用ティッ
シュペーパー等のティッシュペーパー、紙タオル、おむ
つ用吸収剤、生理用ナプキンやパンティーライナやタン
ポン等の婦人衛生用品、成人用失禁介護用品等がある。
本発明のティッシュペーパーは均一又は多層の構造に
することができ、それ故、これで作るティッシュペーパ
ー製品は単層又は多層の構造にすることができる。この
ティッシュペーパーは坪量（basis weight）が約10g/m2
ないし約65g/m2で、密度が約0.6g/cm3又はそれ未満であ
るのが好ましい。より好ましくは、坪量が約40g/m2又は
これ未満で、密度が約0.3/cm3又はこれ未満である。最
も好ましいのは、密度が約0.04g/cm3ないし0.2g/cm3で
ある。1991年10月22日発行の米国特許第5,059,282号明
細書に、ティッシュペーパー密度の測定要領が記載され
ている（明記されない限りペーパーに関する全量と重量
は、無水ベースである）。ティッシュペーパーは、従来
のように、プレスされたティッシュペーパー、パターン
圧縮されたティッシュペーパー、及び圧縮されずパター
ン圧縮されていないティッシュペーパーでもよい。これ
らのティッシュペーパーのタイプ及びこれらのペーパー
を作る方法は従来周知であり、例えばディーンV.ファン
（Dean V.Phan）及びパウル Ｄ トロクハン（Daul p.
Trokhan）の氏名で1994年８月２日発行の米国特許第5,3
34,286号明細書に記載されており、これは参照によって
全部が本明細書に含まれる。
試 験 例 以下に本発明に基ずく、例示的紙製品の調整と試験容
量を説明する。この例に現れる略号の意味は次のとおり
である。
NSK:北部地方の針葉樹のクラフト E:ユーカリ樹 サルファルト：酸性亜硫酸パルプ繊維 CTMP:ケミカルサーモメカニカルパルプ繊維 OX:酸化された繊維 手すき紙の調整 手すき紙は基本的にタッピ標準（TAPPI standard）T2
05に基づき、次の改良を加えて作った； （１）水道水、所望のpH、一般的には4.0ないし4.5に硫
酸（H2SO4）及び／又は苛性ソーダ（NaOH）を用いて調
整し； （２）シートはポリエステル製抄紙網上に作り、押圧の
代りに吸引によって脱水し； （３）初期のウエブを真空で引いてポリエステルの抄紙
ファブリックに移し； （４）その後にシートを回転ドラム式乾燥機で蒸気乾燥
した。
本発明に基いて、いくつかの例で、水溶性ポリマーを
アルデヒド官能化されたセルロース性繊維と組み合わせ
る。繊維を水道水の中で分散させた後に、砕解したパル
プにポリマーを加え、１ないし60分の範囲の一定時間ス
ラリーを撹拌する。
強さ試験 紙製品を、引張強さ試験前に空調室内で最低24時間養
生し、この空調室の温度を22.8℃±2.2℃（73゜F±４゜
F）、相対湿度を50％±10％にする。
1.全乾燥（dry）引張強さ（TDT） この試験は、室温約28℃±2.2℃（73゜F±４゜F）、
相対湿度50％±10％に調整された室の中で、巾が約25c
m、長さが約12.7cm（１×５インチ）の紙のストリップ
（上述のような手すき紙；さらに他の紙のシートを含め
る）に対して行なう。電子式引張試験機（マサチューセ
ッツ州カントンのインストロン社製のモデル1122（Mode
l 1122,Instron Cop.,Canton,Mass.）を使用し、クロス
ヘッド速度を毎分約5.2cm（毎分2.0インチ）、標点距離
を約10.2cm（4.0インチ）にして実施した。縦方向につ
いては、これが供試試料を調整する方向であるから、こ
の試料の12.7cm（５インチ）の寸法がこの方向に対応す
ることを意味する。従って、縦方向（MD）TDTに試料片
を切り出すので、試料の12.7cm（５インチ）の寸法は紙
製品の製造の縦方向に平衡な値である。巾方向（CD）TD
Tに試料片を切り出すので、その12.7cm（５インチ）の
寸法は紙製品の製造の縦方向に直交する方向に平行の値
である。製造の縦方向と巾方向の用語は抄紙業界で公知
である。
紙の縦方向（MD）及び巾方向（CD）の引張強さは上述
の装置を用いて従来の方向で計算して求めた。報告した
値は各方向の引張強さについて最低６枚の試験片の算術
平均である。TDTはMD及びCDの引張強さの算術による合
計である。
2.湿潤強度 電子式引張り試験機（インストロン社製、型式1122
（Model 1122.Instron Corp））を用い、クロスヘッド
速度約1.3cm（1.0インチ）毎分、標点位置距離約2.5cm
（1.0インチ）で操作し、TDTについて同一寸法の試料片
を使用する。試料片の２つの端部を試験機の上のあごに
取り付け、この試料片の中心をステンレス鋼のペグを取
り囲むように取り付ける。試験片を約20℃で所望の浸漬
時間、蒸溜水に浸してから引張強さを測定する。TDTの
場合と同様に、縦方向については試料片の約12.7cm（５
インチ）の寸法がこの方向に対応するように試料片を調
整する。
MD及びCDの湿潤引張強さは上記装置を用い、従来の要
領の計算で求める。報告した値は各方向の強さについて
測定した最低６枚の試験片の算術平均である。与えられ
た浸漬時間に対する全湿潤引張強さは、その浸漬時間に
対するMD及びCDの引張強さの算術による合計である。初
期全湿潤引張強さ（「ITWT」）はペーパーが５±0.5秒
間飽和した時に測定する。30分の全湿潤引張強さ（「30
MTWT」）はペーパーが30±0.5分間飽和した時に測定す
る。
以下の非限定例は本発明を説明するために挙げたもの
である。本発明の範囲は後述の特許請求の範囲によって
決められるべきである。
酸化されたセルロース性繊維の調整 例１ 以下の例は湿潤強度の達成に関する繊紙のタイプの効
果を説明する。手すき紙は各種のタイプの繊維と、これ
と同じタイプうのオゾン酸化の繊維とを用いて調整し
た。
セルロース性繊維は以下の容量でオゾン酸化した。繊
維と水道水の混合物（繊維が0.9ないし1.3重量％）を適
当な容器の中で、繊維が充分に分散するまで、室温で撹
拌する。その後、この混合液のpHを、無機の酸又は塩基
で約８になるように調整して、繊維をオゾン化する。繊
維は、30ないし35間、激しく撹拌（機械式撹拌装置）し
ながら混合液にオゾンを泡立つように通して、オゾンで
酸化する。このオゾンは、ポリメトリックス社の型式Ｔ
−816のオゾン発生器を用いて混合液の中に導き入れ、
このオゾン発生器はゲージ圧8psi、流量8.0リットル／
分、電圧115ボルトで酸素供給を行なう。この混合液は
酸化工程の間、15℃ないし−20℃の温度に冷却される発
生液である。
酸化の後に、ブックナー（Buchner）漏斗上の繊維か
ら水を抜き取り、さらにこの繊維を遠心力で脱水する。
手すき紙（18ポンド/3000ft2又は26ポンド/3000ft2）
を既述のように調整して、ITWT、TDT、及び30TWTを求め
た。この手すき紙の引張強さは表１に示すような値であ
る。
表１は酸化したクラフト（針葉樹）繊維が酸化したユ
ーカリ樹（広葉樹）の繊維のITWTの３倍以上になること
を示している。これは針葉樹の繊維のモノマーの構成単
位にシス形水酸基をを立体構造で有する木材多糖類（ヘ
ミセルロース）の重量パーセントが、広葉樹の繊維に存
在する木材多糖類の重量パーセントよりも多いことに基
因すると考えられる。
さらに図１は、酸化されたCTMPの繊維のITWTが、クラ
フト繊維より大きくなることを示している。機械パルプ
には自然の木材の存在する殆んど全てのヘミセルロース
とリグニンが残存しており、これがITWTの値を大きくす
るのに貢献すると考えられる。酸化されたリグニンの存
在は、見掛け上、永久引張強さの大きさに寄与し、この
引張強さが紙タオルへの応用に特に有用である。
ガラクトース及び／又はマンノーズを含むヘミセルロ
ースの存在は、ITWT及びTDTの達成に寄与する傾向があ
る。それ故、繊維は、天然繊維のこれらの糖のパーセン
トが多くなるほど、ITWTの値が大きくなる傾向がある。
さらに、ヘミセルロース含有量を保存させる傾向のある
パルプ製造工程は、ITWTを大きくする傾向がある。それ
故、針葉樹の繊維、ITWTの値を広葉樹の繊維よりも大き
くし、機械パルプはTWTの値を化学パルプよりも大きく
する傾向がある。さらに、ヘミセルロースの含有量を保
つ傾向のある化学パルプ工程はITWTの値を大きくする傾
向がある。酸性亜硫酸塩法はヘミセルロースを含むガラ
クトーズとマンノーズを効率よく除去して、クラフト繊
維に対するITWTを小さくする傾向がある。従来のクラフ
ト法を、繊維中のヘミセルロースの高い重量パーセント
が減らさないように改良すれば（例えばクラフト／酸
素、ポリサルファイドパルピング、高硫化度蒸解等）、
そのような工程で調整したオゾン酸化繊維のITWTが従来
のクラフトパルプ法で作ったオゾンの酸化繊維のITWTよ
り大きくなる傾向にある。
例２ 以下の例は、オゾン酸化されたセルロース性繊維で調
整された手すき紙の初期の全湿潤引張強度に対する酸化
のpHの効果を説明するものである。
セルロース性繊維は以下の要領でオゾン酸化される。
ユーカリ樹の繊維とNSK繊維（重量で80/20）と水道水
（約0.9重量％の繊維）との混合液を、室温で、繊維が
よく分散するまで撹拌する。その後、この混合液のpH
を、無機の酸又は塩基で、初期値に対して調整して、繊
維を例１で述べたように30分間オゾン酸化する。この混
合液の最終pHを30分の酸化時間の後に測定する。手すき
シート（18ポンド/3000ft2）を既述のように調整して、
ITWTとTWTを測定する。この手すきシートの引張強さの
値は表２に示すようになる。１つより多い値を示した箇
所があるが、これは多数の試験片を試験したことを反映
している。
表２は最大初期湿潤引張強さが初期酸化pH約８で生成
されることを示している。強アルカリのpH（＞約11）は
オゾン酸化された繊維の湿潤引張強さの増大に有害であ
る。
例３ 以下の例は１種類のセルロース性繊維の混合物を有す
るティッシュペーパーの湿潤強度の増加に関する酸化時
間の効果を説明する。
ユーカリ樹の繊維54gと北部地方産の針葉樹のグラフ
ト繊維36gの混合物（E/NSKが60/40）を３リットルの水
道水の中でスラリーにする。この繊維を、40ないし75の
時間、５分の増分で、例１で説明したと同様に、オゾン
酸化する。手すきシート（18ポンド/3000ft2）を、既述
のように調整して、ITWTとTDTを測定した。この手すき
シートは表３に示すような引張強さの値になった。
表３は初期全湿潤強度が55分から65分までの繊維酸化
時間で最大になることを示している。その結果としてア
ルデヒド基の酸化における酸化時間が延びることがあ
り、それによって初期全湿潤強度が減する。
酸化された繊維とポリビドロキシポリマーからのティッ
シュペーパーの調整 例４ 以下の例は、酸化されたセルロース性繊維と数種類の
添加剤から作るティッシュペーパーの調整を説明するも
のである。
ユーカリ樹の繊維54gと北部地方の針葉樹の繊維36gと
の混合物（ＥとNSKの比率が60対40）を3.0リットルの水
道水の中でスラリーにする。このスラリーの初期pHは７
ないし８である。この繊維を上記例１で説明したように
オゾンで１時間酸化する。手すきシート（坪量（18.5ポ
ンド/3000ft2））を、表４に示した数種類の添加剤で、
既述のように調整する。この手すきシートは繊維基材の
２％の添加剤を含む。この手すきシートは表４に示すよ
うなITWT及びTDTになる。
表４に示したよに、数種類の添加剤が、酸化された繊
維から作る紙製品の初期全湿潤強度を増大させる。シス
形水酸基を立体構造で有するグアーガム又はローカスト
ビーンガムが手すきシートに含まれている時には、異常
に高いITWTが驚く程得られる。
例５ 以下の例は、各種の酸化剤で酸化してグアーガムで処
理したセルロース性繊維を使用するティッシュペーパー
の調整を説明する。ユーカリ樹80％とNSK20％の繊維
を、表５に挙げた薬剤で酸化する。その後、苛性ソーダ
の５％水溶液を、繊維のスラリーに加えて、スラリーの
pHを7.5ないし8.0にする。その後、pHが6.0になるまで
硫酸を加える。このスラリーを室温で１昼夜撹拌する。
その後、そのpHわ4.0ないし4.5に調整し、既述のよう
に、繊維基材の２重量％のグアーガムを用いて手すきシ
ートを調整する。
過硫酸塩酸化は次のように実施する。ユーカリ樹の繊
維とNSKの繊維を重量比で80対20にした混合物を水の中
で１％の濃度でスラリーにする。そのpHを硝酸で7.0に
調整して、繊維基材の５重量％の過硫酸ソーダを加え
る。繊維基剤の１重量％の硫酸第二銅が加えて、室温で
約12時間撹拌する。その後に、そのpHを硝酸で4.0ない
し4.5に調整し、手すきシート（18.5ポンド／平方フィ
ート）を繊維基材の２重量％のグアーガムで既述のよう
に処理して、過酸化水素酸化は次のように実施する。ユ
ーカリ樹の繊維とNSKの繊維を重量％で80対20にした混
合物を水の中で１％の濃度でスラリーにする。繊維基材
の５重量％の過酸化水素を加える。そのpHを水酸化ナト
リウムで8.0に調整して、繊維基材の0.5重量％の硫酸第
二銅を加える。そのpHを8.0に再調整する。このスラリ
ーを室温で約12時間撹拌する。その後にそのpHを硫酸で
4.0ないし4.5に調整して、繊維基材の２重量％のグアー
ガム（GG）で処理して既述のように手すきシート（18.5
ポンド／平方フィート）を作る。手すきシートのITWTと
TDTを表５に示す。
オゾン、次塩素酸、過硫酸ナトリウム、及び過酸化水
素は酸化された繊維を生成し、この繊維は抄紙工程でグ
アーガムと組み合された時に、例外的なレベルのITWTを
有する。次亜塩素酸で酸化された繊維は初期全湿潤強度
のレベルを特に高くする。
本発明の詳細な実施例を説明したが、これら以外の各
種の変更や改良が本発明の目的と範囲から逸脱すること
なく可能であることは、当業者に明らかである。それ
故、本発明の範囲内にあるそのような変更や改良を、添
付の請求の範囲に含まれることを意図している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 米国特許3691153（ＵＳ，Ａ) Ｗｏｏｄ ａｎｄ Ｆｉｂｅｒ，ｖｏ ｌ．10，ｎｏ．２．1979，ｐａｇｅｓ 112−119，Ｙｏｕｎｇ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D21H 11/00 - 27/42 C08B 15/00,37/00

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】初期湿潤強度を有し、遊離アルデヒド基を
    もつセルロース性繊維を有するものであって、前記繊維
    が多糖類を有するセルロース性繊維から誘導され、該多
    糖類では、この多糖類の反復単位の少なくとも一部の水
    酸基がシス形水酸基であり、前記繊維が前記アルデヒド
    基と反応可能の官能基を有する水溶性ポリマーと組み合
    わされ、前記官能基が水酸基とアミド基からなる群から
    選択され、前記アルデヒド基が前記官能基と反応して前
    記繊維を結合させる化学結合を形成し、前記繊維が水酸
    基を有する隣接の繊維とも組み合わされ、前記アルデヒ
    ド基が前記隣接の繊維の前記水酸基と反応して前記繊維
    と前記隣接の繊維を結合させることを特徴とする紙製
    品。
  2. 【請求項２】前記セルロース性繊維が、セルロース性繊
    維を有し、このセルロース性繊維ではセルロース性水酸
    基の少なくとも一部が処理されてアルデヒド基に変換さ
    れている請求の範囲第１項に記載の紙製品。
  3. 【請求項３】前記アルデヒド基と反応可能な官能基を有
    する前記ポリマーが、多糖類、ポリビニルアルコール、
    及びポリアクリルアミドからなる群から選択された請求
    の範囲第１項又は第２項に記載の紙製品。
  4. 【請求項４】前記多糖類が、マンノーズ、ガラクトー
    ス、アロース、グルコース、タロース、及びリキソーズ
    からなる群から選択された糖から誘導された請求の範囲
    第３項に記載の紙製品。
  5. 【請求項５】前記多糖類が、グアーガム、ローカストビ
    ーンガム、陽イオン形グアーガム、陽イオン形ローカス
    トビーンガム、陰イオン形グアーガム、及び陰イオン形
    ローカストビンガムからなる群から選択された請求の範
    囲第４項に記載の紙製品。
  6. 【請求項６】前記多糖類が、天然多糖類又は多糖類の電
    荷均衡混合物である請求の範囲第３項から第５項のいず
    れか１項に記載の紙製品。
  7. 【請求項７】前記セルロース性繊維の重量に対して0.5
    ％から10％までの前記ポリマーを有する請求の範囲第１
    項から第６項のいずれか１項に記載の紙製品。
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