JP3135609B2 - 燃料吸収体 - Google Patents
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- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02M—SUPPLYING COMBUSTION ENGINES IN GENERAL WITH COMBUSTIBLE MIXTURES OR CONSTITUENTS THEREOF
- F02M25/00—Engine-pertinent apparatus for adding non-fuel substances or small quantities of secondary fuel to combustion-air, main fuel or fuel-air mixture
- F02M25/08—Engine-pertinent apparatus for adding non-fuel substances or small quantities of secondary fuel to combustion-air, main fuel or fuel-air mixture adding fuel vapours drawn from engine fuel reservoir
- F02M25/0854—Details of the absorption canister
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は，燃料蒸発防止装置に用
いる燃料吸収体に関する。
いる燃料吸収体に関する。
【０００２】
【従来技術】自動車の燃料タンク内に，給油ガンにより
燃料を供給する際には，比較的多くの燃料が蒸発する。
また，自動車の走行時，停止時のいずれにおいても，燃
料タンク，気化器フロート室内の燃料が一部気化する。
そこで，これら蒸発燃料を大気中に漏らさないようにす
るため，これらタンク等に，燃料吸収体を充填したキャ
ニスタ（燃料蒸発防止装置）が連結されている。この燃
料吸収体は，蒸発燃料を捕捉するためのものである。ま
た，自動車に限らず燃料貯蔵タンク等からの蒸発燃料，
更には漏洩した燃料液を捕捉するため，同様に燃料吸収
体を充填した燃料蒸発防止装置が用いられている。そし
て，上記燃料吸収体としては，従来活性炭が用いられて
いる。活性炭に吸着された燃料は，パージ（離脱）時に
活性炭から放出される。そのため，活性炭は燃料の吸
着，離脱を繰り返して使用される。
燃料を供給する際には，比較的多くの燃料が蒸発する。
また，自動車の走行時，停止時のいずれにおいても，燃
料タンク，気化器フロート室内の燃料が一部気化する。
そこで，これら蒸発燃料を大気中に漏らさないようにす
るため，これらタンク等に，燃料吸収体を充填したキャ
ニスタ（燃料蒸発防止装置）が連結されている。この燃
料吸収体は，蒸発燃料を捕捉するためのものである。ま
た，自動車に限らず燃料貯蔵タンク等からの蒸発燃料，
更には漏洩した燃料液を捕捉するため，同様に燃料吸収
体を充填した燃料蒸発防止装置が用いられている。そし
て，上記燃料吸収体としては，従来活性炭が用いられて
いる。活性炭に吸着された燃料は，パージ（離脱）時に
活性炭から放出される。そのため，活性炭は燃料の吸
着，離脱を繰り返して使用される。
【０００３】
【解決しようとする課題】しかしながら，上記活性炭を
用いたキャニスタでは，しばしば，蒸発燃料を捕捉しき
れず，蒸発燃料が大気に放出されてしまうことが起こ
る。この原因の１つには，一旦蒸発した蒸発燃料が，キ
ャニスタへの配管等の壁面で再び凝縮して液体となり，
該液体が燃料吸収体と接触した場合に，活性炭の上記捕
捉能が著しく低下することが明らかとなった。また，活
性炭に代えてポリプロピレン，スチレン−ブタジエン共
重合体等の有機高分子を燃料吸収体として用いることも
提案されている（特開平１−６７２２２，特開平１−２
２７８６１）。しかしながら，該燃料吸収体は燃料の吸
収，離脱のサイクル（吸脱サイクル）を繰り返す間に，
燃料吸収能力が低下するおそれがある。
用いたキャニスタでは，しばしば，蒸発燃料を捕捉しき
れず，蒸発燃料が大気に放出されてしまうことが起こ
る。この原因の１つには，一旦蒸発した蒸発燃料が，キ
ャニスタへの配管等の壁面で再び凝縮して液体となり，
該液体が燃料吸収体と接触した場合に，活性炭の上記捕
捉能が著しく低下することが明らかとなった。また，活
性炭に代えてポリプロピレン，スチレン−ブタジエン共
重合体等の有機高分子を燃料吸収体として用いることも
提案されている（特開平１−６７２２２，特開平１−２
２７８６１）。しかしながら，該燃料吸収体は燃料の吸
収，離脱のサイクル（吸脱サイクル）を繰り返す間に，
燃料吸収能力が低下するおそれがある。
【０００４】この原因は次のように考えられる。即ち，
１次粒子の強度，１次粒子同士の結合力（２次粒子の強
度）が弱いため，吸収時の膨潤と離脱時の収縮の繰り返
し，更には振動等により１次粒子の破壊，２次粒子の崩
壊が起こる。この様に微細化された粒子は飛散し易く燃
料吸収体の偏りの原因となり，吸収能が低下する。な
お，上記１次粒子は例えば０．１〜３００μｍの粒子
を，２次粒子は上記１次粒子の凝集体（粒径０．１〜１
０ｍｍ）である。また，燃料吸収体として，親油性高分
子ゲルを利用したものも知られている（特開平１−６７
２２２号公報）。このものの製造方法は，高分子を多量
の溶剤中に溶解させると共に該溶剤中において架橋反応
させ，その後乾燥させて燃料吸収体とする方法である。
１次粒子の強度，１次粒子同士の結合力（２次粒子の強
度）が弱いため，吸収時の膨潤と離脱時の収縮の繰り返
し，更には振動等により１次粒子の破壊，２次粒子の崩
壊が起こる。この様に微細化された粒子は飛散し易く燃
料吸収体の偏りの原因となり，吸収能が低下する。な
お，上記１次粒子は例えば０．１〜３００μｍの粒子
を，２次粒子は上記１次粒子の凝集体（粒径０．１〜１
０ｍｍ）である。また，燃料吸収体として，親油性高分
子ゲルを利用したものも知られている（特開平１−６７
２２２号公報）。このものの製造方法は，高分子を多量
の溶剤中に溶解させると共に該溶剤中において架橋反応
させ，その後乾燥させて燃料吸収体とする方法である。
【０００５】しかし，この方法で得られる燃料吸収体
は，架橋反応物が溶剤を含んでいるため，繊維状，フィ
ルム状等の一定形状に成形することが困難である。ま
た，架橋反応後に乾燥して成形する場合には，その際に
大きな収縮を伴うため，繊維状，フィルム状等に成形す
ることが困難である。また，ポリノルボルネンのごと
く，架橋反応されていない熱可塑性高分子を燃料吸収体
として用いることも知られている。しかし，熱可塑性高
分子の場合には，成形性は良いものの，燃料吸収の後に
膨潤して，変形流動を生ずる。そのため，パージ時に燃
料吸収体からの燃料の離脱性が悪い。また，高分子が燃
料に溶解し，キャニスタの配管やチェックバルブなどの
周辺部品に，付着，或いは目づまりを生ずるという悪影
響を及ぼす。即ち，燃料の吸脱着耐久性が悪い。本発明
は，かかる従来の問題点に鑑み，繊維状，フィルム状等
の任意の形状に容易に成形することができ，また優れた
燃料吸収能力及び吸脱着耐久性を有する燃料吸収体を提
供しようとするものである。
は，架橋反応物が溶剤を含んでいるため，繊維状，フィ
ルム状等の一定形状に成形することが困難である。ま
た，架橋反応後に乾燥して成形する場合には，その際に
大きな収縮を伴うため，繊維状，フィルム状等に成形す
ることが困難である。また，ポリノルボルネンのごと
く，架橋反応されていない熱可塑性高分子を燃料吸収体
として用いることも知られている。しかし，熱可塑性高
分子の場合には，成形性は良いものの，燃料吸収の後に
膨潤して，変形流動を生ずる。そのため，パージ時に燃
料吸収体からの燃料の離脱性が悪い。また，高分子が燃
料に溶解し，キャニスタの配管やチェックバルブなどの
周辺部品に，付着，或いは目づまりを生ずるという悪影
響を及ぼす。即ち，燃料の吸脱着耐久性が悪い。本発明
は，かかる従来の問題点に鑑み，繊維状，フィルム状等
の任意の形状に容易に成形することができ，また優れた
燃料吸収能力及び吸脱着耐久性を有する燃料吸収体を提
供しようとするものである。
【０００６】
【課題の解決手段】本発明は，溶剤の非存在下でパーカ
ーボネート系又はイソシアネート系の架橋剤を用いて架
橋反応された高分子であって，トルエン膨潤度が５００
重量％以上で，かつトルエン不溶分が７０重量％以上で
あることを特徴とする燃料吸収体にある。本発明におい
て，上記トルエン膨潤度，トルエン不溶分は，燃料吸収
能力，上記の燃料吸脱着耐久性を示すもので，その値が
大きい程これらの性能が優れていることを示す。なお，
上記トルエン膨潤度及びトルエン不溶分は，上記高分子
の架橋密度を示す一種の指標値であり，例えば高分子ゴ
ムの分野では常用されている測定法である。測定法は実
施例に示した。
ーボネート系又はイソシアネート系の架橋剤を用いて架
橋反応された高分子であって，トルエン膨潤度が５００
重量％以上で，かつトルエン不溶分が７０重量％以上で
あることを特徴とする燃料吸収体にある。本発明におい
て，上記トルエン膨潤度，トルエン不溶分は，燃料吸収
能力，上記の燃料吸脱着耐久性を示すもので，その値が
大きい程これらの性能が優れていることを示す。なお，
上記トルエン膨潤度及びトルエン不溶分は，上記高分子
の架橋密度を示す一種の指標値であり，例えば高分子ゴ
ムの分野では常用されている測定法である。測定法は実
施例に示した。
【０００７】また，上記架橋反応された高分子として
は，例えば下記のものがある。 ・エチレン−プロピレン−ジエン系重合体 ・エチレン−酢酸ビニル共重合体 ・エチレン−プロピレン系重合体 ・アクリル系重合体 ・シリコーン系重合体（例えば，メチルシリコーン，ビ
ニル−メチルシリコーン，フェニル・メチルシリコー
ン） ・クロロスルホン化ポリエチレン系重合体
は，例えば下記のものがある。 ・エチレン−プロピレン−ジエン系重合体 ・エチレン−酢酸ビニル共重合体 ・エチレン−プロピレン系重合体 ・アクリル系重合体 ・シリコーン系重合体（例えば，メチルシリコーン，ビ
ニル−メチルシリコーン，フェニル・メチルシリコー
ン） ・クロロスルホン化ポリエチレン系重合体
【０００８】・塩素化ポリエチレン系重合体 ・エピクロルヒドリン系重合体（例えば，エピクロルヒ
ドリン−エチレンオキシド） ・ウレタン系重合体 ・オキシプロピレン系重合体 ・オキシテトラメチレングリコール系重合体 ・オレフィングリコール系重合体 ・ε−カプロラクトン系重合体 ・ノルボルネン系重合体 ・スチレン系重合体 ・イソプレン系重合体 ・クロロプレン系重合体 ・ブタジエン系重合体
ドリン−エチレンオキシド） ・ウレタン系重合体 ・オキシプロピレン系重合体 ・オキシテトラメチレングリコール系重合体 ・オレフィングリコール系重合体 ・ε−カプロラクトン系重合体 ・ノルボルネン系重合体 ・スチレン系重合体 ・イソプレン系重合体 ・クロロプレン系重合体 ・ブタジエン系重合体
【０００９】また，特に耐熱性を考慮する場合には，エ
チレン−酢酸ビニル共重合体，アクリル系重合体，シリ
コーン系重合体等の耐熱性を有するポリマー，または，
これらのブレンドポリマー（例えば，ＥＶＡ／アクリル
系等）を用いることが好ましい。次に，溶剤の非存在下
で架橋反応させる方法としては，例えば次の方法がある
（具体的には実施例参照）。即ち，原料としてのＥＰＤ
Ｍポリマー（エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合
体）を溶剤に一旦溶解すると共に，その溶液中に室温下
でパーカーボネート系の架橋剤を添加し，溶解する。そ
の後，この溶液を開口面積の大きい容器，例えばステン
レス鋼製のバット中に入れて，溶剤を揮散させる。これ
により，「溶剤の非存在下」の条件が達せられる。次
に，この溶剤の非存在下にある未架橋反応シートを加熱
（例えば７０℃）し，架橋反応を行わせ，シート状の架
橋体を得る。
チレン−酢酸ビニル共重合体，アクリル系重合体，シリ
コーン系重合体等の耐熱性を有するポリマー，または，
これらのブレンドポリマー（例えば，ＥＶＡ／アクリル
系等）を用いることが好ましい。次に，溶剤の非存在下
で架橋反応させる方法としては，例えば次の方法がある
（具体的には実施例参照）。即ち，原料としてのＥＰＤ
Ｍポリマー（エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合
体）を溶剤に一旦溶解すると共に，その溶液中に室温下
でパーカーボネート系の架橋剤を添加し，溶解する。そ
の後，この溶液を開口面積の大きい容器，例えばステン
レス鋼製のバット中に入れて，溶剤を揮散させる。これ
により，「溶剤の非存在下」の条件が達せられる。次
に，この溶剤の非存在下にある未架橋反応シートを加熱
（例えば７０℃）し，架橋反応を行わせ，シート状の架
橋体を得る。
【００１０】また，他の方法としては，例えば酸変性Ｅ
ＰＭ（無水マレイン酸グラフトエチレン・プロピレン・
共重合体）に対して，イソシアネート系架橋剤のトルエ
ン溶液を添加混合し，該混合物を押出機に供給して可塑
化，均一混合して，未架橋反応ペレットにする。その
後，該未架橋反応ペレットを高温（例えば１５０℃）に
おいてプレスすると共に，その加熱加圧下で架橋反応さ
せ，シート状の燃料吸収体を得る。
ＰＭ（無水マレイン酸グラフトエチレン・プロピレン・
共重合体）に対して，イソシアネート系架橋剤のトルエ
ン溶液を添加混合し，該混合物を押出機に供給して可塑
化，均一混合して，未架橋反応ペレットにする。その
後，該未架橋反応ペレットを高温（例えば１５０℃）に
おいてプレスすると共に，その加熱加圧下で架橋反応さ
せ，シート状の燃料吸収体を得る。
【００１１】また，上記架橋剤としては，ビス−（ｔ−
ブチル−シクロヘキシル）−パ−オキサイドジカルボネ
ート等のパーカーボネート系，イソシアネート系があ
る。架橋剤は，ポリマー（架橋反応前の高分子）１００
重量部に対して，例えば０．１〜１０重量部用いる。
ブチル−シクロヘキシル）−パ−オキサイドジカルボネ
ート等のパーカーボネート系，イソシアネート系があ
る。架橋剤は，ポリマー（架橋反応前の高分子）１００
重量部に対して，例えば０．１〜１０重量部用いる。
【００１２】また，燃料吸収体の形状としては，粉末，
粒子，シート，繊維，含浸体などがある。上記粉末，粒
子の場合には，上記の重合体状燃料吸収体を粉砕又は切
断して製造する。または，前記の未架橋反応ペレットを
加熱して製造する。また，シートの場合には，前記方法
で製造する。また，繊維の場合には，前記押出機を用い
る方法で造られた未架橋反応状態の混練物を，更に延伸
して，細径の繊維状物とする。そして，その後加熱し
て，架橋反応させる。また含浸体の場合には，前記のご
とく調整した原料ポリマーと溶剤と架橋剤との混合溶液
中に，繊維，糸，不織布，網等の基材を浸漬する。そし
て，これを引き上げ，乾燥後，加熱して，上記基材に付
着した原料ポリマーを架橋反応させることにより製造す
る。
粒子，シート，繊維，含浸体などがある。上記粉末，粒
子の場合には，上記の重合体状燃料吸収体を粉砕又は切
断して製造する。または，前記の未架橋反応ペレットを
加熱して製造する。また，シートの場合には，前記方法
で製造する。また，繊維の場合には，前記押出機を用い
る方法で造られた未架橋反応状態の混練物を，更に延伸
して，細径の繊維状物とする。そして，その後加熱し
て，架橋反応させる。また含浸体の場合には，前記のご
とく調整した原料ポリマーと溶剤と架橋剤との混合溶液
中に，繊維，糸，不織布，網等の基材を浸漬する。そし
て，これを引き上げ，乾燥後，加熱して，上記基材に付
着した原料ポリマーを架橋反応させることにより製造す
る。
【００１３】なお，前記のごとく，押出機を用いて未架
橋反応ペレットを製造する場合において，イソシアネー
ト系の架橋剤を用いる場合は，押出混練中に著しい架橋
反応が生じないように，混練温度と反応開始温度とのバ
ランスを考慮して適切な臨界温度を持つものを選定す
る。
橋反応ペレットを製造する場合において，イソシアネー
ト系の架橋剤を用いる場合は，押出混練中に著しい架橋
反応が生じないように，混練温度と反応開始温度とのバ
ランスを考慮して適切な臨界温度を持つものを選定す
る。
【００１４】また，上記高分子は，トルエン膨潤度が１
０００重量％以上で，かつトルエン不溶分が８０重量％
以上であることが好ましい。これにより，一層燃料吸収
能力が向上する。また，上記高分子は，実質的に飽和結
合の分子鎖から構成され，分子鎖中または側鎖中に架橋
点を形成した官能基が，高分子１００ｇ中に０．００１
モルないし０．５モル含有されていることが好ましい。
即ち，上記官能機を有するポリマー成分が上記モル量含
有されていることが好ましい。０．００１モル未満の場
合には架橋度合が低く，トルエン不溶分が低下するおそ
れがある。一方０．５モルを越えると架橋度合が高くな
りすぎ，トルエン膨潤度が低下する。
０００重量％以上で，かつトルエン不溶分が８０重量％
以上であることが好ましい。これにより，一層燃料吸収
能力が向上する。また，上記高分子は，実質的に飽和結
合の分子鎖から構成され，分子鎖中または側鎖中に架橋
点を形成した官能基が，高分子１００ｇ中に０．００１
モルないし０．５モル含有されていることが好ましい。
即ち，上記官能機を有するポリマー成分が上記モル量含
有されていることが好ましい。０．００１モル未満の場
合には架橋度合が低く，トルエン不溶分が低下するおそ
れがある。一方０．５モルを越えると架橋度合が高くな
りすぎ，トルエン膨潤度が低下する。
【００１５】
【作用及び効果】本発明の燃料吸収体は，溶剤の非存在
下でパーカーボネート系又はイソシアネート系の架橋剤
を用いて架橋反応された高分子であって，かつ上記特定
のトルエン膨潤度及びトルエン不溶分を有している。そ
のため，本発明の燃料吸収体は，前記従来のごとく，多
量の溶剤中で架橋反応された場合のごとく，その内部に
架橋反応時の溶剤を内包していない。即ち，燃料吸収体
の内部には溶剤が残存していない。そのため，本発明の
燃料吸収体は，その内部に燃料を吸収できる空隙を多量
に有していることになる。また，燃料の吸収を妨げる上
記溶剤が燃料吸収体中に存在していない。それ故，燃料
吸収体は，その燃料吸収能力が大きい。
下でパーカーボネート系又はイソシアネート系の架橋剤
を用いて架橋反応された高分子であって，かつ上記特定
のトルエン膨潤度及びトルエン不溶分を有している。そ
のため，本発明の燃料吸収体は，前記従来のごとく，多
量の溶剤中で架橋反応された場合のごとく，その内部に
架橋反応時の溶剤を内包していない。即ち，燃料吸収体
の内部には溶剤が残存していない。そのため，本発明の
燃料吸収体は，その内部に燃料を吸収できる空隙を多量
に有していることになる。また，燃料の吸収を妨げる上
記溶剤が燃料吸収体中に存在していない。それ故，燃料
吸収体は，その燃料吸収能力が大きい。
【００１６】また，本発明の燃料吸収体は，上記のごと
く，その内部に上記溶剤を含有していないので，粉末，
粒子，シート，繊維，含浸体等任意の形状に容易に成形
することができる。そのため，パージ時における燃料の
離脱も容易であり，燃料の吸脱着耐久性に優れている。
以上のごとく，本発明によれば，任意の形状に容易に成
形することができ，また優れた燃料吸収能力及び吸脱着
耐久性を有する燃料吸収体を提供することができる。
く，その内部に上記溶剤を含有していないので，粉末，
粒子，シート，繊維，含浸体等任意の形状に容易に成形
することができる。そのため，パージ時における燃料の
離脱も容易であり，燃料の吸脱着耐久性に優れている。
以上のごとく，本発明によれば，任意の形状に容易に成
形することができ，また優れた燃料吸収能力及び吸脱着
耐久性を有する燃料吸収体を提供することができる。
【００１７】
【実施例】以下，本発明の実施例にかかる燃料吸収体，
及び比較例につき，下記の各表を用いて説明する。同表
には，架橋反応前の原料（ポリマー）と架橋剤の各成分
及び溶剤の非存在における架橋反応条件，即ち成形条件
〔温度（℃），時間（Ｈｒ）〕と，得られた燃料吸収体
のトルエン膨潤度，及びトルエン不溶分につき示した。
架橋剤は，上記ポリマー１００重量部に対する，重量部
で示した。
及び比較例につき，下記の各表を用いて説明する。同表
には，架橋反応前の原料（ポリマー）と架橋剤の各成分
及び溶剤の非存在における架橋反応条件，即ち成形条件
〔温度（℃），時間（Ｈｒ）〕と，得られた燃料吸収体
のトルエン膨潤度，及びトルエン不溶分につき示した。
架橋剤は，上記ポリマー１００重量部に対する，重量部
で示した。
【００１８】また，表１〜表４は，下記のごとくポリマ
ーと架橋剤との組合わせを異にするものである。 ・表１；ＥＰＤＭ＋パーカーボネート系 ・表２；ＥＶＡ＋パーカーボネート系 ・表３；酸変性ＥＰＲ＋イソシアネート系 ・表４；（ＥＶＡ＋ＡＥＮＢ）＋パーカーボネート系
ーと架橋剤との組合わせを異にするものである。 ・表１；ＥＰＤＭ＋パーカーボネート系 ・表２；ＥＶＡ＋パーカーボネート系 ・表３；酸変性ＥＰＲ＋イソシアネート系 ・表４；（ＥＶＡ＋ＡＥＮＢ）＋パーカーボネート系
【００１９】また，各表において，各ポリマー及び架橋
剤は次のものを用いた。 「ポリマー」 ・ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合
体）；日本合成ゴム（株）社製，ＥＰ３３，プロピレン
含量４３重量％，ＥＮＢ（エチリデンノルボルネン）量
０．１モル／ポリマー１００ｇ（前記分子鎖中又は側鎖
中に架橋点を形成せしめる官能基が高分子１００ｇ中に
占める割合），ムーニー粘度（ＭＬ1+4 ，１００℃）４
５。 ・ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニルゴム）；バイエルＡＧ
社製，ＬＥＶＡＰＲＥＮＥ４５０，酢酸ビニル含量４５
重量％。
剤は次のものを用いた。 「ポリマー」 ・ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合
体）；日本合成ゴム（株）社製，ＥＰ３３，プロピレン
含量４３重量％，ＥＮＢ（エチリデンノルボルネン）量
０．１モル／ポリマー１００ｇ（前記分子鎖中又は側鎖
中に架橋点を形成せしめる官能基が高分子１００ｇ中に
占める割合），ムーニー粘度（ＭＬ1+4 ，１００℃）４
５。 ・ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニルゴム）；バイエルＡＧ
社製，ＬＥＶＡＰＲＥＮＥ４５０，酢酸ビニル含量４５
重量％。
【００２０】・酸変性ＥＰＲ（酸変性エチレン・プロピ
レンゴム）；日本合成ゴム（株）製，Ｔ７７４１Ｐ，無
水マレイン酸量０．００５モル／ポリマー１００ｇ，ム
ーニー粘度８２。 ・ＡＥＮＢ（アクリル・エチリデンノルボルネン・ゴ
ム）；日本合成ゴム（株），ＡＲ２０１，ムーニー粘度
４０。
レンゴム）；日本合成ゴム（株）製，Ｔ７７４１Ｐ，無
水マレイン酸量０．００５モル／ポリマー１００ｇ，ム
ーニー粘度８２。 ・ＡＥＮＢ（アクリル・エチリデンノルボルネン・ゴ
ム）；日本合成ゴム（株），ＡＲ２０１，ムーニー粘度
４０。
【００２１】「架橋剤」 ・パーカーボネート系；ビス−（ｔ−ブチル−シクロヘ
キシル）−パーオキシ−ジカーボネート，化薬アクゾ
（株）パーカドックス１６。 ・イソシアネート系；ポリメチレン・ポリフェニル・ポ
リイソシアネート，日本ポリウレタン（株），ＭＲ−２
００，ＮＣＯ含有量１３６ｇ／１モルＮＣＯ。
キシル）−パーオキシ−ジカーボネート，化薬アクゾ
（株）パーカドックス１６。 ・イソシアネート系；ポリメチレン・ポリフェニル・ポ
リイソシアネート，日本ポリウレタン（株），ＭＲ−２
００，ＮＣＯ含有量１３６ｇ／１モルＮＣＯ。
【００２２】次に，表１，表２に示す燃料吸収体は，次
に示す溶媒キャストフィルムを加熱する方法により作製
した。これを，表１の実施例１の場合を例にとり説明す
る。即ち，まず，ＥＰＤＭポリマー１ｇをトルエン溶剤
９ｇに溶解して１０重量％溶液を作成した。次に，該溶
液に室温下にてパーカーボネート系架橋剤０．０４ｇ
（ポリマー１００重量部に対して４重量部）を溶解させ
た。その後，１５×１７ｃｍ深さ３ｃｍのステンレス製
バットにＰＴＦＥ（ポリ四フッ化エチレン）フィルムを
敷き，その上に上記配合溶液を流し込んだ。
に示す溶媒キャストフィルムを加熱する方法により作製
した。これを，表１の実施例１の場合を例にとり説明す
る。即ち，まず，ＥＰＤＭポリマー１ｇをトルエン溶剤
９ｇに溶解して１０重量％溶液を作成した。次に，該溶
液に室温下にてパーカーボネート系架橋剤０．０４ｇ
（ポリマー１００重量部に対して４重量部）を溶解させ
た。その後，１５×１７ｃｍ深さ３ｃｍのステンレス製
バットにＰＴＦＥ（ポリ四フッ化エチレン）フィルムを
敷き，その上に上記配合溶液を流し込んだ。
【００２３】その後，室温下で，上記配合溶液中のトル
エンを揮発させた。このようにして，溶剤の非存在下の
条件を形成し，上記バット中の配合物を，７０℃，３時
間，熱風循環加熱炉に入れ，加熱し，架橋反応させた。
これにより，厚み０．１〜０．２ｍｍのシート状の架橋
体を得た。次いで，これを後述するごとく，測定用燃料
吸収体となし，燃料吸収能力を測定した。
エンを揮発させた。このようにして，溶剤の非存在下の
条件を形成し，上記バット中の配合物を，７０℃，３時
間，熱風循環加熱炉に入れ，加熱し，架橋反応させた。
これにより，厚み０．１〜０．２ｍｍのシート状の架橋
体を得た。次いで，これを後述するごとく，測定用燃料
吸収体となし，燃料吸収能力を測定した。
【００２４】また，表３に示す燃料吸収体は，ポリマー
を可塑化混練後，加熱する方法により作製した。これを
表３の実施例３６の場合を例にとり説明する。即ち，ま
ず酸変性ＥＰＲ１ｋｇを準備する。一方，イソシアネー
ト系架橋剤２１ｇをトルエン溶剤に溶解して１０重量％
溶液とする。次に，該架橋剤溶液を，上記ポリマーに均
一になるように，攪拌しながら添加し，混合する。次
に，上記混合物を１００℃の押出機に供給し，これを可
塑化させ，更に均一混合した。この時点では，架橋反応
を殆ど生じさせないように，混練温度と混練時間とのバ
ランスを考慮することが重要である。
を可塑化混練後，加熱する方法により作製した。これを
表３の実施例３６の場合を例にとり説明する。即ち，ま
ず酸変性ＥＰＲ１ｋｇを準備する。一方，イソシアネー
ト系架橋剤２１ｇをトルエン溶剤に溶解して１０重量％
溶液とする。次に，該架橋剤溶液を，上記ポリマーに均
一になるように，攪拌しながら添加し，混合する。次
に，上記混合物を１００℃の押出機に供給し，これを可
塑化させ，更に均一混合した。この時点では，架橋反応
を殆ど生じさせないように，混練温度と混練時間とのバ
ランスを考慮することが重要である。
【００２５】次に，押出機のダイスより押出された混練
物をペレタイザーにて，約３ｍｍの長さに切断し，ペレ
ットとした。その後，該ペレットを，１５０℃のシート
プレス機にてプレスし，その加圧，加熱下に１時間放置
し，架橋反応させた。放冷後，厚み約０．３ｍｍのシー
ト状の架橋体を得た。次に，上記のごとくして作製し
た，各実施例，比較例のシート状架橋体は，これを約
０．２ｇに切断して，燃料吸収能力の測定に供した。
物をペレタイザーにて，約３ｍｍの長さに切断し，ペレ
ットとした。その後，該ペレットを，１５０℃のシート
プレス機にてプレスし，その加圧，加熱下に１時間放置
し，架橋反応させた。放冷後，厚み約０．３ｍｍのシー
ト状の架橋体を得た。次に，上記のごとくして作製し
た，各実施例，比較例のシート状架橋体は，これを約
０．２ｇに切断して，燃料吸収能力の測定に供した。
【００２６】上記測定に当たっては，まず１００メッシ
ュのステンレス金網からなる試料セル（重量Ｗ）に，燃
料吸収体を入れて秤量する（試料重量Ｗ１）。その後，
これらをトルエン中に入れ，２４時間浸漬後取り出し
た。試料セル周りのトルエンを軽く拭き取り，秤量する
（試料セル＋試料重量Ｗ２）。更に，２４時間風乾後，
１００℃温調の熱風循環乾燥機に１時間入れ，充分に乾
燥した後，重量を測定する（試料セル＋試料重量Ｗ
３）。上記の各重量Ｗ，Ｗ１，Ｗ２，Ｗ３より， トルエン膨潤度（％）＝〔Ｗ２−（Ｗ１＋Ｗ）〕×１０
０／Ｗ１，トルエン不溶分（％）＝（Ｗ３−Ｗ）×１０
０／Ｗ１，を算出した。その結果を各表に示した。
ュのステンレス金網からなる試料セル（重量Ｗ）に，燃
料吸収体を入れて秤量する（試料重量Ｗ１）。その後，
これらをトルエン中に入れ，２４時間浸漬後取り出し
た。試料セル周りのトルエンを軽く拭き取り，秤量する
（試料セル＋試料重量Ｗ２）。更に，２４時間風乾後，
１００℃温調の熱風循環乾燥機に１時間入れ，充分に乾
燥した後，重量を測定する（試料セル＋試料重量Ｗ
３）。上記の各重量Ｗ，Ｗ１，Ｗ２，Ｗ３より， トルエン膨潤度（％）＝〔Ｗ２−（Ｗ１＋Ｗ）〕×１０
０／Ｗ１，トルエン不溶分（％）＝（Ｗ３−Ｗ）×１０
０／Ｗ１，を算出した。その結果を各表に示した。
【００２７】次に，表１〜表４における実施例及び比較
例の測定結果につき説明する。まず，表１は，ポリマー
としてＥＰＤＭを，架橋剤としてパーカーボネート系を
用いた例を示している。本発明にかかる，反応温度７０
℃の実施例１〜３はトルエン膨潤度が８２０〜１４９０
％，トルエン不溶分が７４〜８５％と高い。即ち，優れ
た燃料吸収能力，燃料の吸脱着耐久性を有している。
例の測定結果につき説明する。まず，表１は，ポリマー
としてＥＰＤＭを，架橋剤としてパーカーボネート系を
用いた例を示している。本発明にかかる，反応温度７０
℃の実施例１〜３はトルエン膨潤度が８２０〜１４９０
％，トルエン不溶分が７４〜８５％と高い。即ち，優れ
た燃料吸収能力，燃料の吸脱着耐久性を有している。
【００２８】これに比して，実施例１〜３と同じポリマ
ー，成形条件であるが，架橋剤が少ない比較例Ｃ１及び
Ｃ２は，トルエン不溶分が３１，６６％と低く，燃料吸
収能力が悪い。また，反応温度が１００℃の実施例４〜
７は６５０〜１１８０％の高いトルエン膨潤度，７１％
以上のトルエン不溶分を有している。一方，実施例４〜
７に比して，架橋剤が少量すぎるか又は多すぎる比較例
Ｃ３，Ｃ４は，トルエン膨潤度が低い。
ー，成形条件であるが，架橋剤が少ない比較例Ｃ１及び
Ｃ２は，トルエン不溶分が３１，６６％と低く，燃料吸
収能力が悪い。また，反応温度が１００℃の実施例４〜
７は６５０〜１１８０％の高いトルエン膨潤度，７１％
以上のトルエン不溶分を有している。一方，実施例４〜
７に比して，架橋剤が少量すぎるか又は多すぎる比較例
Ｃ３，Ｃ４は，トルエン膨潤度が低い。
【００２９】次に，表２は，ポリマーとしてＥＶＡを，
架橋剤として表１と同じくパーカーボネート系を用いた
例である。本発明の実施例１１〜１５は，８３０〜１１
９０％のトルエン膨潤度，７５％以上のトルエン不溶分
を示している。これに比して，架橋剤量が少ない比較例
Ｃ１１〜Ｃ１３は高いトルエン膨潤度を示しているもの
の，トルエン不溶分が低い。
架橋剤として表１と同じくパーカーボネート系を用いた
例である。本発明の実施例１１〜１５は，８３０〜１１
９０％のトルエン膨潤度，７５％以上のトルエン不溶分
を示している。これに比して，架橋剤量が少ない比較例
Ｃ１１〜Ｃ１３は高いトルエン膨潤度を示しているもの
の，トルエン不溶分が低い。
【００３０】表３は，ポリマーとして酸変性ＥＰＲを，
架橋剤としてイソシアネート系を用いた例である。実施
例３１〜３３と比較例Ｃ３１とを比較すると，前者はト
ルエン膨潤度，トルエン不溶分とも高い。一方，後者は
トルエン膨潤度が高いがトルエン不溶分が低い。また，
実施例３４〜３６と比較例Ｃ３２と比較すると，前者は
トルエン膨潤度，トルエン不溶分とも高いが，後者はト
ルエン膨潤度が低い。
架橋剤としてイソシアネート系を用いた例である。実施
例３１〜３３と比較例Ｃ３１とを比較すると，前者はト
ルエン膨潤度，トルエン不溶分とも高い。一方，後者は
トルエン膨潤度が高いがトルエン不溶分が低い。また，
実施例３４〜３６と比較例Ｃ３２と比較すると，前者は
トルエン膨潤度，トルエン不溶分とも高いが，後者はト
ルエン膨潤度が低い。
【００３１】
【００３２】表４は，ポリマーとして，ＥＶＡとＡＥＮ
Ｂとのブレンド物を用い，架橋剤として表１と同じくパ
ーカーボネート系を用いた例である。実施例６１，６
２，６３は，９８０〜１４５０％トルエン膨潤度，７７
％以上のトルエン不溶分を示している。これに対し，架
橋剤量の少ない比較例Ｃ６１は高いトルエン膨潤度を示
しているものの，トルエン不溶分が低い。また，耐熱性
に関しては，実施例６１，６２，６３は，いずれも１５
０℃×７０時間加熱後のトルエン膨潤度および不溶分
は，初期品と大差はない。しかし，耐熱性を有しないＥ
ＰＤＭの場合（比較例Ｃ６２）には，加熱前と後とでの
膨潤度の差が著しく低下している。
Ｂとのブレンド物を用い，架橋剤として表１と同じくパ
ーカーボネート系を用いた例である。実施例６１，６
２，６３は，９８０〜１４５０％トルエン膨潤度，７７
％以上のトルエン不溶分を示している。これに対し，架
橋剤量の少ない比較例Ｃ６１は高いトルエン膨潤度を示
しているものの，トルエン不溶分が低い。また，耐熱性
に関しては，実施例６１，６２，６３は，いずれも１５
０℃×７０時間加熱後のトルエン膨潤度および不溶分
は，初期品と大差はない。しかし，耐熱性を有しないＥ
ＰＤＭの場合（比較例Ｃ６２）には，加熱前と後とでの
膨潤度の差が著しく低下している。
【００３３】また，比較のために，上記とは別に，前記
従来の溶剤中反応により燃料吸収体を作成した。即ち，
ポリマーとしてＥＰＤＭ（前記ＥＰ３３）を用い，これ
を１５重量％溶液となるようにトルエン溶剤に溶解する
と共に，架橋剤としてパーカーボネート系（前記Ｐ−１
６）をポリマー１００重量部に対し２０重量部添加し，
７０℃，３時間の反応を行った。得られた高分子を，上
記実施例と同様にして，その燃料吸収能力を測定した。
その結果，トルエン膨潤度は４００％，トルエン不溶分
は１０％であり，共に低い燃料吸収能力，燃料吸脱着耐
久性しか示さなかった。
従来の溶剤中反応により燃料吸収体を作成した。即ち，
ポリマーとしてＥＰＤＭ（前記ＥＰ３３）を用い，これ
を１５重量％溶液となるようにトルエン溶剤に溶解する
と共に，架橋剤としてパーカーボネート系（前記Ｐ−１
６）をポリマー１００重量部に対し２０重量部添加し，
７０℃，３時間の反応を行った。得られた高分子を，上
記実施例と同様にして，その燃料吸収能力を測定した。
その結果，トルエン膨潤度は４００％，トルエン不溶分
は１０％であり，共に低い燃料吸収能力，燃料吸脱着耐
久性しか示さなかった。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【００３７】
【表３】
【００３８】
【００３９】
【００４０】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 伸司 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑 １番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 佐々木 鴻治 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑 １番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 太田 隆 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41 番地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 佐藤 紀夫 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41 番地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 岡田 茜 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41 番地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (56)参考文献 特開 平３−130570（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) F02M 25/08 311
Claims (3)
- 【請求項１】 溶剤の非存在下でパーカーボネート系又
はイソシアネート系の架橋剤を用いて架橋反応された高
分子であって，トルエン膨潤度が５００重量％以上で，
かつトルエン不溶分が７０重量％以上であることを特徴
とする燃料吸収体。 - 【請求項２】 請求項１において，トルエン膨潤度が１
０００重量％以上で，かつトルエン不溶分が８０重量％
以上であることを特徴とする燃料吸収体。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２において，上記高
分子が実質的に飽和結合の分子鎖から構成され，分子鎖
中又は側鎖中に架橋点を形成した官能基が，高分子１０
０ｇ中に０．００１モル〜０．５モル含有されているこ
とを特徴とする燃料吸収体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03163700A JP3135609B2 (ja) | 1991-06-07 | 1991-06-07 | 燃料吸収体 |
| EP19920109565 EP0517257B1 (en) | 1991-06-07 | 1992-06-05 | Fuel absorbent |
| DE1992600094 DE69200094T2 (de) | 1991-06-07 | 1992-06-05 | Brennstoffsorbentmittel. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03163700A JP3135609B2 (ja) | 1991-06-07 | 1991-06-07 | 燃料吸収体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04362265A JPH04362265A (ja) | 1992-12-15 |
| JP3135609B2 true JP3135609B2 (ja) | 2001-02-19 |
Family
ID=15778956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03163700A Expired - Fee Related JP3135609B2 (ja) | 1991-06-07 | 1991-06-07 | 燃料吸収体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0517257B1 (ja) |
| JP (1) | JP3135609B2 (ja) |
| DE (1) | DE69200094T2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE391846T1 (de) * | 2003-08-18 | 2008-04-15 | Delphi Tech Inc | Vorrichtung zur behandlung von verdampftem brennstoff |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3686827A (en) * | 1970-10-16 | 1972-08-29 | Dow Chemical Co | Removal of organic vapors from gas |
| US4381929A (en) * | 1980-04-25 | 1983-05-03 | Nippon Soken, Inc. | Apparatus for adsorbing fuel vapor |
| US4384079A (en) * | 1981-10-13 | 1983-05-17 | Ford Motor Company | Use of urethane cured nitrile elastomer as oxidized fuel resistant vulcanizates |
| JPS59168056A (ja) * | 1983-03-15 | 1984-09-21 | Toyoda Gosei Co Ltd | ポリアミド−ゴムブレンド組成物 |
| US4684382A (en) * | 1986-02-28 | 1987-08-04 | General Motors Corporation | Evaporative fuel control canister containing EPDM foam filter |
-
1991
- 1991-06-07 JP JP03163700A patent/JP3135609B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-06-05 DE DE1992600094 patent/DE69200094T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-05 EP EP19920109565 patent/EP0517257B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0517257B1 (en) | 1994-04-06 |
| EP0517257A1 (en) | 1992-12-09 |
| DE69200094T2 (de) | 1994-09-08 |
| JPH04362265A (ja) | 1992-12-15 |
| DE69200094D1 (de) | 1994-05-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |