JP3139315B2 - Hygroscopic composite fiber using copolyester excellent in hygroscopic property - Google Patents
Hygroscopic composite fiber using copolyester excellent in hygroscopic propertyInfo
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Description
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【産業上の利用分野】本発明は優れた吸湿性を有する共
重合ポリエステルを用いた熱可塑性複合繊維に関するも
のであり、更に詳しくはインナー、中衣、スポーツ衣料
などの衣料用素材に特に好適に使用することができるも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic conjugate fiber using a copolymerized polyester having excellent hygroscopicity, and more particularly to a material for clothing such as innerwear, middle garment and sports clothing. What can be used.
【従来の技術】ポリエステルやポリアミドに代表される
熱可塑性合成繊維は機械的強度、耐薬品性、耐熱性など
に優れるため、衣料用途や産業用途などを主体に広く使
用されている。しかしながら、これらの合成繊維は極め
て吸湿性が低いため、インナー、中衣、スポーツ衣料な
どのように直接的に肌に触れて、あるいは肌側に近い状
態で着用される分野に使用する場合には、肌からの発汗
によるムレやベタツキなどを生じ、快適性の点で天然繊
維よりも劣り、前記衣料用途への進出は限定されている
のが実状である。この欠点を解消するため、たとえば特
公昭６０−４７５号公報、実公昭６０−４０６１２号公
報、あるいは特開昭６０−２１５８３５号公報に記載さ
れているように、平衡水分率（吸湿率）の高い繊維と合
成繊維との混繊、合撚、引揃えなどにより布帛として吸
湿快適性を得んとする試みが提案されている。これらの
方法を用いることで確かに快適性は向上するものの、そ
の効果は十分とはいえず、合成繊維を染色する際に一般
的に使用される分散染料によって汚染を生じたり、同色
性に劣ったり、合成繊維本来の物理的特性が失われると
いう問題点があった。また、ポリエステル繊維にアクリ
ル酸やメタアクリル酸をグラフト重合すること、更にグ
ラフト重合後にそれらのカルボキシル基をアルカリ金属
で置換することにより吸湿性を付与する方法が知られて
いるが、ポリエステルがグラフト重合しにくい素材であ
ること、および染色堅牢性や耐光性、繊維物理特性、風
合いなどの低下を潜在的に有していることから、実用化
には到っていない。後加工段階で吸湿性を付与する方法
では染色時あるいは得られた布帛特性の点で種々の問題
があるので、繊維を製造する段階で吸湿性を付与しかつ
前記問題点を解消するため、常湿度下で吸湿率が１０％
以上の吸湿性樹脂を芯部とし、鞘部としてポリエステル
で覆った芯鞘型複合繊維が特開平２−９９６１２号公報
で提案されている。しかしながら、この方法では精錬や
染色などの熱水処理時に芯部の吸湿性樹脂が水を吸水し
大きく膨潤するため繊維表面にひび割れを生じせしめ、
水に対する溶解性が高いため外部へ流出してしまう等の
欠点があった。また、特開昭５１−１３６９２４号公報
には親水性ポリエステルを芯成分、非親水性ポリエステ
ルを鞘成分とする芯鞘型複合ステープルについて提案さ
れている。親水性ポリエステルとしてポリアルキレング
リコール共重合体単独あるいは少量のポリアルキレング
リコール共重合体に少量のスルホン酸や酸性リン酸エス
テル誘導体を配合したものを用いるものであり、ステー
プルとして繊維両端面を増加させ吸水性を向上させよう
という提案である。しかしながら、本願発明者らの検討
では該ステープルで吸水性を向上させることはできる
が、吸湿性の向上は困難であることがわかった。特開昭
５３−１１１１１６号公報には特定のポリエーテルエス
テルを芯成分とした芯鞘型の制電性複合繊維が提案され
ている。しかし、該繊維の効果は制電性であり、ポリア
ルキレングリコールを単独共重合したポリエステルを芯
成分として用いているため、繊維物性（強伸度特性）が
経時的に変化するという問題がある。また該ポリエーテ
ルエステルの着色は激しく、得られる最終製品の品位が
損なわれるといった問題点もある。また、特開昭６２−
２６７３５２公報には特定のポリアルキレングリコール
を５０〜７０重量％配合してなるポリエステル組成物が
開示されている。この組成物からなる繊維では、繊維物
性（強伸度）が低く、また耐水性および染色堅牢性に劣
るため衣料用および産業用での使用は困難である。さら
に、特開平６−１２３０１２号公報には芯鞘型吸湿性ポ
リエステル繊維が開示されている。これはアルキレンス
ルホイソフタレートおよびポリオキシアルキレングリコ
ールを共重合したポリエステルにブロックポリエーテル
エステルをブレンドして芯ポリマとして用いたものであ
るが、該芯鞘複合糸の芯成分中のポリアルキレングリコ
ールの共重合量は少なく、十分な吸湿性を得ることは困
難である。2. Description of the Related Art Thermoplastic synthetic fibers typified by polyester and polyamide are excellent in mechanical strength, chemical resistance, heat resistance and the like, and are therefore widely used mainly for apparel use and industrial use. However, since these synthetic fibers have extremely low hygroscopicity, when used in the field where they are directly in contact with the skin, such as innerwear, inner garments, and sports clothing, or worn close to the skin side, Moisture and stickiness due to perspiration from the skin are generated, and inferior to natural fibers in terms of comfort. In order to solve this drawback, for example, as described in JP-B-60-475, JP-B-60-40612, or JP-A-60-215835, the equilibrium moisture content (moisture absorption) is high. Attempts have been made to obtain moisture-absorbing comfort as a fabric by blending, twisting, or drawing fibers and synthetic fibers. Although the comfort is certainly improved by using these methods, the effect is not sufficient, and contamination is caused by disperse dyes generally used when dyeing synthetic fibers, or poor homochromaticity. And the physical properties inherent in synthetic fibers are lost. In addition, a method is known in which acrylic acid or methacrylic acid is graft-polymerized to polyester fibers, and a method of imparting hygroscopicity by substituting the carboxyl groups with alkali metals after the graft polymerization is known. It has not yet been put to practical use because it is a material that is difficult to dye, and has a potential decrease in color fastness, light fastness, fiber physical properties, texture, and the like. The method of imparting hygroscopicity in the post-processing stage has various problems at the time of dyeing or in terms of the properties of the obtained fabric. 10% moisture absorption under humidity
A core-sheath type composite fiber in which the above-mentioned hygroscopic resin is used as a core portion and a sheath portion is covered with polyester has been proposed in JP-A-2-99612. However, in this method, at the time of hot water treatment such as refining or dyeing, the hygroscopic resin in the core absorbs water and swells greatly, causing cracks on the fiber surface,
There are drawbacks such as outflow to the outside due to high solubility in water. JP-A-51-136924 proposes a core-sheath composite staple comprising a hydrophilic polyester as a core component and a non-hydrophilic polyester as a sheath component. As the hydrophilic polyester, a polyalkylene glycol copolymer alone or a mixture of a small amount of a polyalkylene glycol copolymer and a small amount of a sulfonic acid or acidic phosphate derivative is used.As a staple, both ends of the fiber are increased to absorb water. It is a proposal to improve the performance. However, the present inventors have found that although the staples can improve the water absorption, it is difficult to improve the moisture absorption. JP-A-53-111116 proposes a core-sheath type antistatic composite fiber containing a specific polyetherester as a core component. However, the effect of the fiber is antistatic, and there is a problem that the fiber physical properties (strong elongation characteristics) change with time because a polyester obtained by homopolymerizing a polyalkylene glycol is used as a core component. Further, there is a problem that the coloring of the polyetherester is intense and the quality of the obtained final product is impaired. Also, Japanese Patent Application Laid-Open
267352 discloses a polyester composition containing 50 to 70% by weight of a specific polyalkylene glycol. Fibers made of this composition have low fiber properties (strong elongation) and are poor in water resistance and dyeing fastness, so that they are difficult to use for clothing and industrial purposes. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-123012 discloses a core-sheath type hygroscopic polyester fiber. This is obtained by blending a block polyether ester with a polyester obtained by copolymerizing an alkylene sulfoisophthalate and a polyoxyalkylene glycol, and using it as a core polymer. The amount of polymerization is small and it is difficult to obtain sufficient hygroscopicity.
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題点を克服し、吸湿率の高い共重合ポリエ
ステルを用いることにより、商品価値の高い吸湿性の合
成繊維を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a hygroscopic synthetic fiber having a high commercial value by overcoming the problems of the prior art and using a copolymer polyester having a high hygroscopicity. It is in.
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、親水性化合物（Ａ）を全ポリマ重量に対して４０〜
９９重量％、極性基含有化合物（Ｂ）および／または架
橋剤（Ｃ）を含有し、吸放湿パラメータ（ΔＭＲ）が１
２．０％以上である共重合ポリエステルを構成成分とし
て用いた吸湿性に優れた複合繊維によって達成すること
ができる。複合繊維の構成成分である共重合ポリエステ
ルは本発明の目的である繊維に吸湿性を付与する成分で
あり高い吸湿性を有することが必須である。共重合ポリ
エステルの酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレン−２、６−ジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸等があげられる。特に好ましいのはテレフタル酸で
ある。また、グリコール成分としてエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール等
があげられる。特に好ましいのはエチレングリコールで
ある。共重合ポリエステルに吸湿性を付与するためには
親水性化合物（Ａ）を共重合することは必須であり、極
性基含有化合物（Ｂ）および／または架橋剤（Ｃ）は吸
湿性をさらに向上させる補助成分として、また繊維物性
を安定させる成分として含有させる必要がある。共重合
ポリエステル中の親水性化合物（Ａ）の共重合量は、吸
湿性および製糸性の観点から、４０〜９９重量％が必要
である。さらに好ましくは５０〜９５重量％、特に好ま
しくは５５〜９０重量％である。また、共重合ポリエス
テルの吸湿特性を示す吸放湿パラメータ（以下ΔＭＲと
記す）は、これを用いた合成繊維の吸湿性を高めるた
め、高ければ高い方が好ましいが、１２．０％以上であ
ることが必要である。好ましくは１５．０％以上、特に
好ましくは１８．０％以上である。ここでΔＭＲとは、
３０℃×９０％ＲＨでの吸湿率（ＭＲ２）から２０℃×
６５％ＲＨでの吸湿率（ＭＲ１）を引いた差である（Δ
ＭＲ（％）＝ＭＲ２−ＭＲ１）。ここでΔＭＲは衣服着
用時の衣服内の湿気を外気に放出することにより快適性
を得るためのドライビングフォ―スであり、軽〜中作業
あるいは軽〜中運動を行った際の３０℃×９０％ＲＨに
代表される衣服内温度と２０℃×６５％ＲＨに代表され
る外気温湿度との吸湿率差である。本発明では吸湿性評
価の尺度としてこのΔＭＲをパラメーターとして用いて
いる。ΔＭＲは大きければ大きいほど吸放湿能力が高く
着用時の快適性が良好であることに対応する。さらに、
親水性化合物（Ａ）の分子量はポリエステルとの相溶性
およびポリエステル中の分散性の点で６００〜２０００
０が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１００００
であり、特に好ましくは２０００〜６０００である。親
水性化合物（Ａ）としてはエステル形成性基を１個以上
含有する化合物であれば特に限定はしないが、代表的な
化合物としてポリオキシアルキレン化合物、ポリオキサ
ゾリン類、ポリアクリルアミドとその誘導体、ポリスル
ホエチルメタクリレート、ポリ（メタ）アクリル酸およ
びその塩、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ポリビニルアルコール、およびポリビニルピロリド
ンなどがあげられる。その中でもポリオキシアルキレン
化合物が好ましい。ポリオキシアルキレン化合物として
ポリオキシエチレン化合物、ポリオキシプロピレン化合
物、ポリオキシテトラメチレン化合物等があり、その中
でもポリオキシエチレン化合物が好ましく、特にポリエ
チレングリコールが好ましい。ポリエチレングリコール
の中でも結晶化抑制因子成分を含むポリエチレングリコ
ールが特に好ましい。ここで、結晶性抑制因子成分とは
分子鎖中あるいは末端に存在し、ポリエチレングリコー
ルの繰り返し単位の対称性を乱すような有機残基をい
う。結晶化抑制とは示差走査熱分析（ＤＳＣ、昇温条件
１６℃／分）によって求めた融点が同じ分子量のポリエ
チレングリコールの融点より低くなることをいう。具体
的な化合物としては下記一般式(III)SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a hydrophilic compound (A) in an amount of 40 to 40 wt.
99% by weight, containing a polar group-containing compound (B) and / or a crosslinking agent (C), and having a moisture absorption / desorption parameter (ΔMR) of 1
This can be achieved by a composite fiber having excellent hygroscopicity using a copolymerized polyester of 2.0% or more as a component. The copolyester, which is a component of the conjugate fiber, is a component that imparts moisture absorbency to the fiber, which is the object of the present invention, and must have high moisture absorbency. Examples of the acid component of the copolymerized polyester include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid. Particularly preferred is terephthalic acid. Examples of the glycol component include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol and the like. Particularly preferred is ethylene glycol. In order to impart hygroscopicity to the copolymerized polyester, it is essential to copolymerize the hydrophilic compound (A), and the polar group-containing compound (B) and / or the crosslinking agent (C) further improve the hygroscopicity. It is necessary to include it as an auxiliary component and as a component for stabilizing fiber properties. The copolymerization amount of the hydrophilic compound (A) in the copolymerized polyester is required to be 40 to 99% by weight from the viewpoint of hygroscopicity and spinning properties. More preferably, it is 50 to 95% by weight, particularly preferably 55 to 90% by weight. The moisture absorption / desorption parameter (hereinafter referred to as ΔMR) indicating the moisture absorption properties of the copolymerized polyester is preferably as high as possible, but higher than 12.0% in order to increase the hygroscopicity of the synthetic fiber using the same. It is necessary. It is preferably at least 15.0%, particularly preferably at least 18.0%. Here, ΔMR is
From the moisture absorption rate (MR2) at 30 ° C x 90% RH, 20 ° C x
This is a difference obtained by subtracting the moisture absorption rate (MR1) at 65% RH (Δ
MR (%) = MR2-MR1). Here, ΔMR is a driving force for obtaining comfort by releasing moisture in the clothes when the clothes are worn to the outside air, and is 30 ° C. × 90 when performing light-medium work or light-medium exercise. % Is the difference in moisture absorption between the temperature in the clothing represented by% RH and the outside temperature and humidity represented by 20 ° C. × 65% RH. In the present invention, this ΔMR is used as a parameter as a scale for evaluating hygroscopicity. The larger the ΔMR, the higher the moisture absorption / desorption ability and the better the comfort when worn. further,
The molecular weight of the hydrophilic compound (A) is from 600 to 2,000 in terms of compatibility with the polyester and dispersibility in the polyester.
0 is preferable, and more preferably 1000 to 10000
And particularly preferably from 2,000 to 6,000. The hydrophilic compound (A) is not particularly limited as long as it is a compound containing at least one ester-forming group, but typical compounds include polyoxyalkylene compounds, polyoxazolines, polyacrylamide and its derivatives, and polysulfo compounds. Ethyl methacrylate, poly (meth) acrylic acid and salts thereof, polyhydroxyethyl (meth) acrylate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and the like can be mentioned. Among them, polyoxyalkylene compounds are preferred. Examples of the polyoxyalkylene compound include a polyoxyethylene compound, a polyoxypropylene compound, and a polyoxytetramethylene compound. Among them, a polyoxyethylene compound is preferable, and polyethylene glycol is particularly preferable. Among polyethylene glycols, polyethylene glycol containing a crystallization inhibitor component is particularly preferred. Here, the crystallinity-suppressing factor component refers to an organic residue which is present in the molecular chain or at the terminal and disrupts the symmetry of the repeating unit of polyethylene glycol. Suppression of crystallization means that the melting point determined by differential scanning calorimetry (DSC, heating condition 16 ° C./min) is lower than the melting point of polyethylene glycol having the same molecular weight. Specific compounds include the following general formula (III)
【化３】 （式中Ｘは−ＣＲ５Ｒ６−（Ｒ５およびＲ６は水素また
はアルキル基を示す）、−ＳＯ2 −、−Ｏ−、−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）−等であり、１０≦ｎ＋ｍ≦４５０の整数を
示す）で表されるポリエチレングリコールの誘導体をあ
げることができ、ビスフェノールＡやビスフェノールＳ
等にエチレンオキサイド（ＥＯ）を付加させた化合物が
特に好ましい。これらの化合物は大部分ポリエステル中
に共重合されている必要があるが、一部についてはポリ
マ中に分散した状態で存在していてもよい。また共重合
ポリエステル中に含有させる極性基含有化合物（Ｂ）と
して特に限定はしないが下記一般式（Ｉ）Embedded image (Wherein X is -CR5R6- (R5 and R6 represents hydrogen or an alkyl group), - SO 2 -, - O -, - S-,
-C (O)-, etc., and represents an integer of 10 ≦ n + m ≦ 450), and bisphenol A and bisphenol S
Compounds obtained by adding ethylene oxide (EO) to the above are particularly preferable. Most of these compounds need to be copolymerized in the polyester, but some of them may be present in a dispersed state in the polymer. The polar group-containing compound (B) contained in the copolymerized polyester is not particularly limited, but may be represented by the following general formula (I):
【化４】 （式中Ｒ１は有機残基、Ｘはエステル形成性基でありｎ
は１以上の整数、Ｙｉはアミノ基、スルホン酸基、カル
ボキシル基、水酸基、アミド基、およびホスホン酸基等
の誘導体の中から選ばれる１つ以上の極性基を示す（ｉ
≧１の整数））で表される極性基を有する化合物が好ま
しい。ここで含有とは、ポリエステル中に分散または共
重合した状態をいうが、特に共重合していることが好ま
しい。化合物としては特にスルホン酸塩基を有する化合
物が好ましい。極性基含有化合物を含有させることでポ
リマの吸湿性がさらに高まるばかりか、ポリマ中に水素
結合やイオン性相互作用が生じ、繊維とした場合に経時
的な物性の変化が生じにくいという効果も持つ。共重合
ポリエステル中の極性基含有化合物（Ｂ）の含有量は全
ポリマを構成する酸成分に対して０〜５０モル％が好ま
しく、さらに好ましくは２〜３０モル％であり、特に好
ましくは２〜１５モル％である。該含有量とすることに
より、糸切れしにくく、また繊維強度が高くなりかつ経
時的な伸度変化が生じにくいので好ましい。また、共重
合ポリエステル中に含有させる架橋剤としては該ポリエ
ステルと反応し、架橋構造を形成する化合物であれば特
に限定はないが一般には下記一般式（II）Embedded image (Wherein R1 is an organic residue, X is an ester-forming group and n
Represents an integer of 1 or more, and Yi represents one or more polar groups selected from derivatives such as an amino group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, and a phosphonic acid group (i
(Integer of ≧ 1)) is preferable. Here, “containing” refers to a state of being dispersed or copolymerized in the polyester, but it is particularly preferable that the copolymer is copolymerized. As the compound, a compound having a sulfonate group is particularly preferable. The inclusion of the polar group-containing compound not only further enhances the hygroscopicity of the polymer, but also has the effect of causing hydrogen bonds and ionic interactions in the polymer, making it difficult for the physical properties to change over time when formed into fibers. . The content of the polar group-containing compound (B) in the copolymerized polyester is preferably from 0 to 50 mol%, more preferably from 2 to 30 mol%, particularly preferably from 2 to 30 mol%, based on the acid components constituting the entire polymer. 15 mol%. By setting the content, the yarn is hardly broken, the fiber strength is increased, and the elongation does not easily change over time. The crosslinking agent contained in the copolymerized polyester is not particularly limited as long as it is a compound which reacts with the polyester to form a crosslinked structure, but is generally represented by the following general formula (II)
【化５】 （式中Ｒ２は３〜６の有機残基、Ｒ３は水素あるいはア
セチル基、Ｒ４は水素あるいはアルキル基、３≦ｍ＋ｎ
≦６を示す）で表される多官能化合物を用いることが好
ましい。ここで含有とは、ポリエステル中に分散するこ
とも含むが、共重合により架橋構造をとることが好まし
い。化合物としてはトリメリット酸、ピロメリット酸等
の多官能カルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリストールのごときポリオールが好まし
いが、特に好ましいのはトリメリット酸である。架橋剤
（Ｃ）を含有させることでポリマの吸湿性がさらに高ま
るばかりか、ポリマ中に架橋構造が形成し、繊維とした
場合に経時的な物性の変化が生じにくいという効果も持
つ。共重合ポリエステル中の架橋剤の割合は全ポリマを
構成する酸成分に対して０〜３０モル％が好ましく、さ
らに好ましくは１〜１５モル％、特に好ましくは２〜１
０モル％である。該範囲とすることにより、吸湿性を高
く保持し、製糸性が良好となり、強度等の繊維物性が向
上するので好ましい。また本発明において、極性基含有
化合物（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）の少なくともいずれか一方
は共重合ポリエステル中に含有されていなくてはならな
い。（Ｂ）および（Ｃ）の両者を含むことは特に好まし
い。また複合繊維の構成成分である共重合ポリエステル
には、本発明の目的を損なわない範囲で酸化チタン、カ
ーボンブラック等の顔料、アルキルベンゼンスルホン酸
塩等の界面活性剤、従来公知の抗酸化剤、着色防止剤、
耐光剤、帯電防止剤等が添加されても勿論良い。本発明
の共重合ポリエステルを複合繊維の構成成分として用い
ることで今までにない高い吸湿特性を持ち、かつ複合繊
維の繊維物性を損なわない合成繊維を得ることができ
る。また本発明の複合繊維において上述した共重合ポリ
エステルと共に用いる繊維形成性重合体としてポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロン
６、ナイロン６６等のポリアミド、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステ
ルが挙げられるがこれらに限定されるものではない。好
ましくは衣料用合成繊維として最も汎用性の高い、ポリ
エチレンテレフタレートを主体とするポリエステルであ
る。合成繊維の形態として、芯鞘型複合繊維、芯鞘型複
合中空繊維、海島型複合繊維、張り合わせ型複合繊維、
あるいはブレンド型複合繊維等があげられ、本発明の複
合繊維の構成成分である共重合ポリエステルを任意の割
合で構成成分として用いることができる。例えば、芯鞘
型複合繊維（図１）および芯鞘型複合中空繊維（図２）
の場合、芯部の共重合ポリエステルの複合比率（重量
％）は芯／鞘＝５／９５〜９０／１０とすることが好ま
しい。さらに好ましくは７／９３〜５０／５０、特に好
ましくは１０／９０〜３０／７０である。複合比率は染
色用途および染色なしの用途で任意に選ぶことができ
る。芯部の複合比率の下限は十分な吸湿性を付与する目
的から設定され、複合繊維比率の上限は紡糸性の低下や
繊維物性の低下を防止する観点から設定される。また海
島型複合繊維（図３）あるいは張り合わせ型複合繊維
（図４）においても用いる共重合ポリエステル（島成分
あるいは１成分）の複合比率は５〜９０重量％が好まし
い。さらに好ましくは７〜５０重量％、特に好ましくは
１０〜３０重量％である。複合比率は、染色用途および
染色なしの用途で任意に選ぶことができる。複合比率の
下限は十分な吸湿性を付与する目的から設定され、複合
繊維比率の上限は紡糸性の低下や繊維物性の低下を防止
する観点から設定される。また繊維形成性重合体へ本願
発明の複合繊維の構成成分である共重合ポリエステルを
配合した合成繊維の場合、共重合ポリエステルの配合比
率は全ポリマ量に対して３〜８０重量％とする必要があ
る。好ましくは５〜３５重量％、さらに好ましくは７〜
３０重量％である。配合比率の下限は十分な吸湿性を付
与する目的から設定され、配合比率の上限は紡糸性の低
下や繊維物性の低下を防止する観点から設定される。実
用上の着用快適性を得るためには合成繊維のΔＭＲは経
時変化が問題とならない範囲で高いほど好ましく、１．
０％以上、さらに好ましくは１．５％以上、特に好まし
くは２．０％以上である。本発明において繊維形成性重
合体に複合する主成分は、前記した共重合ポリエステル
であるが、その効果を損なわない範囲でポリオレフィ
ン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート等を
含んでいてもよい。また繊維形成性重合体には、酸化チ
タン、カーボンブラック等の顔料のほか従来公知の抗酸
化剤、着色防止剤、耐光剤、帯電防止剤等が添加されて
も勿論良い。本発明において複合繊維の製法としては従
来公知の方法で製造することができるが、以下に代表し
て芯鞘型複合繊維の製造法を示す。例えば、芯鞘複合繊
維の場合、ポリエステル（鞘部）と本発明の共重合ポリ
エステル（芯部）をそれぞれ別々に溶融し、紡糸パック
に導き口金装置内で芯鞘複合流を形成し、吐出孔から紡
出する。紡出したフィラメント糸を所定の速度で引取っ
た後、一旦パッケージに巻上げ、得られた未延伸糸を通
常の延伸機にて延伸する。また、この延伸は紡出糸を引
取った後巻取ることなく連続して行い巻上げてもよい
し、４０００ｍ／分以上の高速で引取り実質的に延伸す
ることなく一挙に所望の繊維性能を得る方法をとっても
よい。直接紡糸延伸法としては、例えば、紡出糸を１０
００〜５０００ｍ／分で引取り、引続いて３０００〜６
０００ｍ／分で延伸・熱固定する方法が挙げられる。本
発明の合成繊維の断面形状は丸ばかりでなく、三角、偏
平、多葉型などの異形断面でも良い。また、該合成繊維
の糸状形態は、フィラメント、ステープルのどちらでも
良く、用途によって適宜選定される。布帛形態として
は、織物、編物、不織布など目的に応じて適宜選択でき
る。Embedded image (Wherein R2 is an organic residue of 3 to 6, R3 is hydrogen or an acetyl group, R4 is a hydrogen or alkyl group, 3 ≦ m + n
≦ 6) is preferably used. Here, “containing” includes dispersing in a polyester, but preferably has a crosslinked structure by copolymerization. The compound is preferably a polyfunctional carboxylic acid such as trimellitic acid or pyromellitic acid, or a polyol such as glycerin, trimethylolpropane, or pentaeristol, and particularly preferably trimellitic acid. The inclusion of the crosslinking agent (C) not only enhances the hygroscopicity of the polymer, but also has the effect that a crosslinked structure is formed in the polymer, and the physical properties of the fiber hardly change over time. The proportion of the crosslinking agent in the copolymerized polyester is preferably from 0 to 30 mol%, more preferably from 1 to 15 mol%, particularly preferably from 2-1 to 1 mol%, based on the acid components constituting the whole polymer.
0 mol%. When the content is within the above range, it is preferable because the moisture absorption is kept high, the spinning properties are improved, and the fiber properties such as strength are improved. In the present invention, at least one of the polar group-containing compound (B) and the crosslinking agent (C) must be contained in the copolymerized polyester. It is particularly preferred to include both (B) and (C). In addition, the copolymerized polyester which is a component of the conjugate fiber includes a pigment such as titanium oxide and carbon black, a surfactant such as an alkylbenzene sulfonate, a conventionally known antioxidant, and a coloring agent as long as the object of the present invention is not impaired. Inhibitor,
Of course, a light stabilizer, an antistatic agent, etc. may be added. By using the copolymerized polyester of the present invention as a constituent component of a conjugate fiber, it is possible to obtain a synthetic fiber having unprecedented high moisture absorption properties and not impairing the fiber properties of the conjugate fiber. Examples of the fiber-forming polymer used in the conjugate fiber of the present invention together with the above-mentioned copolymerized polyester include polyethylene, polyolefin such as polypropylene, polyamide such as nylon 6, nylon 66, and polyester such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. However, the present invention is not limited to this. Preferably, it is a polyester mainly composed of polyethylene terephthalate, which is the most versatile synthetic fiber for clothing. As a form of synthetic fiber, core-sheath type composite fiber, core-sheath type composite hollow fiber, sea-island type composite fiber, laminated type composite fiber,
Alternatively, a blend type conjugate fiber and the like can be mentioned, and a copolymerized polyester which is a component of the conjugate fiber of the present invention can be used as a component in an arbitrary ratio. For example, core-sheath composite fiber (FIG. 1) and core-sheath composite hollow fiber (FIG. 2)
In this case, the composite ratio (% by weight) of the copolyester in the core is preferably core / sheath = 5/95 to 90/10. It is more preferably 7/93 to 50/50, particularly preferably 10/90 to 30/70. The composite ratio can be arbitrarily selected for dyeing use and non-dyeing use. The lower limit of the composite ratio of the core is set for the purpose of imparting sufficient hygroscopicity, and the upper limit of the composite fiber ratio is set from the viewpoint of preventing a decrease in spinnability and a decrease in fiber properties. The composite ratio of the copolymerized polyester (island component or one component) used in the sea-island composite fiber (FIG. 3) or the bonded composite fiber (FIG. 4) is preferably 5 to 90% by weight. It is more preferably from 7 to 50% by weight, particularly preferably from 10 to 30% by weight. The composite ratio can be arbitrarily selected for dyeing use and non-dyeing use. The lower limit of the composite ratio is set for the purpose of imparting sufficient hygroscopicity, and the upper limit of the composite fiber ratio is set from the viewpoint of preventing a decrease in spinnability and physical properties of fibers. Further, in the case of a synthetic fiber in which a copolyester, which is a component of the conjugate fiber of the present invention, is mixed with a fiber-forming polymer, the compounding ratio of the copolyester must be 3 to 80% by weight based on the total amount of the polymer. is there. Preferably 5-35% by weight, more preferably 7-
30% by weight. The lower limit of the mixing ratio is set for the purpose of imparting sufficient hygroscopicity, and the upper limit of the mixing ratio is set from the viewpoint of preventing a reduction in spinnability and a decrease in fiber properties. In order to obtain practical wearing comfort, the ΔMR of the synthetic fiber is preferably as high as possible without causing a change over time.
It is at least 0%, more preferably at least 1.5%, particularly preferably at least 2.0%. In the present invention, the main component to be composited with the fiber-forming polymer is the above-mentioned copolymerized polyester, but may contain a polyolefin, polyamide, polyester, polycarbonate or the like as long as the effect is not impaired. In addition to the pigments such as titanium oxide and carbon black, conventionally known antioxidants, coloring inhibitors, light stabilizers, antistatic agents and the like may be added to the fiber-forming polymer. In the present invention, as a method for producing a conjugate fiber, a conventionally known method can be used. A representative method for producing a core-sheath type conjugate fiber is shown below. For example, in the case of a core-sheath composite fiber, the polyester (sheath portion) and the copolymerized polyester (core portion) of the present invention are separately melted, led to a spinning pack, and a core-sheath composite flow is formed in a spinneret. Spin from After taking out the spun filament yarn at a predetermined speed, it is once wound into a package, and the obtained undrawn yarn is drawn by a normal drawing machine. Also, this drawing may be performed continuously without winding after winding the spun yarn and winding may be performed. At a high speed of 4000 m / min or more, the drawing may be performed at a stretch without substantially drawing the desired fiber performance. You may take the method of obtaining. As a direct spin drawing method, for example, a spun yarn is
Pick up at 00-5000m / min, then 3000-6
A method of stretching and heat-setting at 000 m / min. The cross-sectional shape of the synthetic fiber of the present invention is not limited to a circle, but may be an irregular cross-section such as a triangular, flat, or multi-lobe type. The thread form of the synthetic fiber may be either filament or staple, and is appropriately selected depending on the application. The fabric form can be appropriately selected depending on the purpose, such as a woven fabric, a knitted fabric, or a nonwoven fabric.
【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。なお、実施例中の各特性値は次の方法によって
求めた。 Ａ．ポリエステルの極限粘度 ［η］ オルトクロロフェノール溶液とし、２５℃で求めた。 Ｂ．共重合ポリエステルおよびそれを用いた繊維の吸放
湿性パラメータ（ΔＭＲ）吸湿率はポリマの場合、チッ
プ１ｇを約２ｍｍ角の立方体上に裁断し、また繊維の場
合には原糸または布帛１〜３ｇを用い、絶乾時の重量と
２０℃×６５％ＲＨあるいは３０℃×９０％ＲＨの雰囲
気下、恒温恒湿器（タバイ製ＰＲ−２Ｇ）中に２４時間
放置後の重量との重量変化から、次式で求めた。 吸湿率（％）＝（吸湿後の重量 − 絶乾時の重量）／
絶乾時の重量 ×１００ 上記測定した２０℃×６５％ＲＨおよび３０℃×９０％
ＲＨの条件での吸湿率（それぞれＭＲ１およびＭＲ２と
する）から、吸湿率差ΔＭＲ（％）＝ＭＲ２−ＭＲ１を
求めた。共重合ポリエステルのΔＭＲは高いほどよく、
その評価としてΔＭＲ≧１８を○、１２≦ΔＭＲ＜１８
を△、ΔＭＲ＜１２を×と表示した。 Ｃ．強度、伸度 東洋ボールドウィン社製テンシロン引張り試験機を用い
て試長20cm、引張り速度10cm／分の条件で応力−歪み曲
線から値を求めた。 Ｄ．繊維の経時変化 延伸糸を２０℃、７０％ＲＨの雰囲気下に一ヶ月放置
し、Ｃ項に記した強伸度特性について延伸直後と比較
し、伸度の低下度合いを測定した。延伸直後より伸度が
８％以上低下した場合（例えば４０％であった伸度が３
２％以下となる場合）を△、１６％以上と大きく低下し
た場合（例えば４０％であった伸度が２４％以下となる
場合）を×とした。 実施例１ 共重合ポリエステルとして、ジメチルテレフタル酸１９
４部、エチレングリコール１３５部、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸ジメチル（ＳＳＩＡ）２６．６部、ト
リメリット酸トリメチル（ＴＭＴＭ）７．５部およびテ
トラブチルチタネート０．１部を加え、１４０〜２３０
℃でメタノールを留出しつつエステル交換反応を行った
後、リン酸トリメチル０．０８部のエチレングリコール
溶液および分子量４０００のポリエチレングリコール３
２８部、抗酸化剤としてIrganox1010（チバガイキー社
製）０．２部、消泡剤としてシリコン０．２部、および
テトラブチルチタネート０．１部を加え、１．０ｍｍＨ
ｇの減圧下２５０℃の条件下４時間重合を行い共重合ポ
リエステルを得た。またこの共重合体に共重合されたポ
リエチレングリコールの割合は６０ｗｔ％であった。得
られた共重合ポリエステルのΔＭＲは２８．０％（ＭＲ
１＝１．５％、ＭＲ２＝２９．５％）であった。該共重
合ポリエステルを芯成分とし、極限粘度０．７０のポリ
エチレンテレフタレートを鞘成分として別々に溶融し、
同心円芯鞘複合口金から芯／鞘比率（重量比）＝１５／
８５になるように吐出して未延伸糸を得、次いで延伸、
熱処理することにより７５デニール２４フィラメントの
同心円芯鞘複合繊維を得た。この繊維を筒編みとし、吸
放湿特性を測定したところΔＭＲ＝２．８％であり、強
伸度特性も良好であった。また、経時的な伸度低下も生
じなかった。 実施例２、３、比較例１ 実施例１において、共重合ポリエステル中のポリエチレ
ングリコール共重合比率を一定として、ＳＳＩＡ量また
はＴＭＴＭ量を変更させた以外は実施例１と同様な方法
により共重合ポリエステルを得た。比較例１においては
吸湿特性が比較的低く、経時的な伸度低下が生じた。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In addition, each characteristic value in an Example was calculated | required by the following method. A. Intrinsic viscosity of polyester [η] An orthochlorophenol solution was determined at 25 ° C. B. The moisture absorption / desorption parameter (ΔMR) of the copolymerized polyester and the fiber using the same is as follows. In the case of a polymer, 1 g of a chip is cut into a cube of about 2 mm square, and in the case of a fiber, an original yarn or 1 to 3 g of a fabric is cut. From the weight change between the absolute dry weight and the weight after standing in a thermo-hygrostat (PR-2G made by Tabai) for 24 hours in an atmosphere of 20 ° C. × 65% RH or 30 ° C. × 90% RH. Was determined by the following equation. Moisture absorption (%) = (weight after moisture absorption-weight when absolutely dry) /
Weight at absolute dryness × 100 20 ° C × 65% RH and 30 ° C × 90% measured above
From the moisture absorption rate under the condition of RH (referred to as MR1 and MR2, respectively), a moisture absorption rate difference ΔMR (%) = MR2-MR1 was obtained. The higher the ΔMR of the copolyester, the better,
As the evaluation, ΔMR ≧ 18 was evaluated as ○, and 12 ≦ ΔMR <18.
△, ΔMR <12 as ×. C. Strength and elongation Using a Tensilon tensile tester manufactured by Toyo Baldwin Co., values were obtained from a stress-strain curve under the conditions of a test length of 20 cm and a tensile speed of 10 cm / min. D. Temporal change of fiber The drawn yarn was left for one month in an atmosphere of 20 ° C. and 70% RH, and the degree of decrease in elongation was measured by comparing the strength and elongation characteristics described in section C with those immediately after drawing. When the elongation is reduced by 8% or more immediately after stretching (for example, the elongation of 40%
The case where it is 2% or less was evaluated as Δ, and the case where the elongation was greatly reduced to 16% or more (for example, the elongation which was 40% and became 24% or less) was evaluated as ×. Example 1 Dimethyl terephthalic acid 19 was used as a copolymerized polyester.
4 parts, 135 parts of ethylene glycol, 26.6 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate (SSIA), 7.5 parts of trimethyl trimellitate (TMTM) and 0.1 part of tetrabutyl titanate, and 140 to 230
After transesterification while distilling off methanol at 0 ° C., a solution of 0.08 parts of trimethyl phosphate in ethylene glycol and polyethylene glycol 3 having a molecular weight of 4000 were prepared.
28 parts, 0.2 parts of Irganox 1010 (manufactured by Ciba-Gaiky) as an antioxidant, 0.2 parts of silicon as an antifoaming agent and 0.1 parts of tetrabutyl titanate were added to obtain 1.0 mm
The polymerization was carried out at 250 ° C. for 4 hours under reduced pressure to obtain a copolymerized polyester. The proportion of polyethylene glycol copolymerized with this copolymer was 60% by weight. The ΔMR of the obtained copolymerized polyester was 28.0% (MR
1 = 1.5%, MR2 = 29.5%). The copolymerized polyester was used as a core component, and polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.70 was separately melted as a sheath component,
From concentric core-sheath composite base to core / sheath ratio (weight ratio) = 15 /
85 to obtain an undrawn yarn, then drawing,
By heat treatment, a concentric core-sheath composite fiber of 75 denier and 24 filaments was obtained. This fiber was formed into a tubular knit, and the moisture absorption / release characteristics were measured. Further, the elongation did not decrease over time. Examples 2 and 3, Comparative Example 1 In Example 1, the copolymerized polyester was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of SSIA or TMTM was changed while the polyethylene glycol copolymerization ratio in the copolymerized polyester was kept constant. I got In Comparative Example 1, the moisture absorption property was relatively low, and the elongation decreased with time.
【表１】 実施例４〜６、比較例２ 実施例１〜３および比較例１において、共重合ポリエス
テル中のポリエチレングリコールの代わりに分子量４０
００のビスフェノールＡのエチレンオキサイド（ＥＯ）
付加物（ＢＰＡ）を用いた以外は同様に共重合ポリマお
よびポリエステル繊維を得た。比較例２においては吸湿
特性が比較的低く、経時的な伸度低下が生じた。[Table 1] Examples 4 to 6, Comparative Example 2 In Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, the molecular weight was 40 instead of polyethylene glycol in the copolymerized polyester.
00 bisphenol A ethylene oxide (EO)
Copolymer and polyester fibers were obtained in the same manner except that the adduct (BPA) was used. In Comparative Example 2, the moisture absorption property was relatively low, and the elongation decreased with time.
【表２】 実施例７〜９、比較例３ 実施例１〜３および比較例１において、共重合ポリエス
テル中のポリエチレングリコールの代わりに分子量４０
００のビスフェノールスルホン（Ｓ）のＥＯ付加物（Ｂ
ＰＳ）を用いた以外は同様に共重合ポリエステルおよび
合成繊維を得た。比較例３においては吸湿特性が比較的
低く、経時的な伸度低下が生じた。[Table 2] Examples 7 to 9, Comparative Example 3 In Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, a molecular weight of 40 was used instead of polyethylene glycol in the copolymerized polyester.
00 bisphenol sulfone (S) EO adduct (B
A copolymerized polyester and a synthetic fiber were obtained in the same manner except that PS) was used. In Comparative Example 3, the moisture absorption property was relatively low, and the elongation decreased with time.
【表３】 実施例１０〜１９、比較例４、５ 実施例１と同様にＳＳＩＡを８モル％、ＴＭＴＭを３モ
ル％と一定にし、ポリエチレングリコールの分子量また
は共重合量を変更する以外は実施例１と同様な方法によ
り共重合ポリエステルを得た。実施例１と同様に繊維化
して繊維特性を表４にまとめた。ＰＥＧの共重合量が４
０重量％より少ないもの（比較例４）は十分な吸湿性が
得られず、ＰＥＧの共重合量が９９重量％より多い（比
較例５）と吸湿性が低く、またこれを用いて繊維化した
場合、共重合ポリエステルの曳糸性が低く、糸切れが多
発し、複合繊維は得られなかった。[Table 3] Examples 10 to 19, Comparative Examples 4 and 5 Same as Example 1 except that SSIA was constant at 8 mol% and TMTM was constant at 3 mol% as in Example 1, and the molecular weight or copolymerization amount of polyethylene glycol was changed. A copolymerized polyester was obtained by the following method. Fibers were formed in the same manner as in Example 1 and the fiber properties are summarized in Table 4. PEG copolymerization amount of 4
When the amount is less than 0% by weight (Comparative Example 4), sufficient hygroscopicity cannot be obtained, and when the copolymerization amount of PEG is more than 99% by weight (Comparative Example 5), the hygroscopicity is low. In this case, the spinnability of the copolyester was low, the yarn breakage occurred frequently, and no conjugate fiber was obtained.
【表４】 実施例２０〜２９ 実施例１と同様にＰＥＧ−４０００を用い、共重合量を
６０重量％とし、ＳＳＩＡ共重合量またはＴＭＴＭ共重
合量を変更する以外は実施例１と同様な方法により共重
合ポリエステルを得た。実施例１と同様に繊維化して繊
維特性を表５にまとめた。ＳＳＩＡおよびＴＭＴＭ共重
合によって経時変化は抑制できるが、共重合量が増すこ
とによって、若干の強度低下が認められた。 実施例３０〜３７ 実施例１と同様にＰＥＧ−４０００を用いる代わりに、
ビスフェノールＡのＥＯ付加物またはビスフェノールＳ
のＥＯ付加物（いずれも分子量４０００）を用いた以外
は、実施例１と同様に共重合ポリエステルおよび複合繊
維を得た。実施例１と同様に繊維化して繊維特性を表５
にまとめた。[Table 4] Examples 20 to 29 Copolymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that PEG-4000 was used in the same manner as in Example 1, the amount of copolymerization was changed to 60% by weight, and the amount of SSIA or TMTM was changed. Polyester was obtained. Fibers were formed in the same manner as in Example 1, and the fiber properties are summarized in Table 5. The change over time can be suppressed by SSIA and TMTM copolymerization, but a slight decrease in strength was observed as the amount of copolymerization increased. Examples 30-37 Instead of using PEG-4000 as in Example 1,
EO adduct of bisphenol A or bisphenol S
A copolymerized polyester and a conjugate fiber were obtained in the same manner as in Example 1 except that the EO adduct (both having a molecular weight of 4000) was used. Table 5 shows fiber properties after fiberization in the same manner as in Example 1.
Summarized in
【表５】 実施例３８〜４２ 実施例１で得られた共重合ポリエステルを芯成分とし、
実施例１と同様に極限粘度０．７０のポリエチレンテレ
フタレートを鞘成分として別々に溶融し、同心円芯鞘複
合口金から芯鞘複合比を変更して未延伸糸を得、次いで
延伸、熱処理することにより７５デニール２４フィラメ
ントの同心円芯鞘複合繊維を得た。繊維特性を表６にま
とめたが、芯比率を上げるとともに、ΔＭＲは向上する
が、強伸度の低下と若干の経時変化が認められるように
なる。[Table 5] Examples 38 to 42 Using the copolymerized polyester obtained in Example 1 as a core component,
In the same manner as in Example 1, polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.70 was separately melted as a sheath component, an unstretched yarn was obtained by changing the core-sheath composite ratio from a concentric core-sheath composite die, and then stretched and heat-treated. A concentric core-sheath composite fiber of 75 denier and 24 filaments was obtained. Table 6 summarizes the fiber properties. As the core ratio is increased, ΔMR is improved, but a decrease in strong elongation and a slight change with time are observed.
【表６】 実施例４３〜４７ 実施例３８〜４２において、芯鞘界面に中空部を形成す
る口金を用いた以外は同様な方法により、７５デニール
２４フィラメントの芯鞘型複合中空繊維（中空率６％）
を得た。繊維特性を表７にまとめたが、芯比率を上げる
とともに、ΔＭＲは向上するが、強伸度の低下と若干の
経時変化が認められるようになる。特にこの繊維から得
た筒編み地を染色し得た染色布は堅牢性が良好であっ
た。[Table 6] Examples 43 to 47 In the same manner as in Examples 38 to 42, except that a die for forming a hollow portion at the core-sheath interface was used, a 75-denier 24-filament core-sheath composite hollow fiber (hollowness: 6%) was used.
I got The fiber properties are summarized in Table 7. As the core ratio is increased, ΔMR is improved, but a decrease in the elongation and a slight change with time are observed. In particular, a dyed fabric obtained by dyeing a tubular knitted fabric obtained from this fiber had good fastness.
【表７】 実施例４８〜５２ 実施例１で得られた共重合ポリエステルを島成分（１８
島）とし、極限粘度０．７０のポリエチレンテレフタレ
ートを海成分として別々に溶融し、海島型複合口金から
適宜島／海比率を変更して未延伸糸を得、次いで延伸、
熱処理することにより７５デニール９フィラメントの海
島型複合繊維を得た。繊維特性を表８にまとめたが、島
比率を上げるとともに、ΔＭＲは向上するが、強伸度の
低下と若干の経時変化が認められるようになる。[Table 7] Examples 48 to 52 The copolymerized polyester obtained in Example 1 was used as an island component (18).
Islands), and polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.70 was separately melted as a sea component, and an undrawn yarn was obtained by appropriately changing the island / sea ratio from a sea-island type composite die, and then drawing.
By heat treatment, a sea-island composite fiber of 75 denier and 9 filaments was obtained. Table 8 summarizes the fiber properties. As the island ratio is increased, ΔMR is improved, but a decrease in strong elongation and a slight change over time are observed.
【表８】 実施例５３〜５５ 実施例１で得られた共重合ポリエステル（Ａ）と、極限
粘度０．７０のポリエチレンテレフタレート（Ｂ）とを
別々に溶融し、張り合わせ型複合口金から張り合わせ比
率（重量比）Ａ／Ｂ＝６０／４０、５０／５０、４０／
６０となるように吐出して未延伸糸を得、次いで延伸、
熱処理することにより７５デニール２４フィラメントの
張り合わせ型複合繊維を得た。繊維特性を表９にまとめ
たが、高いΔＭＲと強伸度特性を有する。[Table 8] Examples 53 to 55 The copolymerized polyester (A) obtained in Example 1 and polyethylene terephthalate (B) having an intrinsic viscosity of 0.70 were separately melted, and a bonding ratio (weight ratio) A was obtained from a bonding type composite die. / B = 60/40, 50/50, 40 /
The unstretched yarn is obtained by discharging so as to be 60, and then stretched.
By heat treatment, a laminated composite fiber of 75 denier and 24 filaments was obtained. The fiber properties are summarized in Table 9, which has high ΔMR and high elongation properties.
【表９】 実施例５６〜６０ 実施例１で得られた共重合ポリエステル（Ａ）を極限粘
度０．７０のポリエチレンテレフタレート（Ｂ）に重量
比を適宜変更してエクストルーダーに同時に溶融混合し
これを円状の口金より吐出して未延伸糸を得、次いで延
伸、熱処理することにより７５デニール２４フィラメン
トのポリエステル繊維を得た。繊維特性を表１０にまと
めたが、ブレンド比率を上げるとともに、ΔＭＲは向上
するが、強伸度の低下と若干の経時変化が認められるよ
うになる。[Table 9] Examples 56 to 60 The copolymerized polyester (A) obtained in Example 1 was melt-mixed simultaneously with an extruder while appropriately changing the weight ratio to polyethylene terephthalate (B) having an intrinsic viscosity of 0.70, and this was mixed in a circular shape. An undrawn yarn was obtained by discharging from a die, followed by drawing and heat treatment to obtain a 75 denier 24-filament polyester fiber. Table 10 summarizes the fiber properties. As the blend ratio is increased, ΔMR is improved, but a decrease in strong elongation and a slight change with time are observed.
【表１０】 [Table 10]
【発明の効果】本願発明の高い吸湿特性を有している共
重合ポリエステルを用いた複合繊維は、着用快適性を得
るのに十分な吸湿性を有し、かつドライタッチな風合い
と高い染色堅牢性や耐光性を有している。本願発明の複
合繊維は、下着、シャツ・ブラウス類、中衣、スポーツ
ウェア、スラックス類、外衣、裏地、カーテン、壁紙、
さらには、シーツ、フトンカバー、詰め綿等の寝装用に
適しており、極めて実用性の高いものである。According to the present invention, the composite fiber using the copolyester having high moisture absorption properties of the present invention has sufficient moisture absorption to obtain comfortable wearing, and has a dry touch feeling and high color fastness. It has light resistance and light resistance. The composite fiber of the present invention includes underwear, shirts and blouses, middle garments, sportswear, slacks, outer garments, lining, curtains, wallpapers,
Furthermore, it is suitable for bedding such as sheets, futon covers, and wadding, and has extremely high practicality.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図１】本発明の芯鞘型複合繊維の横断面の例示図FIG. 1 is an exemplary view of a cross section of a core-sheath type conjugate fiber of the present invention.
【図２】本発明の芯鞘型複合中空繊維の横断面の例示図FIG. 2 is an exemplary view of a cross section of the core-sheath composite hollow fiber of the present invention.
【図３】本発明の海島型複合繊維の横断面の例示図FIG. 3 is an exemplary view of a cross section of the sea-island composite fiber of the present invention.
【図４】本発明の張り合わせ型複合繊維の横断面の例示
図FIG. 4 is an exemplary view of a cross section of the laminated conjugate fiber of the present invention.
１：共重合ポリエステル ２：繊維形成性ポリエステル ３：中空部 1: copolymerized polyester 2: fiber-forming polyester 3: hollow part
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 D01F 6/62 302 D01F 6/86 301 D01F 8/14 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08G 63/00-63/91 D01F 6/62 302 D01F 6/86 301 D01F 8/14
Claims (14)
て４０〜９９重量％、極性基含有化合物（Ｂ）および／
または架橋剤（Ｃ）を含有し、吸放湿パラメータ（ΔＭ
Ｒ）が１２．０％以上である共重合ポリエステルを構成
成分として用いた吸湿性に優れた複合繊維。1. A hydrophilic compound (A) comprising 40 to 99 % by weight based on the total weight of a polymer , a polar group-containing compound (B) and / or
Or a cross-linking agent (C) containing a moisture absorption / desorption parameter (ΔM
R) constitutes a copolymerized polyester having 12.0% or more.
Composite fiber with excellent hygroscopicity used as a component .
００００であることを特徴とする請求項１記載の吸湿性
に優れた複合繊維。2. The molecular weight of the hydrophilic compound (A) is from 600 to 2
The conjugate fiber excellent in hygroscopicity according to claim 1, wherein the conjugated fiber has a molecular weight of 0000.
キレン化合物を用いたことを特徴とする請求項１または
２記載の吸湿性に優れた複合繊維。3. The composite fiber excellent in hygroscopicity according to claim 1, wherein a polyoxyalkylene compound is used as the hydrophilic compound (A).
成分を含有するポリオキシアルキレン化合物を用いたこ
とを特徴とする請求項１または２記載の吸湿性に優れた
複合繊維。4. The method according to claim 1, wherein a polyoxyalkylene compound containing a crystallization inhibitor is used as the hydrophilic compound (A).
Composite fiber .
％、架橋剤（Ｃ）を０〜３０モル％（ただしＢ＋Ｃ≠
０）含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか
１項記載の吸湿性に優れた複合繊維。5. A polar group-containing compound (B) in an amount of 0 to 50 mol% and a crosslinking agent (C) in an amount of 0 to 30 mol% (B + C ≠).
0) The conjugate fiber excellent in hygroscopicity according to any one of claims 1 to 4, which is contained.
（Ｉ） 【化１】 （式中Ｒ１は有機残基、Ｘはエステル形成性基でありｎ
は１以上の整数、Ｙｉはアミノ基、スルホン酸基、カル
ボキシル基、水酸基、アミド基、およびホスホン酸基等
の誘導体の中から選ばれる１つ以上の極性基を示す（ｉ
≧１の整数））で表される極性基を有する化合物を用い
たことを特徴とする請求項１〜５いずれか１項記載の吸
湿性に優れた複合繊維。6. The polar group-containing compound (B) represented by the following general formula (I): (Wherein R1 is an organic residue, X is an ester-forming group and n
Represents an integer of 1 or more, and Yi represents one or more polar groups selected from derivatives such as an amino group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, and a phosphonic acid group (i
The composite fiber excellent in hygroscopicity according to any one of claims 1 to 5, wherein a compound having a polar group represented by the formula (1) is used.
アセチル基、Ｒ４は水素あるいはアルキル基、３≦ｍ＋
ｎ≦６）で表される多官能化合物を用いることを特徴と
する請求項１〜６いずれか１項記載の吸湿性に優れた複
合繊維。7. A crosslinking agent (C) represented by the following general formula (II): (Wherein R2 is a trivalent to hexavalent organic residue, R3 is hydrogen or an acetyl group, R4 is hydrogen or an alkyl group, 3 ≦ m +
double claims 1-6 having excellent hygroscopicity according to any one, which comprises using a polyfunctional compound represented by n ≦ 6)
Synthetic fiber .
５〜９０／１０である芯鞘型複合繊維であって、鞘部に
繊維形成性重合体を用い、芯成分に共重合ポリエステル
を構成成分として用いたことを特徴とする請求項１〜７
のいずれか１項記載の吸湿性に優れた芯鞘型複合繊維。8. A core / sheath composite ratio (% by weight) of 5/9.
A core-sheath composite yarn is 5 to 90/10, claim using the fiber-forming polymer in the sheath portion, characterized by using as a component copolymerized polyester core component 1-7
The core-sheath type composite fiber excellent in hygroscopicity according to any one of the above .
５〜９０／１０である芯鞘型複合繊維であって、鞘部に
繊維形成性重合体を用い、芯成分に共重合ポリエステル
を構成成分として用い、かつ該芯部が該複合繊維内部に
設けた中空部分と接していることを特徴とする請求項１
〜７のいずれか１項記載の吸湿性に優れた芯鞘型複合繊
維。9. The composite ratio of core / sheath (weight%) is 5/9.
A core-sheath composite yarn is 5 to 90/10, using a fiber-forming polymer in the sheath portion, used as a component of the copolymerized polyester in the core component, and the core part is provided inside the composite fibers 2. The method according to claim 1, wherein said hollow portion is in contact with said hollow portion.
The core-sheath conjugate fiber according to any one of claims 1 to 7, which is excellent in hygroscopicity.
９５〜９０／１０である海島型複合繊維であって、海部
に繊維形成性重合体を用い、島部に共重合ポリエステル
を構成成分として用いたことを特徴とする請求項１〜７
のいずれか１項記載の吸湿性に優れた海島型複合繊維。10. The marine / island composite ratio (% by weight) is 5 /
95-90 / 10 in which a sea-island type composite fiber, according to claim 1 to 7, characterized in that using a fiber-forming polymer, was used as a component of the copolymerized polyester to the island portion in sea
The sea-island type composite fiber excellent in hygroscopicity according to any one of the above .
共重合ポリエステルを構成成分として５〜９０重量％用
いたことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載
の吸湿性に優れた張り合わせ型複合繊維。11. any one of claims 1 to 7, characterized by using 5-90% by weight fiber-forming polymer as a component of 95 to 10% by weight and copolymer polyester
Hygroscopic excellent lamination type composite fiber.
ことを特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項記載の
吸湿性に優れた複合繊維。12. A composite fiber fiber-forming polymer is excellent in hygroscopicity of any one of claims 8-11, which is a polyester.
を構成成分として全ポリマ重量に対して３〜８０重量％
配合したことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項
記載の吸湿性に優れたブレンド型複合繊維。13. A fiber-forming polymer comprising a copolymerized polyester as a constituent component in an amount of 3 to 80% by weight based on the total weight of the polymer.
The compound according to any one of claims 1 to 7, characterized in that it has been blended.
The blended conjugate fiber having excellent hygroscopicity as described above .
ことを特徴とする請求項１３記載の吸湿性に優れたブレ
ンド型複合繊維。14. The blend type composite fiber excellent in hygroscopicity according to claim 13, wherein the fiber-forming polymer is polyester.
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