JP3133501B2 - 塩素含有樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、安定化された塩素含有
樹脂組成物、詳しくは、塩素含有樹脂に、有機含リン金
属塩及び金属酸化物または水酸化物を併用添加してな
る、安定化された硬質塩素含有樹脂組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】硬質塩
素含有樹脂は、熱変形温度が高く、耐熱性、耐候性に優
れるため、窓枠等の建材や上下水用のパイプ等の用途に
汎用されている。

【０００３】しかしながら、可塑剤をほとんど使用しな
い硬質塩素含有樹脂は、可塑剤を多量に含む軟質系の樹
脂組成物と比較して、ゲル化速度が遅く、溶融温度が高
く、流動性が悪いため、加工中に熱劣化を起こしやす
く、また、そのことに起因してできあがった製品の熱安
定性、光安定性および機械特性等を低下させるという欠
点があった。

【０００４】これらの欠点を補うために、アクリル系の
加工助剤を塩素含有樹脂中に添加したり、もしくは直接
樹脂に共重合させることによってゲル化速度を早め、溶
融温度を低下させようと試みられているが、その効果は
未だ不充分である。また、従来から硬質系の塩化ビニル
系樹脂組成物には、特に耐熱性に優れる鉛系の安定剤が
汎用されていたが、近年その毒性の問題から、鉛系の安
定剤を用いない配合処方を確立することが強く望まれて
いた。

【０００５】鉛系の安定剤に変わる安定剤として、ハイ
ドロタルサイト化合物の使用が期待され、特開昭５７−
２０９９４３号公報、特開昭６０−１９９０４３号公報
等に特定の有機錫化合物とハイドロタルサイト化合物と
を併用添加することが提案されているが、加工性、着色
性に劣る欠点があるばかりでなく、特に多量に配合した
場合には、高温での押し出し加工時に発泡を生じ加工性
が低下したり、また成型品にも発泡が生じ、見栄えが悪
いだけでなく、強度にも悪影響を与える等の欠点もあ
る。

【０００６】また、特開昭４９−１２５４５４号公報に
は金属酸化物、水酸化物または無機酸塩、酸化防止剤、
多価アルコール、エポキシ化合物または還元性化合物お
よびその他金属塩を含ハロゲン樹脂に添加することが提
案されており、特開昭５０−７２９４８号公報には水酸
化カルシウム、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
有機酸塩および有機錫マレートを塩素含有樹脂に添加す
ることが提案されているが未だ実用上満足できるもので
はなかった。

【０００７】また、特開昭５３−３９３３８号公報に
は、樹脂の加工安定性を改善するために、有機リン酸金
属塩を添加することが提案されているが、未だ実用上満
足できるものでなく、特開昭５７−１６８９３２号公報
には、有機カルボン酸の鉛塩および有機リン酸金属塩を
塩素含有樹脂に添加することが提案されているが、この
提案は鉛系の安定剤を使用しないと言う要請に反するも
のであった。

【０００８】従って、本発明の目的は、加工中に熱劣化
を起こし難く、製品の安定性や機械特性等に優れた硬質
塩素含有樹脂組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々検討
を重ねた結果、塩素含有樹脂に、特定の有機含リン金属
塩と金属の酸化物または水酸化物とを併用添加すること
により、上記目的が達成されることを見出し本発明を完
成した。

【００１０】すなわち、本発明は、塩素含有樹脂１００
重量部に、（イ）下記〔化２〕（〔化１〕と同じ）の一
般式（Ｉ）または（II）で表される有機含リン金属塩の
少なくとも１種０．０１〜５重量部及び（ロ）マグネシ
ウムおよび／またはカルシウムの酸化物および／または
水酸化物の少なくとも１種０．０１〜１０重量部を添加
してなる安定化された硬質塩素含有樹脂組成物を提供す
るものである。

【００１１】

【化２】

【００１２】以下、本発明の塩素含有樹脂組成物につい
て詳述する。

【００１３】上記一般式（Ｉ）及び（II）中、R₁又はR₂
で示されるアルキル基としては、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オク
タデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンイコシル、ド
コシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、
ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコン
チル等が挙げられる。

【００１４】従って、本発明の塩素含有樹脂組成物に用
いられる（イ）成分の有機含リン金属塩としては、例え
ば、以下の〔化３〕〜〔化１６〕の化合物（化合物No.
１〜化合物No. １４）が挙げられる。

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【００２８】

【化１６】

【００２９】上記有機含リン金属塩の添加量は、塩素含
有樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５
重量部、更に好ましくは０．０５〜３重量部である。

【００３０】

【００３１】本発明の塩素含有樹脂組成物に用いられる
（ロ）成分のマグネシウムおよび／またはカルシウムの
酸化物および／または水酸化物は通常市販されているも
のでよく、その粒径、粒度、比表面積等に関係なく使用
でき、さらに脂肪酸、可塑剤、プロセスオイル等で処理
されたものであってもよい。

【００３２】上記（ロ）成分のマグネシウムおよび／ま
たはカルシウムの酸化物および／または水酸化物の添加
量は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．０１〜１０重量部、更に好ましくは０．０５〜５重
量部である。

【００３３】また、本発明の塩素含有樹脂組成物に安定
剤として用いられる上記（イ）成分の有機含リン金属塩
及び上記（ロ）成分のマグネシウムおよび／またはカル
シウムの酸化物、水酸化物は、それぞれ別個に塩素含有
樹脂に配合することもできるが、これらをあらかじめ混
合してから塩素含有樹脂に配合することもでき、この場
合には、必要に応じて他の安定剤成分等も含むいわゆる
複合系安定剤として用いることもできる。

【００３４】本発明の塩素含有樹脂組成物における塩素
含有樹脂としては次のようなものが挙げられる。例え
ば、ポリ塩化ビニル、後塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピ
レン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン
共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル
−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−アルキル、シクロアルキル又は
アリールマレイミド共重合体、塩化ビニル−スチレン−
アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共
重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル
−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル
共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニ
ル−ウレタン共重合体等の塩素含有樹脂および上記塩素
含有樹脂とポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリ−３−メチルブテン等のα−オレフィン重合体
またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロ
ピレン共重合体等のポリオレフィン及びこれらの共重合
体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量
体（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニト
リル等）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、ポリウレタンとのブレンド品等
を挙げることができる。

【００３５】本発明の塩素含有樹脂組成物（硬質塩素含
有樹脂組成物）は、可塑剤を全く含まないか、若しくは
塩素含有樹脂１００重量部に対して可塑剤を１０重量部
以下しか含まないものである。

【００３６】また、本発明の塩素含有樹脂組成物にハイ
ドロタルサイト化合物を併用することができる。上記ハ
イドロタルサイト化合物としては、下記一般式（III)で
表されるマグネシウムとアルミニウム、または亜鉛、マ
グネシウム、アルミニウムからなる層状構造を有する複
塩化合物が挙げられ、含水物であっても無水物であって
もよい。

【００３７】

【化１７】 Mg_X1Zn_X2Al₂(OH)_2(X1+X2)+4 ・CO₃ ・mH₂O (III) （上式中、x1およびx2は各々下記式で表される条件を満
足する数を示し、ｍは実数を示す。０≦x2／x1＜１０、
２≦x1＋x2＜２０)

【００３８】上記ハイドロタルサイト化合物は天然物で
あってもよく、また合成品であってもよい。合成方法と
しては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３
００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特開
昭６１−１７４２７０号公報等に記載の公知の方法を例
示することができる。また、本発明においては、その結
晶構造、結晶粒子径等に制限されることなく使用するこ
とが可能である。

【００３９】また、上記ハイドロタルサイト化合物の表
面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アル
カリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワ
ックス等で被覆したものも使用できる。

【００４０】上記ハイドロタルサイト化合物の添加量
は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．０１〜１０重量部、更に好ましくは０．０５〜５重
量部である。

【００４１】上記ハイドロタルサイト化合物は、塩素含
有樹脂に対して比較的良好な熱安定性を付与するが、先
述のように着色性に劣り、また、高温加工時に発泡を生
じる欠点があり、その使用に制限を受けていたが、上記
（イ）成分及び（ロ）成分を併用することによりそのよ
うな欠点は解消される。

【００４２】また、本発明の塩素含有樹脂組成物にLi,
K, Na, Mg, Sr, Ca,Ba, Zn, Cd, Sn, Pb等の金属の有機
酸塩、有機錫化合物等を併用することにより、安定化効
果が著しく向上する。

【００４３】上記金属の有機酸塩の有機酸残基としてカ
ルボン酸、フェノール類等が有用である。

【００４４】上記カルボン酸としては、例えば、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント
酸、カプリル酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキシル
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イ
ソステアリン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステア
リン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、エライジン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、チオグリコール酸、
メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオ
ン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−第三ブチル
安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメ
チル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピ
ル安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第
三オクチルサリチル酸等の一価カルボン酸、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコ
ン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロル
フタル酸等の二価のカルボン酸あるいはこれらのモノエ
ステル又はモノアマイド化合物、ブタントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメ
リット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の三価又は
四価カルボン酸のジ又はトリエステル化合物が挙げられ
る。

【００４５】また、上記フェノール類としては、例え
ば、フェノール、クレゾール、キシレノール、メチルプ
ロピルフェノール、メチル第三オクチルフェノール、エ
チルフェノール、イソプロピルフェノール、第三ブチル
フェノール、ｎ−ブチルフェノール、ジイソブチルフェ
ノール、イソアミルフェノール、ジアミルフェノール、
イソヘキシルフェノール、オクチルフェノール、イソオ
クチルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、第
三オクチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフ
ェノール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、
ドデシルフェノール、オクタデシルフェノール、シクロ
ヘキシルフェノール、フェニルフェノール等が挙げられ
る。

【００４６】上記金属の有機酸塩の添加量は、塩素含有
樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ま
しく、特に０．１〜５重量部が好ましい。

【００４７】また、上記有機錫化合物（有機錫系安定
剤）としては、例えば、モノ又はジメチル錫−、モノ又
はジブチル錫−あるいはモノ又はジオクチル錫化合物等
のモノ又はジアルキル錫化合物が挙げられ、より具体的
には、モノ又はジアルキル錫のスルフィド、オキサイド
又はスルフィド−オキサイド；ジアルキル錫のオクトエ
ート、ラウレート、マレート−ラウレート、ステアレー
ト、イソステアレート、クロトネート、オレート、塩基
性ラウレート等のカルボキシレート；ジアルキル錫の環
状マレート又はマレートポリマー；ジアルキル錫のブチ
ルマレート、オクチルマレート、マレート−オクチルマ
レート、ステアリルマレート、オレイルマレート、塩基
性ブチルマレート等のエステルマレート；モノ又はジア
ルキル錫オクチルメルカプタイド、ラウリルメルカプタ
イド、ステアリルメルカプタイド等のアルキルメルカプ
タイド；モノ又はジアルキル錫のイソオクチルチオグリ
コレート、２−エチルヘキシルチオグリコレート、テト
ラデシルチオグリコレート、イソオクチルチオグリコレ
ート−スルフィド等のチオグリコール酸エステル塩；モ
ノ又はジアルキル錫のイソオクチルチオプロピオネー
ト、２−エチルヘキシルチオプロピオネート、テトラデ
シルチオプロピオネート等のチオプロピオン酸エステル
塩；モノ又はジアルキル錫の２−メルカプトエチルオレ
ート塩等のメルカプトエタノールエステル塩が挙げら
れ、これらの有機錫化合物の中でも、特に、マレート
系、エステルマレート系及びチオカルボン酸エステル塩
系の安定剤が好ましい。

【００４８】上記有機錫化合物の添加量は、塩素含有樹
脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好まし
く、特に０．１〜５重量部が好ましい。

【００４９】本発明の塩素含有樹脂組成物に、更に有機
ホスファイト化合物及び／又はエポキシ化合物を併用す
ることにより優れた相乗効果を示す。

【００５０】上記有機ホスファイト化合物としては、例
えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホ
スファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）
オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホ
スファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキ
サンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フ
ェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ₁₂〜Ｃ
₁₅混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェ
ニルジホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリ
デンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフ
ェニル）・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−
第三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキ
サンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・
４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチ
ルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）
・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト等
が挙げられる。

【００５１】上記有機ホスファイト化合物の添加量は、
塩素含有樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部
が好ましく、特に０．１〜３重量部が好ましい。

【００５２】また、上記エポキシ化合物としては、例え
ば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ
化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ
化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー
油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステア
リン酸メチル，−ブチル，−２−エチルヘキシルまたは
−ステアリル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌ
レート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプ
ロパン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−
Ａジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポ
キサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，
４−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシク
ロヘキサンカルボキシレート等が挙げられる。

【００５３】上記エポキシ化合物の添加量は、塩素含有
樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部が好まし
く、特に０．１〜３重量部が好ましい。

【００５４】本発明の塩素含有樹脂組成物に光安定剤を
添加するならば、光安定性を向上させ得るので、使用目
的に応じて適宜これらを選択し使用することが可能であ
る。これらにはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系、サリシレート系、置換アクリルニトリル系、ヒンダ
ードアミン系、各種の金属塩又は金属キレート、特にニ
ッケル又はクロムの塩又はキレート類等が包含される。

【００５５】また、本発明の塩素含有樹脂組成物にその
他有機系安定化助剤や過塩素酸金属塩等を併用添加する
ことにより、着色性は改良される。

【００５６】上記その他有機系安定化助剤としては、フ
ェノール系抗酸化剤、多価アルコール類、β−ジケトン
化合物および有機含窒素化合物等が挙げられる。

【００５７】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオ
ジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−
ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサ
メチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビ
ス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール) 、２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三
ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕
グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−
第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデン
ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−
エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェ
ノール) 、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−
第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−
第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタ
レート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−
ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−
トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−
トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、
テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２
−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオ
キシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル) フェノー
ル、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５. ５〕ウンデカン、トリエチレングリ
コールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。

【００５８】上記多価アルコール類としては、例えば、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトールアジペート、マンニトール、ソルビ
トール、トリスヒドロキシエーテルイソシアヌレート、
トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパンお
よびこれらのエステル化合物または部分エステル化合物
類等が挙げられる。

【００５９】上記β−ジケトン化合物としては、例え
ば、ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステア
ロイルベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸等のβ−ジケト
ン化合物およびこれらの金属塩等が挙げられる。

【００６０】また、上記有機含窒素化合物としては、例
えば、２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジン−
３，５−ジカルボン酸ジドデシルエステル、２−フェニ
ルインドール、メラミン、１，４−ブタンジオールビス
（β−アミノクロトネート）、チオジエタノールビス
（β−アミノクロトネート）等が挙げられる。

【００６１】上記過塩素酸金属塩の金属成分としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウ
ム、鉛、アルミニウム等が例示でき、更にハイドロタル
サイトを過塩素酸処理したものであってもよく、これら
過塩素酸の金属塩は無水物であっても含水物であっても
よい。またアルコール等の溶媒に溶解したものあるいは
その脱水物であってもよい。

【００６２】更に無毒又は低毒の塩素含有樹脂組成物を
得るためには、前記の通常用いられる有機酸金属塩のう
ち、無毒又は低毒なものを選んで用いれば無毒又は低毒
で且つ熱安定性の良好な塩素含有樹脂組成物が得られ
る。

【００６３】その他必要に応じて、本発明の塩素含有樹
脂組成物には、例えば、架橋剤、充填剤、改質剤、顔
料、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止
剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌
剤、光劣化剤、非金属安定剤、加工助剤、離型剤等を包
含させることができる。

【００６４】

【実施例】次に、実施例を比較例と共に挙げ、本発明の
塩素含有樹脂組成物の安定化効果を具体的に示す。しか
しながら本発明は、次に挙げられた実施例によって限定
されるものではない。

【００６５】実施例１ 次の〔配 合〕の配合物を用い、ラボプラストミル（東
洋精機製作所製トルクレオメーター）により温度１８０
℃、回転数５０ｒｐｍ、投入量６０ｇ／６０ｃｃの条件
で、各組成物の分解時間を測定した。

【００６６】また、１８０℃で１ｍｍのロール上げシー
トを作成し、１８０℃、５分のプレスシートと、１８０
℃、３０分のプレスシートを作成し、それぞれハンター
比色計で黄色度を測定し、その色差を求めた。

【００６７】その結果を下記〔表１〕に示す。

【００６８】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度800) １００ 二酸化チタン ０．３ ポリエチレンワックス ０．３ ステアリン酸モノグリセライド ０．２ カルシウムステアレート ０．６ 亜鉛ステアレート ０．８５ アルカマイザー４^*1 ０．７ 水酸化カルシウム ０．７ 試験化合物（〔表１〕参照） ０．３ ＊１ 協和化学（株）製亜鉛変性合成ハイドロタルサイ
ト 組成式 Mg₃ZnAl₂(OH)₁₂CO₃ ・3H₂O

【００６９】

【表１】

【００７０】実施例２ 次の〔配 合〕の配合物を用い、実施例１と同様にして
各組成物の分解時間を測定した。

【００７１】その結果を下記〔表２〕に示す。

【００７２】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度1050) １００ 炭酸カルシウム ３ 二酸化チタン ６ アクリル系改質剤 ５ アクリル系加工助剤 ０．５ ポリエチレンワックス ０．６ ステアリン酸モノグリセライド ０．４ カルシウムステアレート ０．９ 亜鉛ステアレート １．２ 水酸化カルシウム １．０ 試験化合物（〔表２〕参照） ０．４

【００７３】

【表２】

【００７４】実施例３ 次の〔配 合〕の配合物を用い、実施例１と同様にして
各組成物の分解時間を測定した。

【００７５】また、発泡現象を確認するために、１８０
℃で１ｍｍのロール上げシートを作成し、２１０℃のギ
ヤーオーブン中に１０分間入れ、その発泡性を目視によ
って評価した。評価基準は５段階で、１は全く発泡の無
い状態を表し、数値が大きいほど発泡性は大きいことを
表す。更に、実施例１と同様にして色差を求めた。

【００７６】その結果を下記〔表３〕に示す。

【００７７】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度800) １００ 二酸化チタン ０．３ ポリエチレンワックス ０．３ ステアリン酸モノグリセライド ０．２ カルシウムステアレート ０．６ 亜鉛ステアレート ０．８５ ＤＨＴ−４−Ａ^*2 ０．７ 化合物Ｎｏ．４ ０．３ 試験化合物（〔表３〕参照） ０．７ ＊２ 協和化学（株）製合成ハイドロタルサイト 組成式 Mg_4.5Al₂(OH)₁₃CO₃ ・3.5H₂O

【００７８】

【表３】

【００７９】上記〔表１〕〜〔表３〕に示した結果から
明らかなように、硬質塩素含有樹脂の加工安定性は、本
発明の（イ）成分の有機含リン金属塩または（ロ）成分
の金属の酸化物および／または水酸化物の一方のみを添
加しても大幅な向上は認められない。

【００８０】これに対して、本発明の（イ）成分の有機
含リン金属塩と（ロ）成分の金属の酸化物および／また
は水酸化物とを硬質塩素含有樹脂に併用添加することに
より、その加工安定性はそれぞれを単独で使用した際に
は予測できないほど向上し、また、更にハイドロタルサ
イト化合物を併用した場合に着色や発泡を抑制する効果
を奏する。

【００８１】

【発明の効果】本発明の塩素含有樹脂組成物は、加工中
に熱劣化を起こし難く、製品の安定性や機械特性等に優
れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 相原 孝弘 埼玉県浦和市白幡５丁目２番13号 旭電 化工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−275750（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−125454（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 27/04 C08K 3/22 C08K 5/521 ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩素含有樹脂１００重量部に、（イ）下
   記〔化１〕の一般式（Ｉ）または（II）で表される有機
   含リン金属塩の少なくとも１種０．０１〜５重量部及び
   （ロ）マグネシウムおよび／またはカルシウムの酸化物
   および／または水酸化物の少なくとも１種０．０１〜１
   ０重量部を添加してなる安定化された硬質塩素含有樹脂
   組成物。 【化１】