JPH11247026A - Anti-static copolyester excellent in light resistance, anti-static composite fiber using the same and production thereof - Google Patents
Anti-static copolyester excellent in light resistance, anti-static composite fiber using the same and production thereofInfo
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- JPH11247026A JPH11247026A JP4936198A JP4936198A JPH11247026A JP H11247026 A JPH11247026 A JP H11247026A JP 4936198 A JP4936198 A JP 4936198A JP 4936198 A JP4936198 A JP 4936198A JP H11247026 A JPH11247026 A JP H11247026A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は優れた耐光性を有す
る制電性共重合ポリエステルおよびそれを用いた熱可塑
性合成繊維に関するものであり、更に詳しくはインナ
ー、中衣、スポーツ衣料などの衣料用素材に特に好適に
使用することができるものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antistatic copolymer polyester having excellent light resistance and a thermoplastic synthetic fiber using the same. More particularly, the present invention relates to a garment such as an inner, inner garment, and sports garment. It is particularly suitable for use as a material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエステルやポリアミドに代表される
熱可塑性合成繊維は機械的強度、耐薬品性、耐熱性など
に優れるため、衣料用途や産業用途などを主体に広く使
用されている。しかしながら、これらの合成繊維は極め
て制電性が低いため、インナー、中衣、スポーツ衣料な
どのように直接的に肌に触れて、あるいは肌側に近い状
態で着用される分野に使用する場合には、静電気を生じ
やすく、衣料用途への進出は限定されているのが実情で
ある。2. Description of the Related Art Thermoplastic synthetic fibers typified by polyester and polyamide are excellent in mechanical strength, chemical resistance, heat resistance and the like, and are therefore widely used mainly for apparel use and industrial use. However, since these synthetic fibers have extremely low antistatic properties, they are used in the field where they are worn directly on the skin or close to the skin, such as innerwear, inner garments and sports clothing. Is liable to generate static electricity, and the fact is that entry into clothing applications is limited.
【０００３】従来よりこの問題を解決するために繊維の
帯電性を低減もしくは、実質的に防止するために繊維の
表面に帯電防止剤を塗布する方法や繊維に練り込む方法
などが提案されている。しかしながらこれらの方法で
は、制電性の効果が経時的に変化するという問題があ
る。Conventionally, to solve this problem, a method of applying an antistatic agent to the surface of the fiber or a method of kneading the fiber has been proposed to reduce or substantially prevent the chargeability of the fiber. . However, these methods have a problem that the antistatic effect changes with time.
【０００４】この欠点を解消するため、特開昭５３−１
１１１１６号公報には特定のポリエーテルエステルを芯
成分とした芯鞘型の制電性複合繊維が提案されている。
しかし、ポリアルキレングリコールを単独共重合したポ
リエステルを芯成分として用いているため、繊維物性
（強伸度特性）が経時的に変化するという問題がある。
また該ポリエーテルエステルの着色は激しく、得られる
最終製品の品位が損なわれるといった問題点もある。In order to solve this drawback, Japanese Patent Application Laid-Open No.
Japanese Patent No. 11116 proposes a core-sheath type antistatic composite fiber containing a specific polyetherester as a core component.
However, since a polyester obtained by homopolymerizing polyalkylene glycol is used as a core component, there is a problem that fiber properties (strong elongation characteristics) change with time.
Further, there is a problem that the coloring of the polyetherester is intense and the quality of the obtained final product is impaired.
【０００５】また、特開昭６２−２６７３５２号公報に
は特定のポリアルキレングリコールを５０〜７０重量％
配合してなるポリエステル組成物が開示されている。こ
の組成物からなる繊維は吸湿性を奏するものであるが、
繊維物性（強伸度）が低く、また耐水性および染色堅牢
性に劣るため衣料用および産業用での使用は困難であ
る。Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-267352 discloses that a specific polyalkylene glycol is used in an amount of 50 to 70% by weight.
A blended polyester composition is disclosed. Fibers composed of this composition exhibit hygroscopicity,
It has low fiber properties (high elongation) and is poor in water resistance and color fastness, so that it is difficult to use it for clothing and industrial purposes.
【０００６】また、特開昭５４−１２０７３０号公報に
はポリエステルと実質的に非反応性のポリオキシアルキ
レングリコールを混合したポリエステルを芯成分とした
芯鞘型の制電性複合繊維が提案されている。該芯鞘複合
繊維の芯成分中のポリオキシアルキレングリコールの混
合量は少なく、十分な制電効果を得ることは困難であ
る。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 54-120730 proposes a core-sheath type antistatic conjugate fiber having a polyester as a core component in which a polyester and a substantially non-reactive polyoxyalkylene glycol are mixed. I have. The mixing amount of polyoxyalkylene glycol in the core component of the core-sheath composite fiber is small, and it is difficult to obtain a sufficient antistatic effect.
【０００７】本願発明者は、特開平９−３０２０８０号
公報で親水性化合物とアルカリ金属塩またはアルカリ土
類金属塩を含有する制電性に優れた共重合ポリエステル
ならびに該共重合ポリエステルを用いた制電性に優れた
繊維を開発するに至った。しかしながら、該発明の共重
合ポリエステルは、親水性化合物を多量に共重合してい
るため、これを用いた繊維に於いては、通常のＰＥＴ繊
維と比較して耐光性が低下しやすいことが判明した。特
開平９−２５６２２４号公報には鞘成分に紫外線遮蔽粒
子を含有させ耐光性を向上させる技術について開示され
ているが、耐光性について満足のいくレベルの効果が見
られないことが判った。以上のことを鑑み、鋭意検討し
た結果、特定の耐光剤を用いることで耐光性と制電性の
両者を高度に満足できることが判り、本発明に至った。The inventor of the present application disclosed in JP-A-9-302080 a copolymer having excellent antistatic properties containing a hydrophilic compound and an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt and a copolymer using the copolymerized polyester. This led to the development of fibers with excellent electrical properties. However, since the copolymerized polyester of the invention copolymerized a large amount of a hydrophilic compound, it was found that the light resistance of fibers using the same was more likely to be lower than that of ordinary PET fibers. did. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-256224 discloses a technique for improving the light fastness by including ultraviolet shielding particles in a sheath component, but it has been found that a satisfactory level of effect on light fastness is not found. In view of the above, as a result of intensive studies, it has been found that both the light resistance and the antistatic property can be highly satisfied by using a specific light resistance agent, and the present invention has been achieved.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題点を克服し、耐光性と制電性の両者を高
度に満足させうる共重合ポリエステルを用いることによ
り、商品価値の高い耐光性に優れた制電性複合繊維を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to overcome the above-mentioned problems of the prior art and to reduce the commercial value by using a copolyester which can highly satisfy both light resistance and antistatic properties. An object of the present invention is to provide an antistatic conjugate fiber having high light resistance.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、親水性化合物（Ａ）とアルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩（Ｂ）を含有する共重合ポリエステルに対
し、耐光剤としてベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノ
ン系、シアノアクリレート系、サリチル酸系、およびサ
リシレート系の中より選ばれる少なくとも１種以上の化
合物を０．０１〜２０重量％含有することを特徴とする
耐光性に優れた制電性共重合ポリエステルおよびそれか
らなる複合繊維によって達成することができる。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a copolymer of polyester containing a hydrophilic compound (A) and an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt (B) with a benzotriazole as a light-fast agent. Benzophenone-based, cyanoacrylate-based, salicylic acid-based, and at least one compound selected from salicylate-based compounds in an amount of 0.01 to 20% by weight. This can be achieved by a polymerized polyester and a composite fiber composed of the same.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】共重合ポリエステルは本発明の第
一の目的である繊維に制電性を付与する成分であり、ベ
ースとなる繊維形成性重合体よりも高い制電性を有する
ことが必須である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A copolyester is a component which imparts antistatic properties to fibers, which is the first object of the present invention, and has a higher antistatic property than a fiber-forming polymer as a base. Required.
【００１１】共重合ポリエステルの酸成分としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２、６−ジカ
ルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸等があげられる。特に好ま
しいのはテレフタル酸である。また、グリコール成分と
してエチレングリコール、プロピレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール等があげられる。特に好ましいのはエ
チレングリコールである。Examples of the acid component of the copolymerized polyester include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid. Particularly preferred is terephthalic acid. Examples of the glycol component include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol and the like. Particularly preferred is ethylene glycol.
【００１２】また、本発明効果を損なわない範囲でトリ
メリット酸、ピロメリット酸等の多官能カルボン酸、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリストー
ル如きポリオールを用いても良い。[0012] Polyfunctional carboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid, and polyols such as glycerin, trimethylolpropane and pentaeristol may be used as long as the effects of the present invention are not impaired.
【００１３】共重合ポリエステルに制電性を付与するた
めには親水性化合物（Ａ）を共重合すること、アルカリ
金属塩またはアルカリ土類金属塩（Ｂ）を配合させるこ
とは必須である。In order to impart antistatic properties to the copolymerized polyester, it is essential to copolymerize the hydrophilic compound (A) and blend an alkali metal salt or alkaline earth metal salt (B).
【００１４】共重合ポリエステル中の親水性化合物
（Ａ）の共重合量は、制電性および製糸性の観点から、
４０〜９９重量％が好ましい。さらに好ましくは５０〜
９５重量％、特に好ましくは５５〜９０重量％である。The copolymerization amount of the hydrophilic compound (A) in the copolymerized polyester is determined from the viewpoint of antistatic properties and spinning properties.
40-99% by weight is preferred. More preferably 50 to
It is 95% by weight, particularly preferably 55 to 90% by weight.
【００１５】さらに、親水性化合物（Ａ）の分子量はポ
リエステルとの相溶性およびポリエステル中の分散性の
点で６００〜２００００が好ましく、さらに好ましくは
１５００〜１００００であり、特に好ましくは２０００
〜９０００である。The molecular weight of the hydrophilic compound (A) is preferably from 600 to 20,000, more preferably from 1500 to 10000, particularly preferably from 2,000 to 20,000, in view of compatibility with the polyester and dispersibility in the polyester.
９9000.
【００１６】親水性化合物（Ａ）としてはエステル形成
性基を１個以上含有する化合物であれば特に限定はしな
いが、代表的な化合物としてポリオキシアルキレン化合
物、ポリオキサゾリン類、ポリアクリルアミドとその誘
導体、ポリスルホエチルメタクリレート、ポリ（メタ）
アクリル酸およびその塩、ポリヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ポリビニルアルコール、およびポリ
ビニルピロリドンなどがあげられる。その中でもポリオ
キシアルキレン化合物が好ましい。ポリオキシアルキレ
ン化合物としてポリオキシエチレン化合物、ポリオキシ
プロピレン化合物、ポリオキシテトラメチレン化合物等
があり、その中でもポリオキシエチレン化合物が好まし
く、特にポリエチレングリコールが好ましい。ポリエチ
レングリコールの中でも結晶化抑制因子成分を含むポリ
エチレングリコールが特に好ましい。ここで、結晶性抑
制因子成分とは分子鎖中あるいは末端に存在し、ポリエ
チレングリコールの繰り返し単位の対称性を乱すような
有機残基をいう。結晶化抑制とは示差走査熱分析（ＤＳ
Ｃ、昇温条件１６℃／分）によって求めた融点が同じ分
子量のポリエチレングリコールの融点より低くなること
をいう。具体的な化合物としては下記一般式（１）The hydrophilic compound (A) is not particularly limited as long as it contains at least one ester-forming group, but typical compounds are polyoxyalkylene compounds, polyoxazolines, polyacrylamide and derivatives thereof. , Polysulfoethyl methacrylate, poly (meth)
Acrylic acid and its salts, polyhydroxyethyl (meth) acrylate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and the like can be mentioned. Among them, polyoxyalkylene compounds are preferred. Examples of the polyoxyalkylene compound include a polyoxyethylene compound, a polyoxypropylene compound, and a polyoxytetramethylene compound. Among them, a polyoxyethylene compound is preferable, and polyethylene glycol is particularly preferable. Among polyethylene glycols, polyethylene glycol containing a crystallization inhibitor component is particularly preferred. Here, the crystallinity-suppressing factor component refers to an organic residue which is present in the molecular chain or at the terminal and disrupts the symmetry of the repeating unit of polyethylene glycol. Crystallization suppression means differential scanning calorimetry (DS
C, which means that the melting point obtained by heating conditions of 16 ° C./min) is lower than the melting point of polyethylene glycol having the same molecular weight. Specific compounds represented by the following general formula (1)
【化１】 （式中Ｘは−ＣＲ1 Ｒ2 −（Ｒ1 およびＲ2 は水素また
は炭素数１〜１０のアルキル基を示す）、−ＳＯ2 −、
−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−等であり、１０≦ｎ＋ｍ
≦４５０の整数を示す）で表されるポリエチレングリコ
ールの誘導体をあげることができ、ビスフェノールＡや
ビスフェノールＳ等にエチレンオキサイド（ＥＯ）を付
加させた化合物が特に好ましい。Embedded image (Wherein X is —CR 1 R 2 — (R 1 and R 2 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms), —SO 2 —,
—O—, —S—, —C (O) — and the like, and 10 ≦ n + m
≦ 450), and a compound obtained by adding ethylene oxide (EO) to bisphenol A, bisphenol S, or the like is particularly preferable.
【００１７】これらの化合物は大部分ポリエステル中に
共重合されている必要があるが、一部についてはポリマ
中に分散した状態で存在していてもよい。Most of these compounds need to be copolymerized in the polyester, but some of them may be present in a dispersed state in the polymer.
【００１８】共重合ポリエステルに配合するアルカリ金
属塩またはアルカリ土類金属塩（Ｂ）としては、特に限
定はしないがＣＨ3ＣＯＯＬｉ、ＣＨ3ＣＯＯＮａ、Ｃ6
Ｈ5ＣＯＯＬｉ、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯＮａ、ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ、
ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＩ、ＬｉＢＦ4、ＣＦ3Ｃ
ＯＯＬｉ、ＬｉＳＣＮ、ＮａＩ、ＣＦ3ＳＯ3Ｎａ、Ｎａ
ＣｌＯ4、ＮａＢＦ4、ＮａＡｓＦ6、ＣＦ3ＳＯ3Ｋ、Ｋ
ＳＣＮ、ＫＰＦ6、ＫＣｌＯ4、ＫＢＦ4、ＫＡｓＦ6、Ｃ
ａＦ2、ＣａＣｌ2ＯＯ、ＭｇＢｒ2 、ＭｇＣｌ2などの
化合物が挙げられる。さらに好ましくは、アルカリ金属
塩、特に好ましくは、共重合ポリエステルへの分散性と
いう点でＮａおよび／またはＬｉ塩である。また、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸のように共重合ポリエス
テルの主鎖中に共重合されていてもよい。これらは、１
種または２種以上を混合してもよい。The alkali metal salt or alkaline earth metal salt (B) to be added to the copolymerized polyester is not particularly limited, but may be CH 3 COOLi, CH 3 COONa, C 6
H 5 COOLi, C 6 H 5 COONa, CF 3 SO 3 Li,
LiPF 6 , LiClO 4 , LiI, LiBF 4 , CF 3 C
OOLi, LiSCN, NaI, CF 3 SO 3 Na, Na
ClO 4 , NaBF 4 , NaAsF 6 , CF 3 SO 3 K, K
SCN, KPF 6 , KClO 4 , KBF 4 , KAsF 6 , C
Compounds such as aF 2 , CaCl 2 OO, MgBr 2 , and MgCl 2 are mentioned. More preferably, they are alkali metal salts, and particularly preferably Na and / or Li salts in terms of dispersibility in a copolymerized polyester. Also, 5-
It may be copolymerized in the main chain of the copolymerized polyester like sodium sulfoisophthalic acid. These are 1
Species or two or more species may be mixed.
【００１９】共重合ポリエステル中のアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩（Ｂ）の割合は全ポリマに対し
て０．００１〜２０重量％が好ましく、さらに好ましく
は０．００５〜１０重量％、特に好ましくは０．０１〜
５重量％である。該範囲とすることにより、制電性を高
度に保持することができるので好ましい。The proportion of the alkali metal salt or alkaline earth metal salt (B) in the copolymerized polyester is preferably from 0.001 to 20% by weight, more preferably from 0.005 to 10% by weight, particularly preferably from 0.005 to 10% by weight, based on the whole polymer. Preferably 0.01 to
5% by weight. When the content is in the above range, the antistatic property can be maintained at a high level, which is preferable.
【００２０】本発明に於いて、複合繊維中に耐光剤を含
有させることが必須条件である。耐光剤としてはベンゾ
トリアゾール系、ベンゾフェノン系、シアノアクリレー
ト系、およびサリシレート系の中から選ばれる少なくと
も１種以上の化合物を用いることがよいが２種以上を併
用してももちろんよい。In the present invention, it is an essential condition that the composite fiber contains a light resistant agent. As the light stabilizer, at least one compound selected from benzotriazole, benzophenone, cyanoacrylate, and salicylate compounds is preferably used, but two or more compounds may be used in combination.
【００２１】具体的にベンゾトリアゾール系化合物とし
ては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ・tert−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−tert−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ・tert−ブチルフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ・tert−アミルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、 ２−｛２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，
５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’
−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾール、および２，２
−メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール｝がある。Specific examples of the benzotriazole compound include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2'-hydroxy-
5′-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2
-(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-
3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3',
5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- {2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4",
5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5 '
-Methylphenyl @ benzotriazole, and 2,2
-Methylenebis {4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol}.
【００２２】またベンゾフェノン系化合物としては、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデ
シルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ
−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、および
ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル
フェニル）メタンがある。The benzophenone compounds include
2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
Octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-
4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, and bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane There is.
【００２３】またシアノアクリレート系化合物として
は、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフ
ェニルアクリレート、およびエチル−２−シアノ−３，
３’−ジフェニルアクリレートがある。Examples of the cyanoacrylate compound include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate and ethyl-2-cyano-3,
There is 3'-diphenyl acrylate.
【００２４】またサリシレート系化合物としては、フェ
ニルサリシレート、ｐ−tert−ブチルフェニルサリシレ
ート、およびｐ−オクチルフェニルサリシレートがあ
る。The salicylate compounds include phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, and p-octylphenyl salicylate.
【００２５】耐光剤の含有量は繊維総重量に対して０．
０１〜２０重量％である。好ましくは製糸性の観点から
０．５〜１０重量％とすることがよい。また、耐光剤は
共重合ポリエステル中、繊維形成性重合体のいずれか／
あるいは両方に含有させることが好ましい。また、耐光
剤を共重合ポリエステル、繊維形成性重合体中に含有さ
せる方法としては、重合時添加する方法、重合後ポリマ
に練り込む方法、紡糸や延伸などの製糸時練り込む方
法、染色時染料と同時吸じんさせるなどいずれの方法を
単独あるいは組み合わせて添加してもかまわないが、重
合時添加する方法が好ましい。The content of the light-proofing agent is 0.1 to the total weight of the fiber.
01 to 20% by weight. Preferably, it is 0.5 to 10% by weight from the viewpoint of the spinning property. In addition, the light stabilizer is one of the fiber-forming polymers in the copolymerized polyester.
Alternatively, it is preferable that both are contained. Examples of the method for incorporating the light stabilizer into the copolymerized polyester and the fiber-forming polymer include a method of adding during polymerization, a method of kneading the polymer after polymerization, a method of kneading during spinning such as spinning and drawing, and a method of dyeing during dyeing. Any method such as simultaneous dust absorption may be added alone or in combination, but a method of adding during polymerization is preferred.
【００２６】また共重合ポリエステルには、本発明の目
的を損なわない範囲で酸化チタン、カーボンブラック等
の顔料、従来公知の抗酸化剤、界面活性剤、着色防止剤
等が添加されても勿論良い。Further, pigments such as titanium oxide and carbon black, conventionally known antioxidants, surfactants, coloring inhibitors and the like may be added to the copolymerized polyester as long as the object of the present invention is not impaired. .
【００２７】本発明の共重合ポリエステルを繊維形成性
重合体の構成成分として用いることで今までにない耐光
性、高い制電特性の両者を満足し、繊維物性を損なわな
い合成繊維を得ることができる。By using the copolymerized polyester of the present invention as a component of the fiber-forming polymer, it is possible to obtain a synthetic fiber satisfying both of the light resistance and the high antistatic property which has not been obtained so far and which does not impair the fiber properties. it can.
【００２８】また本発明において繊維形成性重合体とし
てポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、
ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポ
リエステルが挙げられるがこれらに限定されるものでは
ない。好ましくは衣料用合成繊維として最も汎用性の高
い、ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエス
テルである。In the present invention, as the fiber-forming polymer, polyolefins such as polyethylene and polypropylene;
Examples include polyamides such as nylon 6 and nylon 66, and polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, but are not limited thereto. Preferably, it is a polyester mainly composed of polyethylene terephthalate, which is the most versatile synthetic fiber for clothing.
【００２９】合成繊維の形態として、芯鞘型複合繊維、
芯鞘型複合中空繊維、海島型複合繊維、貼り合わせ型複
合繊維、あるいはブレンド繊維等があげられ、本発明の
共重合ポリエステルを任意の割合で構成成分として用い
ることができる。As the form of the synthetic fiber, a core-sheath type composite fiber,
Core-sheath type composite hollow fiber, sea-island type composite fiber, bonded type composite fiber, blended fiber and the like can be mentioned, and the copolymerized polyester of the present invention can be used as a component in an arbitrary ratio.
【００３０】例えば、芯鞘型複合繊維（図１）および芯
鞘型複合中空繊維（図２）の場合、芯部の共重合ポリエ
ステルの複合比率（重量％）は芯／鞘＝５／９５〜９０
／１０とすることが好ましい。さらに好ましくは７／９
３〜５０／５０、特に好ましくは１０／９０〜３０／７
０である。複合比率は染色用途および染色なしの用途で
任意に選ぶことができる。芯部の複合比率の下限は十分
な耐光性、制電性を付与する目的から設定され、複合繊
維比率の上限は紡糸性の低下や繊維物性の低下を防止す
る観点から設定される。For example, in the case of the core-sheath type composite fiber (FIG. 1) and the core-sheath type composite hollow fiber (FIG. 2), the composite ratio (% by weight) of the copolyester in the core is from core / sheath = 5/95. 90
/ 10 is preferable. More preferably 7/9
3 to 50/50, particularly preferably 10/90 to 30/7
0. The composite ratio can be arbitrarily selected for dyeing use and non-dyeing use. The lower limit of the composite ratio of the core is set for the purpose of imparting sufficient light resistance and antistatic properties, and the upper limit of the composite fiber ratio is set from the viewpoint of preventing a decrease in spinnability and a decrease in fiber properties.
【００３１】また海島型複合繊維（図３）あるいは貼り
合わせ型複合繊維（図４）においても用いる共重合ポリ
エステル（島成分あるいは１成分）の複合比率は５〜９
０重量％が好ましい。さらに好ましくは７〜５０重量
％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。複合比率
は、染色用途および染色なしの用途で任意に選ぶことが
できる。複合比率の下限は十分な耐光性、制電性を付与
する目的から設定され、複合繊維比率の上限は紡糸性の
低下や繊維物性の低下を防止する観点から設定される。The composite ratio of the copolymerized polyester (island component or one component) used in the sea-island composite fiber (FIG. 3) or the bonded composite fiber (FIG. 4) is 5 to 9.
0% by weight is preferred. It is more preferably from 7 to 50% by weight, particularly preferably from 10 to 30% by weight. The composite ratio can be arbitrarily selected for dyeing use and non-dyeing use. The lower limit of the composite ratio is set for the purpose of imparting sufficient light resistance and antistatic properties, and the upper limit of the composite fiber ratio is set from the viewpoint of preventing a decrease in spinnability and fiber properties.
【００３２】また繊維形成性樹脂へ共重合ポリエステル
を配合した合成繊維の場合、共重合ポリエステルの配合
比率は全ポリマ量に対して３〜８０重量％とすることが
好ましい。さらに好ましくは５〜３５重量％、特に好ま
しくは７〜３０重量％である。配合比率の下限は十分な
耐光性、制電性を付与する目的から設定され、配合比率
の上限は紡糸性の低下や繊維物性の低下を防止する観点
から設定される。In the case of synthetic fibers in which a copolyester is mixed with a fiber-forming resin, the mixing ratio of the copolyester is preferably 3 to 80% by weight based on the total amount of the polymer. It is more preferably from 5 to 35% by weight, particularly preferably from 7 to 30% by weight. The lower limit of the mixing ratio is set for the purpose of imparting sufficient light resistance and antistatic properties, and the upper limit of the mixing ratio is set from the viewpoint of preventing a reduction in spinnability and physical properties of fibers.
【００３３】本発明において繊維形成性重合体に複合す
る主成分は、前記した共重合ポリエステルであるが、そ
の効果を損なわない範囲でポリオレフィン、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリカーボネート等を含んでいても
よい。In the present invention, the main component to be composited with the fiber-forming polymer is the above-mentioned copolymerized polyester, but may contain a polyolefin, polyamide, polyester, polycarbonate or the like as long as the effect is not impaired.
【００３４】また繊維形成性重合体には、酸化チタン、
カーボンブラック等の顔料のほか従来公知の抗酸化剤、
着色防止剤、耐光剤、帯電防止剤等が添加されても勿論
良い。The fiber-forming polymer includes titanium oxide,
Other known antioxidants other than pigments such as carbon black,
Needless to say, a coloring prevention agent, a light resistance agent, an antistatic agent and the like may be added.
【００３５】本発明においてポリエステルと上記共重合
ポリエステルを用いる複合繊維の製法としては従来公知
の方法で製造することができるが、以下に代表して芯鞘
型複合繊維の製造法を示す。In the present invention, as a method for producing a conjugate fiber using a polyester and the above-mentioned copolymerized polyester, it can be produced by a conventionally known method.
【００３６】例えば、芯鞘複合繊維の場合、ポリエステ
ル（鞘部）と本発明の共重合ポリエステル（芯部）をそ
れぞれ別々に溶融し、紡糸パックに導き口金装置内で芯
鞘複合流を形成し、吐出孔から紡出する。For example, in the case of a core-sheath composite fiber, the polyester (sheath portion) and the copolymerized polyester (core portion) of the present invention are separately melted, respectively, and introduced into a spinning pack to form a core-sheath composite flow in a spinneret. , From the discharge hole.
【００３７】紡出したフィラメント糸を所定の速度で引
取った後、一旦パッケージに巻上げ、得られた未延伸糸
を通常の延伸機にて延伸する。また、この延伸は紡出糸
を引取った後巻取ることなく連続して行い巻上げてもよ
いし、４０００ｍ／分以上の高速で引取り実質的に延伸
することなく一挙に所望の繊維性能を得る方法をとって
もよい。After taking out the spun filament yarn at a predetermined speed, it is once wound up in a package, and the obtained undrawn yarn is drawn by a usual drawing machine. Also, this drawing may be performed continuously without winding after winding the spun yarn and winding may be performed. At a high speed of 4000 m / min or more, the drawing may be performed at a stretch without substantially drawing the desired fiber performance. You may take the method of obtaining.
【００３８】直接紡糸延伸法としては、例えば、紡出糸
を１０００〜５０００ｍ／分で引取り、引続いて３００
０〜６０００ｍ／分で延伸・熱固定する方法が挙げられ
る。本発明の合成繊維の断面形状は丸ばかりでなく、三
角、偏平、多葉型などの異形断面でも良い。また、該合
成繊維の糸状形態は、フィラメント、ステープルのどち
らでも良く、用途によって適宜選定される。布帛形態と
しては、織物、編物、不織布など目的に応じて適宜選択
できる。As a direct spin drawing method, for example, a spun yarn is taken at 1000 to 5000 m / min,
A method of stretching and heat-setting at 0 to 6000 m / min. The cross-sectional shape of the synthetic fiber of the present invention is not limited to a circle, but may be an irregular cross-section such as a triangular, flat, or multi-lobe type. The thread form of the synthetic fiber may be either filament or staple, and is appropriately selected depending on the application. The fabric form can be appropriately selected depending on the purpose, such as a woven fabric, a knitted fabric, or a nonwoven fabric.
【００３９】[0039]
【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。なお、実施例中の各特性値は次の方法によって
求めた。 Ａ．ポリエステルの極限粘度 ［η］ オルトクロロフェノール溶液とし、２５℃で求めた。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In addition, each characteristic value in an Example was calculated | required by the following method. A. Intrinsic viscosity of polyester [η] An orthochlorophenol solution was determined at 25 ° C.
【００４０】Ｂ．強度、伸度 東洋ボールドウィン社製テンシロン引張り試験機を用い
て試長20cm、引張り速度10cm／分の条件で応力−歪み曲
線から値を求めた。B. Strength and elongation Using a Tensilon tensile tester manufactured by Toyo Baldwin Co., values were obtained from a stress-strain curve under the conditions of a test length of 20 cm and a tensile speed of 10 cm / min.
【００４１】Ｃ．耐光性 繊維布帛を染色処理（Rezoline Blue 2%owf）し、該
布帛をフェードメーターにより６３℃で２０時間処理
し、変退色用グレースケールとの比較により級判定を行
った。４級を合格とした。C. Light resistance The fiber fabric was dyed (Rezoline Blue 2% owf), the fabric was treated with a fade meter at 63 ° C. for 20 hours, and the grade was determined by comparing with a gray scale for discoloration. Grade 4 was accepted.
【００４２】Ｄ．制電性 （１）共重合ポリエステルの表面固有抵抗 共重合ポリエステルを乾燥し、加熱プレス装置を用いて
１００×１００mm、 厚さ１００μのシートを作成し
た。該シートを室温２０℃，６５％ＲＨ下に １時間
放置し、川口電気製作所ＭＭＡＩＩ−１５超微小電流計
でシートの表 面固有抵抗を測定した。D. Antistatic properties (1) Surface resistivity of copolymerized polyester The copolymerized polyester was dried, and a sheet having a size of 100 x 100 mm and a thickness of 100 µm was prepared using a heating press. The sheet was allowed to stand at room temperature of 20 ° C. and 65% RH for 1 hour, and the surface resistivity of the sheet was measured with an MMAII-15 ultra-micro ammeter of Kawaguchi Electric Works.
【００４３】（２）繊維の比抵抗 試料を０．２％のアニオン界面活性剤の弱アルカリ水溶
液中で電気洗濯機を用いて２時間洗濯後、水洗，乾燥す
る。ついで、該試料を長さ（Ｌ）５cm， 繊度（Ｄ）
１０００デニールの繊維束に引き揃えて２０℃，４０％
ＲＨ下で ２日間調湿した後、振動容量型微小電位測
定装置により、印加電圧５００Ｖ で試料の抵抗を測
定し次式により算出する。 ρ＝（Ｒ×Ｄ）／（９×１０5 ×Ｌ×ｄ） ρ：体積固有抵抗（Ω・ｃｍ） Ｒ：抵抗（Ω） ｄ：試料密度（ｇ／ｃｍ3 ） Ｄ：繊度（デニール） Ｌ：試料長（ｃｍ） 実施例１ 共重合ポリエステルとして、ジメチルテレフタル酸１９
４部、エチレングリコール１３５部、およびテトラブチ
ルチタネート０．１部を加え、１４０〜２３０℃でメタ
ノールを留出しつつエステル交換反応を行った後、リン
酸トリメチル０．０８部のエチレングリコール溶液およ
び分子量６０００のポリエチレングリコール２８８部、
ＣＦ3ＣＯＯＬｉ０．２部、抗酸化剤としてIrganox 101
0（チバガイキー社製）０．２部、消泡剤としてシリコ
ン０．２部、耐光剤として２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール９．６部、
およびテトラブチルチタネート０．０５部を加え、１．
０ｍｍＨｇの減圧下２５０℃の条件下４時間重合を行い
共重合ポリエステルを得た。またこの共重合体に共重合
されたポリエチレングリコールの割合は６０ｗｔ％であ
った。得られた共重合ポリエステルをシート化し表面固
有抵抗を測定したところ０．２×１０6 Ωcmであった。(2) Specific resistance of fiber The sample was washed in a weak alkaline aqueous solution of 0.2% anionic surfactant using an electric washing machine for 2 hours, then washed with water and dried. Then, the sample was measured for length (L) 5 cm and fineness (D).
20 ° C, 40% by aligning with 1000 denier fiber bundle
After humidifying for 2 days under RH, the resistance of the sample is measured at an applied voltage of 500 V by a vibration capacitance type micro-potential measuring device, and calculated by the following equation. ρ = (R × D) / (9 × 10 5 × L × d) ρ: Volume resistivity (Ω · cm) R: Resistance (Ω) d: Sample density (g / cm 3 ) D: Fineness (denier) L: Sample length (cm) Example 1 Dimethyl terephthalic acid 19 was used as the copolymerized polyester.
4 parts, 135 parts of ethylene glycol, and 0.1 part of tetrabutyl titanate were added, and a transesterification reaction was performed while distilling methanol at 140 to 230 ° C., and then an ethylene glycol solution of 0.08 part of trimethyl phosphate and a molecular weight. 288 parts of polyethylene glycol of 6000,
0.2 parts of CF 3 COOLi, Irganox 101 as an antioxidant
0 (manufactured by Ciba-Gaiky) 0.2 parts of silicon as an antifoaming agent, and 2- (2'-hydroxy-
9.6 parts of 5′-methylphenyl) benzotriazole,
And 0.05 parts of tetrabutyl titanate.
Polymerization was performed at 250 ° C. for 4 hours under a reduced pressure of 0 mmHg to obtain a copolymerized polyester. The proportion of polyethylene glycol copolymerized with this copolymer was 60% by weight. The obtained copolyester was formed into a sheet and its surface resistivity was measured to be 0.2 × 10 6 Ωcm.
【００４４】該共重合ポリエステルを芯成分とし、極限
粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートを鞘成分と
して別々に溶融し、同心円芯鞘複合口金から芯／鞘比率
（重量比）＝１５／８５になるように吐出して未延伸糸
を得、次いで延伸、熱処理することにより７５デニール
２４フィラメントの同心円芯鞘複合繊維を得た。この繊
維の比抵抗を測定したところ０．５×１０8 Ωcmであ
り、強伸度特性も良好であった。また、耐光性も４級で
良好であった。The copolymerized polyester was used as a core component, and polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 was separately melted as a sheath component. The core / sheath ratio (weight ratio) was set to 15/85 from a concentric core-sheath composite die. To obtain an undrawn yarn, followed by drawing and heat treatment to obtain a concentric core-sheath composite fiber of 75 denier and 24 filaments. When the specific resistance of the fiber was measured, it was 0.5 × 10 8 Ωcm, and the strength and elongation characteristics were good. In addition, the light resistance was good at the fourth class.
【００４５】実施例２〜８、比較例１〜３ 実施例１において、共重合ポリエステル中のＣＦ3 ＣＯ
ＯＬｉ量、耐光剤の種類、含有量を変更させた以外は実
施例１と同様な方法により共重合ポリエステルを得た。
比較例２においては耐光剤の添加量が多くシート化、製
糸することができなかった。比較例３は、耐光性は良好
であるが十分な制電性能が得られなかった。Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 to 3 In Example 1, CF 3 CO in the copolymerized polyester was used.
A copolymerized polyester was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of OLi, the type and the content of the light stabilizer were changed.
In Comparative Example 2, a large amount of the light-resistant agent was added, and sheeting and spinning could not be performed. In Comparative Example 3, light resistance was good but sufficient antistatic performance was not obtained.
【００４６】[0046]
【表１】 実施例９〜１８、比較例４、５ 実施例１と同様に、ＣＦ3 ＣＯＯＬｉを０．２部と一定
にし、ポリエチレングリコールの分子量または共重合量
を変更する以外は実施例１と同様な方法により共重合ポ
リエステルを得た。実施例１と同様に繊維化して繊維特
性を表２にまとめた。ＰＥＧの共重合量が４０重量％よ
り少ないもの（比較例４）は十分な制電性が得られず、
ＰＥＧの共重合量が９９重量％より多い（比較例５）と
耐光性不良となるばかりか成型が困難となり、またこれ
を用いて繊維化した場合、共重合ポリエステルの曳糸性
が低く、糸切れが多発し、複合繊維は得られなかった。[Table 1] Examples 9 to 18 and Comparative Examples 4 and 5 Similar to Example 1, except that CF 3 COOLi was fixed at 0.2 part and the molecular weight or copolymerization amount of polyethylene glycol was changed. Thus, a copolymerized polyester was obtained. Fibers were formed in the same manner as in Example 1 and the fiber properties are summarized in Table 2. When the copolymerization amount of PEG was less than 40% by weight (Comparative Example 4), sufficient antistatic property was not obtained,
If the copolymerization amount of PEG is more than 99% by weight (Comparative Example 5), not only poor light resistance, but also molding becomes difficult, and when fiberized using this, the copolyester has low spinnability, and Cuts occurred frequently, and no composite fiber was obtained.
【００４７】[0047]
【表２】 実施例１９〜２６ 実施例１と同様にＰＥＧ６０００を用い、共重合量を６
０重量％とし、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩種、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩添加量
を変更する以外は実施例１と同様な方法により共重合ポ
リエステルを得た。実施例１と同様に繊維化して繊維特
性を表３にまとめた。アルカリ金属塩またはアルカリ土
類金属塩の添加量が２０重量％より多い（実施例２３）
と制電性能は良好であるが成型が困難となり、またこれ
を用いて繊維化した場合、共重合ポリエステルの曳糸性
が低く、糸切れが多発し、複合繊維は得られなかった。[Table 2] Examples 19 to 26 In the same manner as in Example 1, PEG 6000 was used, and the copolymerization amount was 6
A copolymerized polyester was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was set to 0% by weight, and the amount of the alkali metal salt or alkaline earth metal salt, the amount of the alkali metal salt or alkaline earth metal salt added was changed. Fibers were formed in the same manner as in Example 1 and the fiber properties are summarized in Table 3. The amount of the alkali metal salt or alkaline earth metal salt added is more than 20% by weight (Example 23)
In addition, the antistatic performance was good, but molding was difficult, and when fiberized using this, the spinning properties of the copolymerized polyester were low, yarn breakage occurred frequently, and no composite fiber was obtained.
【００４８】実施例２７、２８ 実施例１と同様にＰＥＧ６０００を用いる代わりに、ビ
スフェノールＡのＥＯ付加物またはビスフェノールＳの
ＥＯ付加物（いずれも分子量６０００）を用いた以外
は、実施例１と同様に共重合ポリエステルおよびそれを
用いた複合繊維を得た。実施例１と同様に繊維化して繊
維特性を表３にまとめた。Examples 27 and 28 The same procedures as in Example 1 were carried out except that, instead of using PEG 6000, an EO adduct of bisphenol A or an EO adduct of bisphenol S (both having a molecular weight of 6000) was used. A copolymer polyester and a composite fiber using the same were obtained. Fibers were formed in the same manner as in Example 1 and the fiber properties are summarized in Table 3.
【００４９】[0049]
【表３】 実施例２９〜３３ 実施例１で得られた共重合ポリエステルを芯成分とし、
実施例１と同様に極限粘度０．６５のポリエチレンテレ
フタレートを鞘成分として別々に溶融し、同心円芯鞘複
合口金から芯鞘複合比を変更して未延伸糸を得、次いで
延伸、熱処理することにより７５デニール２４フィラメ
ントの同心円芯鞘複合繊維を得た。繊維特性を表４にま
とめたが、芯比率を上げるとともに、比抵抗は向上する
が、強伸度の低下が認められるようになる。[Table 3] Examples 29 to 33 Using the copolymerized polyester obtained in Example 1 as a core component,
In the same manner as in Example 1, polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 was separately melted as a sheath component, an unstretched yarn was obtained by changing the core-sheath composite ratio from a concentric core-sheath composite die, and then stretched and heat-treated. A concentric core-sheath composite fiber of 75 denier and 24 filaments was obtained. The fiber properties are summarized in Table 4. As the core ratio is increased, the specific resistance is improved, but a decrease in the elongation is observed.
【００５０】[0050]
【表４】 実施例３４〜３８ 実施例２９〜３３において、芯鞘界面に中空部を形成す
る口金を用いた以外は同様な方法により、７５デニール
２４フィラメントの芯鞘型複合中空繊維（中空率６．５
％）を得た。繊維特性を表５にまとめたが、芯比率を上
げるとともに、比抵抗は向上するが、強伸度の低下が認
められるようになる。[Table 4] Examples 34 to 38 In the same manner as in Examples 29 to 33, except that a die for forming a hollow portion at the core-sheath interface was used, a 75-denier 24-filament core-sheath composite hollow fiber (having a hollow ratio of 6.5) was used.
%). The fiber properties are summarized in Table 5. As the core ratio is increased, the specific resistance is improved, but the strength and elongation are reduced.
【００５１】特にこの繊維から得た筒編み地を染色し得
た染色布は堅牢性が良好であった。In particular, a dyed fabric obtained by dyeing a tubular knitted fabric obtained from this fiber had good fastness properties.
【００５２】[0052]
【表５】 実施例３９〜４３ 実施例１で得られた共重合ポリエステルを島成分（１８
島）とし、極限粘度０．６５のポリエチレンテレフタレ
ートを海成分として別々に溶融し、海島型複合口金から
適宜島／海比率を変更して未延伸糸を得、次いで延伸、
熱処理することにより７５デニール９フィラメントの海
島型複合繊維を得た。繊維特性を表６にまとめたが、島
比率を上げるとともに、比抵抗は向上するが、強伸度の
低下が認められるようになる。[Table 5] Examples 39 to 43 The copolymerized polyester obtained in Example 1 was used as an island component (18
Islands), polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 was separately melted as a sea component, and an undrawn yarn was obtained by appropriately changing the island / sea ratio from a sea-island type composite die.
By heat treatment, a sea-island composite fiber of 75 denier and 9 filaments was obtained. Table 6 summarizes the fiber properties. As the island ratio is increased, the specific resistance is improved, but the strength and elongation are reduced.
【００５３】[0053]
【表６】 実施例４４〜４６ 実施例１で得られた共重合ポリエステル（Ａ）と、極限
粘度０．６５のポリエチレンテレフタレート（Ｂ）とを
別々に溶融し、貼り合わせ型複合口金から貼り合わせ比
率（重量比）Ａ／Ｂ＝７０／３０、５０／５０、３０／
７０となるように吐出して未延伸糸を得、次いで延伸、
熱処理することにより７５デニール２４フィラメントの
貼り合わせ型複合繊維を得た。繊維特性を表７にまとめ
たが、良好な比抵抗と強伸度特性を有する。[Table 6] Examples 44 to 46 The copolymerized polyester (A) obtained in Example 1 and the polyethylene terephthalate (B) having an intrinsic viscosity of 0.65 were separately melted, and a bonding ratio (weight ratio) was obtained from a bonding type composite die. ) A / B = 70/30, 50/50, 30 /
70 to obtain an undrawn yarn, and then drawing,
By heat treatment, a bonded composite fiber of 75 denier and 24 filaments was obtained. The fiber properties are summarized in Table 7, which has good specific resistance and high elongation properties.
【００５４】[0054]
【表７】 実施例４７〜５０ 実施例１で得られた共重合ポリエステル（Ａ）を極限粘
度０．６５のポリエチレンテレフタレート（Ｂ）に重量
比を適宜変更してエクストルーダーに同時に溶融混合し
これを円状の口金より吐出して未延伸糸を得、次いで延
伸、熱処理することにより７５デニール２４フィラメン
トのポリエステル繊維を得た。繊維特性を表８にまとめ
たが、ブレンド比率を上げるとともに、比抵抗は向上す
るが、強伸度の低下が認められるようになる。[Table 7] Examples 47 to 50 The copolymerized polyester (A) obtained in Example 1 was melt-mixed simultaneously with an extruder while appropriately changing the weight ratio to polyethylene terephthalate (B) having an intrinsic viscosity of 0.65, and this was mixed in a circular shape. An undrawn yarn was obtained by discharging from a die, followed by drawing and heat treatment to obtain a 75 denier 24-filament polyester fiber. Table 8 summarizes the fiber properties. As the blend ratio is increased, the specific resistance is improved, but a decrease in the high elongation is recognized.
【００５５】[0055]
【表８】 実施例５１ 実施例１で得た布帛を用い、染色液の浴比を１：１００
とし、１３０℃×６０分Rezoline Blue 2%owfで染色
する際、染色液に耐光剤として２−（２’−ヒドロキシ
−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを布帛に
対して2wt%添加して染色を行った。得られた布帛の耐光
性は４級であった。[Table 8] Example 51 Using the fabric obtained in Example 1, the bath ratio of the dyeing solution was 1: 100.
When dyeing with Rezoline Blue 2% owf at 130 ° C. for 60 minutes, 2% by weight of 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole was added as a lightfastness agent to the dyeing solution to the fabric to dye. Was done. The light resistance of the obtained fabric was quaternary.
【００５６】実施例５２ 繊維形成性重合体として、ジメチルテレフタル酸１９４
部、エチレングリコール１２４部、酢酸カルシウム０．
８部、および三酸化アンチモン０．３部を加え、１４０
〜２３０℃でメタノールを留出しつつエステル交換反応
を行った後、リン酸トリメチル０．３部および耐光剤と
して２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール３．８４部を加え、１．０ｍｍＨｇ
の減圧下２９０℃の条件下４時間重合を行い極限粘度
０．６７の繊維形成性重合体を得た。Example 52 Dimethyl terephthalic acid 194 was used as the fiber-forming polymer.
Parts, ethylene glycol 124 parts, calcium acetate 0.1 part.
8 parts and 0.3 parts of antimony trioxide were added, and 140 parts were added.
After transesterification while distilling methanol at ~ 230 ° C, 0.3 parts of trimethyl phosphate and 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) as a light stabilizer were used.
Add benzotriazole (3.84 parts) and add 1.0 mmHg
The polymerization was carried out at 290 ° C. for 4 hours under reduced pressure to obtain a fiber-forming polymer having an intrinsic viscosity of 0.67.
【００５７】該繊維形成性重合体を鞘成分とし、比較例
１で得られた共重合ポリエステルを芯成分として別々に
溶融し、同心円芯鞘複合口金から芯／鞘比率（重量比）
＝１５／８５になるように吐出して未延伸糸を得、次い
で延伸、熱処理することにより７５デニール２４フィラ
メントの同心円芯鞘複合繊維を得た。この繊維の比抵抗
を測定したところ０．８×１０8 Ωcmであり、強伸度特
性も良好であった。また、耐光性も４級で良好であっ
た。The fiber-forming polymer was used as a sheath component, and the copolymerized polyester obtained in Comparative Example 1 was separately melted as a core component, and the core / sheath ratio (weight ratio) was obtained from a concentric core-sheath composite die.
= 15/85 to obtain an undrawn yarn, followed by drawing and heat treatment to obtain a 75 denier 24-filament concentric core-sheath composite fiber. When the specific resistance of this fiber was measured, it was 0.8 × 10 8 Ωcm, and the strength and elongation characteristics were also good. In addition, the light resistance was good at the fourth class.
【００５８】実施例５３ 比較例１で得た布帛を用い、染色液の浴比を１：１００
とし、１３０℃×６０分Rezoline Blue 2%owfで染色
する際、染色液に耐光剤として２−（２’−ヒドロキシ
−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを布帛に
対して2wt%添加して染色を行った。得られた布帛の耐光
性は４級であった。Example 53 Using the fabric obtained in Comparative Example 1, the bath ratio of the dyeing solution was 1: 100.
When dyeing with Rezoline Blue 2% owf at 130 ° C. for 60 minutes, 2% by weight of 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole was added as a lightfastness agent to the dyeing solution to the fabric to dye. Was done. The light resistance of the obtained fabric was quaternary.
【００５９】[0059]
【発明の効果】本発明によって得られた共重合ポリエス
テルは非常に高い制電性を有しており、またそれを用い
た合成繊維は、着用快適性を得るのに十分な制電性を有
し、かつ高い染色堅牢性や耐光性を有している。本発明
の合成繊維は、下着、シャツ・ブラウス類、中衣、スポ
ーツウェア、スラックス類、外衣、裏地、カーテン、壁
紙、さらには、シーツ、フトンカバー、詰め綿等の寝装
用に適しており、極めて実用性の高いものである。The copolymerized polyester obtained according to the present invention has a very high antistatic property, and a synthetic fiber using the same has an antistatic property sufficient to obtain comfortable wearing. And has high color fastness and light fastness. The synthetic fibers of the present invention are suitable for underwear, shirts and blouses, middle garments, sportswear, slacks, outer garments, lining, curtains, wallpapers, and even sheets, futon covers, and stuffed cotton. It is extremely practical.
【図１】本発明の芯鞘型複合繊維の横断面の例示図FIG. 1 is an illustrative view of a cross section of a core-sheath type composite fiber of the present invention.
【図２】本発明の芯鞘型複合中空繊維の横断面の例示図FIG. 2 is an exemplary view of a cross section of the core-sheath composite hollow fiber of the present invention.
【図３】本発明の海島型複合繊維の横断面の例示図FIG. 3 is an exemplary view of a cross section of the sea-island composite fiber of the present invention.
【図４】本発明の貼り合わせ型複合繊維の横断面の例示
図FIG. 4 is an exemplary view of a cross section of the bonded conjugate fiber of the present invention.
１：共重合ポリエステル ２：繊維形成性ポリエステル ３：中空部 1: copolymerized polyester 2: fiber-forming polyester 3: hollow part
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｄ０１Ｄ 5/32 Ｄ０１Ｄ 5/32 5/34 5/34 Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０１ Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０１Ｇ ３０１Ｎ ３０８ ３０８Ｃ // Ｄ０１Ｆ 11/08 Ｄ０１Ｆ 11/08 Ｄ０６Ｍ 13/358 Ｄ０６Ｍ 13/358 (Ｃ０８Ｌ 67/02 71:02） ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 67/02 C08L 67/02 D01D 5/32 D01D 5/32 5/34 5/34 D01F 6/92 301 D01F 6/92 301G 301N 308 308C // D01F 11/08 D01F 11/08 D06M 13/358 D06M 13/358 (C08L 67/02 71:02)
Claims (18)
はアルカリ土類金属塩（Ｂ）を含有する共重合ポリエス
テルに対し、耐光剤としてベンゾトリアゾール系、ベン
ゾフェノン系、シアノアクリレート系、およびサリシレ
ート系の中より選ばれる少なくとも１種以上の化合物を
０．０１〜２０重量％含有させることを特徴とする耐光
性に優れた制電性共重合ポリエステル。1. A benzotriazole-based, benzophenone-based, cyanoacrylate-based, and salicylate-based light-fasting agent for a copolymerized polyester containing a hydrophilic compound (A) and an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt (B). An antistatic copolyester excellent in light resistance, characterized by containing at least one compound selected from the group consisting of 0.01 to 20% by weight.
（Ｂ）を制電性共重合ポリエステルに対して０．００１
〜２０重量％配合することを特徴とする請求項１記載の
耐光性に優れた制電性共重合ポリエステル。2. An alkali metal salt or an alkaline earth metal salt (B) is added in an amount of 0.001 to the antistatic copolymerized polyester.
The antistatic copolyester excellent in light resistance according to claim 1, which is blended in an amount of from 20 to 20% by weight.
（Ｂ）の金属種が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａの中から選ばれた少なくとも一種であることを
特徴とする請求項１または２記載の耐光性に優れた制電
性共重合ポリエステル。3. The method according to claim 1, wherein the metal species of the alkali metal salt or alkaline earth metal salt (B) is Li, Na, K, Mg, Ca, S
3. The antistatic copolyester excellent in light resistance according to claim 1 or 2, which is at least one selected from r and Ba.
００００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
か１項記載の耐光性に優れた制電性共重合ポリエステ
ル。4. The molecular weight of the hydrophilic compound (A) is from 600 to 2
The antistatic copolyester excellent in light resistance according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyester is 0000.
キレン化合物を用いたことを特徴とする請求項１〜４の
いずれか１項記載の耐光性に優れた制電性共重合ポリエ
ステル。5. The antistatic copolymeric polyester having excellent light resistance according to claim 1, wherein a polyoxyalkylene compound is used as the hydrophilic compound (A).
成分を含有するポリオキシアルキレン化合物を用いたこ
とを特徴とする請求項１〜５いずれか１項記載の耐光性
に優れた制電性共重合ポリエステル。6. An antistatic device excellent in light resistance according to claim 1, wherein a polyoxyalkylene compound containing a crystallization inhibitor component is used as the hydrophilic compound (A). Copolymerized polyester.
共重合ポリエステルを構成成分として５〜９０重量％用
い、９５〜１０重量％が繊維形成性重合体である耐光性
に優れた制電性複合繊維。7. The lightfastness wherein the antistatic copolymeric polyester according to claim 1 is used in an amount of 5 to 90% by weight as a constituent, and 95 to 10% by weight is a fiber-forming polymer. Excellent antistatic composite fiber.
性重合体を用い、芯成分に制電性共重合ポリエステルを
用いたことを特徴とする請求項７記載の耐光性に優れた
制電性芯鞘型複合繊維。8. The light-resistant composite material according to claim 7, wherein the core-sheath type conjugate fiber is made of a fiber-forming polymer for a sheath portion and an antistatic copolymeric polyester for a core component. Excellent antistatic core-sheath composite fiber.
維内部に設けた中空部分と接していることを特徴とする
請求項８記載の耐光性に優れた制電性芯鞘型複合繊維。9. An antistatic core-sheath having excellent light resistance according to claim 8, wherein said core-sheath type conjugate fiber has a core portion in contact with a hollow portion provided inside said conjugate fiber. Type composite fiber.
成性重合体を用い、島部に制電性共重合ポリエステルを
用いたことを特徴とする請求項７記載の耐光性に優れた
制電性海島型複合繊維。10. The sea-island composite fiber according to claim 7, wherein a fiber-forming polymer is used in the sea part and an antistatic copolymer polyester is used in the island part. Antistatic sea-island composite fiber.
繊維形成性重合体，他方を制電性共重合ポリエステルを
用いたことを特徴とする請求項７記載の耐光性に優れた
制電性貼り合わせ型複合繊維。11. An antistatic film having excellent light resistance according to claim 7, wherein the composite fiber is a laminated fiber, one of which is a fiber-forming polymer and the other is an antistatic copolymeric polyester. Bonded composite fiber.
れか１項記載の制電性共重合ポリエステルを全ポリマ重
量に対して３〜８０重量％配合したことを特徴とする耐
光性に優れた制電性ブレンド繊維。12. Lightfastness wherein the antistatic copolymeric polyester according to any one of claims 1 to 6 is blended in the fiber-forming polymer in an amount of 3 to 80% by weight based on the total weight of the polymer. Excellent antistatic blend fiber.
ことを特徴とする請求項８〜１２のいずれか１項記載の
耐光性に優れた制電性複合繊維。13. The antistatic conjugate fiber having excellent light resistance according to claim 8, wherein the fiber-forming polymer is a polyester.
たは製糸時の任意の工程で含有させることを特徴とする
請求項７〜１３のいずれか１項記載の耐光性に優れた制
電性複合繊維の製造方法。14. The antistatic composite excellent in light resistance according to claim 7, wherein a light resistance agent is contained in an optional step during polymerization of the copolyester or in spinning. Fiber manufacturing method.
する請求項７〜１４のいずれか１項記載の耐光性に優れ
た制電性複合繊維の製造方法。15. The method for producing an antistatic conjugate fiber excellent in light resistance according to any one of claims 7 to 14, wherein a light resistance agent is applied at the time of dyeing.
たはアルカリ土類金属塩（Ｂ）を含有する共重合ポリエ
ステル成分および繊維形成性重合体を構成成分とした複
合繊維であり、繊維形成性重合体に耐光剤としてベンゾ
トリアゾール系、ベンゾフェノン系、シアノアクリレー
ト系、およびサリシレート系の中より選ばれる少なくと
も１種以上の化合物を０．０１〜２０重量％含有させる
ことを特徴とする耐光性に優れた制電性複合繊維。16. A conjugate fiber comprising a copolyester component containing a hydrophilic compound (A) and an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt (B) and a fiber-forming polymer as constituent components. Excellent light resistance characterized in that the polymer contains at least one compound selected from benzotriazole, benzophenone, cyanoacrylate, and salicylate compounds as a light stabilizer in an amount of 0.01 to 20% by weight. Antistatic composite fiber.
は製糸時の任意の工程で付与することを特徴とする請求
項１６記載の耐光性に優れた制電性複合繊維の製造方
法。17. The method for producing an antistatic conjugate fiber excellent in light resistance according to claim 16, wherein the light resistance agent is applied at an optional step during polymerization of the fiber-forming polymer or during yarn production.
する請求項１６記載の耐光性に優れた制電性複合繊維の
製造方法。18. The method for producing an antistatic conjugate fiber excellent in light resistance according to claim 16, wherein a light resistance agent is applied at the time of dyeing.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4936198A JPH11247026A (en) | 1998-03-02 | 1998-03-02 | Anti-static copolyester excellent in light resistance, anti-static composite fiber using the same and production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4936198A JPH11247026A (en) | 1998-03-02 | 1998-03-02 | Anti-static copolyester excellent in light resistance, anti-static composite fiber using the same and production thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11247026A true JPH11247026A (en) | 1999-09-14 |
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ID=12828891
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP4936198A Pending JPH11247026A (en) | 1998-03-02 | 1998-03-02 | Anti-static copolyester excellent in light resistance, anti-static composite fiber using the same and production thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11247026A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104267675A (en) * | 2014-09-09 | 2015-01-07 | 九阳股份有限公司 | Self-adjusting intelligent kitchen household appliance |
| CN114259108A (en) * | 2021-12-27 | 2022-04-01 | 福建鸿星尔克体育用品有限公司 | Gradual change vamp and weaving process thereof |
-
1998
- 1998-03-02 JP JP4936198A patent/JPH11247026A/en active Pending
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